《第2课时卤代烃的化学性质》
【学习目标】
１．认识卤代烃的消去反应和水解反应的本质特征，掌握两种反应能的条件
２．认识卤代烃在有机合成中的重要应用
三、卤代烃的性质
1、物理性质
（1）状态：常温下，卤代烃中除CH3Cl、CH3CH2Cl、CH2＝CHCl等少数为气态外，其余为液体或固体。
（2）沸点：高于相应的烃。互为同系物的卤代烃，它们的沸点随碳原子数增多而。（3）密度：大于相应的烃。一氯代烃相对密度均小于1，溴代烃、碘代烃的相对密度均大于1。
卤代烃的密度随分子中碳原子数增多而，随分子中卤素原子数的增多
而。
（4）溶解性：难溶于水，易溶于乙醚、苯、环己烷等有机溶剂。某些卤代烃是很好的有机溶剂，如二氯甲烷、氯仿、和四氯化碳等。
２化学性质
与强碱（KOH、NaOH）水溶液中的反应（卤代烃的）（1）水解反应：
一般情况下，若烃基为苯环，则该水解反应较难进行。
例．
反应本质：CH3CH2Br + H－OH →CH3CH2OH + HBr （水解反应、取代反应）+）HBr + KOH ＝H2O + KBr （中和反应）
（1）反应本质：R－X ＋H－OH →R－OH ＋H－X （水解反应）
+）HX ＋KOH ＝H2O ＋KBr （中和反应）
R－X ＋KOH R－OH ＋KBr
（2）反应条件：
（3）所有的卤代烃都可以发生水解，但产物不一定是醇。
例1．写出下列卤代烃与NaOH水溶液共热的反应方程式：
（1）CH3Cl
（2）
（3）
（4）
３．强碱醇溶液中的
反应
例．
反应本质：
→ CH 2＝CH 2 + HBr
（消去反应）
+） HBr + KOH ＝ H 2O + KBr
（中和反应）
（1）消去反应：P 63在一定条件下，从一个有机化合物分子中脱去一个或几个小分子生成
化合物（含 键或 键）的反应叫做消去反应。
（2）反应本质：卤素原子与“卤素原子所连碳相邻碳上的氢，即β－H ”以HX 的形式脱去。
（3）反应条件：
，卤代烃有β－H 。
【阅读教材】P 66 “拓展视野”
【练习与实践】P 65
１．恰当的方法是：
３．写出下列反应的化学方程式：
（1）2－氯丙烷与氢氧化钠水溶液共热：
（2）1－溴丙烷与氢氧化钾的醇溶液共热：
４．分别写出下列卤代烃消去卤化氢所得各种产物的结构简式。
（1）CH 3CH 2CH 2Cl
（2）
（3） 、
5．请以溴乙烷为原料设计合成乙二醇（HO －CH 2－CH 2－OH ）的方案，并写出有关的化学方
程式。
【规律总结】
1、消去的一个HBr 分子是从相邻的两个碳原子上脱下来的。所以卤代烃发生消去反应的先决条件是卤原子所连碳原子（习惯称为α－C ）的相邻碳原子（习惯上称为β－C ）上必须要有可被脱去的氢原子（习惯称为β－H ）。若卤代烃分子中有两种不同位置的β－H 原子，则消去反应生成的烯烃就应有两种不同的结构，但常以消去含氢较少的碳原子上的氢原子为主要产物。
2、卤代烃的检验：
卤代烃＋NaOH 水溶液 加足量硝酸酸化 加入AgNO 3溶液 白色沉淀（AgCl ） 说明原卤代烃中含有Cl 原子 浅黄色沉淀（AgBr ） 说明原卤代烃中含有Br 原子 黄色沉淀 （AgI ） 说明原卤代烃中含有I 原子 3、卤烯醇三角关系 R —X
R-OH
烯烃
4、格氏试剂在有机合成中的应用介绍：课本64[拓展视野]
R-X + Mg RMgX
无水乙醚
格林尼亚（ ）试剂
简称格氏试剂， 年发现（ 岁）190029Grignard X = Cl 、Br
RMgX +
RCOOH ′R-H +Mg OCOR X HOH R-OH HX
R-C CH R-H +Mg X X R-H +
Mg
X C CR R-H +Mg
OR
X
R-H +Mg
OH
X ′
′′
′
新的格氏试剂，很有用 △
【课堂练习】1．（1）组装如右下图所示装置，向大试管中
注入5mL溴乙烷和15mL饱和氢氧化钠水溶液，加热。
①观察到的实验现象有
②试管中能否收集到气体？为什么？
③你认为该反应是（消去、取代）反应，为什么？（如果需要可设计实验进行补充说明）
（2）组装如右图所示装置，向大试管中注入5mL溴乙烷和15mL饱和氢氧化钠乙醇溶液，加热。
①观察到的实验现象有
②试管中能否收集到气体？为什么？
2．为了检验溴乙烷中含有的卤族元素是溴元素。某同学设计了两套实验装置，你认为哪一套
装置更好？它的优点有哪些？
１．下列化合物中，既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应的是（）A．CH3Cl B．
C．D．
２．下列卤代烃中，能发生消去反应且能生成两种单烯烃的是（）
３．用2－氯丙烷制取少量的1，2－丙二醇，经过下列哪几步反应（）A．加成→消去→取代B．消去→加成→水解
C．取代→消去→加成D．消去→加成→消去
４．下列反应中，属于消去反应的是（）A．乙烷与溴水的反应B．一氯甲烷与KOH的乙醇溶液混合加热
C．氯苯与NaOH水溶液混合加热D．溴丙烷与KOH的乙醇溶液混合加热
５．卤代烃能够发生反应2CH3CH2Br + 2Na →CH3CH2CH2CH3 + 2NaBr，下列有机物中可合成环丙烷的是（）A．CH3CH2CH2Br B．CH3CHBrCH2Br
C．BrCH2CH2CH2Br D．CH3CH2CHBr2
６．卤代烃的取代反应实质是带负电荷的原子团取代了卤代烃中的卤原子，如CH3Br+OH－（或NaOH）→CH3OH+Br－（或NaBr）。填写下列反应中生成物的化学式：（下列各题相关条件均省略未写出）
（1）CH3CH2Br+NaHS →
（2）CH3CH2Br+KCN →
（3）CH3CH2Cl+NaNH2 →
７．制备苯乙炔（）可用苯乙烯（）为起始原料，通过加成、消去反应制得。写出此过程的化学方程式（所需无机试剂自选）：；
。８．根据下图的反应路线及所给信息填空：
（1）A的结构简式是，名称是。
（2）①的反应类型是；③的反应类型是。
（3）反应④的化学方程式是。９．从环己烷可制备1，4－环己二醇，下列有关7步反应（其中无机产物都已略去），其中有
2步属于取代反应，2步属于消去反应，3步属于加成反应。试回答：
（1）反应和属于取代反应。
（2）化合物的结构简式：B ，C 。
（3）反应④所用试剂和条件是。
10．某一溴代烷A与氢氧化钠溶液混合后充分振荡，生成有机物B；A在氢氧化钠和B的混合液中共热生成一种气体C；C可由B与浓H2SO4混合加热制得，C可作果实催熟剂。
则：
（1）A的结构简式为。
