物理化学动力学（一）练习2007级
一、选择题
1.反应 A + BC → AB + C 的焓变 ?r H m > 0，A ，C 是自由基，ε AB ，ε BC 是分子 AB ，
BC 的摩尔键焓。以下哪个关系式可以近似估算该反应的活化能 E a ？ ( B )
(A) 0.055ε AB (B) 0.055ε AB + ?r H m
(C) 0.055ε BC (D) 0.055ε BC - ?r H m
2.反应 A k 1 B (I)；A k 2 D (II)，已知反应 I 的活化能 E 1大于反应 II 的活
化能 E 2，以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例？ ( B )
(A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间
(C) 加入适当催化剂 (D) 降低反应温度
3.某二级反应，反应物消耗 1/3 需时间 10 min ，若再消耗 1/3 还需时间为： ( C )
(A) 10 min (B) 20 min (C) 30 min (D) 40 min
4.两个活化能不相同的反应，如 E 2> E 1，且都在相同的升温度区间内升温，则：( A )
（A ）
21d ln d ln d d k k T T > (B) 21d ln d ln d d k k T T
< （C ）21d ln d ln d d k k T T = (D) 21d d d d k k T T > 5. 对于反应 2NO 2= 2NO + O 2，当选用不同的反应物和产物来表示反应速率时，其相互关
系为： ( D )
(A) -2d[NO 2]/d t = 2d[NO]/d t = d[O 2]/d t
(B) - d[NO 2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O 2]/d t = d ξ /d t
(C) - d[NO 2]/d t = d[NO]/d t = d[O 2]/d t
(D) - d[NO 2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O 2]/d t = 1/V d ξ /d t
6.反应 A →产物 为一级反应，2B → 产物 为二级反应，t 12(A) 和 t 12
(B) 分别表示两反应
的半衰期，设 A 和 B 的初始浓度相等，当两反应分别进行的时间为 t = 2t 12
(A) 和 t =
2t 12
(B) 时，A ，B 物质的浓度 c A ，c B 的大小关系为： ( C )
(A) c A > c B (B) c A = c B (C) c A < c B (D) 两者无一定关系
7.当一反应物的初始浓度为 0.04 mol ·dm -3时，反应的半衰期为 360 s ，初始浓度为 0.024
mol ·dm -3时，半衰期为 600 s ，此反应为： ( C )
(A) 0 级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1 级反应
8. [X]0 [Y]0 [Z] 增加 0.0050 mol ·dm -3 所需的时间/ s
0.10 mol ·dm -3 0.10 mol ·dm -3 72
0.20 mol ·dm -3 0.10 mol ·dm -3 18
0.20 mol ·dm -3 0.05 mol ·dm -3 36
对于反应 X + 2Y → 3Z ，[Z] 增加的初始速率为： ( C )
(A) 对 X 和 Y 均为一级
(B) 对 X 一级，对 Y 零级
(C) 对 X 二级，对 Y 为一级
(D) 对 X 四级，对 Y 为二级
设 r = k [X]0 n [Y]0 m r 2/r 1= k (0.2 mol ·dm -3/0.1 mol ·dm -3)(0.1 mol ·dm -3/0.1 mol ·dm -3) =
72/18 = 4 2 n = 4 n = 2 同理：2 m = 2 m = 1
9. 连串反应 A k 1B k 2 C 其中 k 1= 0.1 min -1， k 2= 0.2 min -1，假定反应开始
时只有 A ，且浓度为 1 mol ·dm -3 ，则 B 浓度达最大的时间为： ( C )
(A) 0.3 min (B) 5.0 min
(C) 6.93 min (D) ∞
10. 在反应 A k 1B k 2C ，A k 3 D 中，活化能 E 1> E 2> E 3，C 是所需要
的产物，从动力学角度考虑，为了提高 C 的产量，选择反应温度时，应选择： ( A )
(A) 较高反应温度 (B) 较低反应温度
(C) 适中反应温度 (D) 任意反应温度
11. 某气相 1-1 级平行反应 M k 1R ；M k 2S ，其指前因子 A 1= A 2，活化能 E 1
≠E 2，但均与温度无关，现测得 298 K 时 ，k 1/ k 2= 100，则 754 K 时 k 1/k 2为： ( C )
(A) 2500 (B) 2.5
(C) 6.2 (D) 缺活化能数据，无法解
k 1/k 2= exp[-(E 1-E 2)/RT ] 将数据代入即得
12. 根据常识, 试确定238U 的半衰期近似为：（a 表示年） ( D )
(A) 0.3×10-6 s (B) 2.5 min
(C) 5580 a (D) 4.5×109 a
13. 1-1 级对峙反应 1
2A B k k 由纯 A 开始反应，当进行到 A 和 B 浓度相等的时
间为： (正、逆向反应速率常数分别为 k 1 ，k 2) ( C )
(A) t = ln 12k k (B) t = 1122
1ln k k k k - (C) t = 1121212ln k k k k k +- (D) 11212
1ln k t k k k k =+- 14. 如果某反应的 △r H m = 100ｋJ ·mol -1，那么活化能 E a 将： (B)
(A) E a ≠ 100ｋJ ·mol -1 (B) E a ≥ 100ｋJ ·mol -1
(C) E a ≤ 100ｋJ ·mol -1 (D) 都可以
15. A ，B 构成 1-1 级对峙反应，用 H + 催化可构成 2-2 级对峙反应，
31
4++A B A+H B+H k k k k 则 k 1， k 2， k 3， k 4的关系为： (D)
(A) k 1= k 3， k 2= k 4
(B) k 1. k 3= k 2. k 4
(C) k 1+ k 3= k 2+ k 4
(D) k 4. k 1= k 2. k 3 16. 若反应 A + B k k +
- C +D 正逆向均为二级反应， 则平衡常数 K 与正逆向速率常
数k + , k - 间的关系为： (D)
(A) K > k +/ k - (B) K < k +/ k -
(C) K = k +/ k - (D) K 与 k +/ k - 关系不定
17. 已知二级反应半衰期 t 12 为 1/(k 2c 0)，则反应掉1/4所需时间 t 14
应为： (B)
(A) 2/(k 2c 0) (B) 1/(3k 2c 0)
(C) 3/(k 2c 0) (D) 4/(k 2c 0)
根据 10120
()1
(1)n n c c t n k c ---=- 18. 实验测得反应 3H 2+ N 2→ 2NH 3 的数据如下：
实验 p H 2/kPa p N 2/kPa (-d p 总/d t ) / (Pa ·h -1) 1 13.3 0.133 1.33
2 26.6 0.13
3 5.32
3 53.2 0.0665 10.64
由此可推知该反应的速率方程 d p (NH 3)/2d t 等于： (B)
(A) kp H 23 p N 2 (B) kp H 22p N 2 (C) kp H 2 p N 2 (D) kp H 2 p N 22
19. 某具有简单级数的反应，k = 0.1 dm 3·mol -1·s -1，起始浓度为 0.1 mol ·dm -3，
当反应速率降至起始速率 1/4 时，所需时间为： (D)
(A) 0.1 s (B) 333 s (C) 30 s (D) 100 s
20. 均相反应 A + B k 1 C + D ， A + B k 2 E + F 在反应过程中具有 ?[C]/?[E] = k 1/k 2的关系， ?[C]，?[E] 为反应前后的浓差，k 1，k 2是反应 (1)，(2)的速率常
数。下述哪个是其充要条件？ (A)
(A) (1)，(2) 都符合质量作用定律
(B) 反应前 C ，E 浓度为零
(C) (1)，(2) 的反应物同是 A ，B
(D) (1)，(2) 反应总级数相等
21. 某反应物起始浓度相等的二级反应，k = 0.1 dm 3·mol -1·s -1，c 0= 0.1 mol ·dm -3，当反
应率降低 9 倍所需时间为： ( A )
(A) 200 s (B) 100 s (C) 30 s (D) 3.3 s
22. 两个一级平行反应 A k 1B ，A
k 2C ，下列哪个结论是不正确的： (C) (A) k 总= k 1+ k 2
(B) k 1/k 2= [B]/[C] (C) E 总= E 1+ E 2
(D) t 12= 0.693/(k 1+ k 2)
∵平行反应 E 总= (k 1E 1+ k 2E 2)/(k 1+ k 2)
二、计算题
23. 已知气相反应 3H 2+N 2=2NH 3 的下列速率数据(T =723 K)： 实验 p ? (H 2)/kPa p ? (N 2)/kPa -d p 总/d t (kPa ·h -1)
1 13.
