2013年10月12日-16日2013年全国高分子学术论文报告会中国上海IP-075
聚（己二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯）和聚丁
二酸丁二醇酯的力学性能对比*
刘尊浩，郭宝华，徐军
清华大学化学工程系，北京 100084
聚丁二酸丁二醇酯（PBS）是一种具备优异综合性能的生物可降解材料，并且用途广泛。但PBS存在抗撕裂性能较差和韧性不高的缺点。采用对苯二甲酸、己二酸和丁二醇单体合成的共聚酯聚（己二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯）（PBAT）可以克服此缺点。本文选取工业化生产的PBAT和PBS原料，制备试样并测定其拉伸性能、冲击强度以及PBAT和PBS 薄膜的拉伸和抗撕裂性能。对其力学性能的对比表明，PBAT样条具有比PBS大很多的断裂伸长率和冲击强度，表明其韧性很好，但断裂强度比PBS要低。但PBAT薄膜的断裂强度和断裂伸长率均较高，可以满足实际使用要求。而且PBAT薄膜的抗撕裂性能比PBS的要高出很多，克服了PBS抗撕裂性差的缺点。
关键词：聚（己二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯，聚丁二酸丁二醇酯，力学性能
*国家自然科学基金（50673050，)和863项目（2011AA02A203 )资助
IP-076
基于纤维素/丝素蛋白/离子液体溶液流变特性探讨其相形态*
姚勇波，Kanukai Susan Mukuze，夏晓林，张玉梅，王华平
东华大学材料科学与工程学院，纤维材料改性国家重点实验室，上海，201620 采用旋转流变仪详细测定了以1-丁基-3-甲基咪唑氯盐（[BMIM]Cl）为溶剂的纤维素/丝素蛋白混合溶液的流变特性，结果表明，纤维素/丝素蛋白共混溶液的流变参数都随着聚合物两组分含量变化而表现出相似的变化规律。对比根据理想加和公式计算的流变参数，发现溶液表观粘度、零切粘度、相对粘度和模量随着两组分含量的变化显示出不同的正负偏差。当溶液中纤维素为主要组分时，偏差值为正值，可以理解为较低粘度的丝素蛋白溶液以较小相尺寸分散在纤维素溶液的连续相中，而随着丝素蛋白比例的提高，偏差值为负相关，连续相由纤维素溶液转变为蛋白质溶液，且纤维素溶液粘度高，相尺寸较大，显示出较为明显的相分离形态。同时发现，增大剪切速率，正偏差值区域增大，说明增大剪切速率有助于减小相畴尺度，提高两组分溶液的均匀性。
关键词：纤维素，丝素蛋白，离子液体，流变，相形态
*国家自然科学基金（51273041）资助
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聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的产业现状及技术进展
1、PBS 的结构、性能与应用 PBS的全称为聚丁二酸丁二醇酯，是一种脂肪族聚酯，其结构单元为丁二酸与丁二醇形成的酯，其分 子式: HO-［ CO-( CH 2) 2 -CO-O-( CH 2 ) 4 -O］n-H ，PBS分子链较柔软，且熔点较低。PBS于20世纪90年代进入材料研究领域，并迅速成为广泛推广应用的通用型生物降解塑料研究的热点材料之一。其优异性能主要表现在以下几个方面： (1) 加工性能。PBS 的加工性能非常好，可在通用加工设备上进行注塑、挤出和吹塑等各类成型加工，同时也可共混碳酸钙、淀粉等填充物，降低成本。(2) 耐热性能。PBS 具有出色的耐热性能，是完全可生物降解聚酯中耐热性能最好的品种，热变形温度接近100℃，改性后可超过100℃，满足日常用品的耐热需求，可用于制备冷热饮包装和餐盒。 (3) 力学性能。与其他生物降解塑料相比，PBS 力学性能十分优异，具有与许多通用树脂如聚乙烯、聚丙烯相近的力学性能。 (4) 降解性能与化学稳定性。PBS 在正常储存和使用过程中性能非常稳定，只在堆肥、土壤、水和活化污泥等的环境下会被微生物和动植物体内的酶分解为二氧化碳和水。
由于PBS 有上述良好的性能，使它在很多方面都有着非常重要的用途。首先它可用于包装领域，主要有垃圾袋、食品袋、各种冷热饮瓶子和标签等。由于PBS 良好的成膜性，另一个重要应用是作为农林业中的农用薄膜，以及各种种植用器皿和植被网等。其次，在PBS中添加滑石粉、碳酸钙等还能制成各种成型制品，被用于日用杂品。与PET 类似，PBS 还可作为纺织材料纺丝加工。此外，由于具有生物相容性和可降解性，PBS 还可应用于医用制品中的各种人造材料如人造软骨、缝合线、支架等。 2、PBS 的工业化生产 2.1 国外PBS 产品 早在上世纪30 年代，Carothers 就已经成功制备出了PBS，但由于受当时工艺条件的限制，制得的PBS 分子量小于5000，无法用作实际材料。直到上个世纪90 年代，随着人们对脂肪族生物降解材料的研究逐渐深入，满足实际应用要求的高分子量的PBS 才被开发成功。日本昭和高分子公司于1993 年建立了一套年产3000 吨PBS 及其共聚物的半商业化生产装置，其系列产品以“Bionolle”的商品名面世( 中文名: 碧能) ，这是世界上首个商业化的PBS 树脂。Bionolle 是一种结晶型热塑性塑料，分子量从几万
