甲基丙烯酸甲酯应用（一）
2009-12-22 16:10:51 作者：admin来源：浏览次数：0 网友评论0 条
2.5.1PVC改性剂PVC冲击强度较低并难以加工，在使用中遇到一些实际困难，从而，必须加入一些改性剂，以提高其强度和改进其加工性能。目前所使用的改性剂有ACR（丙烯酸酯共聚树脂）、...
2.5.1 PVC改性剂
PVC冲击强度较低并难以加工，在使用中遇到一些实际困难，从而，必须加入一些改性剂，以提高其强度和改进其加工性能。目前所使用的改性剂有ACR（丙烯酸酯共聚树脂）、MBS（MMA/Bd/St共聚物）、EVA、ABS、CPE等。聚氯乙烯（PVC）改性剂一般分为部分相溶型和粒子分散型两种，EVA、CPE等属于前者，而MBS、ACR等属于后者。部分相溶型改性剂对加工条件依赖性较大，因与PVC部分相溶，改变了PVC原有的性能，其刚性、拉伸强度和耐热性均有所降低，并且与PVC折射率很难接近，不易制造透明PVC 制品；而粒子分散型改性剂加入PVC中，可降低PVC的熔融流动指数，且可改善加工性能，提高冲击强度，而且不降低PVC原有的刚性，拉伸强度，耐热性，仍能保持其折射率，能够生产PVC透明或半透明的制品。
PVC树脂是通用塑料中的一大品种，仅次于PE，名列第二位。我国PVC总生产能力，于1995年已达1595kt/a，表观消费量为1704.2kt/a，至2000年产能将超过200 0kt/a。国内PVC消费结构为：软制品、硬制品，从1988年的10：1至1997年的3：1。与国外软制品：硬制品=3：7相比，恰好相反。从而，我国PVC硬制品具有极大的潜在市场，随之而来的MBS、ACR等PVC改性剂，同时也会具有广泛的应用市场。
2.5.1.1 MBS改性剂MBS树脂系甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丁二烯（Bd）和苯乙烯（St）三元接枝共聚物。目前世界MBS树脂生产能力已达350kt/a，其商品牌号有：日本钟渊化学公司Kane Ace B22、B28；日本吴羽化学BTA717、730、731；日本三菱人造丝公司Metable c.p.w型；美国Rohm & Haas公司Paraloid KM608.KH611。
（1）制备工艺MBS的生产方法有多种，其中以乳液接枝聚合法为主，其生产工艺流程如图2-7所示。
首先按生产配方比例将丁二烯（Bd）和苯乙烯（St）以及助剂加入丁苯聚合釜，制成丁苯胶乳，而后进入接枝聚合釜，先加入苯乙烯，进行第一次接枝聚合反应，然后加入MMA进行第二次接枝聚合反应，接枝后胶乳进入凝聚釜，进行凝聚和熟化，所制得的MB S凝聚液放入贮槽待用，而后将MBS凝聚液用泵打入1#离心分离机，经离心脱水后，进入打浆罐中洗涤，再入2#离心分离机，经离心脱水后得到MBS湿料，含水量40%左右，再经干燥、筛选、最终得产品MBS树脂。
MBS树脂生产配方：丁苯胶乳42份；苯乙烯28份，MMA30份，在水中接枝聚合反应。
（2）MBS性能MBS树脂为白色粉末，粒径以0.2μm为宜，无臭，表观密度0.29～0.45g/cm3，真密度1.09～1.11g/cm3。折射率1.520，溶解度参数19.1～19.3