2 0.132 0.00132
2 26.4 0.132 0.00528
3 52.8 0.660 0.1056
已知: -d p 总/d t = k p x (H 2) p y (N 2) 求：
(a) x , y 各为多少?
(b) 求实验1中的d p (N 2)/d t 和p (N 2)降到0.066 kPa 所需时间。
(c) 若反应在823 K 进行, 求实验1的初始速率, 假定活化能为189 kJ ·mol -1。
[答] （a ） 比较 1,2实验 ，x =2, 比较 2,3实验, y =1 (3分)
(b) 令p (N 2)为时间t 时氮气压力, 此时
p 总= p 0(H 2) -3(p 0(N 2)-p (N 2)) +2(p 0(N 2)-p (N 2))+p (N 2)
即p 总=p 0(H 2) - p 0(N 2) + 2p (N 2)
∴ d p (N 2)/d t =12
d p 总/d t . 对于实验1， d p (N 2)/d t =0.00066 kPa ·h -1 = k (13.2)2(0.132) kPa ·h -1
由于[H 2] >> [N 2] ∴ d p (N 2)/d t =k ' (0.132) kPa ·h -1, k '=0.00500 h -1
反应为准一级, 反应进行一半时间为 139 h 。 (4分)
（c ） ln k k E R T T 211211?? ??
?=-?? ???a , k '2/k '1=7.585, k '2(T =823 K)=0.0379 h -1 实验1在T =823 K 时，初始速率为0.0100 kPa ·h -1 (3分)
24. 有气相反应 N 2O 5(1) + NO(2) ─→ 3NO 2(3)，今在 298 K 下进行实验。第一
次实验，p 1= 133 Pa ， p 2= 13.3 kPa ，作 lg(p /Pa) - t 图为一直线，由斜率得
t 12
= 2 h ；第二次实验，p 1= p 2= 6.67ｋPa ，测得下列数据：
p 总 / kPa 13.3 15.3 16.7 20.01
t / h 0 1 2 ∞
设速率方程为 r = kp 2 x p 2 y ，请求 x 及 y 值，并推测可能的反应历程。
[答] 设反应速率方程为 -d p 1/d t = k p 1 x p 2 y
据第一次实验： p 2>> p 1 则 r = k ' p 1x ， k ' = k p 2 y
因为 ln p 1～ t 为一条直线，这是一级反应的特征，
所以 x = 1 (3分)
据第二次实验： t = 1 h 反应未完成百分数 = (p ∞- p )/(p ∞- p 0) = 70%
t = 2 h 反应未完成百分数 = 50%，即反应了 70% 之 30%
分数寿期与初始浓度无关，即一级反应之特征，
此时 r = k p 1 x p 2 y = k p 1( x + y )， x + y = 1 y = 0 (6分)
推测反应历程如下： N 2O 5(1)
11k k - NO 2(3) + NO 3 NO 2(2)k 2
2NO 2 应用稳态法可得 r = k 1 k 2 p 2 p 1 / (k -1 p 3 + k 2 p 2)
当 k 2p 2>> k -1 p 3， r = k 1 p 1 与结果相符 (6分)
25. 298 K 时，N 2O 5的不可逆分解反应在一般压力下为一级反应，其速率常数为0.0010 min -1，同温度下N 2O 4的可逆解离反应很快达到平衡，平衡常数为K p =4500 Pa 。若将N 2O 5在压力为20 000 Pa ，298 K 下密闭于真空容器中，试求200 min 后，N 2O 5, O 2, N 2O 4, NO 2各自分压是多少？
[答] N 2O 5k
?→?N 2O 4 + 12
O 2 p 0-x x -y 12x
2NO 2
2y
kt =ln p p x
00- ， x =3620 Pa ，p N O 25=16 380 Pa （5分） p O 2=1810 Pa K p =()236202
y y
Pa -=4500 Pa y =3060 Pa ，p N O 25=16 380 Pa ，p O 2=1810 Pa ，p N O 24=2090 Pa ，p NO 2=3060 Pa （5分）
26. 合金分析中有一种中子活化技术，未知样品受到高中子通量辐射后样品中原子变为原子序数相同，但相对原子量增加1或1以上的放射性同位素，表1是一种未知二元合金经中子活化后测得的实验数据： 时间/h 0 5 10 26 53 80
级数率/(裂变数/s) 280 120 74 41 20 10
β放射性同位素的半衰期：
同位素 1114
Na 2556
Mn 3376
As 4299
Mo
半衰期/h 15.0 2.58 26.5 66.0
请确定该二元合金的定性组成。
[答] 用作图法或斜率法（二点）求斜率
t /h 0 5 10 26 53 80
斜率 0.074 0.042 0.016 0.0115 0.0111
后三点为一直线，是长寿命放射性元素。
t 12
=ln2/k =ln2/斜率=26.6 h 是As （4分）
前几点斜率不一致，除短寿命组分之放射性外，尚有长寿命放射性，应进行校正。
t /h lg(As 计数) As 计数 校正计数 lg(As 计数) 斜率
0 1.90 79 201 2.30
5 1.85 71 49 1.69 -0.122
10 1.79 62 12 1.11 -0.116
t 12
(短寿命)=ln2/斜率=0.30110 h/0.119=2.53 h ， 故为Mn （6分）
27. 爆炸产生的20Ｓr 可代换骨中的钙, 此同位素半衰期为281 a (年), 假设1 μｇ被一新生
儿吸收, 问70 a 之后，人体中还剩多少?
[答] [20Sr]＝[20Sr]0exp(－kt ) , k ＝ln2／t 12
m （20Sr ）＝m 0（20Sr ）exp ｛－（t ／t 12
）ln2｝
＝（1μg ）exp ｛－0.024｝＝0.18 μg (5分)
28. 亚硝酸钠与氧的反应历程如下：
(1) NO 2- + O 2
k 1NO 3- + O (2) O + NO 2-k 2NO 3- (3) O + O k 3
O 2 (a) 试证明以NO 3-生成速率表达的速率方程为
d[NO 3-]/d t =k 1[NO 2-][O 2]1232++?? ??