工程塑胶有限公司改性PBT（聚对苯二甲酸丁二醇酯）工程塑料 1.产品和公司标识 产品中文名称改性聚对苯二甲酸丁二醇酯 产品英文名称Modified Polybutylene terephthalate 同义词改性PBT 化学式－ 产品牌号PBTMFCG30202黑 公司信息 紧急联系号码 2.组成/成分信息 成分CAS号百分比（wt%） 聚对苯二甲酸丁二醇酯26062-94-254 玻璃纤维65997-17-330 阻燃剂68928-70-116 3.危险因素识别 紧急情况概述闪点：无；燃烧和爆炸危险：可燃但离开火源后自动熄灭。在燃烧时， 可能会产生CO气体，在某些特定条件下会产生二恶英组分。 有害人类健康的影响·PBT 接触眼睛时，其粉末可能会出现过敏，导致不适、流泪或视力模 糊。 PBT热分解物可能会导致皮肤、眼睛或呼吸道刺激。 ·玻璃纤维 接触玻璃纤维可能导致皮肤刺激，产生不适感或皮疹。 玻璃纤维粉末接触眼睛可能会出现过敏，导致不适、流泪或视力 模糊。 吸入玻璃纤维可能会对呼吸道产生刺激、咳嗽和不适。 流行病学研究表明暴露在玻纤下和癌症之间无必然的联系。
工程塑胶有限公司改性PBT（聚对苯二甲酸丁二醇酯）工程塑料 ·阻燃剂 正常使用条件下，不会对人体造成影响。 接触眼睛可能会引起刺激。吸入可能会对呼吸道产生刺激。 慢性病研究表明，长期暴露会对肺和甲状腺产生影响。 环境影响－ 物理和化学危险因素－ 特殊危害下列物质被IARC、NTP、OSHA或ACGIH列入致癌物： 2B（IARC、BTP、OSHA、ACGIH） 4.急救措施 吸入该物料不属于危险物质，当误吸入物料时不会有特殊的问题发生。必 要时就诊。 如暴露在聚合物过热产生的气体和烟雾中，需迅速转移到新鲜空气 处，出现病症需就诊。 吞入误食物质本身不会造成特殊的危险，必要时就诊。 皮肤接触接触皮肤不会发生危险，建议在接触后清洗。 如皮肤接触到聚合物熔体，立即用冷水迅速冷却。不要尝试将聚合物 从皮肤上去除，并使用烫伤药物处理。 眼睛接触迅速用大量的清水冲洗15分钟，并立即就医。 急救员保护无可用信息 医师注意若被熔融的材料烫伤，应迅速用流水冷却，并立即就医 5.消防措施 灭火剂二氧化碳（CO2）、干粉、泡沫、水 火灾和爆炸危险因素无直接爆炸危险。可燃，但离开火源后自动熄灭。在燃烧时，可能会 产生CO气体，在某些特定条件下会产生二恶英组分。 特殊灭火程序在火灾发生初期，利用水、干粉、CO2等进行灭火。 在大规模火灾发生时，利用泡沫、等灭火剂遮断空气是有效方法。 灭火保护的特殊设备疏散人群，保持在上风口，穿戴个人防护用品。 6.意外泄漏措施 个人预防穿戴个人防护用品 环境预防无环境危害 清理办法处理前请参阅『3.危险因素识别』，当物料撒落地面时，请及时清扫， 以防滑倒。可再循环利用。
聚丁二酸丁二醇酯（PBS）的降解研究 摘要 PBS（聚丁二酸丁二醇酯）由丁二酸和丁二醇经缩合聚合合成而得，树脂呈乳白色，无嗅无味，易被自然界的多种微生物或动植物体内的酶分解、代谢，最终分解为二氧化碳和水，是典型的可完全降解的生物降解性的聚酯塑料。本文简述了PBS 的基本特性、降解机理和制备方法，对各种PBS 基生物降解材料的特性进行了分析，介绍了PBS 基生物降解材料的研究进展。 关键词 聚丁二酸丁二醇酯；PBS 基生物降解材料；降解机理；聚酯塑料 Progress of Study on PBS-Based Biodegradable Materials Abstract：PoIy（ butyIene succinate） are poIyesters with outstanding biodegradabiIity, odorless and tasteless. easying to be decomposited by natural kinds of microorganisms or animal or plant enzyme. This reviewintroduced basic properties，degradation mechanism and preparation methods of poIy（butyIene succinate）as weII as the character of various PBS - based biodegradabIe materiaIs. DeveIopment trends and appIications ofPBS base biodegradabIe materiaIs were described. Key words：PoIy（butyIene succinate）；PBS-based biodegradabIe materiaIs；Biodegradation
合成聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯大分子单体的一步 法新途径 田金强，胡学一 江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡 (2141221) E-mail: tianjinqiang2008@https://www.doczj.com/doc/86927992.html, 摘要：探索了一种合成大分子单体聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(PEGMEMA)的一步法新途径：在无机Al/Mg基复合催化剂催化下用环氧乙烷嵌入甲基丙烯酸甲酯合成PEGMEMA 大分子单体，经红外光谱鉴定得到了预期产物，通过紫外分光光度法测定其产率。实验考察了催化剂及阻聚剂的种类、反应温度的影响，并尝试用该大分子单体合成聚羧酸型减水剂。通过测定合成的聚羧酸型减水剂的水泥净浆流动性从侧面考察所合成的PEGMEMA大分子单体的适用性。与传统合成聚乙二醇单醚(甲基)丙烯酸酯的方法相比，该合成路线是原子经济性反应，不生成副产物，是一条具有工业化前景的合成PEGMEMA大分子单体的原子经济性绿色化学途径。 关键词：嵌入反应；聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯；一步法；大分子单体 1.引言 聚乙二醇单醚(甲基)丙烯酸酯是合成新型功能材料的一类重要大分子单体，该单体参与共聚得到的两亲性梳状聚合物可用于合成高效水泥减水剂、聚合物电解质、药物载体、环保涂料等多种用途[1-5]。