（2）写出A生成B的化学方程式：。（3）写出A生成C的化学方程式：。（4）B生成C的反应类型为：。
11．某液态卤代烷RX（R是烷基，X是某种卤原子）的密度是a g·cm－3。RX可以与稀碱发生水解反应生成ROH（能跟水互溶）和HX。为了测定RX的相对分子质量，拟定的实验步骤如下：
①准确量取该卤代烷bmL，放入锥形瓶中。
②在锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液，塞上带有长玻璃管的塞子，加热，发生反应。
③反应完成后，冷却溶液，加稀硝酸酸化，滴加过量AgNO3溶液得到白色沉淀。
④将沉淀过滤、洗涤、干燥后称重，得到固体c g 。
回答下列问题：
（1）装置中长玻璃管的作用是。（2）步骤④中洗涤的目的是为了除去沉淀吸附的离子。
（3）该卤代烷中所含卤素的名称是，判断依据是。
（4）该卤代烷的相对分子质量是（列出算式）。（5）如果在步骤②中，加HNO3的量不足，没有将溶液酸化，则步骤④测得的c值（填下列选项代码）。A．偏大B．偏小C．不变D．大小不定
有机化学中卤代烃的有关性质总结 一.卤代烃的分类 1.按照卤元素的种类可分为三种:碘代烃溴代烃氯代烃等 2.按照卤代烃的种类可分为吧饱和卤代烃，不饱和卤代烃，芳卤代烃等 3.按照卤元素的数目可分为一卤代烃，二卤代烃，多卤代烃等 二．物理性质 在此直说一些常考的有特殊性的的物理性质，氟甲烷，氟乙烷，氟丁烷，氯甲烷，氯乙烷，溴甲烷为气体，其余卤代烃都是液体，无色。对沸点而言，卤代烃相对于各自的烃而言沸点更高（原因是他们之间有极性）。对密度而言，一氯代烷的密度小于1，一溴代烷，一碘代烷的密度大于1 三．化学性质 对化学性质而言，主要有以下四方面.亲核取代反应消除反应与金属地的反应还原反应 1.亲核取代反应 （1）RX+NaCN--------RCN+NaX此反应催化剂是醇类物质此的特点就是通过反应增加一个碳原子，用于增加碳链。 （2）.与硝酸银在醇的催化下进行取代，同时生成卤化银 RX+AgNO3-----------RONO2+AgX此反应可用于鉴别卤化物，是卤化物的特征反应 （3）卤代烃与氨的反应 CLCH2CH2CL+4NH3---------NH2CH2CH2NH2+2NH4CL此反应的条件要求苛刻必须在封闭容器中，温度在115—120反应5小时，此外，此反应不但生成一级胺还可以连续作用生成二级，三级，四级胺等，如果想得到竟可能多的一级胺则可加过量卤代烃。 （4）卤代烃还能与另一种卤素原子进行互换， C3H7Br+NaI---------C3H7I+NaBr(此处要注意有时候他们之间的互换是不能发生的要依条件而言) 2.消除反应 卤代烃与氢氧化钠或氢氧化钾在醇的作用下卤代烃脱去一个氢和一个卤原子形成双键形成不饱和烃的反应叫做消除反应。 RCH2CH2X+NaOH-----------R-CH2=CH2+NaX+H2O 此反应有个规律（札依采夫规律）当连接卤素的碳原子的相邻碳原子有两种时，通常会消除含氢较少的碳原子上的氢（即那也是主产物）。 3.与金属的反应 通式卤代烃+金属--------有机金属化合物 常见的有镁锂钠 与镁的反应RX+Mg---------RMgX(此化合物叫做有机金属镁化合物) 此反应是将Mg置于无水乙醚中，再滴加卤代烃生成RMgX。RMgX在化学界叫做格利雅试剂，简称格式试剂，此化合物不稳定常与乙醚生成稳定的化合物用于溶剂（此时的外界条件是无水溶剂干燥容器），此外苯，四氢呋喃（THF）也可代替乙醚作溶剂。值得注意的是在生成格式试剂时卤代物的活性有一定的顺序，通常RI>RBr>RCL>RF。 由于格式试剂不稳定常会发生如下反应； RMgX+ROH---------RH+XMgOH RMgX+HX----------RH+MgX2
芳香烃的化学性质（一） 一、苯的稳定性和加成反应 比较苯与环己烯的分子式可知，苯比环己烯少四个氢原子，这相当于增加了两个碳碳双键，或者可以说：苯的不饱和度与环己三烯相当。但1，3-环己二烯失去两个氢变成苯时，不但不吸热，反而放出少量的热，这说明：苯比相应于环己三烯的化合物要稳定得多，从1，3-环己二烯变成苯时，分子结构已发生了根本的变化，并导致了一个稳定体系的产生。 因此，尽管苯的 C/H比值等于或大于不饱和烃的 C/H比值，但苯的不饱和性质却很不显著，譬如烯、炔在室温下能迅速与溴、硫酸等亲电试剂发生加成反应，而苯和溴、硫酸等不发生加成反应，在升温和催化剂作用下却很易发生卤化、硝化、磺化、烷基化、酰基化等取代反应。在特殊情况下，苯也能发生加成反应，但奇特的是在发生加成反应时，一般总是三个双键同时发生反应，生成一个环己烷的体系，只在个别情况下，一个双键或两个双键可以单独发生反应。如苯和氯在阳光下反应，就生成六氯代环己烷： 催化加氢也是类似的，一步生成环己烷： 苯的稳定性和加成反应 比较苯与环己烯的分子式可知，苯比环己烯少四个氢原子，这相当于增加了两个碳碳双键，或者可以说：苯的不饱和度与环己三烯相当。但1，3-环己二烯失去两个氢变成
苯时，不但不吸热，反而放出少量的热，这说明：苯比相应于环己三烯的化合物要稳定得多，从1，3-环己二烯变成苯时，分子结构已发生了根本的变化，并导致了一个稳定体系的产生。 因此，尽管苯的 C/H比值等于或大于不饱和烃的 C/H比值，但苯的不饱和性质却很不显著，譬如烯、炔在室温下能迅速与溴、硫酸等亲电试剂发生加成反应，而苯和溴、硫酸等不发生加成反应，在升温和催化剂作用下却很易发生卤化、硝化、磺化、烷基化、酰基化等取代反应。在特殊情况下，苯也能发生加成反应，但奇特的是在发生加成反应时，一般总是三个双键同时发生反应，生成一个环己烷的体系，只在个别情况下，一个双键或两个双键可以单独发生反应。如苯和氯在阳光下反应，就生成六氯代环己烷： 催化加氢也是类似的，一步生成环己烷： 二、苯及其同系物的氧化 烯、炔在室温下可迅速地被高锰酸钾氧化，但苯即使在高温下与高锰酸钾、铬酸等强氧化剂同煮，也不会被氧化。只有在五氧化二钒的催化作用下，苯才能在高温被氧化成顺丁烯二酸酐。
烃及其衍生物的性质与应用 1．掌握烃（烷、烯、炔、芳香烃）及其衍生物（卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯）的组成、结构和性质． II 2 ．从官能团的角度掌握有机化合物的性质，并能列举事实说明有机物分子中基团之间的相互影响．II 3．根据加成反应、取代反应和消去反应的特点，判断有机反应类型．II 4．了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及其应用．I 5．认识烃及其衍生物在有机合成和有机化工中的重要作用．I 6．以上各部分知识的综合运用．III 考纲要求 基础梳理