?--k k k [][][]NO O NO 22 (b) 若反应(3)比反应(2)慢得多时，上述速率方程又如何表达？
[答] 1) d[O]/d t =k 1[NO 2-][O 2]-k 2[O][NO 2-]-k 3[O]2=0
[O]=k 1[NO 2-][O 2]/(k 3[O]+k 2[NO 2-]) 代入 d[NO 3-]/d t =k 1[NO 2-][O 2]+k 2[O][NO 2-]
即得 （3分）
2) k 3[O]< d[NO 3-]/d t =k 1[NO 2-][O 2] （2分） 29. (1) 在恒温下，许多金属的氧化过程满足下列抛物线方程 y 2= k 1t + k 2 其中 k 1 ，k 2只是温度的函数，当温度一定时都为常数。y 为时刻 t 时的氧化膜厚 度，请写出金属氧化的速率方程 d y /d t = ？，它是几级反应？对结果的意义加以说明。 (2) 假定反应 A → C + D 的历程为 ： A 12k k B + C B 3k ??→D 其中 B 为活性中间物。试证明产物 D 的生成速率必受产物 C 的抑制。并指出在什么 条件下 D 的生成速率与产物 C 无关 。 [答] (1) d y /d t = k 1/2y 负一级反应，说明随着氧化膜厚度的增加，氧化速率下降。 (4分) (2) 由 d[D]/d t = k 3[B] 和 0 = d[B]/d t = k 1[A]- k 2[B][C]-k 3[B] 得 d[D]/d t = k 3k 1[A]/(k 2[C] + k 3) 反应受产物 C 的抑制， (4分) 当 k 3>> k 2[C] 时，d[D]/d t ≈ k 1[A]，与产物 C 无关 (2分) 三、问答题 30. 对光气合成提出如下机理： (a) Cl 2 k 12Cl · ， (b) 2Cl ·k -1Cl 2 ， (c) Cl + CO k 2COCl (d) COCl k -2Cl + CO ， (e) COCl +Cl 2k 3COCl 2 + Cl (1) 应用稳态法推导出COCl 2生成速率方程； (2) 当反应(a)～(d)比反应(e)进行较快时，试问(1)中结果可否简化？ (3) 若反应(a)～(b), (c)～(d)达成平衡，试证(2)的结果。 [答] (1) d[Cl]/d t =0 ， d[COCl]/d t =0 ， [Cl]={k 1[Cl 2]/k -1}1/2 [Cl 2]=k k k k k 2112312121 2[][([])Cl CO] Cl 22--+ 121232121232d[COCl ]d ([Cl ]) k k k t k k k --=+ （8分） (2) 3 122123212212[Cl ][CO]d[COCl ]d k k k t k k --= （2分） (3) []]Cl [Cl 22=K 1 ， [COCl [Cl][CO]=K 2 3122123212212 [Cl ][CO]d[COCl ]d k k k t k k --= （5分） 31. 今研究金属离子M 2+与四苯基卟啉(H 2TPP)在水溶液中生成金属卟啉的动力学，根据实验事实，拟定了如下反应机理： H 2TPP k 1TPP 2- + 2H + ， TPP 2- + 2H +k 2H 2TPP ， M 2+ + TPP 2-k 3MTPP （1） 请得出MTPP 生成反应的速率方程； （2） 在什么条件下该反应对H 2TPP 为一级？ （3） 当[M 2+]0>>[H 2TPP]0时，表观速率常数与[M 2+]0具有什么样的图形（定性）？ [答] (1) 对[TPP 2-]应用稳态近似，可得[TPP 2-]=k 1[H 2TPP]/(k 2[H +]2+k 3[M 2+]) r =k 3[M 2+][TPP 2-]=k 1k 3[M 2+][H 2TPP]/(k 2[H +]2+k 3[M 2+]) (2) 当[H +]为定值（如缓冲溶液），且[M 2+]0>>[H 2TPP]0时， r =k obs [H 2TPP] ，k obs =k 1k 3[M 2+]0/(k 2[H +]2+k 3[M 2+]0) (3) 据(2)，以k obs 对[M 2+]0作图 当k 3[M 2+]0< 当k 3[M 2+]0>>k 2[H +]2时，k obs =k 1与[M 2+]0无关，为水平线。 32. 配合物取代反应[Co(CN)5(H2O)]2- + X -→ [Co(CN)5X]3- + H2O，式中X -代表I-、Br-、N 3 -、SCN-等，实验研究该反应速率方程为r=k[X -][[Co(CN)5(H2O)]2-]/(a[x -]+b)，且发现有中间物[Co(CN)5]2-，请设计可能的反应历程，并指明a, b, k与所拟反应历程中动力学参数之关系。 [答] {Co(CN)5(H2O)}2-k1 {Co(CN)5}2- + H2O {Co(CN)5}2- + H2O k2 {Co(CN)5(H2O)}2- {Co(CN)5}2- + xX-k3 {Co(CN)5x}3-（5分） 对{Co(CN)5}2-应用稳态近似，得到 [{Co(CN)5}2-]=k1[{Co(CN)5(H2O)}2-]/(k2[H2O]+k3[X -]) r=k3[{Co(CN)5}2-][X -]=k1k3[{Co(CN)5(H2O)}2-][X -]/(k2[H2O]+k3[X -]) （3分）式中，k1k3=k，k3=a，k2[H2O]=b或k2=b因[H2O]为溶剂浓度，反应中 恒定不变（2分） 1、形式逻辑是研究思维的形式及其规律的科学。 2、概念的内涵越多，则外延越小；内涵越少，则外延越大；这种关系叫反变关系。 3、概念的矛盾关系是指a、b两概念的外延没有任何部分重合，其外延之和等于其属概念的外延。如金属和非金属。 4、定义是揭示概念内涵的逻辑方法，划分是揭示概念外延的逻辑方法。 5、当O判断为真时，同素材的判断A 假；E真假不定；I 真假不定。 6、当O判断为假时，同素材的判断A真；E 假；I 真。 7、当A判断为真时，同素材的判断E 假；O为假；I 真。 8、当A判断为假时，同素材的判断E 真假不定；O为假；I 真假不定。 9、关系判断由关系者项、关系项和量项三部分组成。 10、在模态判断中，必然p和可能p之间是差等关系；必然非p与可能p之间是矛盾关系。 11、在“有S不是P”中，逻辑变项是S,P；逻辑常项是有……不是。 12、一个判断的主项周延，则这个判断是全称判断；一个判断的谓项周延，则这个判断是否定判断。 13、若p∨q为真，p为真，则q取值为真假不定；若q为真，则p的取值为真。 14、若一有效三段论的结论为全称肯定判断，则其大前提应为全称肯定判断，小前提应为全称肯定判断。 25、矛盾律的要求是：在同一思维过程中，对于具有上反对和矛盾关系的判断，不应该承认它们都是真的。 26、排中律的要求是：在同一思维过程中，对于具有下反对和矛盾关系的判断，不应该承认它们都是假的。 27、若一有效三段论，其小前提为特称否定判断，则其大前提应为全称肯定判断，结论应为特称否定判断。 28、若一有效三段论，其大前提为MIP，则其小前提应为MAS，结论应为SIP。 28、思维的逻辑规律包括同一律、矛盾律、排中律和充足理由律。 29若p→q为真，则当p为真时，q的取值为真；当p为假时，q的取值为可真可假。 30、三段论第一格的特殊规则是：（1）小前提必须是肯定判断、大前提必须是全称判断。 31、复合判断包括联言判断、选言判断、假言判断和负判断等形式。 32、“只有请外国人当教练，中国足球才能走向世界。”这一判断的负判断的等值判断为就算沒有请外国人当教练，中国足球也能走向世界。用符号表示为p∧ q。 33、“我班同学都是南方来的。因此，南方来的都是我班同学。”上述推理违背了换位法推理中前提中不周延的项，结论里也不得周延的规则。正确的推理应为我班同学都是南方来的。因此，有些南方来的是我班同学。 34、在充分条件的假言判断中，前件真则后件真，前件假则后件假。 35、“只有多喝水，才能减肥”。