（J/cm3），冲击强度（20℃）12.74～22.54kJ/cm2，（-25℃）3.53～5.30kJ/m2。MBS 树脂耐无机碱、酸；不耐酮、芳烃、脂肪烃和氯代烃等溶剂。
鉴于MBS与PVC折射率相近（PVC：1.520～1.550；MBS：1.520）是用于改性PVC的树脂，制取透明薄膜和片材的优异材料，透光率可达78%～80%；又由于MBS 与PVC的溶解度参数相近[PVC：19.5（J/cm3）；MBS：19.1～19.3（J/cm3）]，两者相容性较好，成为均匀连续相，而其中的橡胶粒子则分散于PVC中，这些分散粒子因受冲击而变形，在分散粒子与PVC的界面形成细微的裂纹，来吸收和分散冲击能，防止整个成型品受破坏。MBS在PVC中的添加量影响着其抗冲击强弱，一般随MBS添加量增多，PVC 抗冲击强度增大，当加至大于10%后，PVC抗冲击性能提高的幅度就不显著了。如在23℃下，加8%MBS，抗冲击强度为18.62kJ/m2；加10%时，抗冲击强度高达137.2kJ/m2；而当加至12%时，抗冲击强度仅增至143kJ/m2，故而，通常MBS添加量为10%左右。另外冲击强度与透明性互相制约，一般情况下，透明性提高而冲击强度下降。从试验得知：当MBS添加量在8%～10%范围内，对透明性影响不大，其透射率均在80%左右。PVC中加入MBS后性能如表2-17所示。
表2-17 PVC加入MBS后性能
注：1.Metablen是日本三菱人造丝公司（MRC）PVC改性剂的商品名，其中C -201、C-202、C-223为MBS的具体编号。
2.表2-17中的数据系指PVC中添加10%MBS后的测定数据。
（3）MBS树脂应用MBS树脂为粉末型改性剂，可与PVC进行干式混合，其混合物可用于吹塑、压延、挤出、注塑、模塑等各种成型加工。可压延硬质透明板材，可用挤出机挤出透明或不透明板材，可生产硬质透明或不透明管材以及硬质透明吹塑瓶等。M BS树脂若直接作为塑料使用，还可用于蓄电池、煤矿矿灯、轻工制品以及电子、仪表等零部件。
2.5.1.2 ACR改性剂ACR是丙烯酸酯类（Acrylics）的缩写，也是丙烯酸酯类
的高分子共聚物。其结构式为，式中R、R′为烷基。ACR一般分为抗冲击型和加工型两大类。早在20世纪30年代Rohm & Haas公司就潜心研究并于19 55年公布了丙烯酸酯类共聚物，商品名为Acryloid，即是ACR。世界上生产ACR改性剂的主要公司有美国的Rohm & Haas公司和日本的三菱人造丝公司及日本的钟渊、吴羽等公司。
（1）ACR生产工艺与配方ACR生方法分悬浮聚合和乳液聚合两种，一般采用乳液聚合方法。加工型ACR生产工艺：首先将MMA、BA、St等进行配料，而后在聚合釜中进行乳液聚合，所得无规共聚物进行喷雾干燥，再经筛分即得最终产品。其配方为：M MA70～100份（质量）；BA10～32份；St5～15份，助剂适量。抗冲型ACR生产工艺：首先选取二甲基丙烯酸乙二醇酯或邻苯二甲酸二烯丙基酯交联剂使丙烯酸丁酯（BA）进行交联聚合为交联聚丙烯酸丁酯（PBA），交联剂的加入量为BA的0.5%～1.5%。然后加入MMA进行接枝共聚（乳液聚合）形成壳层聚合物，从而形成了以PBA为核，MMA的聚
合物为壳的核壳结构型弹性体。而后进行喷雾干燥、筛分即得产品。其典型配方（Wt）为：MMA45%；BA10%；EA3%；St15%交联剂为BA的0.5%～1.5%。
