决明子中蒽醌类成分的含量测定
作者：张小梅，杨荣平，励娜，王宾豪，梁旭明
【关键词】紫外分光光度法；,,决明子；,,蒽醌
摘要：目的建立决明子中蒽醌类成分的含量测定方法。方法采用聚酰胺吸附纯化样品，醋酸镁显色，紫外分光光度法测定。结果在4.6~18.4 μg/ml
浓度范围内对照品1，8-二羟基蒽醌的吸收度与浓度线性关系良好，相关系数r ＝0.999 8。平均回收率为101.0％，RSD＝2.48％（n＝9）。结论该法快速，
灵敏，重现性好，能准确测定决明子中蒽醌类成分的含量。
关键词：紫外分光光度法；决明子；蒽醌
Determination of the Content of Anthraquinones in Semen Cassiae by Ultraviolet Spectrophotometry
Abstract：ObjectiveTo estabish a method for the determination of the content of anthraquinones in Semen Cassiae.MethodsSample was purified by polyamide,colored with magnesium acetate and it's content was determined by ultraviolet spectrophotometry.Results
The absorbency and concentration of 1，8-dihydroxy anthraquinone have good linearity in the range of 4.6~18.4 μg/ml(r＝0.999 8). The average recovery was 101.0%.ConclusionThe method is
sensitive,reliable,reproducible and can be applied to determine anthraquinones in Semen Cassiae accurately.
Key words：UV spectrophotometry; Semen Cassiae; Anthraquinones
决明子为豆科植物决明Cassia obtusifolia L.或小决明Cassia tora L.的干燥成熟种子。具有清肝明目、润肠通便之功效，为临床常用中药。其主要化学成分为蒽醌类化合物。本实验采用紫外分光光度法，首次采用聚酰胺树脂对其进行纯化，以醋酸镁乙醇溶液为显色剂，对决明子中结合蒽醌、总蒽醌类化合物进行了含量测定。现将结果报道如下。
1 仪器与材料
UV-1601紫外-可见分光光度计（日本岛津公司），AEG-45SM 电子天平（十万分之一，日本岛津公司），决明子（由本院生药室提供并鉴定），1，8-二羟基蒽醌( 中国药品生物制品检定所，批号：0829 9702)，聚酰胺（无锡光明化工有限公司），所用试剂均为分析纯〔重庆川东化工（集团）有限公司化学试剂厂〕。
2 方法与结果
2.1 对照品溶液的制备取1,8-二羟基蒽醌对照品适量，精密称定，加乙醇制成每毫升中含0.23 mg的溶液，即得。
2.2 供试品溶液的制备
2.2.1 总蒽醌供试品溶液的制备取本品粉末（过4号筛）约1 g，精密称定。置索氏提取器中，加乙醇100 ml回流提取至无色。提取液经减压回收后，残渣加浓度为1 mol/L盐酸溶液40 ml回流水解3 h，然后用120 ml氯仿分4次回流萃取，30 ml/次。合并氯仿萃取液并加适量蒸馏水洗至中性，回收氯
仿。残渣加氯仿溶解并转移至25 ml量瓶中，加氯仿至刻度，摇匀，即得。
2.2.2 结合蒽醌供试品溶液的制备取本品粉末（过4号筛）约1g，精密称定。置索氏提取器中，加乙醇100 ml回流提取至无色，提取液经减压回收后残渣加120 ml氯仿分4次回流提取至无色，按上述总蒽醌供试品溶液的制备方法，自“残渣加浓度为1 mol/L盐酸溶液40 ml回流水解3 h”起同法制备，
即得。
2.3 最大吸收波长的测定精密吸取总蒽醌供试品溶液适量，加1 g聚酰胺拌匀，蒸干，通过聚酰胺树脂柱（内径1.5 cm，长30 cm），以水30 ml洗脱，弃去水液，再用95%乙醇200 ml洗脱，收集洗脱液，蒸干。另取对照品溶液适量，水浴蒸干，残渣加0.5％MgAC-乙醇溶液［1］溶解并转移至25 ml量
瓶中，加0.5％MgAC-乙醇溶液至刻度，摇匀，以相应试剂作空白，照紫外-可
见分光光度法［2］在400~800 nm范围进行光谱扫描，考察其最大吸收波长。结果显示供试品溶液、对照品溶液在510 nm均有最大吸收，故确定510 nm为测定波长。光谱扫描图见图1~2。
图1 对照品光谱扫描图（略）
图2 供试品光谱扫描图（略）
2.4 标准曲线的制备精密吸取对照品溶液0.2，0.3，0.4，0.5，0.6，
0.7，0.8ml，分别置10 ml量瓶中，水浴蒸干，残渣加0.5％MgAC-乙醇溶液溶解并稀释至刻度，摇匀，以相应试剂作空白，照紫外-可见分光光度法，在510 nm的波长处测定吸收度，以吸收度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，得回归方程：A＝0.048 8C+0.049 6（r＝0.999 8，n＝7）。结果表明，1，8-二羟基蒽醌浓度在4.6~18.4 μg/ml范围内的线性关系良好。
2.5 精密度实验取同一对照品溶液，重复测定吸收度6次，计算，得RSD=0.46％（n=6）。结果表明，精密度良好。
2.6 稳定性实验取供试品溶液及对照品溶液适量，按2.3项下方法同法操作，室温放置，显色后分别于0，30，60，90，120 min测定吸收度。结果表明,对照品溶液及供试品溶液在显色操作完成后120 min内稳定，其RSD分别为
1.07％和0.81％。
2.7 重复性实验精密称取同一样品（重庆）6份，照2.2项下制备供试
液，精密吸取供试品溶液适量，按2.3项下方法操作，测定吸收度，计算得平均含量为0.37％, RSD=1.85%（n=6）。结果表明，供试品重复性良好。
2.8 加样回收率实验精密称取已知总蒽醌含量的决明子药材（重庆）0.6 g 9份，分别按样品中总蒽醌含量的80%，100%和120%精密加入对照品，每个梯
度3份。按照2.2.1项下制备供试液，按2.3项下方法操作，测定，计算回收率。结果见表1。
表1 回收率实验（略）
2.9 样品含量测定精密量取供试品溶液各2 ml，按2.3项下方法同法操作，计算，即得。样品的含量测定结果见表2。
3 讨论
3.1 从线性、稳定性、精密度、重复性及加样回收率等实验结果可以看出用紫外分光光度法测定决明子中蒽醌类成分的含量准确性高，重现性好，方法简便易操作。
表2 不同产地决明子含量测定结果（略）
3.2 本文中作者首次采用聚酰胺树脂对决明子药材蒽醌类成分进行纯化，
使样品与对照品溶液的扫描图最大吸收波长一致，更准确地反应决明子药材中蒽醌类成分的含量。
3.3 本实验过程中水解条件对蒽醌类成分含量影响较大，实验的水解条件经过筛选得出，笔者将另文列出。
参考文献：
［1］陆惠英，吴银生.分光光度法测定决明子中的蒽醌类成分［J］.苏州医学院学报，1999，19（5）:510.
