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2020年首都师范大学化学综合考研复试核心题库之物理化学计算题精编

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一、2020年首都师范大学化学综合考研复试核心题库之物理化学计算题精编

1.某以水为溶剂的理想稀溶液含有非挥发性溶质,在271.7K(即)时凝固,试求

(1)该溶液的正常沸点。已知,。

(2)在298.2K时的蒸气压(该温度时纯水的蒸气压为3.168kPa)。

(3)298.2K时的渗透压。

【答案】

以1kg稀溶液为基准。其中含溶质的物质的量可视为1kg水中含溶质的物质的量,即

对稀溶液而言,。

2

.实验测得293K,时己醇水溶液的表面张力和浓度的关系可用描述,其中,。

试求浓度为时己醇在水溶液表面的吸附量;并用朗缪尔公式求出己醇的饱和吸量(已知郎缪尔公式中吸附常数)。

【答案】根据吉布斯吸附等温式,有

所以

3.已知298K时下列电池及相应的电动势:

(1)

(2)

且知298K时反应(3)的,试求

【答案】先写出两个电池的电极、电池反应,并由其求得。

电池(1)的反应:

各物质均处在标准状态,由能斯特方程知

电池(2)的反应:

同理,

4.已知25℃时,电极反应与电极电势为:

求25℃时三种电极的标准电极电势。

【答案】

同理

因为反应③=②-①

所以而得

5.乙醛(A)蒸气的热分解为二级反应:,在下在一定容积中开始仅有纯乙醛蒸气,且其初始压力,现测得100s后系统总压

。请计算:

(1)时气态乙醛分解反应的速率常数;

(2)实验测得时的速率常数为时的2倍,求该分解反应的活化能。

【答案】

所以;

因为

(1)所以;

(2)由于,对不能直接应用阿伦尼乌斯方程

求得:。

6.已知反应,其反应速率

试设想一符合该速率方程的可能的反应历程。

【答案】根据已知的速率方程,反应物浓度之方次与化学反应式计量数一致,故设想以下三种反应历程。

(1)三分子反应历程

但由于三分子基元反应极少,故设想另外两种反应历程,即在平衡过程中生成中间物,再由中间物参加速控步骤反应。

(2)①

③反应①符合平衡假设,则

④将式④代入式③得

⑤式中。

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