以聚乙二醇单醚(甲基)丙烯酸酯为原料的第三代高效水泥减水剂的代表——聚羧酸系减水剂具有掺量低、减水率大、不离析、保坍性能好等优点,已成为国内外的研究和应用热点[6-7]。该类大分子单体的传统制备工艺是以甲醇或乙醇为起始剂，在高温、金属钠催化条件下与环氧乙烷加成制得聚乙二醇单醚，然后再与(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸甲酯反应。该传统工艺操作步骤较为繁琐，成本较高，生产过程中需耗用等摩尔量的金属钠并释放出氢气，消耗大量酸用于中和，生成水醇等副产物，需加入带水剂等，这些工艺缺陷限制了该产品的推广应用[8]。本实验室成功开发了催化脂肪酸甲酯[9]、油脂[10]、乙酸乙酯[11,12]等酯类原料与环氧乙烷或环氧丙烷嵌入加成的催化剂。且利用合成的聚乙二醇单乙醚乙酸酯为中间体，与甲基丙烯酸乙酯进行酯-酯交换得到了聚乙二醇单乙醚甲基丙烯酸酯[13]。如果能够实现以类似催化原理催化甲基丙烯酸甲酯与环氧乙烷嵌入合成聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的一步反应，就能够避开因使用金属钠带来的诸多缺陷；不生成水、醇等副产物，成为原子利用率100%，零排放的绿色化学工艺。但获得具有催化活性的催化剂和筛选合适阻聚剂是从事该项开发研究的技术难点。 本研究探索了无机Al/Mg基复合催化剂催化环氧乙烷嵌入甲基丙烯酸甲酯合成聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的反应催化活性；筛选了较为合适的复合阻聚剂。并尝试用该大分子单体合成聚羧酸型减水剂，通过测定合成的聚羧酸性减水剂的水泥净浆流动性反馈指导改进PEGMEMA大分子单体的合成工艺。该方法使传统工艺需要四步的反应一步完成，缩短了流程，节约了能源，且生产过程几乎不对设备造成腐蚀。
https://www.doczj.com/doc/86927992.html, 电缆料聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）制造方法及加工工艺 聚对苯二甲酸丁二醇酯英文名polybutylece terephthalate（简称PBT），聚对苯二甲酸丁二醇酯为乳白色半透明到不透明、结晶型热塑性聚酯。 聚对苯二甲酸丁二醇具有高耐热性，韧性、耐疲劳性，自润滑、低摩擦系数，耐候性，吸水率低。在潮湿环境中仍保持各种物性（包括电性能），具有电绝缘性，但体积电阻、介电损耗大。耐热水、碱类、酸类、油类、但易受卤化烃侵蚀；耐水解性差，低温下可迅速结晶，成型性良好。 聚对苯二甲酸丁二醇酯主要物理性质： 【熔点】℃ 224 【玻璃化温度】℃ 20~40 【无定形密度】g/cm 3 1.286 【结晶形密度】g/cm 3 1.390 【结晶速度指数】 15 【溶解性能】不溶于有机溶剂，强酸和强碱可使其降解，52℃以上的热水长期浸泡可使其水解。 【稳定性】性能稳定 聚对苯二甲酸丁二醇酯主要化学性质 【常见化学反应】PBT在高温水或水蒸气作用下会发生水解反应，断链降解。 【禁配物】强酸、强碱、汽油等烃类溶剂。 【聚合危害】无聚合危险 聚对苯二甲酸丁二醇酯注塑加工工艺条件 1、干燥处理 这种材料在高温下很容易水解，因此塑料加工前的干燥处理是很重要的。建议在空气中的干燥条件为120C,6~8小时，或者150C，2~4小时。湿度必须小于0.03%。如果用吸湿干燥器干燥，建议条件为150C，2.5小时。 2、熔化温度 225~275C，建议温度：250C 。 3、塑料模具温度 对于未增强型的材料为40~60C。要很好地设计塑料模具的冷却腔道以减小塑件的弯曲。热量的散失一定要快而均匀。建议塑料模具冷却腔道的直径为12mm。
聚对苯二甲酸丁二醇酯简介 化学名称：聚对苯二甲酸丁二醇酯。 英文名称：polybutylene terephthalate，简称PBT 结构式： PBT是由1.4-丁二醇与对苯二甲酸(PTA)或者对苯二甲酸酯(DMT)缩合而成，并经由混炼程序制成的半透明或不透明、结晶型热塑性聚酯树脂。外观为乳白色或淡黄色，表面有光泽，密度为1.3l～1.55g／cm3，相对分子质量为3～4万。PBT以其良好的成型加工性能和较高的性能价格比成为工程塑料的后起之秀，具有优良的综合性能。 1.PBT的性能 （1）力学性能 PBT拉伸强度、压缩强度、弯曲强度、模量等不如PET，韧性比PET好。但经过玻璃纤维增强后力学性能提高幅度很大，增强效果超过玻璃纤维增强的POM、PC、PPO、PA等工程塑料。 （2）热性能 PBT的玻璃化转变温度更低，只有30℃左右。具有明显的熔点，熔点为225～235℃，是结晶型材料，结晶度可达40％。未增强的PBT热变形温度较低，在55～60℃之间，经玻璃纤维增强后的热变形温度大幅度提高，可达到200～215℃之间，玻璃纤维增强后明显改善了PBT的短时耐热性。使PBT 具有优良的性能，成为性价比很高的工程塑料而得到广泛使用。 （3）电性能 PBT的电性能与PET相似，但PBT酯基密度比PET小些，故对电性能的影响稍小些。未增强的PBT介电常数在3.1～3.3F/m之间，增强后的PBT介电常数在3.3～3.8F/m之间。 PBT主要性能见表1-47。 2.PBT的成型加工 PBT 结晶速度快，最适宜加工方法为注射成型，其他方法还有挤出、吹塑、模压、涂覆和各种二次加工成型，成型前需预干燥，将含水质量分数控制在0.02％以下。采用热风循环干燥时，当温度为105℃、120℃或140℃时，所对应的时间不超过6h、4h、2h。料层厚度低于30mm。