［2］国家药典委员会. 中国药典，Ⅰ部［S］.北京:化学工业出版社，2005：附录VA.
决明子提取物 西安金绿生物工程技术有限公司 [产品名称-KinGreen]: 决明子提取物 [英文名称-KinGreen]: Cassia Seed Extract Extract [拉丁名称-KinGreen]: Catsia tora Linn [原料别名-KinGreen]: 草决明，羊明（《吴普本草》），羊角（《广雅》），马蹄决明（陶弘景），还瞳子（《医学正传》），狗屎豆（《生草药性备要》），假绿豆（《中国药植志》），马蹄子（《江苏植药志》），千里光（《山西中药志）），芹决（《陕西中药志》），羊角豆（《广东中药》），野青豆（《江西草药》），猪骨明、猪屎蓝豆、细叶猪屎豆、夜拉子、羊尾豆（《南方主要有毒植物》）。 [产品来源-KinGreen]: 决明子提取物来源于为豆科一年生草本植物决明Cassia.obtusifolia L. 或小决明Cassia tora L. 的成熟种子。 [原料形态-KinGreen]: 草决明为一年生、直立、粗壮草本，高1～2米。偶数羽状复叶，长4～8厘米，叶柄上无腺体，叶铀上每对小叶间有棒状的腺体1枚，小叶3对，纸质，倒心形或倒卵状长椭圆形，长2～6厘米，宽1.5～2.5厘米，顶端钝而有小尖头，基部渐狭，偏斜，两面被柔毛，小叶柄长1.5～2毫米，托叶线形，被柔毛，早落。花盛夏开放，腋
生，通常2朵聚生，总梗长6～10毫米，花梗长1～1.5厘米，丝状，萼片5枚，膜质，下部合生成短管，外面被柔毛，长约8毫米，花瓣5，黄色，下面二片略长，发育雄蕊7枚，子房无柄，被白色柔毛。荚果纤细，近线形，有四直棱，两端渐尖，长达5厘米，宽3～4毫米，种子菱形，光亮。该品略呈四方形或短圆柱形，两端近平行，稍倾斜，长3～7毫米，宽2～4毫米，绿棕色或暗棕色，平滑有光泽，背腹面各有1条突起的棱线，棱线两侧各有1条淡黄色的线形凹纹；质坚硬，不易破碎。横切面可见薄的种皮和2片3形折曲的黄色子叶。气微，味微苦。以颗粒饱满、色绿棕者为佳。[原料分布-KinGreen]: 生于村边、路旁和旷野等处。分布于长江以南各省区。全世界热带地方均有。安徽、广西、四川、浙江、广东等省，南北各地均有栽培。 [ Product—Brand ]: 西安金绿-Xi’an KinGreen [化学成分-KinGreen]: 含大黄素（emodin）、大黄酚（chrysophanol) 、大黄素甲醚（physcion）、决明素（obtusin）、钝叶决明素（obtusifolin）及其甙类。 [供应厂家-KinGreen]: 西安金绿生物工程技术有限公司[药理作用-KinGreen]: (1)抗菌作用：决明子醇提取物对葡萄球菌、白喉杆菌、伤寒杆菌、副伤寒杆菌、大肠杆菌均有抑制作用，而水提取物则无效。(2)抗真菌：水浸剂用试管稀释法，1：20对奥杜盎小孢子菌，1：10对许
目标检测 一．选择题 （一）单项选择题 1.大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（） A．在一个苯环的β位 B. 在二个苯环的β位 C．在一个苯环的α位 D.在二个苯环的α位 2.下列蒽醌类化合物中,酸性强弱顺序是（） A.大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄酚 B.大黄酸>芦荟大黄素>大黄素>大黄酚 C.大黄素>大黄酸>芦荟大黄素>大黄酚 D.大黄酚>芦荟大黄素>大黄素>大黄酸 3.蒽醌类化合物在何种条件下最不稳定（） A．溶于有机溶剂中露光放置B．溶于碱液中避光保存 C．溶于碱液中露光放置D．溶于有机溶剂中避光保存 4.具有升华性的化合物是（） A．蒽醌苷B．蒽酚苷 C.游离羟基蒽醌 D.香豆精苷 5.某种草药水煎剂经内服后有显著致泄作用，可能含有的成分是（） A. 蒽醌苷 B.游离蒽醌 C.游离蒽酚 D.游离蒽酮 6.在总游离蒽醌的乙醚液中,用5%Na2CO3水溶液可萃取到() A.带一个α-酚羟基的 B.带一个β-酚羟基的 C.带两个α-酚羟基的 D.不带酚羟基的 7.下列几种成分,其酸性大小顺序为() ①1,2-二羟基蒽醌②1,4-二羟基蒽醌③1,8-二羟基蒽醌④2-羟基蒽醌 A.④>③>②>① B.③>④>①>② C.①>②>④>③ D.④>①>③>② （二）多项选择题 1.蒽醌类化合物的酸性和下列哪些取代基有关（） A.醇羟基 B.酚羟基 C.羰基 D.羧基 E.甲基 2.下列哪些成分可以用pH梯度萃取法进行分离（） A.糖类 B.生物碱 C.黄酮 D.蒽醌 E.挥发油 3.下列成分中可溶于稀NaOH溶液中的有（） A.羟基蒽醌苷元 B. 羟基蒽醌苷 C.黄酮苷元 D.小分子有机酸 E.挥发油 4.关于蒽醌类化合物的酸性，下列描述正确的是（） A.1,5-二羟基蒽醌酸性小于1,8-二羟基蒽醌 B.β-羟基蒽醌酸性大于α-羟基蒽醌 C.1,2-二羟基蒽醌酸性小于β-羟基蒽醌 D.含羧基蒽醌酸性大于不含羧基蒽醌 E.2-羧基蒽醌酸性大于1,4-二羟基蒽醌 5.下列成分中不能发生碱显色反应的是（） A. 羧基蒽醌 B.蒽酮 C.蒽酚 D.二蒽酮 E.二蒽醌 二、问答题
保健食品中总蒽醌的测定 1 仪器及试剂 1.1仪器 （1）分析天平（感量0.00001g）； （2）分光光度计（751型）； （3）水浴锅； （4）刻度吸管。 1.2试剂 1.2.1对照品：1，8-二羟基蒽醌（中国生物制品鉴定所）； 1.2.2 5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液：10%氢氧化钠溶液与4%氢氧化铵溶液等量混合； 1.2.3标准品溶液：精密城区25mg 1，8—二羟基蒽醌对照品，置200ml容量瓶中，用乙醚溶解并稀释至刻度，摇匀，备用； 1.2.4氯仿； 1.2.5乙醚； 1.2.6 5N硫酸； 1.2.7蒸馏水。 2 测定步骤中 2.1标准曲线的绘制：精密量取上述标准溶液1ml、2ml、3ml、4ml、5ml，分别至于25ml容量瓶中，在水浴上挥净乙醚，放凉，分别加5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液至刻度，摇匀，以5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液为空白对照，在490nm下，以1cm比色杯测定吸光度，用回归法求标准曲线方程。 