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一、2020年首都师范大学化学综合考研复试核心题库之物理化学计算题精编
1.某以水为溶剂的理想稀溶液含有非挥发性溶质,在271.7K(即)时凝固,试求
(1)该溶液的正常沸点。已知,。
(2)在298.2K时的蒸气压(该温度时纯水的蒸气压为3.168kPa)。
(3)298.2K时的渗透压。
【答案】
以1kg稀溶液为基准。其中含溶质的物质的量可视为1kg水中含溶质的物质的量,即
对稀溶液而言,。
则
2
.实验测得293K,时己醇水溶液的表面张力和浓度的关系可用描述,其中,。
试求浓度为时己醇在水溶液表面的吸附量;并用朗缪尔公式求出己醇的饱和吸量(已知郎缪尔公式中吸附常数)。
【答案】根据吉布斯吸附等温式,有
所以
3.已知298K时下列电池及相应的电动势:
(1)
(2)
且知298K时反应(3)的,试求
【答案】先写出两个电池的电极、电池反应,并由其求得。
电池(1)的反应:
各物质均处在标准状态,由能斯特方程知
电池(2)的反应:
同理,
4.已知25℃时,电极反应与电极电势为:
①
②
③
求25℃时三种电极的标准电极电势。
【答案】
同理
因为反应③=②-①
所以而得
5.乙醛(A)蒸气的热分解为二级反应:,在下在一定容积中开始仅有纯乙醛蒸气,且其初始压力,现测得100s后系统总压
。请计算:
(1)时气态乙醛分解反应的速率常数;
(2)实验测得时的速率常数为时的2倍,求该分解反应的活化能。
【答案】
所以;
因为
(1)所以;
(2)由于,对不能直接应用阿伦尼乌斯方程
求得:。
6.已知反应,其反应速率
试设想一符合该速率方程的可能的反应历程。
【答案】根据已知的速率方程,反应物浓度之方次与化学反应式计量数一致,故设想以下三种反应历程。
(1)三分子反应历程
但由于三分子基元反应极少,故设想另外两种反应历程,即在平衡过程中生成中间物,再由中间物参加速控步骤反应。
(2)①
②
③反应①符合平衡假设,则
④将式④代入式③得
⑤式中。