1．下列物质在一定条件下，可与 CH 4发生化学反应的是 ( ) 答案 A ①氯气 ②溴水 ③氧气 ④酸性KMnO 4溶液 A ．①③ B ．②③ C ．②④ D ．①④ 2．能通过化学反应使溴水褪色，又能使酸性高锰酸钾溶液褪色的是( ) 答案 D A ．苯 B ．氯化铁 C ．乙烷 D ．乙烯 3．利用下列反应不能制得括号中纯净物质的是 ( ) 答案 C A ．乙烯与氯气加成(1,2-二氯乙烷) B ．乙烯与水加成(乙醇) C ．等物质的量的氯气与乙烷在光照条件下反应(氯乙烷) D ．氯气与苯用氯化铁作催化剂反应(氯苯) 4．下列过程中所发生的化学变化属于取代反应的是 ( ) 答案 D ①光照射甲烷与氯气的混合气体 ②乙烯通入溴水中 ③在镍作催化剂的条件下，苯与氢气反应 ④苯与液溴混合后撒入铁粉 A ．①② B ．①③ C ．②④ D ．①④ 5．某有机物的结构简式为HO —CH 2CH===CHCH 2—COOH ，该有机物不可能发生的化学反应是 答案 A A ．水解 B ．酯化 C ．加成 D ．氧化 6．若要将0.6 mol 甲烷完全和氯气发生取代反应，并且生成相同物质的量的四种取代物，则需要氯气的物质的量为 A ．2.5 mol B ．4.5 mol C ．0.6 mol D ．1.5 mol 答案 D 7．(2011·新课标全国卷，8)分子式为C 5H 11Cl 的同分异构体共有(不考虑立体异构)( ) 答案 C A ．6种 B ．7种 C ．8种 D ．9种 9．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×” (1)聚乙烯可发生加成反应 (2010·福建理综，6A) (×) (2)乙烯和甲烷可用酸性高锰酸钾溶液鉴别 (2009·福建理综，9D) (√) (3)乙烯和苯都能与溴水反应 (2009·福建理综，9A) (×) (4)乙烯和乙烷都能发生加聚反应 (2010·广东理综，11A) (×) (5)乙烯和苯都能使溴水褪色，褪色的原因相同(2010·山东理综，12A) (×) (6)苯不能使KMnO 4溶液褪色，因此苯不能发生氧化反应(2009·山东理综，12D) (×) (7)用溴水鉴别苯和正己烷 (2012·广东理综，9A) (×) (8)甲烷和Cl 2的反应与乙烯和Br 2的反应属于同一类型的反应(2012·山东理综，10B) (×) (9)乙烯和甲烷可用溴的四氯化碳溶液鉴别(2012·福建理综，7D) (√) (10)在浓硫酸存在下，苯与浓硝酸共热生成硝基苯的反应属于取代反应(2011·福建理综，8D) (√) (11)甲烷和氯气反应生成一氯甲烷与苯和硝酸反应生成硝基苯的反应类型相同(2011·山东理综，11C)(√) 经典习题—A
教学过程 一、复习预习 1、复习烃的分类、命名； 2、复习脂肪烃的性质； 3、复习常见的有机化学反应。
二、知识讲解 考点1：苯的结构与化学性质 1、苯的物理性质 (1)、无色、有特殊气味的液体 (2)、密度比水小，不溶于水，易溶于有机溶剂 (3)、熔沸点低，易挥发，用冷水冷却，苯凝结成无晶体 (4)、苯有毒 2、苯的分子结构 (1) 分子式：C 6H 6最简式(实验式)：CH （2）苯分子为平面正六边形结构，键角为120°。 （3）苯分子中碳碳键键长为40×10－10m ，是介于单键和双键之间的特殊的化学键。 (4) 结构式 (5) 结构简式（凯库勒式） 3、苯的化学性质 (1) 氧化反应：不能使酸性KMnO 4溶液褪色 三.苯的化学性质 ⒈氧化反应 2C 6H 6+ 15O 2 12CO 2+ 6H 2O 点燃 现象：明亮的火焰、浓烟（含碳量大于乙烯） ⒉取代反应 ①卤代 + Br 2 Fe （溴苯）+HBr (不能使酸性高锰酸钾溶液褪色） 或 C C C C C H H H H H
（苯分子中的（溴苯）（氯苯） 溴代反应注意事项： 3、加入的必须是液溴，不能用溴水，苯不与溴水发生化学反应，只能是萃取作用。 4、长直导管的作用是：导出HBr气体和冷凝回流 5、纯净的溴苯为无色油状液体，不溶于水，密度比水大。新制得的粗溴苯往往为褐色，是因为溶解了未反应的溴。欲除去杂质，应用NaOH溶液洗液后再分液。 方程式：Br2＋2NaOH＝＝NaBr＋NaBrO＋H 2O ［思考与交流］1、锥形瓶中导管末端为什么不插入液面以下？ 锥形瓶中导管末端不插入液面以下，防止倒吸（HBr极易溶于水） 2、如何证明反应是取代反应，而不是加成反应？ + HO－ （硝基苯）
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卤代烃的化学性质；乙醇 1. 卤代烃（溴乙烷）的主要化学性质： （1）水解反应 CH CH Br H O CH CH OH HBr NaOH 32232+?→??--+? （2）消去反应 CH CH Br CH CH HBr NaOH 3222的乙醇溶液，?→????=+? 2. 乙醇： （1）组成与结构 分子式：C H O 26 结构式：H C H H C H H O H ----||| | 结构简式：CH CH OH 32 （2）物理性质 a. 色、态、味：通常情况下，无色液体，有特殊香味。 b. 溶解性：与水混溶，本身是常用的有机溶剂。 c. 杀菌、消毒：75%<体积分数，乙醇水溶液，可作医用酒精。 （3）化学性质 a. 与活泼金属反应 22232322CH CH OH Na CH CH ONa H +→+↑ b. 取代反应 CH CH OH HBr CH CH Br H O 32322+? →?+? 2323223224140CH CH OH CH CH OCH CH H O H SO 浓℃?→???+ c. 消去反应
CH CH OH CH CH H O H SO 3222224170浓℃?→???=↑+ d. 氧化反应 CH CH OH O CO H O 32222323+?→? ?+点燃 或 22232232CH CH OH O CH CHO H O Cu +?→?+? （此反应可视为以下两步： 222Cu O CuO +?→?? CH CH OH CuO CH CHO Cu H O 3232+? →?++?） （4）制备 a. 饮用酒：以淀粉为原料，在生物催化剂作用下转变为乙醇。 b. 工业酒精：催化剂高温、高压CH CH H O CH CH OH 22232=+?→??? 【疑难解析】 例1. 如何理解溴乙烷发生水解反应和消去反应所需的条件？ 解析： （1）碱性条件：因为反应的机理需OH －参与反应历程，也可以从碱可以和生成的HBr 反应，从而推动反应进行来理解。 （2）条件差异：水解必须有水参与，醇的NaOH 溶液自然不能水解，而只能消去。 例2. 如何从化学键的断裂理解乙醇的化学性质？ 解析：