2.2供试品溶液的制备及总蒽醌含量的测定：取本品50粒，倾出内容物，精密称定供试品内容物3g，于250ml 烧瓶中，加5N硫酸45ml，直火加热水解2h，加入氯仿40ml，萃取3次（40ml，30ml，30ml），萃取液用蒸馏水洗涤2次（20ml，20ml），再用5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液振摇萃取4次（30ml，20 ml ，20ml，20ml），合并萃取液，用氯仿洗涤数次至氯仿层无色，弃去氯仿层，用5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液定容至100ml，摇匀，以5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液为空白对照，在490nm下，以1cm比色杯测定吸光度，由线性方程计算即得供试品溶液的浓度。 2.3结果计算： C1（μg/ml）×5ml×100ml C2 =————————————×（μg/100mg） m ×10 C=C2×1×100(g/Kg) 式中 C：1kg分析样品中含蒽醌量（g） C2：100mg分析样品中含蒽醌量（μg） C1：由回归方程计算所得5ml容量瓶中蒽醌的浓度（μg/ml） M：所用分析样品的重量（g） 蒽醌类化合物按结构的不同可分成羟基蒽醌类、氧化蒽酚及蒽酚类、二蒽酮类。目前其提取方法主要采用溶剂提取法，如浸渍、渗漉、连续回流提取等方式，所用的溶剂主要有乙醇、甲醇、氯仿、乙醚、苯、石油醚、吡啶、丙酮、硫酸溶液、盐酸溶液及氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化铵等溶液。其含量测定方法有重量法、荧光法、比色法、极谱法、薄层扫描法、高效液相色谱法等，而单味植物药或其复方制剂中的蒽醌化合物含量，一般以大黄素或大黄酸、1，8-二羟基蒽醌为标准测定游离蒽醌或总蒽醌，结合蒽醌的量等于总蒽醌减去游离蒽醌。 1 比色法 根据蒽醌类及其苷大多数是黄色或橙红色的，羟基蒽醌能溶于碱溶液中而显红或紫红色；蒽酚和二蒽醌与碱液不显红色，只能呈黄色，需经氧化成羟基蒽醌后才与碱作用显红色；羟基蒽醌类因结构不同与醋酸镁的
实验四大黄中游离蒽醌类成分的提取、分离与鉴定 一、概述 植物来源：大黄系蓼科植物掌叶大黄(Rheum palmatum L．)、唐古特大黄(Rheum tanguticum Maxim. ex Balf．)或药用大黄(Rheum offcinale Baill．)的干燥根及根茎。大黄记载于《神农本草经》等许多文献中，具有泻下、健胃、清热解毒等功效。自古以来，大黄在植物性泻下药中占有重要位置，是一味很早就被各国药典收载的世界性药材。 功效：大黄具有多方面的生物活性，其抗菌、抗感染及抗肿瘤活性有效成分主要为蒽醌类衍生物，如：大黄酸、大黄素和芦荟大黄素；止血的主要有效成分为大黄酚；泻下的有效成分是结合型的蒽苷类。蒽醌类衍生物占大黄总化学成分的3％～5％，该类成分少部分以游离状态存在，大部分与葡萄糖结合成苷的形式存在。此外，大黄还含有鞣质等多元酚类化合物，含量在10％一30％之间，具止泻作用，与蒽苷的泻下作用恰恰相反。 主要化学成分的结构及物理性质大黄中含有多种游离的羟基蒽醌及其与糖所形成的苷类化合物，已知的游离羟基蒽醌主要有以下5种化合物。 大黄酸(rhein)，C15H806，黄色针晶，m.p321—322℃(330℃分解)，UVλmax431，258，231，204。可溶于碱水，微溶于乙醇、苯、三氯甲烷、乙醚和石油醚，不溶于水。 大黄素(emodin)，C15H1005，橙黄色针晶(乙醇)，m.p256—257℃。UVλmax436，289，266，253，222。可溶于碱水，微溶于乙醚、三氯甲烷，不溶于水。 芦荟大黄素(aloe emodin)，橙色针晶(甲苯)，m.p223～224℃。UVλmax429，287，254，225，202。可溶于乙醚、苯及碱水，不溶于水。 大黄素甲醚(physcion)，砖红色单斜针状结晶(苯)，m.p205—207℃。溶于苯、三氯甲烷及甲苯，不溶于甲醇、乙醇、乙醚和丙酮，不溶于水。 大黄酚(chrysophano1)，C15H1004，橙黄色针晶(乙醇或苯)，m.p195—196℃。UVλmax429，287，256，225，202。可溶于丙酮、三氯甲烷、苯、乙醚和冰醋酸和碱水，微溶于石油醚，不溶于水。 大黄酸葡萄糖苷(rhein 8-monoglucoside)，黄色针晶。m.p266—267℃。 大黄素葡萄糖苷(emodin monoglucoside)，橙色针晶(甲苯)。m.p190—191℃。 芦荟大黄素葡萄糖苷(aloeemodin monoglucoside)，黄色针晶。m.p235℃。 大黄酚葡萄糖苷(chrysophanol monoglucoside)，橙色针晶(甲苯)。m.p239℃。
62 第15卷 第2期 2013 年 2 月 辽宁中医药大学学报 JOURNAL OF LIAONING UNIVERSITY OF TCM Vol. 15 No. 2 Feb .，2013 皮炎洗剂是我院自制剂，由大黄、黄芩、黄连 和苦参四味药等量组成，具有燥湿止痒的功效，临床上主要用于治疗夏季皮炎、急性湿疹、湿热、黄 水症等[1] 。皮炎洗剂主要含有蒽醌、 生物碱、黄酮等有效成分，本文选用紫外分光光度法，以大黄素和小檗碱为参照，对样品总蒽醌和总生物碱含量进行测定。 1 仪器与材料 高效液相色谱仪（LC 2130，上海天美集团）、色 谱柱：Diamonsil C 18（2） 5u 250 mm×4.6 mm、760MC 型双光束紫外分光光度计（上海精密科学仪器有限公司）、电子天平、旋转蒸发仪。 皮炎洗剂（医院自制剂），大黄素标准品（中国药品生物制品检定所，批号110756-200110），小檗碱标准品（中国药品生物制品检定所，批号110713-200911），乙醇、醋酸镁、磷酸二氢钾、浓硫酸均为分析纯。 2 实验方法与结果 2.1 总蒽醌含量测定方法[2-3] 2.1.1 标准溶液的制备 精密称取大黄素标准品11.2 mg，置100 mL 容 量瓶，加无水乙醇定容到刻度（112 μg/mL），备用。 2.1.2 供试液制备 精密称取皮炎洗剂10 mg，加入70%乙醇80 mL，加热回流提取2次，每次2 h，提取液合并水浴蒸干。取50 mg 残渣加蒸馏水溶解，定容至50 mL 容量瓶中，吸取4 mL 溶液加5 mL 1%乙酸镁乙醇溶液，无水乙醇定容至10 mL 容量瓶，即得。