上述假言判断的负判断是并非只有多喝水，才能减肥，用符号表示为 p←q 。 36、根据概念外延之间重合情况，可以将概念间的关系分为全同关系、真包含关系、真包含于关系、交叉关系和全异关系。 37、“苹果就是长在树上的水果”，这一定义犯了定义过宽的规则，“文学可分为戏剧、散文和诗歌”，这一划分违反了划分不全的规则。 38、从关系判断的性质来看，“父母关心子女”属于非对称关系；“李白和杜甫是同时代人”属于对称关系。 三、图表题： 1、用欧拉图表示下列概念间的关系： A学生、B党员、C浙江籍学生、D大学生、E女学生、F三好学生。 1、（10％）类氢离子的2s 轨道为： ()032220202, Zr a s e Zr r e a a m e ??????=?=????????h 其中 试求径向函数极大值离核的距离，并给出He +2s 轨道的极大值位置。 2、（14％） 利用Slater 规则，求Si 原子的第一、二电离能。 3、（15％）写出下列原子的基态光谱项：Si, S, Fe, Ti, Ar 。 4、（20％）a. 写出 O 22-， O 2-， O 2 和 O 2+的电子组态、键长次序和磁学性质； b. 有三个振动吸收带：1097 cm -1，1580 cm -1 和 1865 cm -1 ，它们被指定为是由 O 2， O 2+ 和 O 2-所产生的，指出哪一个谱带是属于O 2+的，为什么？ 5. （10％） 以z 轴为键轴，下列原子轨道对间能否组成分子轨道？若能，写出是什么类型分子轨道，若不能，写出"不能"。 s ， 2d z d xy ，d xy d yz ，d yz d yz ，d xz s ，d xy 6. （20％）指出下列分子所属的对称点群，并判断其旋光性和极性（并简要说明理由）。 (1) PF 3 (2) BF 3 (3) SO 42- (4) 二茂铁 (5) N ≡C ?C ≡N 7、 （11％）若用二维箱中粒子模型，将并四苯（tetracene C 18H 12）的π电子限制在长900pm 、宽400pm 的长方箱中，计算基态跃迁到第一激发态的波长。 tetracene 基本常数： m e =9.11 x 10-31 kg; h =6.626 x 10-34 J .S; R = 13.6 eV=1.097 x 105 cm -1；a 0 = 0.53 ? 厦门大学《结构化学》课程期中试卷(2007)＿＿＿＿学院＿＿＿＿系＿＿＿＿年级＿＿＿＿专业 主考教师：＿＿＿＿试卷类型：（A 卷/B 卷） 物理化学动力学试卷2 一、选择题( 共16题26分) 1. 298 K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ，活化能EⅠ= EⅡ，若速率常数kⅠ= 10kⅡ，则两 反应之活化熵相差：( ) (A) 0.6 J·K-1·mol-1 (B) 10 J·K-1·mol-1 (C) 19 J·K-1·mol-1 (D) 190 J·K-1·mol-1 2. 实验活化能E a，临界能E c，势垒E b，零度活化能E0概念不同，数值也不完全相等， 但在一定条件下，四者近似相等，其条件是：( ) (A) E0很小(B) E b很小 (C) 温度很低(D) 基态振动频率大 3. 根据微观可逆性原理，反应物分子能量消耗的选择性和产物能量分配的特殊性有对应关系，因此对正向反应产物主要是平动激发，则对逆向反应更有利于促进反应进行的能量形式 应为：（） (A)振动能(B)转动能 (C)平动能(D)能量形式不限，只要足够高 4. 双分子反应的速率常数k以cm3·s-1为量纲换算为以mol-1·dm3·s-1为量纲时，应乘以 因子（） (A) L(B) 103L (C) 106L2(D) 10-3L 5. 2 分(6037)6037 分子的数密度若以cm-3计，浓度以mol·dm-3计，则k N与k c之关系应为：( ) (A) k c＝103Lk N(B) k c=10-3Lk N (C) k c=106L2k N(D) k c=10-6L2k N 6. 2 分(6531)6531 酶催化作用有很多特征，但其主要的缺点是：（） (A) 对温度反应迟钝(B) 选择性不高 (C) 催化活性低(D) 极易受酶杂质影响 7. 2 分(6479)6479 光化学反应Ａ2＋hν→２Ａ的反应历程为： Ａ2＋hν→Ａ2*Ａ2*k1 ２ＡＡ 2 *＋Ａ 2 k2 ２Ａ2 可得：r＝k1I a／(k1＋k2[Ａ2])则该反应之量子产率Φ为( ) (A) 1 (B) 2 (C) k1／(k1＋k2[Ａ2]) (D) k2／(k1＋k2[Ａ2])·２ 8. 2 分(6409)6409 下面四种说法中不正确的是：( ) (A)在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速 率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态 (B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现2A →C + 3D 这样的基 元反应 (C) 在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低 (D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热 经典逻辑推理题(你能做起几道)(附答案) 2008年12月27日星期六下午 11:32 一、 Q先生和S先生、 P先生在一起做游戏。 Q先生用两张小纸片，各写一个数。这两个数都是正整数，差数是1。他把一张纸片贴在S先生额头上，另一张贴在P先生额头上。于是，两个人只能看见对方额头上的数。 Q先生不断地问：你们谁能猜到自己头上的数吗? S先生说：“我猜不到。” P先生说：“我也猜不到。” S先生又说：“我还是猜不到。” P先生又说：“我也猜不到。” S先生仍然猜不到； P先生也猜不到。 S先生和P先生都已经三次猜不到了。 可是，到了第四次， S先生喊起来：“我知道了!” P先生也喊道：“我也知道了!” 问： S先生和P先生头上各是什么数? 二、 有一个牢房，有3个犯人关在其中。因为玻璃很厚，所以3个人只能互相看见，不能听到对方说话的声音。” 有一天，国王想了一个办法，给他们每个人头上都戴了一顶帽子，只叫他们知道帽 子的颜色不是白的就是黑的，不叫他们知道自己所戴帽子的是什么颜色的。在这种情况下，国王宣布两条如下： 1．谁能看到其他两个犯人戴的都是白帽子，就可以释放谁； 2．谁知道自己戴的是黑帽子，就释放谁。 其实，国王给他们戴的都是黑帽子。他们因为被绑，看不见自己罢了。于是他们3个 人互相盯着不说话。可是不久，心眼灵的A用推理的方法，认定自己戴的是黑帽子。您想，他是怎样推断的? 三、 有一个很古老的村子，这个村子的人分两种，红眼睛和蓝眼睛，这两种人并没有什 么不同，小孩在没生出来之前，没人知道他是什么颜色的眼睛，这个村子中间有一个广场，是村民们聚集的地方，现在这个村子只有三个人，分 住三处。在这个村子，有一个规定，就是如果一个人能知道自己眼睛的颜色并且在晚上自杀的话，他就会升入天堂，这三个人不能够用语言告诉对方眼睛的颜色，也不能用任何方式提示对方的眼睛是什么颜色，而且也不能用镜子， 水等一切有反光的物质来看到自己眼睛的颜色，当然，他们不是瞎子，他们能看到对方的眼睛，但就是不能告诉他！他们只能用思想来思考，于是他们每天就一大早来到广场上，面对面的傻坐着，想自己眼睛的颜色，一天天过去了 ，一点进展也没有，直到有一天，来了一个外地人，他到广场上说了一句话，改变了他们的命运，他说，你们之中至少有一个人的眼睛是红色的。说完就走了。这三个人听了之后，又面对面的坐到晚上才回去睡觉，第二天，他们又 来到广场，又坐了一天。当天晚上，就有两个人成功的自杀了！第三天，当最后一个人来到广场，看到那两个人没来，知道他们成功的自杀了，于是他也回去，当天晚上，也成功的自杀了！ 根据以上，请说出三个人的眼睛的颜色，并能够说出推理过程！ 