高二化学《芳香烃》教案 教学目标 使学生掌握苯的重要化学性质； 使学生了解苯的同系物在组成、结构、性质上的异同，理解共价单键的可旋转性。 以甲苯为例，让学生了解苯的同系物的某些化学性质。 教学重点 苯的化学性质 教学难点 苯的化学性质 课时安排 课时 教学用具 黑板、粉笔、多媒体 教学方法 师生互动、探究学习 教学过程 [复习]： 填写下表： 苯的分子式 结构式
结构简式 空间构型 键参数 苯分子有怎样的结构特点？ 苯分子里6个碳原子之间的键完全相同，是一种介于单键和双键之间的独特的键。苯分子是平面结构，键与键之间夹角为120°，常用结构式芳香烃教学设计来表示苯分子。苯是非极性分子。 [过渡]：分子里含有一个或多个苯环的碳氢化合物叫做芳香烃，简称芳烃。苯是最简单、最基本的芳烃。我们已经了解了苯的分子结构，那它的性质又如何呢？ [实验1]：展示苯的实物，让学生直接观察苯的颜色和状态。将苯与水混合于试管，振荡、静置后观察现象，认识苯的溶解性. 一.苯的物理性质： 无色、有特殊气味的液体，比水轻,不溶于水，沸点80.1℃，熔点5.5℃。 二．苯的化学性质。 苯既不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，也不能使溴水褪色。说明苯的化学性质比较稳定，但在一定条件下苯也能发生化学反应。 [实验2]：纸上蘸取少量苯溶液，点燃.观察实验现象.
氧化反应 c6H6+15o2芳香烃教学设计12co2+6H2o火焰明亮，有黑烟. 常用的氧化剂如no4、2cr2o7、稀硝酸等都不能使苯氧化。这说明苯环是相当稳定的。 取代反应 苯跟卤素的反应。 [实验3]：苯与溴的反应。 ①.原料：苯、液溴、铁粉。 ②.反应原理： 芳香烃教学设计芳香烃教学设计Br +Br2芳香烃教学设计+HBr 芳香烃教学设计③.装置原理： a.长导管的作用是什么？。 芳香烃教学设计b.锥形瓶中水的作用是什么？。 c.为什么导管末端不能插入液面以下？。 ④.操作顺序：圆底烧瓶中先加入少量苯、液溴，然后加入铁粉，塞紧橡皮塞。反应结束后向锥形瓶中滴入硝酸银溶液，并将烧瓶中的液体倒入盛有水的烧杯中。 ⑤.实验现象： a.烧瓶中混合物沸腾； b.导管口出现白雾；
卤代烃的化学性质及在有机合成中的应用 1．取代反应 由于卤素原子吸引电子能力大，使卤代烃分子中的C—X键具有较强的极性，当C —X键遇到其它极性试剂时，卤素原子就易被其它原子或原子团所取代。 （1）被羟基取代 R—X +H2O R—OH +NaX （2）被烷氧基取代 卤代烃与醇钠作用，卤原子被烷氧基（RO—）取代生成醚。如： CH3Br + CH3CH2ONa→CH3—O—CH2CH3+NaBr （3）被氰基取代 卤代烃与氰化物的醇溶液共热，卤原子被氰基所取代生成腈，如： R—X +NaCN RCN+ NaX 生成的腈分子比原来的卤代烃分子增加了一个碳原子，这是有机合成中增长碳链的一种方法。 2．消去反应 卤代烃在碱的醇溶液中加热，可消去一个卤化氢分子，生成不饱和烃。如： RCH2CH2—X+KOH RCH = CH2 +KX +H2O 3．与金属反应 卤代烃能与多种金属作用，生成金属有机化合物，其中格氏试剂是金属有机化合物中最重要的一类化合物，是有机合成中非常重要的试剂之一，它是卤代烷在乙醚中与金属镁作用，生成的有机镁化合物，再与活泼的卤代烃反应，生成更长碳链的烃。 RX +Mg RMgX CH2=CHCH2Cl+RMgCl →CH2=CHCH2R +MgCl2 卤代烷与金属钠反应可生成烷烃，利用此反应可制备高级烷烃。 2RBr +2Na →R—R +2NaBr 二、卤代烃在有机合成中的应用
1．烃与卤代之间的转化 例1．卤代烃在碱性醇溶液中能发生消去反应。例如 下面是八个有机化合物的转换关系 请回答下列问题： （1）根据系统命名法，化合物A的名称是。 （2）上述框图中，①是反应，③是反应。（填反应类别） （3）化合物E是重要的工业原料，写出由D生成E的化学方程式 。 （4）C2的结构简式是。F1的结构简式是。 F1和F2互为。 （5）上述八个化合物中，属于二烯烃的是。二烯烃的通式是。 2．在指定位置引入官能团 例2．在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物，下式中R代表烃基，副产物均已略去。
含氯代烃废水的生物毒性与处理方法探讨 贺启环 南京理工大学化工学院环境科学与工程系南京210094 摘要：卤代烃是在有机物分子中的碳原子上用卤素基团取代出氢的卤化产物，这个变化使有机物的生物毒性增大，是卤素有机态毒性的体现；另一方面，卤代烃在生物水解或降解过程中又会重新释放出带正电荷的卤素，与水结合后成为次卤酸而具有无机态卤素的生物毒性。作者在提出这种卤代烃生物毒性学说的基础上，提出了一系列在含卤代烃废水预处理与生物处理中的解毒、降毒、抗毒和减荷及提高可生化性的措施，以提高含卤代烃废水的综合处理效率。 关键词：卤代烃；氯代有机物；废水处理；生物毒性 Discussion on the Bio-toxicity and Treatment of Waste Water with Chlorinated Hydrocarbon HE Qi-huan (Department of Environmental Science and Engineering, Nanjing University of S. & T., 210094 ) Abstract： When the H ydrogen in the organic molecule’s carbon group is substituted by halogen, the compound is called halohydrocarbon. This substitution enhances the bio-toxicity of the organic compound (the toxicity of organic