2.1.3 检测波长的选择 精密吸取大黄素标准品溶液和水1 mL，分别加入5 mL 1%醋酸镁乙醇溶液，无水乙醇定容至10 mL 容量瓶中，摇匀，静置显色30 min，在300~700 nm 波长范围内扫描，结果显示大黄素标准品于505 nm 处有最大吸收，以水为空白的对照液于此处无吸收，故选择505 nm 为测定波长。2.1.4 标准曲线制备 精密量取大黄素标准品溶液0.1、0.2、0.4、0.8、1.0、1.6 mL，同2.1.3项下操作，水为空白对照，在505 nm 波长处测定吸光度，以浓度（C）为横坐标，吸光度（A）为纵坐标，绘制标准曲线，当浓度分别为1.12、2.24、4.48、8.96、11.2、17.92μg/mL，吸光度分别为0.152、0.201、0.304、0.474、0.587、0.882。计算 皮炎洗剂中总蒽醌和总生物碱含量测定 王健明，蒋洁君，金燕，汪怡 （昆山市中医医院，江苏 昆山 215300） 摘 要：目的：建立总蒽醌含量的紫外分光光度和总生物碱含量的高效液相色谱测定方法。方法：以大黄素和 小檗碱为参照，采用显色反应和高效液相色谱法分别测定皮炎洗剂中总蒽醌和总生物碱含量。结果：皮炎洗剂中所含总蒽醌和总生物碱的吸收度与浓度呈现良好的线性关系。结论：紫外分光光度法和高效液相色谱法均灵敏、快速、准确、成本较低，适用于皮炎洗剂中总蒽醌和总生物碱的含量测定。 关键词：皮炎洗剂；大黄素；小檗碱；总蒽醌；总生物碱 中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：1673-842X (2013) 02- 0062- 02 收稿日期：2012-08-21 基金项目：苏州药学会—常州四药临床药学科研基金项目（SYSD2010164）作者简介：王健明（1964-），男，江苏昆山人，副主任中药师，学士，研究方向：中药制剂。 Determination of Contents of Total Anthraquinones and Alkaloid in Piyan Lotion WANG Jianming，JIANG Jiejun，JIN Yan，WANG Yi （Kunshan Hospital of Traditional Chinese Medicine，Kunshan 215300，Jiangsu，China） Abstract ： Objective ：To determine the ultraviolet spectrophotometric method for the anthraquinones and high-performance liquid chromatography method for the alkaloid in Piyan Lotion. Method ：The contents of total anthraquinones and alkaloid in Piyan Lotion were measured by direct ultraviolet spectrophotomet and high-performance liquid chromatography method with the contents of emodin and berberine as the markers，respectively. The absorption values of the sample solution were measured at 505 nm and 345 nm，respectively. Result ：The absorptivities of anthraquinones and alkaloid were linearly correlated with concentrations，respectively. Conclusion ：Direct ultraviolet spectrophotometry and HPLC methods are accurate，sensitive，quick and have little cost and they can be used to determine total anthraquinones and alkaloid in Piyan Lotion. Key words ：Piyan Lotion ；archen ；berberine ；anthraquinones ；alkaloid
虎杖中蒽醌类成分的提取与分离的实验原理及产物得率的因素 演讲者：张世雄
+虎杖为蓼科植物虎杖的干燥根及根茎。 +中药化学成分 + +虎杖 +根和根茎含游离蒽醌及蒽配甙，主要为大黄素（emodin），大黄素甲醚（Physcion）[1‐3]，大黄酚（chrysopha－nol）[1,2]，蒽甙（anthraglycside）A即大黄素甲醚(8－O‐β‐D‐葡萄糖甙（Physcion‐8－O‐β‐D‐glucoside）[4]，蒽甙（anthraglycoside）B即大黄素8－O‐β‐D‐葡萄糖甙（emodin－8－O‐β‐D‐glucoside)[3,4]，迷人醇（fallacinol），6‐羟基芦荟大黄素（citreorsein），大黄素‐8‐甲醚（questin），6‐羟基芦荟大黄素‐8‐甲醚 （questinol）[5]等。还含芪类化合物：白藜芦醇（resveratrol）即是3，4’，5‐三羟基芪（3，4’，5－tri－ +hydroxystilbene），虎杖甙（Polydatin）即白藜芦醇3‐O‐β‐D‐葡萄糖甙（rerveratrol‐3‐O‐β‐D‐glucoside）[3,6]，又含原儿茶酸（Protocate－chuic acid），右旋儿茶精（catechin)，2，5－二甲基‐7‐羟基色酮（2，5－dimethyl‐7‐ hydroxychromone），7‐羟基‐4‐甲氧基‐5‐甲基香豆精(7‐hydroxyl‐4‐methoxy‐5‐methyl coumarin），2‐甲氧基‐6‐乙酰基‐7‐甲基胡桃配（2－methoxy－6－acetyl－7－ methyljuglone），决明蒽酮‐8‐葡萄糖甙（torachrysone－8－O‐D－glucoside）[5]，β‐谷甾醇葡萄糖甙（β－sitosterol glucoside）[3]以及葡萄糖（glucose），鼠李糖 （rhamnose）[1]，多糖[7]，氨基酸12．99％和铜、铁、锰、锌、钾及钾盐[8]等。