厦门大学结构化学习 题集 结构化学习题集 习题1: 1.1 某同步加速器,可把质子加速至具有100×109eV的动能,试问此时质子速度多大？ 1.2 计算波长为600nm(红光),550nm(黄光),400nm(蓝光)和200nm(紫光)光子的能量。 1.3 在黑体辐射中，对一个电热容器加热到不同温度，从一个针孔辐射出不同波长的极大值，试从其推导Planck常数的数值： T/℃ 1000 1500 2000 2500 3000 3500 l max/nm 2181 1600 1240 1035 878 763 1.4 计算下列粒子的德布洛意波长 (1) 动能为100eV的电子; (2) 动能为10eV的中子; (3) 速度为1000m/s的氢原子. 1.5 质量0.004kg子弹以500ms-1速度运动，原子中的电子以1000ms-1速度运动,试估计它们位置的不确定度, 证明子弹有确定的运动轨道, 可用经典力学处理, 而电子运动需量子力学处理。 1.6 用测不准原理说明普通光学光栅(间隙约10-6m)观察不到10000V 电压加速的电子衍射。 1.7 小球的质量为2mg,重心位置可准确到2μm,在确定小球运动速度时,讨论测不准关系有否实际意义? 1.8 判断下列算符是否是线性\厄米算符： （1）（2）（3）x1+x2（4） 1.9 下列函数是否是的本征函数？若是，求其本征值： （1）exp（ikx）（2）coskx （3）k （4）kx 1.10 氢原子1s态本征函数为（a0为玻尔半径），试求1s 态归一化波函数。 1.11 已知一维谐振子的本征函数为 其中a n和α都是常数，证明n=0与n=1时两个本征函数正交。 1.12 若是算符的本征函数 (B为常数), 试求α值，并求其本征值。 一、逻辑判断：每题给出一段述，这段述被假设是正确的，不容置疑的。要求你根据这段述，选择一个答案。注意，正确的答案应与所给的述相符合，不需要任何附加说明即可以从述 中直接推出 1．以下是一则广告：就瘘痛而言，四分之三的医院都会给病人使用"诺维克斯"镇痛剂。因此，你想 最有效地镇瘘痛，请选择"诺维克斯"。以下哪项如果为真，最强地削弱该广告的论点?( ) A．一些名牌的镇痛剂除了减少瘘痛外，还可减少其他的疼痛 B．许多通常不用"诺维克斯"的医院，对那些不适应医院常用药的人，也用"诺维克斯" C．许多药物制造商，以他们愿意提供的最低价格，销售这些产品给医院，从而增加他们产品的 销售额 D．和其他名牌的镇痛剂不一样，没有医生的处方，也可以在药店里买到"诺维克斯" 正确答案:C 2．会骑自行车的人比不会骑自行车的人学骑三轮车更困难。由于习惯于骑自行车，会骑自行车的人 在骑三轮车转弯时，对保持平衡没有足够的重视。据此可知骑自行车( )。 A．比骑三轮车省力 B．比三轮车更让人欢迎 C．转弯时比骑三轮车更容易保持平衡 D．比骑三轮车容易上坡 正确答案:C 解题思路：题干已知，不会骑自行车的人反而比会骑的人更容易学习骑三轮车，原因 是骑三轮车在转弯时需要更多地控制平衡，由此可以推断出选项C为正确答案，选项A、B、D与题干 无关。故选C。 3．长久以来认为，高水平的睾丸激素荷尔蒙是男性心脏病发作的主要原因。然而，这个观点不可能 正确，因为有心脏病的男性一般比没有心脏病的男性有显著低水平的睾丸激素。上面的论述是基于 下列哪一个假设的?( )。 A．从未患过心脏病的许多男性通常有低水平的睾丸激素 B．患心脏病不会显著降低男性的睾丸激素水平 C．除了睾丸激素以外的荷尔蒙水平显著影响一个人患心脏病的可能性 D．男性的心脏病和降低睾丸激素是一个相同原因的结果 正确答案:B 解题思路：题干推理过程为：有心脏病的男性的睾丸激素水平低于无心脏病的，所以高水平的睾丸激素荷尔蒙不是男性心脏病发作的主要原因。这里忽略了一个前提，即得了心脏病以后会不会降低原有的睾丸激素，如会，则推理不成立，如不会，则推理成立，所以答案为B。 4．某大学工会在三八妇女节组织卡拉OK大赛，关于外语学院由哪些人来参加比赛，领导已商定出以下意见：(1)如果林红参加，则小萍也参加； (2)如果许丹不参加，则颖参加； (3) 附录8 习题选答 习题1 1.2 600nm(红), 3.31×10-19J, 199KJ·mol-1 550nm(黄), 3.61×10-19J, 218KJ·mol-1 400nm(蓝), 4.97×10-19J, 299KJ·mol-1 200nm(紫), 9.93×10-19J, 598KJ·mol-1 1.3 6.51×10-34J·s 1.4 (1)100eV电子 12 2.6pm (2)10eV中子 9.03pm (3)1000m/sH原子0.399nm 1.5 子弹~10-35m, 电子~10-6m 1.6 Dx=1.226×10-11m<< 10-6m 1.8 (2),(4) 是线性厄米算符. 1.9 (1) exp(ikx)是本征函数, 本征值ik. (2), (4)不是. 1.10 1.12 , 本征值为±√B 1.13 1.16 当两算符可对易, 即两物理量可同时测定时,式子成立. 1.18 (1) (2) =0 1.19 0.4l~0.6l间, 基态出现几率0.387,第一激发态出现几率0.049. 1.20 (1) 基态n x=n y=n z=1 非简并 (2) 第一激发态211, 121, 112 三重简并 (3) 第二激发态221, 122, 212 三重简并 1.23 λ=239nm. 习题2 2.1 (1) E0=-1 3.6eV, E1=-3.4eV. (2) =0 2.4 ψ1s波函数在r=a0, 2a0处比值为2.718 ψ2在r=a0, 2a0处比值为7.389. 2.6 3d z2 , 3d xy各有2个节面: 3d z2是2个圆锥节面, 3d xy是XZ,YZ面. 2.9 (1) 2p轨道能量为- 3.4eV 角动量为 (2) 离核平均距离为5a0. (3) 极大值位置为4a0. 物理化学动力学试卷3 一、选择题( 共16题26分) 1. 2 分(6453)6453 除多光子吸收外，一般引起化学反应的光谱，其波长范围应是： (A) 可见光(400 - 800 nm) 及紫外光(150 - 400 nm) (B) X射线(5 - 10-4 nm) (C) 远红外射线 (D) 微波及无线电波 2. 2 分(6181)6181 单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时，据A(TST)=(k B T／h)[q≠／(q A q B)] 计算A时，q≠为 (A) f t3f r2f v3(B) f t3f r2f v4 (C) f t3f r3f v3(D) f t3f r3f v2 3. 2 分(6104)6104 在过渡态理论的速率方程中，因数RT /Lh或k B T/h对所有反应都是一样的。其值约为∶ (A) 103 s-1 (B) 1013 s (C) 1013 s-1 (D) 103 s 4. 2 分(6109)6109 设气体A和B都是单原子分子，它们发生化合A + B = C，已知一维平动配分函数 f t = 108，一维转动配分函数f r= 10。按过渡态理论，在温度T时，反应的频率因子为： (A) 10-22k B T/h (B) 10-21k B T/h (C) 10-23k B T/h (D) 1023k B T/h 5. 下列双分子反应中： (1) Br + Br →Br2 (2) CH3CH2OH + CH3COOH →CH3CH2COOCH3+ H2O (3) CH4+ Br2→CH3Br + HBr 碰撞理论中方位因子P的相对大小是∶ (A) P(1) > P(2) > P(3) (B) P(1) > P(3) > P(2) (C) P(1) < P(2) < P(3) (D) P(1) < P(3) < P(2) 6. D+B→产物，从各物理量均以基本单位计算所得之k N ，换算为以mol·dm-3为量纲的k c，它们的关系为： (A) k c =Lk N(B) k c=106L2 (C) k c=103Lk N(D) k c=10-3Lk N 7. 