南京化学工业(集团)公司研究院以环氧乙烷与甲醇为原料合成出聚乙二醇二甲醚,将该产品制备技术转让江苏省清江石油化工厂所建装置实现工业化生产。早就不做了 聚乙二醇二甲醚 一、产品介绍： 1、主要物理性质: 结构式：CH3O(CH2CH2O)nCH3，其中n=2---9; 凝固点-22～-29℃; 蒸气压(25℃)0.0933254Pa 密度(25℃)1.032g/cm3; 分子量280～310; 闪点151℃; pH值6～8;气味:无恶臭;毒性:无毒 2、产品指标 外观淡黄色透明液体 活性物含量≥% 99.0 水份≤% 1.0 PH值（8:2）6~8 四、五、六乙二醇二甲醚含量≥% 75.0 相对平均分子量250~270 二、产品用途： 酸性气体（如H2S、CO2）的脱除、增塑剂、粘结剂的复配物、抗静电剂、印刷材料及印刷设备清洗剂、印刷行业的制备特种油墨及胶印显影剂、工业清洗、日用洗涤剂、油漆溶剂、涂漆剂和消泡剂。
我国于20世纪80年代在筛选溶剂研究过程中，找到了脱硫、脱碳的聚乙二醇二甲醚最佳溶剂组成，命名为NHD。 三、产品概论 聚乙二醇二甲醚（简写DMPE）时20世纪60年代美国联合化学公司开发的酸性气体物理吸收溶剂，其商品命名为Selexol。 聚乙二醇二甲醚一般指有一定同系物分布的混合物，其结构式CH3O(CH2CH2O)nCH3，聚合度n不同，有不同的物性，n≤10时为无色或淡黄色透明液体，随着n的不断增大，粘度增加，直至为白色或土灰色固体。聚乙二醇二甲醚为非质子极性物质，化学性质稳定，不易发生化学反应，其液体有较强的溶解能力，表现出多方面的适应性，有着多种用途。 1990年鲁南化学工业集团引进杭州化工研究所的小试技术，国内首次开发建设聚乙二醇二甲醚的工业化生产装置，规模为100t/a,1992年5月投产。由于NHD产品在化肥行业并未推广开来，1995年之前装置处于停车状态。1996年开始推广，产品开始供不应求，公司经过4次扩建产能达到2000t/a。兖矿鲁南化工科技发展有限公司于2006年3月申请了生产聚乙二醇二甲醚方法的专利技术。 全国NHD生产厂家至少7家，兖矿鲁化2000t/a，江苏宜兴天音化工股份有限公司2000t/a，江苏靖江石油化工厂1000t/a，安徽绩溪天池化工厂1000t/a，河北唐山朝阳化工厂500t/a，河北藁城溶剂厂300t/a，黑龙江齐齐哈尔黑龙精细化工厂300t/a， 由于NHD本身一种节能产品，也是一种低消耗产品，使用过程中
聚氨酯基本理论知识 一. 聚氨酯(polyurethane)大分子主链上含有许多氨基甲酸酯基： 它由二（或多）异氰酸酯、二（或多）元醇与二（或多）元胺通过逐步聚合反应生成，除了氨基甲酸酯基(简称为氨酯基）外，大分子链上还往往含有 醚基 、酯基、脲基、 酰胺基 等基团，因此大分子间很容易生成氢键。 二.聚氨酯主要原料 N H C O O O C O O NH O NH NH O
1、异氰酸酯及其结构特征 一、结构特点 在分子结构中含有异氰酸酯基团(－N＝C＝O）的化合物，均称为异氰酸酯（isocyanate）,其结构通式如下：R－（NCO）n式中R为烷基、芳基、脂环基等；n＝1、2、3….整数。在聚氨酯材料合成中，主要使用n≥2的异氰酸酯化合物。 二、异氰酸酯的分类 （1）异氰酸酯基团数量 1.异氰酸酯 异氰酸酯（Isocyanate）是一大类含有异氰酸基（—N=C=O）的 有机化合物。异氰酸酯基由于其累积双键和碳原子两边的电负性很 大的氮氧原子作用，使之具有很高的反应活性，能与绝大多数含活 泼氢的物质发生反应。常用的异氰酸酯主要有芳香族类和脂肪类两种。⑴芳香族类的主要有：TDI（2, 4—甲苯二异氰酸酯或2, 6—甲 苯二异氰酸酯）、MDI（二苯基甲烷- 4, 4’二异氰酸酯）、NDI （1, 5—萘二异氰酸酯）、PAPI（多亚甲基多苯基多异氰酸酯）等；芳 香族多异氰酸酯合成的聚氨酯树脂户外耐候性差，易黄变和粉化， 属于“黄变性多异氰酸酯”，但价格低，来源方便，在我国应用广泛，如TDI常用于室内涂层用树脂；聚氨酯树脂中90%以上属于芳香族
多异氰酸酯。与芳基相连的异氰酸酯基对水和羟基的活性比脂肪基异氰酸酯基团更活泼。基于TDI 的聚氨酯由于高的苯环密度，其力学性能也较脂肪族多异氰酸酯的聚氨酯更为优异。以下是一些常用的产品。 （1）甲苯二异氰酸酯（tolulene diisocyanate ，TDI ） 甲苯二异氰酸酯是最早开发、应用最广、产量最大的二异氰酸酯单体；根据其两个异氰酸酯（—NCO ）基团在苯环上的位置不同，可分为2,4-甲苯二异氰酸酯（2,4-TDI,简称2,4-体）和2，6-甲苯二异氰酸酯（2,6-TDI ，2,6-体）。 室温下，甲苯二异氰酸酯为无色或微黄色透明液体，具有强烈的刺激性气味。市场上有3种规格的甲苯二异氰酸酯出售，T-65为2,4-TDI 、2,6-TDI 两种异构体质量比为65%/35%的混合体；T-80为2,4-TDI 、2,6-TDI 两种异构体质量比为80%/20%的混合体，其产量最高、用量最大，性价比高，涂料工业常用该牌号产品；T-100为2，4-TDI 含量大于95%的产品，2，6-TDI 含量甚微，其价格较贵。2,4-TDI 其结构存在不对称性，由于－CH3的空间位阻效应，4位上的－NCO 的活性比2位上的－NCO 的活性大，50℃反应时相差约8倍，随着温度的提高，活性越来越靠近，到100 ℃时，二者即具有相同的活性。因此，设计聚合反应时，可以利用这一特点合成出结构规整的聚合物。TDI 的弱点是蒸汽压大，易挥发，毒性大，通常将其转变成齐聚物（oligomer ）后使用；而且由其合成的聚氨酯制品存在比较严重的黄变性。黄变性的原因在于芳香族聚氨酯的光化学反应，生成芳胺，进而转化成了醌式或偶氮结构的生色团。2,4-TDI 凝固点6-20度，TDI 的含量越高凝固点。 NCO CH 3NC O O CH 3 OCN 2,6-TDI 2,4-TDI