决明子为豆科一年生草本植物决明或小决明的干燥成熟种子。决明子也叫草决明、羊明、羊角、马蹄决明、还瞳子、狗屎豆、假绿豆、马蹄子、千里光、芹决、羊角豆、野青豆、猪骨明、猪屎蓝豆、细叶猪屎豆、夜拉子、羊尾豆。味苦、甘而性凉，具有清肝火、祛风湿、益肾明目等功能。 1、决明子化学成分 含有蒽醌类、萘并-吡咯酮类、脂肪酸类、氨基酸类和无机元素，主要成分为蒽醌类，含量为l％，兆中进等从日本决明子中分离出13种化合物。目前国内外学者已从中分离鉴定了21种葸醌类化合物，其中游离蒽醌含量为0．Ol％一0．04％，结合蒽醌含量1．01％一1．29％，决明子蒽醌苷元中主要含大黄酚(0．27％).，其中小决明的大黄酚含量是大决明的6倍。 1.1蒽醌类 大决明中蒽醌类成分含量 1. 2% ,种子含大黄酚、大黄酸（Rhein）、大黄素蒽酮（Emodinanthrone）、大黄素葡萄糖苷（Emodin-b-monoglucoside）、大黄素甲醚（Phy-Sscion）、美决明子素（Obtusiolin）、黄决明素、决明素、橙黄决明素、大黄素（Emodin）、芦荟大黄素、意大利鼠李蒽醌-1-O-葡萄糖苷、1-去甲基橙黄决明素、黄决明素2-O-葡萄糖苷。大决明中还含有:葡萄糖基美决明子素、葡萄糖基黄决明素、葡萄糖基橙黄决明素、大黄素甲醚-8-O-葡萄糖苷、1-去甲基决明素、大黄酚-10, 10’-联蒽酮、大黄素282甲醚、大黄酚-9-蒽酮。小决明中还含有:大黄酚-1-O-三葡萄糖苷、大黄酚-1-O-四葡萄糖苷、美决明子素-2-O-葡萄糖苷。 1.2萘并-吡咯酮类 决明中均含有红镰玫素、决明子苷、决明子内酯、决明子苷B及C、红镰玫素-6-O-龙胆二糖苷。大决明中还含有:决明蒽酮、异决明种内酯、决明子内酯、2, 5-二甲氧基苯醌、决明子苷B2及C2。小决明中还含有红镰玫素-6-O-芹糖葡萄糖苷。脂肪酸类大决明种子中含油4. 65% ～5. 79% ,其中主要成分为软脂酸、硬脂酸、油酸和亚油酸。 1.3非皂化物质 大决明种子中含有十六烷～三十一烷、胆甾醇、豆甾醇、β2谷甾醇、1, 3-二羟基-3-甲基- 蒽醌。小决明油中还含有少量锦葵酸、萍婆酸及菜子甾醇。 1.4糖及氨基酸类 大决明中含有胱氨酸、γ2羟基精氨酸、组氨酸,小决明中含有半乳糖配甘露聚糖、葡
决明子中蒽醌类成分的含量测定 作者：张小梅，杨荣平，励娜，王宾豪，梁旭明 【关键词】紫外分光光度法；,,决明子；,,蒽醌 摘要：目的建立决明子中蒽醌类成分的含量测定方法。方法采用聚酰胺吸附纯化样品，醋酸镁显色，紫外分光光度法测定。结果在4.6~18.4 μg/ml 浓度范围内对照品1，8-二羟基蒽醌的吸收度与浓度线性关系良好，相关系数r ＝0.999 8。平均回收率为101.0％，RSD＝2.48％（n＝9）。结论该法快速， 灵敏，重现性好，能准确测定决明子中蒽醌类成分的含量。 关键词：紫外分光光度法；决明子；蒽醌 Determination of the Content of Anthraquinones in Semen Cassiae by Ultraviolet Spectrophotometry Abstract：ObjectiveTo estabish a method for the determination of the content of anthraquinones in Semen Cassiae.MethodsSample was purified by polyamide,colored with magnesium acetate and it's content was determined by ultraviolet spectrophotometry.Results The absorbency and concentration of 1，8-dihydroxy anthraquinone have good linearity in the range of 4.6~18.4 μg/ml(r＝0.999 8). The average recovery was 101.0%.ConclusionThe method is sensitive,reliable,reproducible and can be applied to determine anthraquinones in Semen Cassiae accurately. Key words：UV spectrophotometry; Semen Cassiae; Anthraquinones 决明子为豆科植物决明Cassia obtusifolia L.或小决明Cassia tora L.的干燥成熟种子。具有清肝明目、润肠通便之功效，为临床常用中药。其主要化学成分为蒽醌类化合物。本实验采用紫外分光光度法，首次采用聚酰胺树脂对其进行纯化，以醋酸镁乙醇溶液为显色剂，对决明子中结合蒽醌、总蒽醌类化合物进行了含量测定。现将结果报道如下。 1 仪器与材料 UV-1601紫外-可见分光光度计（日本岛津公司），AEG-45SM 电子天平（十万分之一，日本岛津公司），决明子（由本院生药室提供并鉴定），1，8-二羟基蒽醌( 中国药品生物制品检定所，批号：0829 9702)，聚酰胺（无锡光明化工有限公司），所用试剂均为分析纯〔重庆川东化工（集团）有限公司化学试剂厂〕。 2 方法与结果 2.1 对照品溶液的制备取1,8-二羟基蒽醌对照品适量，精密称定，加乙醇制成每毫升中含0.23 mg的溶液，即得。 2.2 供试品溶液的制备 2.2.1 总蒽醌供试品溶液的制备取本品粉末（过4号筛）约1 g，精密称定。置索氏提取器中，加乙醇100 ml回流提取至无色。提取液经减压回收后，残渣加浓度为1 mol/L盐酸溶液40 ml回流水解3 h，然后用120 ml氯仿分4次回流萃取，30 ml/次。合并氯仿萃取液并加适量蒸馏水洗至中性，回收氯