halogen). On the other side, halohydrocarbon can release electropositive halogen again in the process of bio-hydrolysis or bio-degradation. The released electropositive halogen can combine with water and show inorganic halogen bio-toxicity. Based on the his “halohydrocarbon’s bio-toxicity” theory, author put forward a series of methods on detoxification, decreasing toxicity, anti-toxification and improving the biochemistribility in the process of pretreatment and bio-treatment of waste water with halohydrocarbon. Thus, we can advance the efficiency of all-around treatment of waste water with halohydrocarbon Key words： halohydrocarbon; chlorinated organic compounds; wastewater treatment; bio-toxicity 1. 氯代烃的生物毒性机制解释 1-1 有机物的卤化 卤代烃（脂肪烃或芳烃）类被我国和许多其它国家列入水中污染物黑名单，许多情况下它是卤化反应的产物。卤化反应主要是在有机物分子中的碳原子上引入一
第五节苯芳香烃 ●教学目的： 1、使学生了解苯的组成和结构特征，掌握苯的主要化学性质。 2、使学生了解芳香烃的概念。 3、使学生了解甲苯、二甲苯的某些化学性质。 ●教学重点：苯的主要化学性质以及与分子结构的关系，苯的同系物的主要化学性质。 ●教学难点：苯的化学性质与分子结构的关系。 ●教学方法：探索推理，实验验证 教学过程： [引入] 前面我们已经学习了三大类有机物：烷烃、烯烃、炔烃。今天我们开始学习另一大类有 机物——芳香烃，它的代表物是苯。那么苯是怎样被发现的呢？ 以前人们在没有使用电灯前用的是煤油灯，而且是用塑料桶装的，每次煤油用完了之后， 桶底都留有一种油状物质，人们不知道这是什么。著名科学家法拉第及法国的日拉尔等化学 家对此进行研究，用了五年的时间终于发现和提出了这种油状物质，它就是苯。[展示实 物苯] 二、苯分子的结构 当法拉第提炼出苯后，化学家们就对苯的成分进行了研究，发现它可以燃烧，且生成物 为CO2和H2O，于是确定苯由C、H元素组成。后又通过实验数据得出了苯中C%=12/13， H%=1/13，即得出C、H个数比为1：1，即最简式为CH。最后人们还发现1mol苯的质量刚 好是3mol乙炔的质量，由此确定苯的摩尔质量为78g/mol，于是推出苯的分子式：C6H6 接下来的任务是研究苯的分子结构，为此，化学家们进行了很多实验，假设，探索。 首先，根据分子式C6H6，不符合饱和结构C n H2n+2（不饱和度为4），肯定苯是高度不饱 和结构。根据当时的“有机物分子呈链状结构”来假设： 等等 若是以上结构，则都将能发生氧化反应，会使酸性KMnO4溶液褪色。 [实验] 1、取1苯于试管中，加入2酸性KMnO4溶液，振荡。 2、取1苯于试管中，加入2溴水，振荡。 [现象] 苯不能使酸性KMnO4溶液和溴水褪色。（苯在溴水中发生萃取现象）于是推翻以上假设。 一时，苯的结构式问题成了令科学家们一筹莫展的难题，也逼迫链状结构理论的提出者——36岁的德国化学家凯库勒不得不对自己的工作进行反思。 一个冬天的夜里，凯库勒坐在书桌前思考苯的结构，他画了很多图，然而百思不得其解， 他只好停笔，煨着火炉休息，他面对炉中飘忽不定的火苗陷入了沉思，不知不觉进入了梦乡， 朦胧之中凯库勒仿佛觉得有一些碳原子在自己面前跳起舞来，高贵优雅，突然间这些碳原子
15周化学辅导（烯烃的结构特点、化学性质） 一、烯烃的结构特点 从乙烯的结构知，乙烯的两个C原子、四个氢原子在同一平面上，如果把乙烯中的四个氢原子换成甲基，由于CH2=CH2进行的是SP2杂化，所有原子在同一平面上，－CH3却进行的是SP3杂化，每个C原子处于小四面体的中心，C原子不在同一平面。此物质中一定在同一平面的C原子有三个。所以，在烯烃中只有C=C周围原来乙烯的六个原子的位置是一定在同一平面，这往往是考查点，再就是 例1、描述分子结构的下列叙述中，正确的是：（） A、有6个碳原子可能都在同一条直线上 B、7个碳原子有可能都在同一平面上 C、有6个碳原子可能在同一平面上 D、不可能有6个碳原子在同一平面上 解析：乙烯的六个原子的位置是一定在同一平面，乙炔的四个原子在同一条直线上。该结构中的后四个原子确实在一条直线上，但三个必定有键角接近与120°，所 以A项不正确，而在中双键两边的碳原子共面，而叁键碳两边的碳原 子共直线，所以这六个碳原子共面，而甲基的碳原子不能与它们共面。故本题选C。 点拨：乙烯分子中所有原子都在同一平面内，键角为１２０°。当乙烯分子中某氢原子被其他原子或原子团取代时，则代替该氢原子的原子一定在乙烯的平面内。 二、烯烃主要化学性质 结构决定性质，由烯烃的结构可以得出含有碳碳双键，双键中的∏键容易断裂而发生加成反应，不稳定易被氧化。 1、加成反应 ①CH3－CH＝CH2+ H2CH3－CH2－CH3 ②CH3－CH＝CH2 + Br2 CH3－CHBr－CH2Br ③CH3－CH＝CH2+ HCl CH3－CHCl－CH3 由反应②得出可使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色，此反应可区别烷烃和烯烃。同时还可以用来除杂。反应③符合马氏规则，注意方程式的书写。 例2、除去CH4气体中混有的少量乙烯，选用的最佳试剂是（） A、NaOH溶液 B、溴水 C、浓H2SO4 D、酸性KMnO4溶液 解析：要除掉甲烷中的乙烯，可以运用两者的性质，即能除掉杂质，但又不能带入新的杂质，乙烯不与NaOH溶液和浓H2SO4反应，故排除A、C；可以与溴水反应，并且可以除掉乙烯，B正确；也能与酸性KMnO4溶液反应，但是反应后可生成CO2，有新的杂质生成。故本题选B。 点拨：常运用溴水除杂，也可用来鉴别。 2、氧化反应 （1）可燃性：C n H2n + 3n/2 O2n CO2 + n H2O 例3、一定量的某烃完全燃烧后，将其生成物通入足量石灰水中，经过滤可以得到10g