（2）ACR性能ACR是一种易流动的白色粉末，假密度0.25～0.5g/cm3，真密度1.05～1.20g/cm3，粒度0.1～0.4μm，挥发分＜1%。
抗冲型ACR与PVC共混时，ACR的MMA聚合物壳层与PVC相容、ACR的交联PBA核形成橡胶分散相，分散于PVC连续相基体中，而分散相的弹性越高吸收能量越大，使PVC具有柔韧性能，能承受外界的冲击作用。若受到外界冲击作用时，PVC产生微小裂纹，而波及ACR的弹性粒子（PBA），使其压缩变形，能量被消耗吸收，阻止了裂纹的继续扩展，从而提高了PVC的抗冲击性能。加入ACR抗冲型改性剂后的PVC的性能如表2-18所示。
当加工型ACR加入到PVC中时，能加快树脂塑化过程中的凝胶速度，这主要是因为加工型ACR与PVC混合后，在一定温度和压力作用下，可发生相互缠结而增大弹性之故。使PVC充分凝胶而发挥树脂本身的固有力学性能，这样既可提高树脂的流动性又能改善制品的质量。ACR与PVC混合时，可在捏合机、密炼机、挤出机里进行，捏合温度一般要高于加工改性剂的玻璃化温度Tg，捏合温度可取110～120℃，密炼温度以170～180℃为宜。ACR除提高PVC的冲击性能，促进PVC塑化，使其宜于加工外，还赋予优异的耐候性，使其具抗老化性能。
表2-18 加入抗冲型改性剂ACR后的PVC的性能
（3）ACR的应用ACR改性剂适用于需要良好耐候性的不透明PVC制品中，如壁板、门窗异型材、百叶窗、雨水槽、管和管件以及注塑件等。
2.5.2 丙烯酸酯类涂料
在丙烯酸酯类涂料中，一般使用丙烯酸酯类（MA、EA、BA等）和甲基丙烯酸酯类（MAA、MMA、BMA、EMA等）。聚丙烯酸酯类为软树脂，而聚甲基丙烯酸酯类为硬树脂，例如，DMMA在涂料中起着提高聚合度，增加硬度，提高耐候性，添加光泽的作用。在涂料中按原材料品种计，每类涂料消耗定额如表2-19所示。
表2-19 丙烯酸酯类兴头中甲基丙烯酸酯类消耗定额/（kg/t）
2.5.2.1 建筑用丙烯酸乳胶涂料目前用于建筑上的丙烯酸树脂乳胶涂料品种主要有苯/丙类（苯乙烯与丙烯酸酯类共聚物），醋/丙或乙/丙（醋酸乙烯与丙烯酸酯类共聚物），氯/醋/丙三元共聚类（氯乙烯、醋酸乙烯和丙烯三元共聚物），纯丙类（丙烯酸酯均聚物类和醋酸乙烯均聚物类）。除醋酸乙烯乳胶涂料之外，其他全部属于丙烯酸乳胶涂料。
丙烯酸乳胶添料生产工艺与配方乳液型丙烯酸聚合物生产工艺过程如下：
首先将来自各种单体贮罐的单体分别打入计量罐里，混合后的单体混合液打入滴加罐中，然后加入部分聚合引发剂于滴加罐中并使其充分溶解均匀。在带有夹套的聚合釜中，加入无离子水、乳化剂和分散剂，加热升温至80℃，此时按一定速度向聚合釜中滴加混合单体，进行乳液聚合反应，滴加时间约3h，控制温度保持稳定，在回流温度下保持2.5h，
控制固体分，若达到要求即可出料，而后聚合乳液经振动筛过滤，再用气动隔膜泵将过滤后的乳液打入成品调节罐中，按涂料的要求加入必要的助剂，并调节体系pH值，即可用于涂料使用。一般合成乳液型丙烯酸树脂典型配方如表2-20和表2-21所示的苯/丙乳液树脂和醋/丙乳液树脂。
表2-20 苯/丙乳液树脂典型配方
①OP-10：辛基酚聚氧乙烯（10）醚，乳化剂。
表2-21 醋/丙（乙/丙）乳液树脂典型配方
建筑乳胶涂料典型配方如表2-22所示。