理想气体反应A + BC[ABC]≠→产物，若设E a为阿累尼乌斯活化能，?≠H m$表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差，则 $+ RT (A) E a= ?≠H m 第十一章 化学动力学 §11.1化学反应的反应速率及速率方程 1.反应速率的定义 非依时计量学反应: 若某反应不存在中间物，或虽有中间物，但其浓度甚微可忽略不计，则此类反应将在整个反应过程中符合一定的计量式。那么，这类反应就称为非依时计量学反应 某反应的化学计量式：B B 0B ν=∑ 对非依时计量学反应，反应进度ξ定义为：B B d d /n ξν= 转化速率为：B B d /d (1/)(d /d )t n t ξξν==& 反应速率为：B B /(1/)(d /d )r V V n t ξ ν==& 即用单位时间单位体积内化学反应的反应进度来定义反应速率。对非依时计量学反应，此定义与用来表示速率的物质B 的选择无关，与化学计量式的写法有关。 对于恒容反应，反应速率可表示为：B B (1/)(d /d )r c t ν= 对任何反应： E F G H e f g h +=+ G E F H d d d d 1111d d d d c c c c r e t f t g t h t =- =-== 2.基元反应 定义：如果一个化学反应，反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子， 这种反应称为基元反应。基元反应为组成一切化学反应的基本单元。例如： 2222C +M =2C +M C +H =HC +H H +C =HC +C 2C +M =C +M g g 化学反应方程，除非特别注明，一般都属于化学计量方程，而不代表基元反应。 反应机理：反应机理又称为反应历程。在总反应中，连续或同时发生的所有基元反应称为反应机理，在有些情况下，反应机理还要给出所经历的每一步的立体化学结构图。3. 基元反应的速率方程--质量作用定律、反应分子数 （1）反应分子数：基元反应方程式中各反应物分子个数之和，称为反应分子数。 （2）质量作用定律：对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂 乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。这就是质量作用定律，它只适用于基元反应。 例如：单分子反应：A ??→产物，A A d /d c t kc -= 双分子 反应：A B +?? →产物，A A B d /d c t kc c -= A A +??→产物，2A d /d A c t kc -= （3）说明： 速率方程中的比例常数k ，叫做反应速率常数。温度一定，反应速率常数为一定值，与浓度无关；它是反应本身的属性。同一温度下，比较几个反应的k ， k 越大，则反应越快。 基元反应按反应分子数可划分为：单分子反应、双分子反应和三分子反应。 对于非基元反应，只有分解为若干个基元反应时，才能对每个基元反应逐个运用质量作用定律。 4. 化学反应速率方程的一般形式、反应级数 对于化学计量反应 A B Y Z a b y z ++?????→???++由实验数据得出的经验速率 方程，一般形式为： A A A B d d c r kc c t αβ =- =??? 反应级数：速率方程中各反应物浓度项上的指数称为该反应物的级数。 说明：（1）式中各浓度的方次α和β等，分别称为反应A 和B 等的反应分级数，量纲为一。所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数，通常用n （n αβ=++???）表示。n 的大小表明浓度对反应速率影响的大小。 （2）反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零，有的反应无法用简单 【1】假设有一个池塘，里面有无穷多的水。现有2个空水壶，容积分别为5升和6升。问题是如何只用这2个水壶从池塘里取得3升的水。 由满6向空5倒，剩1升，把这1升倒5里，然后6剩满，倒5里面，由于5里面有1升水，因此6只能向5倒4升水，然后将6剩余的2升，倒入空的5里面，再灌满6向5里倒3升，剩余3升。 【2】周雯的妈妈是豫林水泥厂的化验员。一天，周雯来到化验室做作业。做完后想出去玩。"等等，妈妈还要考你一个题目，"她接着说，"你看这6只做化验用的玻璃杯，前面3只盛满了水，后面3只是空的。你能只移动1只玻璃杯，就便盛满水的杯子和空杯子间隔起来吗"爱动脑筋的周雯，是学校里有名的"小机灵"，她只想了一会儿就做到了。请你想想看，"小机灵"是怎样做的 设杯子编号为ABCDEF，ABC为满，DEF为空，把B中的水倒进E中即可。 【3】三个小伙子同时爱上了一个姑娘，为了决定他们谁能娶这个姑娘，他们决定用手枪进行一次决斗。小李的命中率是30％，小黄比他好些，命中率是50％，最出色的枪手是小林，他从不失误，命中率是100％。由于这个显而易见的事实，为公平起见，他们决定按这样的顺序：小李先开枪，小黄第二，小林最后。然后这样循环，直到他们只剩下一个人。那么这三个人中谁活下来的机会最大呢他们都应该采取什么样的策略 小林在轮到自己且小黄没死的条件下必杀黄，再跟菜鸟李单挑。 所以黄在林没死的情况下必打林，否则自己必死。 小李经过计算比较（过程略），会决定自己先打小林。 于是经计算，小李有873/2600≈%的生机； 小黄有109/260≈%的生机； 小林有%的生机。 哦，这样，那小李的第一枪会朝天开，以后当然是打敌人，谁活着打谁； 小黄一如既往先打林，小林还是先干掉黄，冤家路窄啊！ 最后李，黄，林存活率约38：27：35； 菜鸟活下来抱得美人归的几率大。 5.2 从原子轨道?s 和 ?Px 的正交性，证明两个sp 杂化轨道相互正交。 ?1=√α ?s +√1?α ?px ?2=√1?α ?s ?√α ?px 证明：τφαφαφαφατd d h h px s px s ??---+=)1)(1( 21 ????--+---= τφφατφφατφαατφααd d d d px s px s px s 2222)()1()1()1(000)1()1(=-+---=αααα 即h 1和h 2正交, 证毕。 5.3 写出下列分子或离子中，中心原子所采用的杂化轨道： 5.6 实验测定水分子的∠HOH 为104.5°，试计算O-H 键与孤对电子杂化轨道中s 、p 轨道的成分。 解：H 2O 分子中O 原子取不等性sp3杂化，两个OH 键所涉及的O 原子杂化轨道的夹角θ满足： α+βcosθ=0 式中α、β分别为杂化轨道中s 、p 轨道所占有的百分数。又有β=1-α, 故有： α+(1?α)cos104.5°=0 得：α = 0.20，β = 1 - α = 0.80 即每个O-H 键中O 2s 成分为0.20，2p 成分为0.80; 水分子还有两个孤对电子杂化轨道，则每个孤对电子杂化轨道中, 2s 轨道成分为：(1.0-2x0.20)/2=0.30 2p 轨道成分为：1.0-0.3=0.70 或 （3.0-2x0.8）/2 = 0.70 即水分子的孤对电子杂化轨道中s 成分占0.30，p 成分占0.70。 5.12 对于极性分子AB ，如果分子轨道中的一个电子有90%的时间在A 原子轨道?A 上，10%的时间在B 的原子轨道?B 上，试描述该分子轨道波函数的形式（此处不考虑原子轨道的重叠） 解： 根据分子轨道理论可设该分子轨道波函数形式为 ?=a?A +b ?B ， 该轨道满足归一性要求：()0 1222=?+== ?d τφφb a d τB A ? 故21a b -±= 依题意有： a 2 =0.9, b 2=0.1, 故可知: 1.0,9.0±==b a 所以，波函数?=0.949?A ± 0.316?B 一（6%）选择填空题。 (1) 设S = {1，2，3}，R 为S 上的二元关系，其关系图如右图所示，则R 具有（ ）的性质。 A. 自反、对称、传递； B. 