聚丁二酸丁二醇酯（PBS）的产业现状及技术进展
1、PBS 的结构、性能与应用 PBS的全称为聚丁二酸丁二醇酯，是一种脂肪族聚酯，其结构单元为丁二酸与丁二醇形成的酯，其分子式: HO- [ CO-( CH2) 2-CO-O-( CH2 ) 4-O] n-H ，PBS分子链较柔软，且熔点较低。PBS于20世纪90年代进入材料研究领域，并迅速成为广泛推广应用的通用型生物降解塑料研究的热点材料之一。其优异性能主要表现在以下几个方面： (1) 加工性能。PBS 的加工性能非常好，可在通用加工设备上进行注塑、挤出和吹塑等各类成型加工，同时也可共混碳酸钙、淀粉等填充物，降低成本。 (2) 耐热性能。PBS 具有出色的耐热性能，是完全可生物降解聚酯中耐热性能最好的品种，热变形温度接近100℃，改性后可超过100℃，满足日常用品的耐热需求，可用于制备冷热饮包装和餐盒。 (3) 力学性能。与其他生物降解塑料相比，PBS 力学性能十分优异，具有与许多通用树脂如聚乙烯、聚丙烯相近的力学性能。 (4) 降解性能与化学稳定性。PBS 在正常储存和使用过程中性能非常稳定，只在堆肥、土壤、水和活化污泥等的环境下会被微生物和动植物体内的酶分解为二氧化碳和水。
由于PBS 有上述良好的性能，使它在很多方面都有着非常重要的用途。首先它可用于包装领域，主要有垃圾袋、食品袋、各种冷热饮瓶子和标签等。由于PBS 良好的成膜性，另一个重要应用是作为农林业中的农用薄膜，以及各种种植用器皿和植被网等。其次，在PBS中添加滑石粉、碳酸钙等还能制成各种成型制品，被用于日用杂品。与PET 类似，PBS 还可作为纺织材料纺丝加工。此外，由于具有生物相容性和可降解性，PBS 还可应用于医用制品中的各种人造材料如人造软骨、缝合线、支架等。 2、PBS 的工业化生产 2.1 国外PBS 产品 早在上世纪30 年代，Carothers 就已经成功制备出了PBS，但由于受当时工艺条件的限制，制得的PBS 分子量小于5000，无法用作实际材料。直到上个世纪90 年代，随着人们对脂肪族生物降解材料的研究逐渐深入，满足实际应用要求的高分子量的PBS 才被开发成功。日本昭和高分子公司于1993 年建立了一套年产3000 吨PBS 及其共聚物的半商业化生产装置，其系列产品以“ Bionolle ”的商品名面世（中文名: 碧能），这是世界上首个商业化的PBS 树脂。Bionolle 是一种结晶型热塑性塑料，分子量从几万到几十万，玻璃化转变温
材料安全数据（MSDS）表 改性PBT（聚对苯二甲酸丁二醇酯）工程塑料 1.产品和公司标识 产品中文名称改性聚对苯二甲酸丁二醇酯 产品英文名称Modified Polybutylene terephthalate 同义词改性PBT 化学式－ 产品牌号PBTMFCG30202黑 公司信息 紧急联系号码 2.组成/成分信息 成分CAS号百分比（wt%） 聚对苯二甲酸丁二醇酯26062-94-254 玻璃纤维65997-17-330 阻燃剂68928-70-116 3.危险因素识别 紧急情况概述闪点：无；燃烧和爆炸危险：可燃但离开火源后自动熄灭。在燃烧时， 可能会产生CO气体，在某些特定条件下会产生二恶英组分。 有害人类健康的影响·PBT 接触眼睛时，其粉末可能会出现过敏，导致不适、流泪或视力模 糊。 PBT热分解物可能会导致皮肤、眼睛或呼吸道刺激。 ·玻璃纤维 接触玻璃纤维可能导致皮肤刺激，产生不适感或皮疹。 玻璃纤维粉末接触眼睛可能会出现过敏，导致不适、流泪或视力 模糊。 吸入玻璃纤维可能会对呼吸道产生刺激、咳嗽和不适。 流行病学研究表明暴露在玻纤下和癌症之间无必然的联系。
·阻燃剂 正常使用条件下，不会对人体造成影响。 接触眼睛可能会引起刺激。吸入可能会对呼吸道产生刺激。 慢性病研究表明，长期暴露会对肺和甲状腺产生影响。 环境影响－ 物理和化学危险因素－ 特殊危害下列物质被IARC、NTP、OSHA或ACGIH列入致癌物： 2B（IARC、BTP、OSHA、ACGIH） 4.急救措施 吸入该物料不属于危险物质，当误吸入物料时不会有特殊的问题发生。必 要时就诊。 如暴露在聚合物过热产生的气体和烟雾中，需迅速转移到新鲜空气 处，出现病症需就诊。 吞入误食物质本身不会造成特殊的危险，必要时就诊。 皮肤接触接触皮肤不会发生危险，建议在接触后清洗。 如皮肤接触到聚合物熔体，立即用冷水迅速冷却。不要尝试将聚合物 从皮肤上去除，并使用烫伤药物处理。 眼睛接触迅速用大量的清水冲洗15分钟，并立即就医。 急救员保护无可用信息 医师注意若被熔融的材料烫伤，应迅速用流水冷却，并立即就医 5.消防措施 灭火剂二氧化碳（CO2）、干粉、泡沫、水 火灾和爆炸危险因素无直接爆炸危险。可燃，但离开火源后自动熄灭。在燃烧时，可能会 产生CO气体，在某些特定条件下会产生二恶英组分。 特殊灭火程序在火灾发生初期，利用水、干粉、CO2等进行灭火。 在大规模火灾发生时，利用泡沫、等灭火剂遮断空气是有效方法。 灭火保护的特殊设备疏散人群，保持在上风口，穿戴个人防护用品。 6.意外泄漏措施 个人预防穿戴个人防护用品 环境预防无环境危害 清理办法处理前请参阅『3.危险因素识别』，当物料撒落地面时，请及时清扫， 以防滑倒。可再循环利用。