表2-22 乳胶建筑涂料典型配方
①P：B为颜基比。
②PVC为颜料体积含量。
2.5.2.2 丙烯酸酯类汽车表面涂料丙烯酸酯类闪光汽车用磁漆用于小轿车表面涂料。首先合成共聚树脂溶液：将甲基丙烯酸丁酯（BMA）、甲基丙烯酸β-羟丙酯（HP MA）、甲基丙烯酸（MAA）、苯乙烯（St）诸单体按配方比例分别加入至聚合釜，同时加入过氧化氢异丙苯（cumene hydroperoxide）聚合引发剂，在130～141℃温度下进行聚合反应，最终得到共聚树脂溶液。具体配方：BMA3454（Wt）；HPMA 1142(Wt)；M AA 18（Wt）；St 2751（Wt）；过氧化氢异丙苯147（Wt）。而后，将铝粉、酞菁蓝、甲苯和共聚树脂溶液制成色浆。然后将40%固体分的共聚树脂溶液与含有铝粉的色浆按一定比例充分混合，制备成浅蓝色闪（银）光的小轿车用磁漆。
2.5.2.3 丙烯酸酯类粉末涂料以丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类经共聚制得的共聚树脂可制备成粉末涂料。其配方如表2-23所示。
表2-23 丙烯酸酯类粉末涂料配方
生产工艺：配方-Ⅰ，首先将MMA、BA、HEMA、EA、AA加入至聚合釜里，同时加入引发剂BPO和异丙醇、甲醇，加热升温至80℃，在该温度下，聚合反应6小时，制得共聚树脂粘稠液体，匀后将该溶液投入水中，即析出共聚物，经水洗、干燥及高速淀粉发碎机粉碎至20～100目，所得粉末涂料，可采用沸腾床浸渍涂覆于被涂物表面。配方-Ⅱ，将MMA、BMA、GMA、BA、特十二烷基硫醇、BPO进行混合，采用本体聚合方法，在110℃下，聚合3h，得到的共聚树脂再与颜料、十二烯酸等混合，粉碎至定细度，即成丙烯酸酯类的粉末涂料。用静电喷涂机涂装被涂部件，然后在200℃下烘烤20min，即可得到耐候性、耐溶剂性、耐化学药品性良好的漆膜。
2.5.2.4 聚甲基丙烯酸酯磁漆该种磁漆成膜物质主要采用聚甲基丙烯酸甲酯树脂。其制备如下：
以MMA单体，在光或热的作用下进行聚合反应，控制符合涂料使用的聚合度。用制备好的聚甲基丙烯酸甲酯树脂与颜料、溶剂等制成磁漆，基本配方为：PMMA树脂1
50（质量份）；TiO2100（质量份）；乙酸乙醚二醇175（质量份）；重质苯175（质量份）；二甲苯180（质量份）。以PMMA树脂制成的油漆漆膜坚硬，耐候性和耐化学药品性均很强，不失光，不泛黄，与一般溶剂都能融合，常用于耐热漆、发光漆、耐油耐溶剂漆、耐酸漆、绝缘漆等，可供刷涂、自干较慢，应在120℃下烘烤20～30min。
2.5.3 丙烯酸酯树脂胶粘剂
丙烯酸酯树脂胶粘剂系指以丙烯酸酯类为单组分或主要组分的胶粘剂，分热塑型和热固型两类。又可分为溶剂型丙烯酸酯树脂胶粘剂、反应型丙烯酸树脂胶粘剂、氰基丙烯酸酯胶粘剂、厌氧密封胶粘剂和第二代丙烯酸酯胶粘剂等若干品种。
2.5.
3.1 溶剂型丙烯酸酯树脂胶粘剂溶剂型丙烯酸酯树脂胶粘剂一般主要指聚甲基丙烯酸甲酯粘稠溶液。该种胶粘剂也称为聚甲基丙烯酸甲酯胶粘剂。其品种、配方、性能及应用如表2-24所示。
表2-24 聚甲酯丙烯酸甲酯胶粘剂配方、性能应用（质量份）
注：4-M型牙釉质胶粘剂1号、2号、3号：甲：乙均为2：1或5：3；而3号丙为甲乙用量总和的1%。
2.5.