17．为了鉴定溴乙烷中溴元素的存在，试分析①～⑥的各步实验，其中操作顺序合理的是①加入AgNO 3溶液 ②加入NaOH 溶液 ③加热 ④用HNO 3酸化溶液⑤加入NaOH 溶液醇溶液 A ．①②③⑤ B ．②③④① C ． ④③⑤① D ．④②⑤③ 1.化合物丙由如下反应得到：C 4H 10O C 4H 8C 4H 8Br 2（丙），丙的结构简式不 可能是（ ） 5．下列一卤代烷不能发生消去反应的是 A ．CH 3CH 2Cl B. （CH 3）2CHCl C. （CH 3）3CCl D. （CH 3）3CCH 2Cl 30．已知一个碳原子连两个—OH 的结构不稳定，会很快脱去一分子水，其变化如下： C OH OH → C O + H 2O 下图中B 和CH CH 3Cl 、CH CH 2 Cl 等都是A 和Cl 2发生反应生成的产物，E 是一种 高分子化合物，透光性能好，常用作一些灯饰外壳。过程中一些小分子都已经略去。 ⑴化合物B 的结构简式为： ⑵与反应②条件相同的反应为 （选择序号），与反应⑤类型相同的反应为 （选择序号）。 ⑶写出反应④和⑦的化学方程式： 反应④： 反应⑦： 21．(10分)为探究苯与溴的取代反应，甲用下图装置Ⅰ进行如下 实验：
将一定量的苯和溴放在烧瓶中，同时加入少量铁屑做催化剂，3～5分钟后发现滴有AgNO3的锥形瓶中有浅黄色的沉淀生成，即证明苯与溴发生了取代反应。 (1)装置Ⅰ中①的化学方程式为________________。②中离子方程式为__________________________。 (2)①中长导管的作用是________________________。 (3)烧瓶中生成的红褐色油状液滴的成分是________，要想得到纯净的产物，可用NaOH溶液试剂洗涤。洗涤后分离粗产品应使用的仪器是________。 (4)甲做实验时，乙观察到烧瓶中液体沸腾并有红棕色气体从导管中逸出，提出必须先除去红棕色气体，才能验证锥形瓶中的产物。原因是____________________________________________________。 (5)乙同学设计如图所示装置Ⅱ，并用下列某些试剂完成该实验。可选用的试剂是：苯；液溴；浓硫酸；氢氧化钠溶液；硝酸银溶液；四氯化碳。 a的作用是_____________。b中的试剂是_____________。 比较两套装置，装置Ⅱ的主要优点是__________________。
序号：08 芳香烃 【学习目标】 1.了解苯的物理性质和分子组成以及芳香烃的概念。 2. 掌握苯的结构式并认识苯的结构特征，了解苯的化学性质。 【知识梳理】 1. 苯是色，带有气味的液体，苯有毒，溶于水，密度比水。用冰冷却，苯凝结成无色的晶体，通常可溴水中的溴，是一种有机溶剂。 2. 苯分子是结构，键角，所有原子都在一个平面上，苯环上的碳碳键是之间的独特键。 3. 芳香族化合物——。 4. 芳香烃——。 一、苯的结构与性质 1．苯的结构 （1）分子式：最简式（实验式）： （2）结构式：结构简式： 〖交流与讨论〗苯分子的结构是怎样的？ ①苯的1H核磁共振谱图（教材P48）：苯分子中6个H所处的化学环境 苯分子结构的确定经历了漫长的历史过程，1866年， 德国化学家凯库勒提出苯环结构，称为凯库勒式： ②苯的一取代物只有一种，邻位二取代物有种。 （3）分子空间构型 平面正六边形，12个原子共。 2．苯的化学性质 （1）苯的溴代反应 原理： 装置：（如右图） 现象： ①向三颈烧瓶中加苯和液溴后， ②反应结束后，三颈烧瓶底部出现 ③锥形瓶内有白雾，向锥形瓶中加入AgNO3溶液，出现 沉淀 ④向三颈烧瓶中加入NaOH溶液，产生沉淀（） 注意： ①直型冷凝管的作用：（HBr和少量溴蒸气能通过）。 ②锥形瓶的作用：（AgBr） ③锥形瓶内导管为什么不伸入水面以下： ④碱石灰的作用：。 ⑤纯净的溴苯应为无色，为什么反应制得的溴苯为褐色：
⑥NaOH溶液的作用： ⑦最后产生的红褐色沉淀是什么：，反应中真正起催化作用的是 （2）苯的硝化反应： 原理： 装置：（如右图） 现象：加热一段时间后，反应完毕，将混合物倒入盛 有水的烧杯中，在烧杯底部出现 注意： ①硝基苯溶于水，密度比水，有味 ②长导管的作用： ③为什么要水浴加热： （1）； （2）； ④温度计如何放置： （3）苯的加成反应 在催化剂镍的作用下，苯与H2能在180～250℃、压强为18MPa的条件下发生加成反应 （4）氧化反应 可燃性：。现象：燃烧产生明亮火焰，冒浓黑烟。 使酸性高锰酸钾溶液褪色，使溴水褪色。 （5）苯与乙烯反应 方程式： 反应类型： 【典型例析】 〖例1〗苯环结构中，不存在碳碳单键和碳碳双键的交替结构，可以作为证据的事实是： ①苯不能使酸性KMnO4溶液褪色；②苯中碳碳键的键长均相等；③苯能在加热和催化 剂存在的条件下跟H2加成生成环已烷；④经实验测得邻二甲苯仅有一种结构；⑤苯在FeBr3存在的条件下同液溴可发生取代反应，但不因化学变化而使溴水褪色（）A．②③④⑤B．①③④⑤C．①②④⑤D．①②③④ 〖例2〗将112mL乙炔溶于2mol苯中，再加入30g苯乙烯，所得混合物的含碳的质量分数为（）A．75% B．66.75 C．92.3% D．不能确定 〖例3〗实验室制备硝基苯的主要步骤如下：①配制一定比例的浓硫酸与浓硝酸的混和酸，加入反器中。②向室温下的混和酸中逐滴加入一定量的苯，充分振荡，混和均匀。③在50-60℃下发生反应，直至反应结束。④除去混和酸后，粗产品依次用蒸馏水和5％NaOH溶液洗涤，最后再用蒸馏水洗涤。⑤将用无水CaCl2干燥后的粗硝基苯进行蒸馏，得到纯硝基苯。 填写下列空白： (1)配制一定比例浓硫酸与浓硝酸混和酸时，操作注意事项是：_________________。