相分离引起的聚（L-乳酸单晶体形态）混合的聚（1,4 -丁二醇己二酸酯）在特定的组合物 Siti Nurkhamidah and E. M. Woo* 化学工程，台湾成功大学，台南，701部，台湾 摘要：聚（L-乳酸）单晶形态（PLLA）在混合的聚（己二酸丁二醇酯）（PBA）在PLLA／PBA共混物为首次报道在熔融结晶。在结晶温度（吨）= 110℃，在PLLA添 加30wt%的PBA，片层表现出六轴晶单晶包装.相分离和结晶同时发生在T c=110℃下在PLLA/ PBA（70/30）混纺，导致离散PBA域连续PLLA域.对于聚乳酸/ PBA（70/30）混合物，所有的PBA分别由PLLA晶体的生长前拒绝，驱逐， 和结晶在环境温度下为环带状仅离散域里面PBA球晶，导致在连续域形成的PLLA单晶的良好环境。原子力显微镜（AFM）观察各个微晶揭示菱形单晶以 填充有顺时针螺旋形图案，堆放在1?3层，并且这些菱形晶体排列6预期方 向进入六秆树突偶尔侧分支，它们也排列在60度以主要分支。单醇菱形单晶箱LLAR厚度经测定为约13-34纳米，且尺寸为约0.8-3μm的沿着短轴和1.6- 5μm的沿长轴。通常，单晶三层堆叠在另一个上;在底层上的菱形晶体约两倍大的那些顶层上，在深度方向上形成金字塔形状。单晶在熔融结晶PLLA/ PBA从700纳米薄膜厚度交融的形成机制与准确相分离的相关性在30％（重量）PBA 讨论。 1.引言 以往，单晶在聚合物最方便地从稀溶液获得。最聚（L-丙交酯）在文献中报道（PLLA）单晶体生长溶液从稀溶液。1?6的美拉德和Prud'HOMME7报道，PLLA单晶也可通 过熔融结晶化，但由超薄膜，约得到?25纳米，在晶化温度（T C）=125和155℃。单晶在纯PLLA由熔融结晶化在T c =160℃还报道了通过吉川等人.;然而，在聚乳酸薄膜的厚度限制必须超薄在100纳米或更低 8。在那些报告的情况下，聚乳酸单晶的两 个不同的形状被确定无论从溶液生长或熔化结晶：（1）的六方13,5-8和（2）的锭剂 1 6的单层或多层.这些 PLLA单晶是相同或相似的单晶的形状在聚（4-羟基丁酸酯）（PHB）9，聚（ε - 己内酯）（PCL），10?12或聚丁二酸乙二醇酯）（PESU）。13菱形和六边形状晶体的单 - 层状层具有约9?12纳米的平均厚度。 2？6对于从熔 融结晶化得到的PLLA单晶它们具有单层六边形形状为18纳米的单层晶体厚度。 7,8 菱形晶体生长面之间的角度是60？ 120？3,4,6 PLLA单晶从电子衍射图的晶体结构被确定为斜方小区作为存在两个突出（110）和（200）衍射峰具有非常强的强度，这表明在单晶高度有序的图案 2,4,6,14。这两个峰和PLLA单晶的晶体结构是相同PLLA的与任一α-或α0形结晶批量样品中。15,16然而，对于大容量的PLLA块状样品（具有无规取向的晶体薄片），通常不仅（110）和（200）衍射峰，而且（010）和（203）衍射可以观察到 15,16。
聚丁二酸丁二醇酯（PBS）的产业 现状及技术进展 1、PBS 的结构、性能与应用 PBS的全称为聚丁二酸丁二醇酯，是一种脂肪族聚酯，其结构单元为丁二酸与丁二醇形成的酯，其分子式: HO- [ CO-( CH2) 2-CO-O-( CH2 ) 4-O] n-H ，PBS分子链较柔软，且熔点较低。PBS于20世纪90年代进入材料研究领域，并迅速成为广泛推广应用的通用型生物降解塑料研究的热点材料之一。其优异性能主要表现在以下几个方面： (1) 加工性能。PBS 的加工性能非常好，可在通用加工设备上进行注塑、挤出和吹塑等各类成型加工，同时也可共混碳酸钙、淀粉等填充物，降低成本。 (2) 耐热性能。PBS 具有出色的耐热性能，是完全可生物降解聚酯中耐热性能最好的品种，热变形温度接近
100℃，改性后可超过100℃，满足日常用品的耐热需求，可用于制备冷热饮包装和餐盒。 (3) 力学性能。与其他生物降解塑料相比，PBS 力学性能十分优异，具有与许多通用树脂如聚乙烯、聚丙烯相近的力学性能。 (4) 降解性能与化学稳定性。PBS 在正常储存和使用过程中性能非常稳定，只在堆肥、土壤、水和活化污泥等的环境下会被微生物和动植物体内的酶分解为二氧化碳和水。
到几十万，玻璃化转变温度为-45 ～-10 ℃，熔点为90 ～120 ℃，耐热温度接近100℃，具有良好的力学性能和加工性能，其制品包括农用薄膜、垃圾袋、发泡材料等。然而Bionolle 系列PBS 的生产过程中需要用到二异氰酸酯作扩链剂来提高分子量，由于二异氰酸酯的毒性较大，限制了其产品在医用材料、食品包装、一次性餐具等领域的应用，时至今日，Bionolle 已经扩大为多个品种和牌号的一类产品。从1998 年开始，德国巴斯夫就推出了自己的完全可降解聚酯商品Ecoflex ，主要为脂肪族和芳香族的共聚酯，还可以与淀粉进行共混，提高降解性。美国伊士曼( Eastman) 公司以商标Eastar Bio 生产了一系列共聚酯产品。杜邦公司也拥有商标为Biomax 的降解聚酯塑料产品。另外还有日本的三菱化学Mitsubishi 、韩国的SKChemical 和Ire Chemical 等均可生产PBS，商品名分别为GS pla ，Skygreen 和EnPol，其中三菱化学宣称开发的是基于生物技术的PBS 生产技术，因其原料丁二酸从植物淀粉中提取。 2.2 国内产业化历程 国内的PBS 研究和产业化起步较晚，但发展速度较快。在这方面，中科院理化研究所工程塑料国家工程研究中心和清华大学走在了前列。2006 年，安徽安庆和兴化工公司依托清华大学技术建成年产3000 吨挤出、注塑级的