决明子蒽醌类成分的提取分离及其制剂研究 任国贤 河南大学药学院，河南开封（475001） 摘 要：本文对决明子蒽醌类的几种提取分离方法及其制剂进行研究，并对常规方法和剂型进行改进。介绍改进后的决明子蒽醌类的提取分离方法和有效成分剂型，以期为新药物的生产与研究提供参考。 关键词：决明子蒽醌类；连续提取法；微球；降压；复明 决明子是一味常用中药，为豆科植物决明Cassia obtusifolia L.或小决明C.tora L.的干燥成熟种子，具有降压明目，清热通便之功效．除用生品外，还用炒制品．有报道[1]决明子的降压作用较利血平为好，且维持时间更长．蒽醌类是决明子中的主要成分，其常规提取方法，如浸渍，煎煮，渗漉，回流提取等方法存在很多不足．因此我们设计了用连续提取法提取蒽醌类的方法．传统的汤剂剂型落后，复方制剂成分复杂不便于研究，由此我们针对剂型的改进进行研究．还有报道[2]，决明子可以通过糖酵解的途径，防治老年性白内障，增加眼组织中三磷酸腺苷（ATP）的含量，可以用于防治近视．所以对决明子中蒽醌类的提取方法与制剂开发势在必行，为了方便以后单组分制剂的开发，我们更应对粗提物进一步分离，方便以后进行单组分药理的研究，本文就决明子中蒽醌类的提取分离与制剂工艺进行研究，为产其研究与生提供参考。 1. 提取 常规方法煎煮与浸渍提取蒽醌类成分效果不好，浪费药材；渗漉与回流提取法需求大量的溶剂且耗时麻烦．为了弥补常规方法中的不足，可采用连续提取法．采用此法之前先要对药材烘烤粉碎，烘烤的目的是可以降低其结合蒽醌的含量，提高游离蒽醌的含量[3]，结合蒽醌主要起通便保肝的作用．粉碎是为了充分提取药物中的蒽醌类。 实验仪器，索氏提取器（工业器材装置与索氏提取器相似） 实验溶剂，无水乙醇 实验原理，索氏提取器共分三部分，上部是冷凝器、中部是带有虹吸管的提取管、下部是烧瓶，操作时将决明子药粉的滤纸袋放入提取管中，内装物高度不得超过虹吸管顶部，烧瓶内加入适量乙醇做挥发性溶剂在水浴上加热．溶剂受热气化，通过中部提取管旁边的蒸气上升管到达上部的冷凝器中，冷凝为液体流入提取管中进行成分提取，待溶剂在提取管中进行成分提取，溶剂在提取管中凝集到一定容量，即当其液面超过虹吸管上端时，则因虹吸作用提取管内全部溶液虹吸流入烧瓶中，流回烧瓶的溶剂可再受热而气化，提取出的蒽醌类成分则留在烧瓶中，如此反复提取，至于植物中蒽醌类成分提尽为止。 连续提取法由于在提取过程中，新鲜溶剂不断地加入而始终保持较高的浓度差，故提取效率高，此法仅需少量溶剂，就能使有效成分提取完全．所以连续提取法可以在工业上很好的提取决明子中蒽醌类．所得提取液进行浓缩，回收溶剂，得到提取物蒽醌类．其浓缩方法为：常压／减压蒸馏法，薄膜浓缩法等，浓缩后可得到主要成分蒽醌类粗品，此方法适合工业推广生产，可节约溶剂和药材，提高药材中的有效成的提取率。 2. 纯化 2.1盐析法
附录AIII （标准的附录） 总蒽醌衍生物的测定 1 材料与方法 1.1试剂与仪器 无水乙醚、盐酸、冰乙酸、氢氧化钠、氨水均为分析纯，蒸馏水 标准对照溶液：称取于105℃干燥2小时的1,8-二羟基蒽醌27.5 mg置于200 mL 容量瓶中，加少量冰乙酸溶解，用无水乙醚定容至刻度，混匀，该溶液1.00 mL 含1,8-二羟基蒽醌0.138 mg。 混合酸溶液：25%盐酸+冰乙酸=2+18 混合碱液： 10%氢氧化钠+4%的氨水=1+1 2501P紫外分光光度计 1.2 方法 1.2.1标准曲线绘制 精密吸取标准对照溶液0.00mL、0.25mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL至25mL比色管中，水浴挥去乙醚，加混合碱液溶解并定容至刻度，摇匀，放置30分钟，以混合碱溶液为空白，1cm比色杯，于525nm比色测定吸光度，绘制标准曲线，计算曲线回归方程。 1.2.2 样品测定 精密称取25mg样品，置于100 mL平底烧瓶中，加混合酸溶液6.0mL，于沸水浴回流15分钟，放冷，加乙醚30 mL提取，提取液通过脱脂棉滤入分液漏斗中，继续用乙醚洗涤残渣2次，每次5.0mL，残渣再加4.0 mL混合酸溶液，于沸水浴回流15分钟，放冷，加乙醚20提取，并用乙醚洗涤残渣2次，每次5.0mL，过滤合并提取液，提取液用水30mL，20mL洗2次，弃去水洗液，乙醚层再加混合碱液50mL，20mL，20mL提取3次，合并碱提取液，置于100 mL容量瓶中，用混合碱液定容至刻度，混匀，放置30分钟后，以混合碱溶液为空白，1cm比色杯，于525nm比色测定吸光度。 1.3 计算公式： C×100×1000×100 X= m×1000×1000 1
蒽醌 2.1标准曲线的绘制：精密量取上述标准溶液1ml、2ml、3ml、4ml、5ml，分别至于25ml容量瓶中，在水浴上挥净乙醚，放凉，分别加5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液至刻度，摇匀，以5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液为空白对照，在490nm下，以1cm比色杯测定吸光度，用回归法求标准曲线方程。 2.2供试品溶液的制备及总蒽醌含量的测定：取本品50粒，倾出内容物，精密称定供试品内容物3g，于250ml烧瓶中，加5N硫酸45ml，直火加热水解2h，加入氯仿40ml，萃取3次（40ml，30ml，30ml），萃取液用蒸馏水洗涤2次（20ml，20ml），再用5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液振摇萃取4次（30ml，20 ml ，20ml，20ml），合并萃取液，用氯仿洗涤数次至氯仿层无色，弃去氯仿层，用5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液定容至100ml，摇匀，以5%氢氧化钠—2%氢氧化铵混合碱液为空白对照，在490nm下，以1cm比色杯测定吸光度，由线性方程计算即得供试品溶液的浓度。 蒽醌类化合物按结构的不同可分成羟基蒽醌类、氧化蒽酚及蒽酚类、二蒽酮类。 目前其提取方法主要采用溶剂提取法，如浸渍、渗漉、连续回流提取等方式，所用的溶剂主要有乙醇、甲醇、氯仿、乙醚、苯、石油醚、吡啶、丙酮、硫酸溶液、盐酸溶液及氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化铵等溶液。其含量测定方法有重量法、荧光法、比色法、极谱法、薄层扫描法、高效液相色谱法等，而单味植物药或其复方制剂中的蒽醌化合物含量，一般以大黄素或大黄酸、1，8-二羟基蒽醌为标准测定游离蒽醌或总蒽醌，结合蒽醌的量等于总蒽醌减去游离蒽醌。 1 比色法 根据蒽醌类及其苷大多数是黄色或橙红色的，羟基蒽醌能溶于碱溶液中而显红或紫红色；蒽酚和二蒽醌与碱液不显红色，只能呈黄色，需经氧化成羟基蒽醌后才与碱作用显红色；羟基蒽醌类因结构不同与醋酸镁的甲醇溶液反应可显橙、红、蓝、紫等色的性质而比色测定。 1.1 标准曲线的绘制：取经五氧化二磷干燥24 h的大黄素(或大黄酸、1，8-二羟基蒽醌)对照品适量用碱液(1 mol/L 氢氧化钠溶液或其与2%氢氧化铵溶液的混合溶液)或0.5%～1%醋酸镁甲醇溶液定溶，在500～550 nm波长处扫描，在最大吸收波长处测定吸收度，以吸收度对浓度绘制标准曲线，线性范围4～24 μg/ml。 1.2 游离蒽醌的测定：取药物细粉或其制剂粉末适量(约相当于游离蒽醌1.5 mg)加乙醚(或氯仿)溶解或用索氏提取器回流提取至提取液无色。将乙醚挥干，残渣用甲醇溶解，加醋酸镁甲醇溶液至定容；或将乙醚提取液移入分液漏斗中，用碱液提取并定容[1]，比色测定，依标准曲线计算含量。 1.3 总蒽醌的测定 1.3.1 先水解后提取：取供试品适量(约相当于总蒽醌1.5 mg)，用酸液(1～7.5