卤代烃的化学性质 卤代烃最典型、最具代表性的反应有两类：亲核取代反应和消除反应，另外，卤代烷还可与活泼金属反生成金属有机化合物。 一、亲核取代反应 ? 在卤代烃分子中，由于Cl 的电负性大于C ，则C-Cl 键中的共用电子对就偏向于Cl 原子一端，使 Cl 带有部分负电荷(Cl -δ)，碳原子带部分正电荷(C +δ)。这样C 原子就成为亲电反应中心，当与－OH 、－NH2等一些亲核试剂（带负电或富电子物种）时，亲核试剂就会进攻C +δ，Cl 则带一个单位负电荷离去。 ? 亲核试剂：带负电荷或有未共用电子对的具有亲核性的试剂。 ? 亲核取代反应：由亲核试剂进攻带部分正电荷的C +δ原子而引起的取代反应。 ? 亲核取代反应可用下面反应式表示 +X R X +R Nu -Nu - ? 亲核试剂（Nucleophile ） 通常用 :Nu- 表示。 ? 取代反应（Substitution ） 通常用 S 表示。 ? 亲核取代反应 就用 SN 表示。 ? 卤烃常见的亲核取代反应有： ? 1. 水解 2. 醇解 3. 氰解 4. 氨解 5. 与硝酸银的反应 6. 与炔化钠的反应 （一）卤烃的水解 ? 卤代烷与水作用，水解为醇，反应是可逆反应。如： CH 3CH 2Br + H 2O CH 3CH 2OH + HBr 在一般情况下，此反应很慢。为增大反应速率，提高醇的产率，常加入强碱（氢氧化钠），使生成的HX 与强碱反应，可加速反应并提高了醇的产率。 CH 3CH 2Br + NaOH CH 3CH 2OH + NaBr ? 此反应工业用途不大，因卤烷在工业上是由醇制取，但可用于有机合成中官能团的转化。用于复 杂分子中引入羟基（先卤代，再水解）。 （二）卤烃的醇解 ? 卤烃的醇解是卤烃与醇钠的醇溶液反应，生成醚。 CH 3CH 2Cl + CH 3CH 2ONa CH 3CH 2OCH 2CH 3 + NaCl ? 此反应是制备混合醚的经典合成方法，称为威廉森（Williamson ）合成法。此法不能用叔卤烃与 醇钠反应，因为叔卤烃在强碱（醇钠）的作用下易发生消除反应生成烯烃。如： CH CH C CH 3 CH 33 Cl + CH 3ONa 3 CH 3 3 C CH 3 CH 2 3 （三）卤烃的氰解 ? 卤代烷与氰化钠或氰化钾的醇溶液中反应，生成腈。
万方数据
万方数据 万方数据
万方数据 有机氯代烃污染地下水环境的治理与修复 作者:LU Jie, 李梦红, PAN Jia-fen, LU Jie, LI Meng-hong, PAN Jia-fen 作者单位:山东理工大学,资源与环境工程学院,山东,淄博,255049 刊名: 山东理工大学学报(自然科学版 英文刊名:JOURNAL OF SHANDONG UNIRERSITY OF TECHNOLOGY(SCIENCE AND TECHNOLOGY 年,卷(期:2008,22(4
被引用次数:0次 参考文献(19条 1.王占生.刘文君微污染水源饮用水处理 1999 2.Gillham R W Enhanced degradation of VOCs:laboratory and pi-lot-scale field demonstration 1997 3.Morioka Y Control of groundwater quality contaminated with toxic chemicals 1996(19 4.胥思勤.王焰新表面活性剂改性岩矿材料去除废水氯代烃的实验研究[期刊论文]-地球科学-中国地质大学学报2004(01 5.刘菲.钟佐燊地下水中氯代烃的格栅水处理技术[期刊论文]-地学前缘 2001(02 6.陈郁.全燮零价铁处理污水的机理及应用[期刊论文]-环境科学研究 2000(05 7.梁震.王焰新纳米级零价铁的制备及其用于污水处理的机理研究[期刊论文]-环境保护 2002(04 8.何小娟.汤鸣皋.沈照理Ni/Fe双金属对PCE脱氯影响因素研究[期刊论文]-地球科学-中国地质大学学报 2003(03 9.束善治.裒勇可渗透反应墙污染地下水原位处理方法[期刊论文]-环境污染治理技术与设备 2002(01 10.Mason T J.Lorimer J P Sonochemistry:Theory,Applications and Uses of Ultra-sound in Chemistry 1988 11.谢冰超声波作用下有机污染物的降解[期刊论文]-水处理技术 2000(02
《有机化学基础》 课题：第一章第三节第一课时烃的概述烷烃的化学性质。 课型: 新授课 教材分析：本章是在必修2第3章《重要的有机化合物》的基础上，以“结构－有机化合物－性质”为线索，包括认识有机化学、有机化合物的结构和性质、烃三部分内容。第3节《烃》引导学生从类别上对烷烃、烯烃、炔烃、苯及其同系物各种烃的结构、性质、应用、不同类别烃之间的转化关系进行研究，在必修2第3章《重要的有机化合物》第1节《认识有机化合物》（甲烷）和第2节《石油和煤——重要的烃》（乙烯和苯）的基础上，从个案学习上升到类别学习。内容框架为： 设计思路 本节以“烃的概述和烷烃的化学性质、烯烃和炔烃的化学性质、苯及其同系物的化学性质”为基本线索，在学习过程中要建立烃的分类框架并能够举例说明。由此，将本节内容分为3个课时进行学习： 第1课时为烃的概述和烷烃的化学性质，学习烃的分类、链烃的主要物理性质、烷烃的化学性质（如与卤素单质的取代反应，与氧气的反应等）；第2课时为烯烃和炔烃的化学性质，主要学习烯烃和炔烃的命名、不饱和烃的重要性质加成反应，掌握烯烃和炔烃与卤素、卤化氢等的加成反应，与酸性KMnO4溶液的氧化反应；第3课时为苯及其同系物的化学性质，主要学习苯及其同系物与卤素单质、硫酸的取代反应，与酸性KMnO4溶液的氧化反应等。 综上，本节内容安排为： 第1课时：烃的概述和烷烃的化学性质； 第2课时：烯烃和炔烃的化学性质； 第3课时：苯及其同系物的化学性质 教学目标: 知识与技能： 1、建立烃的分类框架并能够举例说明。
2、知烃的熔、沸点比较低，各种烃都难溶于水并且比水轻。 3、掌握烯烃和炔烃的命名规则，会用系统命名法命名分子中含有一个双键或三键的烯烃或炔烃。 4、烷烃能与氧气、卤素单质的反应。 过程与方法： 通过烯烃和炔烃的命名规则与烷烃的比较，体会新旧知识之间的联系与区别。 情感态度与价值观： 通过了解自然界和人类生产、生活中存在的烃，认识烃对生产、生活和自然环境的影响。教学重点、难点：认识各种烃并对它们进行命名，掌握烷烃的化学性质。
第二节芳香烃（教案） 教学目标 【知识与技能目标】 1.了解苯的物理性质和分子组成以及芳香烃的概念。 2.掌握苯的结构式并认识苯的结构特征。 3.掌握苯和苯的同系物的结构特点、化学性质 4.理解苯的同系物结构中苯环和侧链烃基的相互影响 【过程与方法目标】 1.培养学生自主学习的能力和科学探究的能力。 2.引导学生学习科学探究的方法，培养学生小组合作、交流表达的能力。 【情感、态度、价值观目标】 培养学生重视实验的科学态度和对科学实验的兴趣，学习科学家的优秀品质。教学重点：苯和苯的同系物的结构特点、化学性质 教学难点：苯的同系物结构中苯环和侧链烃基的相互影响 教学方法：教师引导、学生自主、探究、合作学习；多媒体辅助教学 教学流程： 一、复习有机物的分类，引入课题 二、回顾已学，完成表格 四、实验中发现苯和甲苯的性质差异，从结构上分析探究，并完成下表