Material Sciences 材料科学, 2016, 6(2), 103-109 Published Online March 2016 in Hans. https://www.doczj.com/doc/86927992.html,/journal/ms https://www.doczj.com/doc/86927992.html,/10.12677/ms.2016.62013 Synthesis and Performance Research of Polyester Polyurethane Elastomers Feng Yuan, Weicheng Jiao, Yi Hong, Wenbo Liu, Rongguo Wang Center for Composite Materials and Structures, Harbin Institute of Technology, Harbin Heilongjiang Received: Mar. 2nd, 2016; accepted: Mar. 23rd, 2016; published: Mar. 29th, 2016 Copyright ? 2016 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). https://www.doczj.com/doc/86927992.html,/licenses/by/4.0/ Abstract 4,4'-Phenyl methane diisocyanate (MDI), poly(1,4-butanediol hexandioic acid) ester (PBA) and 1,4- butanediol (BDO) were used as raw materials, and the pre-polymer method was adopted to syn-thesize MDI-based polyester polyurethane (TPU). The influences of the hard segment content on the relevant performances of TPU were investigated. The results showed that: with the increase of hard segment, the tensile strength of TPU and T g of soft phase showed a rising trend. But the elon-gation at break and initial thermal decomposition temperature dropped dramatically. Therefore, in order to obtain excellent comprehensive performance, the hard segment content should not be too high. Keywords Polyurethane, Hard Segment Content, Performance 聚酯型聚氨酯弹性体的合成及性能研究 袁凤，矫维成，洪毅，刘文博，王荣国 哈尔滨工业大学复合材料与结构研究所，黑龙江哈尔滨 收稿日期：2016年3月2日；录用日期：2016年3月23日；发布日期：2016年3月29日
本科生学年论文 题目聚丁二酸丁二醇酯的合成研究 学生姓名刘朋坤 所在院系化学化工系 专业班级化学工程与工艺 学号 2010223334 指导教师（职称）寇莹 日期 2012年 5 月日
聚丁二酸丁二醇酯的合成研究 摘要：以丁二酸与丁二醇为原料，通过熔融缩聚法合成聚丁二酸丁二醇酯。通过HDI 进 行扩链改性，改善其降解性能与力学性能。实验结果表明，扩链产物结晶度下降、拉伸强度得到提高。 关键词：聚丁二酸丁,二醇酯；高分子量；扩链改性
Gather succinic acid synthesis of butyl glycol esters Abstract: the succinic acid and butyl glycol as raw material, through the molten polycondensation succinic acid synthesis method of clustering butyl glycol esters. Through the HDI for extender chain modification, improve its degradation property and mechanical properties. The experimental results show that extender chain product drop, tensile strength, crystallinity was improved. key words：gather succinic acid, cubed diol esters; High molecular weight; Extender chain modification
聚乙二醇作用和用途： 产品无毒、无刺激性、具有优良的水溶性、相溶性、润滑性、粘接性和热稳定性。因而，作为润滑剂、分散剂、粘接剂、赋型剂等，在医药、兽药及化妆品行业中作为软膏、栓剂的基质，滴丸、片剂的载体，成型剂和针剂中的溶剂等，均有着极为广泛的应用。 质量标准：CP2000标准 包装规格：液体产品用50公斤/塑料桶，固体片状和粉末状产品用20公斤/纸箱。 贮运：本品无毒、难燃，按一般化学品运输，密封贮存于干燥片。 药用聚乙二醇（PEG）400 外观（25℃）：无色粘稠液体凝点（℃）：— 溶液的澄清度与颜色：不浓、不深于2＃标准液 粘度40（m㎡/s）：37～45 平均分子量：380～420 PH值：4～7 乙二醇或二甘醇：≤% 炽灼残渣（%）：≤ 砷盐（ppm）：≤3 重金属（ppm）：≤5 包装规格：50公斤/塑料桶质量标准：cp2000 贮运：本品无毒、难燃，按一般化学品运输，密封贮存于干燥处。 主要用途：由于PEG400为液体、它具有与各种溶剂的广泛相容性，是很好的溶剂和增溶剂，被广泛用于液体制剂。当植物油不是合作活性物配料载体时，PEG则是首选材料。这主要是由于PEG稳定、不易变质，含有PEG的针剂被加热到150摄氏度时是很安全、很稳定的。针剂、滴眼液等液体制剂，此外PEG400的广泛的粘度范围、吸湿性使其在软胶囊的制作中应用也很广泛 药用聚乙二醇（PEG）600 外观（25℃）：无色粘稠液体或呈半透明蜡状软物凝点（℃）：— 溶液的澄清度与颜色：不浓、不深于2＃标准液 粘度40（m㎡/s）：56～62 平均分子量：570～630 PH值：4～7 乙二醇或二甘醇：— 炽灼残渣（%）：≤ 砷盐（ppm）：—