蒽醌最为常见，由于整个分子形成一共轭体天然蒽醌以9,10-系，C9,C10又处于最高氧化水平，比较稳定。 蒽醌(9,10-蒽二酮) 包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物。如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、二蒽酮。 蒽醌类包括蒽醌衍生物、蒽酚衍生物、蒽酮类衍生物 O O 1 2 34 5 67 89a 8a 4a 10a 910
大黄素型：羟基分布在两侧的苯环上，多类呈黄色。 O OH OH R1R2大黄酚 R1=CH2 R2=H 大黄素 R1=CH3 R2=OH 大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3芦荟大黄素 R1=H R2=CH2OH 大黄酸 R1=H R2=COOH 芦荟大黄素存在于蓼科植物掌叶大黄等植物的根茎中，是大黄抗菌有效成分。 蒽酮类成分大多有抗菌活性，且苷元作用大于蒽醌苷类。在常见苷元中，大黄酸的抗菌作用最强。 理化性质 一、性状：天然的醌类成分多为有色结晶，且随着母核上酚羟基等助色团增多，可显黄、橙、棕红色以至紫红色；蒽醌类化合物中茜草素型颜色（红→紫）较大黄素型（橙→黄）深。蒽醌类化合物多有荧光，并且在不同的pH条件下所呈的荧光不同。 二、升华性：游离的醌类化合物一般具有升华性。将药材粉末加热升华，再检识升华物可用来判断药材中有无醌类化合物的存在。 三、溶解性：游离醌类极性较小，一般溶于甲醇、乙醇、丙酮、醋酸乙酯、氯仿、乙醚、苯等有机溶剂，不溶或难溶于水；与糖结合成苷后极性显著增大，易溶于甲醇、乙醇中，溶于热水，但在冷水中溶解度较小，几乎不溶于乙醚、苯、氯仿等极性较小的有机溶剂中。
四、酸性 醌类化合物多具有酚羟基、羧基，故具有一定的酸性。醌类化合物因分子中羧基的有无和酚羟基的数目以及位置的不同，酸性强弱表现出显著的差异。 b-OH蒽醌中，受羰基吸电子作用的影响， b-OH上氧原子的电子密度降低，质子解离度增高，故酸性较强。 b-OH a-OH：与羰基形成分子内氢键 酸性较弱 规律如下： 1．含有羧基的醌类化合物的酸性强于不含羧基者。 2．醌类化合物母核上β-羟基的酸性强于α-羟基。 3．酚羟基数目增多，酸性增强。 以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列： 含-COOH > 2个以上b-OH > 1个b-OH > 2个a-OH > 1个a-OH 故可从有机溶剂中依次用5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 及5%NaOH
大黄中蒽醌类成分的研究 杨航 （大理大学药学与化学学院，大理 671000） 摘要：大黄主要成分有蒽醌及其苷类、蒽酮及其苷类、二苯乙烯类、多糖类、鞣质类等，本文主要对大黄中蒽醌类衍生物的化学结构、药理作用、临床应用进行归纳总结，并对其开发前景进行展望。 关键词：大黄；化学结构；药理作用；临床应用；开发前景 Studies on the constituents of the Chinese rhubarb Yang Hang (Dali University of pharmaceutical and chemical engineering, Dali 671000) Abstract: the main ingredients of rhubarb anthraquinone glycosides, anthrone and glycosides, two styrene, polysaccharides and tannins, this paper focuses on the anthraquinone derivatives inrhubarb hemicalstructure,pharmacological action and clinical application were summarized, and the development rospect prospect. K ey words: Rhubarb; chemical structure; pharmacological action; clinical application; development prospect. 引言：蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物，如氧化酚、蒽酚、蒽酮、及蒽酮的二聚体等。天然存在的蒽醌成分在蒽醌母核上常被羟基、羧甲基、甲氧基和羧基取代。以游离形式及与糖结合成苷两种形式存在于植物体内；羟基蒽醌衍生物有大黄素型和茜草素型，大黄中蒽醌成分多属大黄素型。本文主要对有效成分进行综述。 1.大黄主要化学成分 主要为蒽醌衍生物，总量约3%一5%,大部分为结合状态，是泻下作用的有效成分，主要包括蒽醌苷和双蒽醌苷。蒽醌苷类有大黄酸一8一葡萄糖苷(rhein一mono一β一Dglueoside)、大黄素甲醚葡萄糖苷(physeionmonoglueoside)、芦荟大黄素葡萄糖苷(aloe一emodin一nionoglu一eoside)、大黄酚葡萄糖苷(ehsophanoln;onoglueoside)，双蒽醌类有番泻苷A及B (sennosideA及B)、番泻苷C(sennosideC)及番泻苷E和F等。游离型苷元有大黄酸(rhein)、大黄酚chrysophanol)、大黄素(emodin)、芦荟大黄素(aloeemodin)大黄素甲醚(physeion)等。