反自反、反对称； C. 自反、传递； D. 自反。 (2) 设A = {1, 2, 3, 4}， A 上的等价关系 R = { (4)没有不犯错的人。 五（10%）在自然推理系统Ｐ中构造下面推理的证明： 如果他是计算机系本科生或者是计算机系研究生，则他一定学过DELPHI语言且学过C++语言。只要他学过DELPHI语言或者Ｃ++语言，那么他就会编程序。因此如果他是计算机系本科生，那么他就会编程序。 六（10%）在自然推理系统中构造下面推理的证明（个体域：人类）： 每个喜欢步行的人都不喜欢坐汽车，每个人或者喜欢坐汽车或者喜欢骑自行车。有的人不喜欢骑自行车，因而有的人不喜欢步行。 七（14%）下图给出了一些偏序集的哈斯图，判断其是否为格，对于不是格的说明理由，对于是格的说明它们是否为分配格、有补格和布尔格（布尔代数）。 八（12%）设S = {1, 2, 3, 4, 6, 8, 12, 24}，“ ”为S上整除关系， (1)画出偏序集> ,S的哈斯图； < (2)设B = { 2, 3, 4, 6, 12}，求B的极小元、最小元、极大元、最大元，下界，上界。 九（8%）画一个无向图，使它是： (1)是欧拉图，不是哈密尔顿图； (2)是哈密尔顿图，不是欧拉图； (3)既不是欧拉图，也不是哈密尔顿图； 并且对欧拉图或哈密尔顿图，指出欧拉回路或哈密尔顿回路，对于即不是欧拉图也不是哈密尔顿图的说明理由。 十（8%）设6个字母在通信中出现的频率如下： 12 13 :c :b% 45 :a% % :e% :f 9 5 : d% % 16 用Huffman算法求传输它们的最佳前缀码。要求画出最优树，指出每个字母对应的编码，n个按上述频率出现的字母需要多少个二进制数字。 并指出传输)2 ( n 10≥ 第十一、十二章 动力学概念理解 1. 反应233O 2O →，速率方程2232d[O ] [O ][O ]d k t - =或2332d[O ][O ][O ]d k t '-=，k 与k '的关系应为： A. 2k =k ' B. k = k ' C. 3k =2k ' D. 2k =3k ' 2. 简单反应A B D a b d +=,已知a b c <<，则速率常数A k 、B k 、D k 的关系为： A. A B D k k k a b d << B. A B D k k k << C. A B D k k k >> D. A B D k k k a b d >> 3. 关于反应速率r ，表达不准确的是： A. 与体系的大小无关而与浓度的大小有关 B. 与各物质的浓度标度选择有关 C. 可为正值也可为负值 D. 与反应方程式写法无关 4. 基元反应A 2D 3G +→,在298K 以及23dm 的容器中进行，若某时刻反应进度随时间的变化率为0.3-1mol s ?，则此时的G 的生速率（单位：-3-1mol dm s ??）为： A. 0.15 B. 0.9 C. 0.45 D.0.2 5. 基元反应A B G a b g +=的速率表达式中，不准确的是： A. A d[A][A][B]d a b k t - = B. B d[B] [A][B]d a b k t -= C. G d[G][G]d g k t = D. G d[G][A][B]d a b k t = 6. 某一反应在有限的时间内可反应完全，所需时间为0/c k ，该反应级数为： A. 零级 B. 一级 C. 二级 D.三级 7. 某一基元反应，2A(g)B(g)E(g)+→，将2mol 的A 与1mol B 放入1L 的容器中混合并反应，那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是： A. 1:2 B. 1:4 C. 1:6 D. 1:8 8. 关于反应级数，说法准确的是： A. 只有基元反应的级数是正整数 B. 反应级数不会小于零 C. 催化剂不会改变反应级数 D. 反应级数都可以通过实验确定 9. 某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成87.5%的时间1t 与反应完成50%的时间2t 之间的关系为： A. 12t t = B. 124t t = C. 127t t = D. 125t t = 10. 某反应只有一种反应物，其转化率达到75%的时间是转化率达到50%的时间的两倍，反应转化率达到64%的时间是转化率达到x %的时间的两倍，则x 为： A. 32 B. 36 C. 40 D. 60 此文档收集于网络，如有侵权，请 联系网站删除 A. 32 精品文档 B. 36 C. 40 D. 60 第^一、十二章动力学概念理解 1.反应302 2O 3，速率方程 k[O 3】2[O 2]或 d[O ^] k[O 3『[O 2]，k 与k 的关系应为: dt dt dD ，已知a be ，则速率常数k A 、k B 、k D 的关系为: k A Ik B A. B. k A k B k D a b d 3. 关于反应速率r ，表达不准确的是： A. 与体系的大小无关而与浓度的大小有关 k A k p C. k A k B k D D. a b d B. 与各物质的浓度标度选择有关 C. 可为正值也可为负值 D. 与反应方程式写法无关 4. 基元反应A 2D 3G ,在298 K 以及2dm 3的容器中进行，若某时刻反应进度随时间的变化率为 0.3mol s -1，则此时的G 的生速率(单位： mol dm -3 s -1)为： 5. 基元反应aA bB gG 的速率表达式中，不准确的是: A. 零级 B. 一级 C.二级 D.三级 7. 某一基元反应，2A(g) B(g) E(g)，将2mol 的A 与1mol B 放入1L 的容器中混合并反应，那 么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是： A. 1:2 B. 1:4 C. 1:6 D. 1:8 8. 关于反应级数，说法准确的是： A. 只有基元反应的级数是正整数 B.反应级数不会小于零 C.催化剂不会改变反应级数 D.反应级数都可以通过实验确定 9. 某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成 87.5%的时间1与反应完成50%的时间t 2之间的 关系为: A. t 1 匚 B. t 1 4t 2 C. t 1 7t 2 D. C 5t 2 10. 某反应只有一种反应物，其转化率达到 75%的时间是转化率达到 50%的时间的两倍，反应转化率 达到64%的时间是转化率达到 x%的时间的两倍，贝U x 为： A. 2 k = k B. k = k C. 3k =2k D. 2k =3k 2.简单反应aA bB A. 0.15 B. 0.9 C. 0.45 D.0.2 A. B. d[B] dt k B 【A] a [B] C. d[G] dt k G [G]g D. d[G] dt k G 【A]a [B]b 6.某一反应在有限的时间内可反应完全，所需时间为 C 0 /k ，该反应级数为: 《逻辑学》模拟试题及参考答案(A) 一、填空题（请在每小题的空格中填上正确答案。错填、不填均无分。每小题2分，共20分） 、思维的形式结构由 和 构成。 2、表示对象不具有某种本质属性的概念，称为 。 3、由“q p ?→”为假，可知p 为 ，q 为 。 4、对一真值形式的判定，就是确定它属于 、 还是 。 5、直言命题的 和 通称为词项。 6、一个直言命题的谓项周延，其质是 。 7、如果把“新闻系毕业的学生不都当记者”整理成I 命题，则其谓项是 。 8、如果SOP 为假，则S 与P 的外延间具有 关系和 关系。 9、“地球磁场发生磁暴的周期性经常与太阳黑子的周期性一致。随着太阳上黑子数目的 增加，磁暴的强烈程度也增高。当太阳黑子数目减少时，磁暴的强烈程度也随之降 低。所以，太阳黑子的出现可能是磁暴的原因。”这是运用了求因果联系的逻辑方 法中的 。 、证明是根据已知为 的命题，来确定某一命题 的思维形式。 