2013年10月12日-16日2013年全国高分子学术论文报告会中国上海IP-075 聚（己二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯）和聚丁 二酸丁二醇酯的力学性能对比* 刘尊浩，郭宝华，徐军 清华大学化学工程系，北京 100084 聚丁二酸丁二醇酯（PBS）是一种具备优异综合性能的生物可降解材料，并且用途广泛。但PBS存在抗撕裂性能较差和韧性不高的缺点。采用对苯二甲酸、己二酸和丁二醇单体合成的共聚酯聚（己二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯）（PBAT）可以克服此缺点。本文选取工业化生产的PBAT和PBS原料，制备试样并测定其拉伸性能、冲击强度以及PBAT和PBS 薄膜的拉伸和抗撕裂性能。对其力学性能的对比表明，PBAT样条具有比PBS大很多的断裂伸长率和冲击强度，表明其韧性很好，但断裂强度比PBS要低。但PBAT薄膜的断裂强度和断裂伸长率均较高，可以满足实际使用要求。而且PBAT薄膜的抗撕裂性能比PBS的要高出很多，克服了PBS抗撕裂性差的缺点。 关键词：聚（己二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯，聚丁二酸丁二醇酯，力学性能 *国家自然科学基金（50673050，)和863项目（2011AA02A203 )资助 IP-076 基于纤维素/丝素蛋白/离子液体溶液流变特性探讨其相形态* 姚勇波，Kanukai Susan Mukuze，夏晓林，张玉梅，王华平 东华大学材料科学与工程学院，纤维材料改性国家重点实验室，上海，201620 采用旋转流变仪详细测定了以1-丁基-3-甲基咪唑氯盐（[BMIM]Cl）为溶剂的纤维素/丝素蛋白混合溶液的流变特性，结果表明，纤维素/丝素蛋白共混溶液的流变参数都随着聚合物两组分含量变化而表现出相似的变化规律。对比根据理想加和公式计算的流变参数，发现溶液表观粘度、零切粘度、相对粘度和模量随着两组分含量的变化显示出不同的正负偏差。当溶液中纤维素为主要组分时，偏差值为正值，可以理解为较低粘度的丝素蛋白溶液以较小相尺寸分散在纤维素溶液的连续相中，而随着丝素蛋白比例的提高，偏差值为负相关，连续相由纤维素溶液转变为蛋白质溶液，且纤维素溶液粘度高，相尺寸较大，显示出较为明显的相分离形态。同时发现，增大剪切速率，正偏差值区域增大，说明增大剪切速率有助于减小相畴尺度，提高两组分溶液的均匀性。 关键词：纤维素，丝素蛋白，离子液体，流变，相形态 *国家自然科学基金（51273041）资助 705
1、PBS 的结构、性能与应用 PBS的全称为聚丁二酸丁二醇酯，是一种脂肪族聚酯，其结构单元为丁二酸与丁二醇形成的酯，其分子式: HO-［ CO-( CH2)2-CO-O-( CH2 )4-O］n-H ，PBS分子链较柔软，且熔点较低。PBS于20世纪90年代进入材料研究领域，并迅速成为广泛推广应用的通用型生物降解塑料研究的热点材料之一。其优异性能主要表现在以下几个方面：(1) 加工性能。PBS 的加工性能非常好，可在通用加工设备上进行注塑、挤出和吹塑等各类成型加工，同时也可共混碳酸钙、淀粉等填充物，降低成本。 (2) 耐热性能。PBS 具有出色的耐热性能，是完全可生物降解聚酯中耐热性能最好的品种，热变形温度接近100℃，改性后可超过100℃，满足日常用品的耐热需求，可用于制备冷热饮包装和餐盒。 (3) 力学性能。与其他生物降解塑料相比，PBS 力学性能十分优异，具有与许多通用树脂如聚乙烯、聚丙烯相近的力学性能。 (4) 降解性能与化学稳定性。PBS 在正常储存和使用过程中性能非常稳定，只在堆肥、土壤、水和活化污泥等的环境下会被微生物和动植物体内的酶分解为二氧化碳和水。 由于PBS 有上述良好的性能，使它在很多方面都有着非常重要的用途。首先它可用于包装领域，主要有垃圾袋、食品袋、各种冷热饮瓶子和标签等。由于PBS 良好的成膜性，另一个重要应用是作为农林业中的农用薄膜，以及各种种植用器皿和植被网等。其次，在PBS中添加滑石粉、碳酸钙等还能制成各种成型制品，被用于日用杂品。与PET 类似，PBS 还可作为纺织材料纺丝加工。此外，由于具有生物相容性和可降解性，PBS 还可应用于医用制品中的各种人造材料如人造软骨、缝合线、支架等。 2、PBS 的工业化生产 2.1 国外PBS 产品 早在上世纪30 年代，Carothers 就已经成功制备出了PBS，但由于受当时工艺条件的限制，制得的PBS 分子量小于5000，无法用作实际材料。直到上个世纪90 年代，随着人们对脂肪族生物降解材料的研究逐渐深入，满足实际应用要求的高分子量的PBS 才被开发成功。日本昭和高分子公司于1993 年建立了一套年产3000 吨PBS 及其共聚物的半商业化生产装置，其系列产品以“Bionolle”的商品名面世( 中文名: 碧能) ，这是世界上首个商业化的PBS 树脂。Bionolle 是一种结晶型热塑性塑料，分子量从几万到几十万，玻璃化转变温度为-45～ -10℃，熔点为90 ～ 120℃，耐热温度接近100℃，具有良好的力学性能和加工性能，其制品包括农用薄膜、垃圾袋、发泡材料等。然而Bionolle 系列PBS 的生产过程中需要用到二异氰酸酯作扩链剂来提高分子量，由于二异氰酸酯的毒性较大，限制了其产品在医用材料、食品包装、一次性餐具等领域的应用，时至今日，Bionolle 已经扩大为多个品种和牌号的一类产品。从1998 年开始，德国巴斯夫就推出了自己的完全可降解聚酯