决明子提取物首选西安金绿 西安金绿生物工程技术有限公司 X i’a n K i n G r e e n B i o-E n g i n e e r i n g T e c h n o l o g y C o.,L t d 品质天然植物产物专业运营者 A P r o f e s s i o n a l O p e r a t o r o f T o p Q u a l i t y P l a n t E x t r a c t s [产品名称-KinGreen]: 决明子提取物 [英文名称-KinGreen]: Cassia Seed Extract Extract [拉丁名称-KinGreen]: Catsia tora Linn [原料别名-KinGreen]: 草决明，羊明（《吴普本草》），羊角（《广雅》），马蹄决明（陶弘景），还瞳子（《医学正传》），狗屎豆（《生草药性备要》），假绿豆（《中国药植志》），马蹄子（《江苏植药志》），千里光（《山西中药志）），芹决（《陕西中药志》），羊角豆（《广东中药》），野青豆（《江西草药》），猪骨明、猪屎蓝豆、细叶猪屎豆、夜拉子、羊尾豆（《南方主要有毒植物》）。 [产品来源-KinGreen]: 决明子提取物来源于为豆科一年生草本植物决明Cassia.obtusifolia L. 或小决明Cassia tora L. 的成熟种子。
[原料形态-KinGreen]: 草决明为一年生、直立、粗壮草本，高1～2米。偶数羽状复叶，长4～8厘米，叶柄上无腺体，叶铀上每对小叶间有棒状的腺体1枚，小叶3对，纸质，倒心形或倒卵状长椭圆形，长2～6厘米，宽1.5～2.5厘米，顶端钝而有小尖头，基部渐狭，偏斜，两面被柔毛，小叶柄长1.5～2毫米，托叶线形，被柔毛，早落。花盛夏开放，腋生，通常2朵聚生，总梗长6～10毫米，花梗长1～1.5厘米，丝状，萼片5枚，膜质，下部合生成短管，外面被柔毛，长约8毫米，花瓣5，黄色，下面二片略长，发育雄蕊7枚，子房无柄，被白色柔毛。荚果纤细，近线形，有四直棱，两端渐尖，长达5厘米，宽3～4毫米，种子菱形，光亮。该品略呈四方形或短圆柱形，两端近平行，稍倾斜，长3～7毫米，宽2～4毫米，绿棕色或暗棕色，平滑有光泽，背腹面各有1条突起的棱线，棱线两侧各有1条淡黄色的线形凹纹；质坚硬，不易破碎。横切面可见薄的种皮和2片3形折曲的黄色子叶。气微，味微苦。以颗粒饱满、色绿棕者为佳。[原料分布-KinGreen]: 生于村边、路旁和旷野等处。分布于长江以南各省区。全世界热带地方均有。安徽、广西、四川、浙江、广东等省，南北各地均有栽培。 [ Product—Brand ]: 西安金绿-Xi’an KinGreen [化学成分-KinGreen]: 含大黄素（emodin）、大黄酚（chrysophanol) 、大黄素甲醚（physcion）、决明素
醌类： 定义——分子内具有不饱和环二酮结构或容易转变成这样结构的天然有机化合物 主要包括苯醌类、萘醌类、菲醌类、蒽醌类 一、结构类型 α位—— 1，4，5，8 β位—— 2，3，6，7 meso （中位）—— 9，10 1.蒽醌衍生物 根据-OH 在母核上分布的位置不同分两类： （1）大黄素型（-OH 在羰基的两侧） O O OH OH COOH 大黄酸 （2）茜草素型（-OH 在一侧苯环上） O O OH OH 茜草素 2.蒽酚（或蒽酮）衍生物 O O O OH [H][O] 蒽醌 蒽酮蒽酚 互变异构体 3.二蒽酮类衍生物 如：番泻叶中致泻的主要有效成分——番泻苷A 、B 、C 、D 属此类成分。 二、理化性质 （物理性质） O O 1234567 8 9a 8a 4a 10a 910
25% Na 2CO 34% HCHO 5%邻二硝基苯 样品液1滴（水或苯液）1' ~ 4' 紫色1.性状 颜色—— 无Ar-OH 近乎于无色；助色团-OH 、-OMe 越多，颜色越深，如：黄、红、橙、紫红等，多为有色晶体 存在状态：苯醌、萘醌——多以游离状态存在； 蒽醌类——则往往结合成苷而存在于 植物中。 2、挥发性 游离的醌类多具有升华性小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏 二、理化性质 （二）化学性质 1.酸性 Ar-OH 的存在——显酸性——用于碱提酸沉 分子中Ar-OH 的数目、位置不同则酸性强弱有差异 O O OH .. β-OH蒽醌O O O H α-OH蒽醌 以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列： 含-COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个α-OH > 1个α-OH 5%NaOH 5%NaHCO 3 5%Na 2CO 3 1%NaOH ————————可用于提取分离—————————— 例：试比较下列化合物的酸性强弱 O O OH OH O O OH OH O O O H OH O O OH OH A B C D D>C>A>B 2.颜色反应 （1）Feigl 反应 紫色物质 碱性条件
Ⅰ.总蒽醌的测定 1 原理 蒽醌类化合物在天然药物中以游离状态与苷的形式混合存在，游离态的约占总蒽醌的1/10～1/3，结合态常见的是葡萄糖苷。结合蒽醌的两相水解溶剂为硫酸氯仿，游离总蒽醌用氢氧化钠、氨水混合碱液萃取，测定波长为510nm。蒽醌类成分在碱性溶液中能显红色反应，在500～510nm波长处有吸收峰，在一定浓度范围内符合朗伯-比尔定律，含量多少在一定范围内与吸光度成正比。 2 试剂 蒸馏水、0.5mol/L硫酸、氯仿、甲醇。 5%氢氧化钠-2%氢氧化铵混合碱液：10%氢氧化钠溶液与4%氢氧化铵溶液等量混合； 对照品：1，8-二羟基蒽醌(AR)。 3 仪器 分析天平、分光光度计、移液管、容量瓶。 4标准品溶液的制备 精密称取1，8-二羟基蒽醌对照品(105℃干燥至恒重)20.0 mg置200mL量瓶中，加甲醇至刻度，振摇，使对照品完全溶解，即得100μg/mL的标准品溶液。 5 标准曲线的制备 精密吸取上述标准品溶液1.0、2.0、4.0、6.0、8.0mL，分别置50mL量瓶中，在水浴上蒸干，加5%氢氧化钠-2%氢氧化铵混合碱液溶解并稀释至刻度，放置1h，以混合碱液为空白，在510nm波长处测定吸收度，以浓度为横坐标、吸收度为纵坐标制作标准曲线。 6供试液的制备及总蒽醌含量的测定 精密称取2g本品，加蒸馏水40mL溶解，0.5mol/L硫酸10mL，加热，水解2h，放冷，过滤，取续滤液15mL，移至分液漏斗中，加氯仿提取3次，（30mL、15mL、15mL），合并氯仿液，摇匀，分取氯仿液20mL，加5%氢氧化钠-2%氢氧化铵混合碱液萃取4次，每次20mL，分取混合碱液置100mL容量瓶中，加混合碱液溶液稀释至刻度，摇匀，即得供试品溶液。 以5%氢氧化钠-2%氢氧化铵混合碱液为空白对照，在510nm波长处测定吸收