3.2 反应型丙烯酸酯树脂胶粘剂反应型丙烯酸酯树脂胶粘剂所使用的树脂主要指甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸的二元共聚物。其具体制备方法如下：先将90gMM A、10gMAA加入三口瓶中，再加入0.1gAIBN引发剂，待溶解后进行过滤，然后加入装有12g邻苯二甲酸二丁酯的三角烧瓶中，混合均匀后，用PVC薄膜封口，并在92～94℃水浴下摇荡均匀，进行共聚反应，聚合完成之后再用冷水冷至室温，即可作胶粘剂使用。
（1）1#丙烯酸酯树脂胶粘剂组成及配比（质量份）：MMA90；MAA10；PMMA模塑料25；二乙基苯胺0.1；过氧化甲乙酮0.1；环烷酸钴（6%）0.05。其固化条件：在0.1～0.2MPa压力和20℃下固化24h。其性能及用途：粘接有机玻璃，其剪切强度＞8MPa；粘接铝合金＞20MPa；粘接PC＞12MPa。
（2）3#丙烯酸酯树脂胶粘剂组成及配比（质量份）：MMA80；MAA10；A A5；PMMA模塑料30；二乙基苯胺0.1；过氧化甲乙酮0.1；环烷酸钴（6%）0.05。固化条件：在0.1～0.2MPa和20℃温度下固化24h。性能及用途：粘接有机玻璃，剪切强度为8MPa，粘接铝合金，剪切强度＞20MPa，粘接PC＞15MPa。主要用于有机玻璃和金属材料之间的粘接。
（3）7#丙烯酸酯胶粘剂组成及配比（质量份）：甲：MMA100；HEMA8 0；MAA10；丁腈橡胶40；过氧化氢异丙苯2。乙：活化剂2；乙醇50。固化条件：将甲、
乙分别涂在两个试片上，30s后进行粘接，粘接物放置24h。性能及用途：用此胶粘接金属，剪切强度为15.8MPa，主要用于油面金属的粘接。
（4）9#丙烯酸酯胶粘剂组成及配比（质量份）：甲：MMA85；MAA15；二甲基丙烯酸乙二醇酯2；乙：氯磺化聚乙烯；丙：甲加入乙中，使之溶解，取出50g，在搅拌下加入过氧化氢异丙苯引发剂1.5g；丁：N,N′-二甲基苯胺。配制及固化：丙为一组分，丁为另一组分。粘接后固化30min，其剪切强度可达14.35MPa。主要用于金属和非金属材料的粘接。
2.5.
3.3 MMA改性鞋用胶粘剂氯丁胶粘剂曾以其固化速度快，粘接力强和使用简便等特点在制鞋工业中获得了广泛使用。随着人们生活条件的改善和制鞋工艺技术的进步，制鞋所采用的材料早已从单一的天然材料转向合成材料，例如，PVC的人造革、聚氨酯的合成革、尼龙等作鞋的面料，而EVA、SBS等作底料。常用的单液型或双组分氯丁胶粘剂已无法满足制鞋工艺发展的需要。根据市场需求，研制出CR/MMA（氯丁橡胶/甲基丙烯酸甲酯）二元接枝共聚胶粘剂，能满足一般PVC人造革与橡胶的粘结要求；但对橡塑两性材料如EVA、SBS制的鞋底就不产生粘合效果，从而，又研制了在CR/MMA二元接枝胶中引入SBS嵌段，制成了主链为CR/SBS，支链为MMA的CR/MMA/SBS三元接枝共聚胶粘剂；但对软PVC粘接强度不够意思，加之酯类增塑剂的作用使粘接强度下降，因此，又开发出了以SBS为主链，MMA和AN接枝改性共聚胶粘剂MMA+AN-g-SBS，简称MAS。
