目录
第一章绪论 (1)
1.1引言 (1)
1.2芳基三氮烯在经典偶联反应中的应用 (1)
1.2.1芳基三氮烯在Heck-type反应中的应用 (1)
1.2.2芳基三氮烯在Suzuki-type反应中的应用 (3)
1.2.3芳基三氮烯在Hiyama-type反应中的应用 (4)
1.2.4芳基三氮烯在Stille-type反应中的应用 (6)
1.3芳基三氮烯在有机合成中的其它应用 (7)
1.3.1芳基三氮烯在保护/合成苯胺中的应用 (7)
1.3.2芳基三氮烯在杂环合成中的应用 (8)
1.3.3芳基三氮烯作为配体的使用 (11)
1.3.4芳基三氮烯在氟化学中的应用 (12)
1.3.5芳基三氮烯在有机合成中的其它反应 (14)
1.4参考文献 (15)
第二章钯催化的芳基三氮烯与N-取代吲哚的C2-芳基化反应 (22)
2.1研究背景 (22)
2.1.1吲哚的2-位芳基化反应 (22)
2.1.2吲哚的3-位芳基化反应 (25)
2.2 研究内容 (27)
2.2.1反应条件的优化 (27)
2.2.2底物的广谱性研究 (29)
2.2.3 可能的反应机理 (31)
2.2.4结论 (31)
2.3实验部分 (32)
2.3.1芳基三氮烯的制备 (32)
2.3.2 N-取代吲哚的制备 (32)
2.3.3钯催化芳基三氮烯与N-取代吲哚反应 (32)
2.3.4化合物的结构表征 (32)
2.4参考文献 (42)
第三章钯催化的芳基三氮烯与唑类的C2-芳基化反应 (45)
3.1研究背景 (45)
3.1.1直接由唑类化合物与芳基化试剂偶联合成2-芳基唑 (45)
3.1.2通过环化反应及其他方法合成2-芳基唑 (48)
3.2研究内容 (48)
3.2.1反应条件的优化 (49)
3.2.2底物的广谱性研究 (51)
3.2.3可能的反应机理 (54)
3.2.3结论 (54)
3.3实验部分 (55)
3.3.1钯催化芳基三氮烯与唑类化合物的偶联反应 (55)
3.3.2化合物的结构表征 (55)
3.4参考文献 (67)
第四章铑催化的芳基三氮烯与N-甲氧基苯甲酰胺的环化反应 (70)
4.1研究背景 (70)
4.2研究内容 (72)
4.2.1反应条件的优化 (72)
4.2.2底物的广谱性研究 (74)
4.2.3可能的反应机理 (76)
4.2.4结论 (77)
4.3实验部分 (78)
4.3.1 N-甲氧基苯甲酰胺类化合物的制备 (78)
4.3.2铑催化的芳基三氮烯与N-甲氧基苯甲酰胺类化合物的反应 (78)
4.3.3化合物的结构表征 (78)
4.4参考文献 (91)
附录I实验仪器及试剂 (94)
附录II部分化合物谱图 (95)
附录III 攻读硕士学位期间发表(待发表)的论文 (107)
致谢 (108)
第一章绪论
1.1引言
分子中aryl-aryl键的构建是现代有机合成重要的手段之一。在许多的天然产物、为数众多的具有生物活性的农药和药物分子，以及已商品化的染料中都含有联芳环结构单元；聚芳烃由于其特殊的物理和电子特性，已被用作半导体、有机导体和液晶材料等；此外，具有阻转异构现象的手性联芳环类化合物可用于不对称催化反应研究，它们在对映选择性反应中是一类非常重要的手性配体,是过渡金属催化的不对称反应中最重要的配体之一[1]。C(sp2)-C(sp2)偶联反应中的sp2碳可以来自于芳环、烯烃,芳基三氮烯就是一种能提供芳环的偶联试剂。
芳基三氮烯是一种制备简单，用途广泛的有机试剂，广泛应用于组合化学、天然产物合成中的保护基、三氮烯为配体的配合物形成、聚合物合成和杂环合成以及偶联反应等领域[2]。本章主要介绍芳基三氮烯作为芳基化试剂参与的有机合成反应。
1.2芳基三氮烯在经典偶联反应中的应用
三氮烯是含官能团-N=N-N-的一大类化合物。常见的芳基三氮烯有1-芳基-3,3-二烃基三氮烯（如：Ar-N=N-N-Et2）和1,3-二芳基三氮烯（如：Ar-N=N-NH-Ar），前者常作为芳基化试剂。
1.2.1芳基三氮烯在Heck-type反应中的应用
1972年，Heck[3]发现了卤代烃和烯烃在零价钯催化下的偶联反应，后被称为―Heck-type‖反应(Scheme 1.1)。
Scheme 1.1
钯催化Heck-type反应的机理被化学家深入研究，一般认为经过三步：首先零价钯对芳基卤代物的氧化加成，随后生成的芳基钯顺式插入到烯烃上，最后经过β-
1