二、单项选择题（在每小题的四个备选答案中选出一个正确的答案，并 将正确答案的序号填在题后的括号内。错选、不选均无分。每小题2分， 共20分） 1、“”与“”这两个命题形式含有 （ ） A 、相同的逻辑常项，相同的变项 B 、不同的逻辑常项，不同的变项 C 、不同的逻辑常项，相同的变项 D 、相同的逻辑常项，不同的变项 2、在下列语句中，在集合意义下使用语词“人”的是 （ ） A 、人是有思维能力的 B 、人非圣贤，孰能无过 C 、人贵有自知之明 D 、人是世间万物中第一个可宝贵的 3、下列语句作为划分，正确的是 （ ） A 、战争分为常规战争和世界大战 B 、一年可以分为春、夏、秋、冬四季 C 、这个班的学生，除了七名女学生外，其余都是男生 D 、概念分为普遍概念、单独概念和正概念 4、正确表示 “中国”、“亚洲国家”、“发展中国家”三个概念外延间关系的图形是 （ ） 结构化学习题集 习题1: 1.1 某同步加速器,可把质子加速至具有100×109eV的动能,试问此时质子速度多大？ 1.2 计算波长为600nm(红光),550nm(黄光),400nm(蓝光)和200nm(紫光)光子的能量。 1.3 在黑体辐射中，对一个电热容器加热到不同温度，从一个针孔辐射出不同波长的极大值，试从其推导Planck常数的数值： T/℃1000 1500 2000 2500 3000 3500 l max/nm 2181 1600 1240 1035 878 763 1.4 计算下列粒子的德布洛意波长 (1) 动能为100eV的电子; (2) 动能为10eV的中子; (3) 速度为1000m/s的氢原子. 1.5 质量0.004kg子弹以500ms-1速度运动，原子中的电子以1000ms-1速度运动,试估计它们位置的不确定度, 证明子弹有确定的运动轨道, 可用经典力学处理, 而电子运动需量子力学处理。 1.6 用测不准原理说明普通光学光栅(间隙约10-6m)观察不到10000V 电压加速的电子衍射。 1.7 小球的质量为2mg,重心位置可准确到2μm,在确定小球运动速度时,讨论测不准关系有否实际意义? 1.8 判断下列算符是否是线性\厄米算符： （2）（3）x1+x2（4） （1） 1.9 下列函数是否是的本征函数？若是，求其本征值： （1）exp（ikx）（2）coskx （3）k （4）kx 1.10 氢原子1s态本征函数为（a0为玻尔半径），试求1s 态归一化波函数。 1.11 已知一维谐振子的本征函数为 其中a n和α都是常数，证明n=0与n=1时两个本征函数正交。 1.12 若是算符的本征函数(B为常数), 试求α值，并求其本征值。 1.13 计算Poisson 方括, 1.14 证明Poisson 方括的下列性质: (1) (2) 逻辑学试题及答案 一、填空（每小题2 分，共10分） 1．已知p∧(q←r)与r均真，则p的值为( 真 )，q的值为( 真 )。 2．以（p∧q）←r和r为前提，可必然推出的结论是（p∧q ）。 3．“并非如果受灾，就减产”等值于( 如果受灾，不减产 )。 4．“并非只有贪污，才犯罪”等值于（不贪污,也犯罪）。 5．“并非p并且q”等值于( 非p或者非q )。 二、单选题小题2分，共20分） 1．以下列各组前提,能必然推出q的，有( C ) A． p← q和 p B． p∨q 和 p C． p∨q 和 p D．p← q和 p 2．根据对当关系，从“手术可能不会成功”可推出( A )。 A．手术不必然会成功 B．手术不必然不会成功 C．手术不可能会成功 D．手术不可能不会成功 3．负特称否定判断的等值判断是( D ) A．SAP B．SEP C．SIP D．SOP 4．负特称肯定判断的等值判断是( ) A．SAP B．SEP C．SIP D．SOP 5．并非(p并且q)等值于( C ) A．p或者q B．p并且非q C．非p或者非q D．非p并且非q 6．下列判断中，与“非p或非q”等值的判断是( A ) A．并非(p并且q) B．并非(非p并且非q) C．如果p,那么非q D 如．果非p,那么q 7．“并非如果学好外语,就能出国”等值于( C ) A．学好外语且能出国 B．不学好外语但能出国 C．学好外语却不能出国 D．不学好外语也不能出国 8. 既断定“必然P”真，又断定“可能非P”真，则（ BC ）。 A．违反同一律 B．违反不矛盾律 C．违反排中律 D．不违反逻辑基本规律 9. 根据“如果这个小组所有的学生都是团员，那么这个小组所有的学生都是三好学生”和“这个小组有的学生不是三好学生”为前提进行推理，能必然推出的结论是（ CD ）。 A．这个小组所有的学生都是团员 B．这个小组所有的学生都不是团员 C．这个小组有的学生是团员 D．这个小组有的学生不是团员 10．必要条件假言三段论推理的有效式是（A D ）。 A．肯定否定式 B．否定肯定式 C．肯定前件式 D．否定前件式 四、简答题（每小题8分，共30分） 1．一部较差的翻译作品，或因原作水平不高，或因翻译水平不高，这部较差的翻译作品原作水平是高的，所以，这部较差的翻译作品翻译水平不高。 首先，根据推理的第一个前提“一部较差的翻译作品，或因原作水平不高，或因译者翻译水平不高”中的关联词“或……或……”可知，这是一个选言推理，且属于相容选言推理。 然后，分析推理的第二个前提“这部较差的翻译作品原作水平是高的”，相对第一个选言前提来说，是否定了其中的一个选言肢，而结论“这部较差的翻译作品的译者翻译水平不高。”是肯定了选言前提的另一个选言肢。根据相容选言 一旦你创业了，你就变成了所有人的孙子，员工是你大爷、客户是你大爷、市场是你大爷、ZF更是你大爷。。。。而你自己，就只能是小心翼翼的孙子。——牛文文 第一部分题目开始： 1.有两根不均匀分布的香，香烧完的时间是一个小时，你能用什么方法来确定一段15分钟的时间？ 2.一个经理有三个女儿，三个女儿的年龄加起来等于13，三个女儿的年龄乘起来等于经理自己的年龄，有一个下属 已知道经理的年龄，但仍不能确定经理三个女儿的年龄，这时经理说只有一个女儿的头发是黑的，然后这个下属就知道了经理三个女儿的年龄。请问三个女儿的年龄分别是多少？ 3.有三个人去住旅馆，住三间房，每一间房$10元，于是他们一共付给老板$30，第二天，老板觉得三间房只需要$25 元就够了于是叫小弟退回$5给三位客人，谁知小弟贪心,只退回每人$1，自己偷偷拿了$2，这样一来便等于那三位客人每人各花了九元，于是三个人一共花了$27，再加上小弟独吞了$2，总共是$29。可是当初他们三个人一共付出$30那么还有$1呢？ 4.有两位盲人，他们都各自买了两对黑袜和两对白袜，八对袜了的布质、大小完全相同，而每对袜了都有一张商标 纸连着。两位盲人不小心将八对袜了混在一起。他们每人怎样才能取回黑袜和白袜各两对呢？ 5.有一辆火车以每小时15公里的速度离开洛杉矶直奔纽约，另一辆火车以每小时20公里的速度从纽约开往洛杉矶。 如果有一只鸟，以30公里每小时的速度和两辆火车同时启动，从洛杉矶出发，碰到另一辆车后返回，依次在两辆火车来回飞行，直到两辆火车相遇，请问，这只小鸟飞行了多长距离？ 6.你有两个罐子，50个红色弹球，50个蓝色弹球，随机选出一个罐子，随机选取出一个弹球放入罐子，怎么给红色 弹球最大的选中机会？在你的计划中，得到红球的准确几率是多少？ 7.你有四个装药丸的罐子，每个药丸都有一定的重量，被污染的药丸是没被污染的重量＋1.只称量一次，如何判断哪 个罐子的药被污染了？ 8.你有一桶果冻，其中有黄色，绿色，红色三种，闭上眼睛，抓取两个同种颜色的果冻。抓取多少个就可以确定你肯 定有两个同一颜色的果冻？ 9.对一批编号为1～100，全部开关朝上(开)的灯进行以下操作：凡是1的倍数反方向拨一次开关；2的倍数反方向又 拨一次开关；3的倍数反方向又拨一次开关……问：最后为关熄状态的灯的编号。 10.想象你在镜子前，请问，为什么镜子中的影像可以颠倒左右，却不能颠倒上下？逻辑学试题库及答案 辛苦整理 最全版本
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