（1）CR/MMA二元接枝共聚胶粘剂工艺过程与配方：首先在反应釜内加入A-90氯丁橡胶（CR）和甲苯，开启高速搅拌器进行搅拌，温度升至60℃，待CR完全溶解后加入MMA，并加热升温至80～100℃，搅拌速度调至每分钟50～100转，尔后加入BPO引发剂，开始接枝共聚，反应时间为3～8h，达到所需粘度后，加入对苯二酚（HQ）
阻聚剂，终止共聚反应，温度降至室温以下，在冷却过程中加入萜烯酚醛树脂并用甲苯或甲乙酮溶剂调节粘度至3.5Pa·s，产品使用时，将3～5份异氰酸酯混入胶粘剂中，这样可把CR的韧性和粘附性与MMA的刚性很好地结合起来了，成为一种实用有效的胶粘剂。其配方如下：CR100（质量份）；MMA50～100（质量份）；BPO0.1～0.3（质量份）；甲苯600～700（质量份）；HQ1.0～1.5（质量份）；萜烯酚醛0～20份（质量份）；异氰酸酯（使用时加入）3～4（质量份）。CR/MMA胶粘剂粘合性能：PVC人造革，与改性PE 发泡塑料粘接，剥离强度≥2.94kN/m，耐屈挠性能≥30000次；与硫化橡胶、橡胶仿皮底、PU发泡塑料粘接，剥离强度≥3.92kN/m，耐屈挠性≥30000次；与硫化橡胶、橡胶仿皮底、PU发泡塑料粘接，剥离强度≥3.92kN/m，耐屈挠性≥30000次。皮革与改性PE发泡塑料粘接，剥离强度≥2.94kN/m，耐屈挠性≥30000次。
（2）CR/MMA/SBS三元接枝共聚胶粘剂工艺过程与配方：将混炼后的A-9 0 CR与SBS（苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物）称量后加入反应釜中，同时加入一定量的甲苯，在搅拌下加热溶解，温度控制在60℃左右，时间2～3h，溶解完全后加入MMA 树脂，继续升温至80℃，然后分批添加BPO引发剂，接枝聚合开始，不时取样，测定其聚合度，待达到要求粘度后，加入HQ阻聚剂终止聚合，并尽快降至室温，冷却后适量加入增粘的萜烯树脂和甲苯，调节粘度，即为成品。其配方如下：CR:MMA:SBS=100:100:20；BPO为CR的1%～1.2%，HQ为CR的1.2%～1.5%，萜烯树脂为CR的20%。
（3）MMA/AN/SBS三元接枝共聚胶粘剂工艺过程与配方：首先将SBS和混合溶剂（甲苯+汽油+醋酸乙酯）加入至反应釜中，在搅拌下进行溶解，溶解完全后，加入MMA和AN及BPO引发剂，有搅拌下，于70～80℃下接枝共聚反应3～6h，待达到粘度时加入HQ阻聚剂终止聚合，尔后冷却至室温，加入萜烯树脂增粘，并加入混合溶剂调节粘度，加入一定量稳定剂，使用时加入MAS胶粘剂的4%～6%的异氰酸酯。MAS胶
粘剂的SBS接枝共聚混合物配比：MMA和AN两单体用量为SBS30%，BPO为SBS的2%。MAS胶粘剂配方：SBS接枝共聚混合物20～30（质量份）；萜烯树脂10～15（质量份）；稳定剂0.2～0.5（质量份）；混合溶剂60～70（质量份）。使用时加入异氰酸酯（常用J Q-1胶液），加和量为MAS的4%～6%为宜。MAS胶粘剂粘接性能如表2-25所示。
表2-25 MAS胶粘剂接性能
①人造革、PVC用JQ-1胶打底；SBS、帆布、合成革未做任何处理；其余材料均用砂纸打粗。
②人造革、合成革大变形或扯断。
MAS胶粘剂主要用于软PVC的粘接，也用于其他多种材料的粘接。
2.5.