［课堂练习］： 1．能证明苯分子中不存在单双键交替的理由是（）A．苯的邻位二元取代物只有一种B．苯的间位二元取代物只有一种 C．苯的对位二元取代物只有一种D．苯的邻位二元取代物有二种 2．苯环结构中不存在C-C单键与C=C双键的交替结构，可以作为证据的是（） ①苯不能使溴水褪色②苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 ③苯在一定条件下既能发生取代反应，又能发生加成反应 ④经测定，邻二甲苯只有一种结构 ⑤经测定，苯环上碳碳键的键长相等，都是1.40×10-10m A．①②④⑤B．①②③⑤C．①②③D．①② 3．下列物质中所有原子都有可能在同一平面上的是（） 4．P.39学与问 5．甲苯与氯气反应生成什么？ 6．写出下列化学方程式 （1）甲苯与氢气 （2）苯乙烯与溴水、过量的氢气、加聚 五、芳香烃的来源及其应用 ［实践活动］P39 苯的毒性 小结： 苯甲苯甲烷 分子式C6H6C7H8CH4 结构简式H—CH3 结构相同点都含有苯环无苯环 结构不同点苯环上没有取代基苯环上含— CH3 无苯环含—CH3分子间的关系结构相似，组成相差CH2，互为同系物 物理性质相似点无色液体，比水轻，不溶于水无色无味的气体 化学 性质 溴的四氯 化碳 不反应不反应不反应 KMnO4 （H2SO4） 被氧化，溶液褪色不反应不反应
卤代烃的化学性质 主要化性示意图： C C δ _ 亲核取代反应与金属反应还原反应 H 消除反应 β-αβ 一、亲核取代反应概述（S N ） C 碳卤键中正电性的碳比负电性的卤更具活泼性，因此反应由体系中的Nu -进攻电正性 的碳而引发，结果是亲核试剂取代了卤原子，故称亲核取代反应；X -称为离去基团： R X +Nu _ R Nu +X: ：：：_ 表一：常见亲核试剂（此表全要掌握）： CH 3 CH 3OH CH 3OCH 3CH 3COOCH 3CH 3ONO 2CH 3CN CH 3C CCH 3(CH 3OOC)2CHCH 3甲醇 甲醚 乙酸甲酯硝酸甲酯乙腈 2-丁炔2-甲基丙二酸二甲酯 表二：常见亲核试剂（只需掌握氨、X -，了解SH -） CH 3 CH 3SH CH 3SCN CH 3N 3 (CH 3)4N +Br -CH 3N +H 3Br -CH 3P +PH 3Br -CH 3I 甲硫醇 硫氰酸甲酯 叠氮甲烷 溴化四甲基铵 甲胺 溴化三苯基甲基磷碘甲烷 CH 3NH 2溴化甲铵
卤代烃典型亲核取代反应： （一）水解（羟基取代） R X + HOH ROH + HX 注：“氢氧化钠水溶液”体系 （二）氰基取代 R X + R RCOOH （合成多一个碳的酸） （三）氨基取代 RX ++HX NH 3 :R NH 2 （四）烷氧基取代（也称醇解，亲核试剂为醇钠或酚钠） +R X +R'ONa NaX O R R'RX +ONa NaX +OR 合成不对称醚 （Williamson 合成法） 注：1、制备叔烃基型的醚时，由于叔卤代烃在碱中易发生消去反应，故选用叔醇钠与伯卤 代烃反应是较为理想的路径。例如合成乙基叔丁基醚采用下列原料： CH 3CH 2Br + (CH 3)3CONa CH 3CH 2OC (CH 3)3， 而不采用： CH 3CH 2CH 3CH 2OC (CH 3)3 C=CH 2 2、PhX 型卤代烃活性差一般不能发生取代反应，但有致活基团存在则可，例如： NO 2 CH 3ONa + NO 2OCH 3 分析： 硝基为吸电子基，使苯环上电荷密度降低，有利于亲核试剂的 进攻，故是活化；硝基的吸电子效应使苯环交替极化，邻对位 的碳带部分正电荷，故亲核试剂将进攻邻对位。 可见：NO 2对苯环亲核取代的作用是——活化，进入邻对位； 对比：NO 2对苯环亲电取代的作用是——钝化，进入间位。
《第2课时卤代烃的化学性质》 【学习目标】 １．认识卤代烃的消去反应和水解反应的本质特征，掌握两种反应能的条件 ２．认识卤代烃在有机合成中的重要应用 三、卤代烃的性质 1、物理性质 （1）状态：常温下，卤代烃中除CH3Cl、CH3CH2Cl、CH2＝CHCl等少数为气态外，其余为液体或固体。 （2）沸点：高于相应的烃。互为同系物的卤代烃，它们的沸点随碳原子数增多而。（3）密度：大于相应的烃。一氯代烃相对密度均小于1，溴代烃、碘代烃的相对密度均大于1。 卤代烃的密度随分子中碳原子数增多而，随分子中卤素原子数的增多 而。 （4）溶解性：难溶于水，易溶于乙醚、苯、环己烷等有机溶剂。某些卤代烃是很好的有机溶剂，如二氯甲烷、氯仿、和四氯化碳等。 ２化学性质 与强碱（KOH、NaOH）水溶液中的反应（卤代烃的）（1）水解反应： 一般情况下，若烃基为苯环，则该水解反应较难进行。 例． 反应本质：CH3CH2Br + H－OH →CH3CH2OH + HBr （水解反应、取代反应）+）HBr + KOH ＝H2O + KBr （中和反应） （1）反应本质：R－X ＋H－OH →R－OH ＋H－X （水解反应） +）HX ＋KOH ＝H2O ＋KBr （中和反应） R－X ＋KOH R－OH ＋KBr （2）反应条件： （3）所有的卤代烃都可以发生水解，但产物不一定是醇。 例1．写出下列卤代烃与NaOH水溶液共热的反应方程式： （1）CH3Cl （2） （3）
（4） ３．强碱醇溶液中的 反应 例． 反应本质： → CH 2＝CH 2 + HBr （消去反应） +） HBr + KOH ＝ H 2O + KBr （中和反应） （1）消去反应：P 63在一定条件下，从一个有机化合物分子中脱去一个或几个小分子生成 化合物（含 键或 键）的反应叫做消去反应。 （2）反应本质：卤素原子与“卤素原子所连碳相邻碳上的氢，即β－H ”以HX 的形式脱去。 （3）反应条件： ，卤代烃有β－H 。 【阅读教材】P 66 “拓展视野” 【练习与实践】P 65 １．恰当的方法是： ３．写出下列反应的化学方程式： （1）2－氯丙烷与氢氧化钠水溶液共热： （2）1－溴丙烷与氢氧化钾的醇溶液共热： ４．分别写出下列卤代烃消去卤化氢所得各种产物的结构简式。