3.4 第二代丙烯酸酯胶丙烯酸酯胶粘剂出现于50年代，由于固化速度慢，性能平平，发展缓慢；70年代中期发展了第二代丙烯酸酯胶（second generation acryli cs，SGA）又称为丙烯酸酯结构胶粘剂。SGA是以（甲基）现酸酯的自由基聚合基础的双组分胶粘剂。它具有很多优点：使用时不需要准确计量及混合；二液可分别涂布，使用寿命不受限制；可进行油面粘接；被粘接材料范围宽广，金属和非金属可自粘及互粘；施工简便，节省能源；耐冲击性、抗剥离性等性能优良。而耐热性和耐水性稍差。贮存期一般为6个月，且需避光避热（最好低于25℃）。SGA分为底涂型和双主剂型两大类，底涂型分主剂及底剂两个组分，主剂包含高分子弹性体、丙烯酸酯单体（低聚物）、氧化剂和稳定剂等，底剂包含还原剂（促进剂）、助促进剂、溶剂等；双主剂型，两个组分均为主剂，其中一个
主剂含有氧化剂，另一个主剂含有促进剂及助促进剂。SGA必须具备一个强有力的氧化-还原引发体系互相匹配，且具高效，这样才能在室温甚至更低的温度下快速固化。另外，昼使体系粘度增高，如添加高分子弹性或增粘剂，使体系粘度增加，阻止氧扩散，发生歧化反应从而引起接枝和交联反应；也要增加单体分子的官能度如中入双官能或多官能的单体或预聚物，有助于链增长。
甲基丙烯酸单酯类比较适宜作胶的单体，对胶液中其他组分的相容性较好，配制的胶液不具厌氧性，毒性较低，一般MMA占总胶量的40%～60%，而50%为最佳，为提高耐冲击性，可少量添加甲基丙烯酸丁酯（BMA）等较高级的单酯，为降低成本，可少量加入苯乙烯，马来酸衍生物等，为了加速固化，可适量加入甲基丙烯酸双酯等，改性单体加入量在15%以内，而以5%～10%为宜。
配制胶液工艺和配方：组分I：高分子弹性体以溶液或胶体状分散于MMA单体中，并配合适当的氧化-还原引发体系；组分II：柔性链改性的甲基丙烯酸双酯与甲基丙烯酸单酯的溶液为主要组分，配合适当的氧化-还原引发体系。SGA的具体配方及性能如表2-26所示。
SGA粘接工艺操作：底涂型，先于两被粘物的待粘接表面（或被粘物之一）涂上一层底剂，待底剂的溶剂挥发后，再于其涂剂的任何一面（或未涂底剂的一面）上涂上一层主剂，厚度为0.1～0.2mm，合拢时轻轻搓动以排队其间的空气，在室温下放置固化24 h即可；双主剂型，于被粘物上各涂一种主剂或两种主剂以1：1混合，搅拌均匀，再涂于两个被粘面上，然后合拢，放置固化24h，可完全固化。
表2-26 SGA的配方及性能
①2#、3#促进剂是由油溶性的有机金属络合物和胺类化合物组成的多组分系统。
SGA应用：SGA可用于粘接金属材料如不锈钢、铝合金、钢、铜、铁、镀铬钢、硬质合金等，还可粘接非金属如硬塑料、硬橡胶、陶瓷、玻璃、石等。已用于扬声器磁回路、衡器、刀具、量具、装饰嵌件、各种金属及非金属的硬铭牌、探伤仪的探头、工艺品、电子零件等方面的粘接。
甲基丙烯酸甲酯本体聚合的工艺过程 生产原理： 本体聚合是指单体仅在少量引发剂存在下进行的聚合反应，或者直接加热，光和辐射作用下进行的聚合反应。本体聚合具有产品纯度高和无需后处理等优点，可直接聚合成各种规格的型材。但是，由于体系粘度大，聚合热难以散去，反应控制困难，导致产品发黄，出现气泡，从而影响产品质量。 本体聚合进行到一定程度，体系粘度大大增加，大分子链的移动困难，而单体分子的扩散收到的影响不大。链引发和链增长反应照常进行，而增长链自由基的终止受到限制，结果使得聚合反应的速度增加，聚合物分子变大，出现所谓的自动加速效应。更高的聚合速率导致更多的热量生成，如果聚合热不能及时散去，会使局部反应雪崩式的加速进行而失去控制，因此，自由基本体聚合中控制聚合速率使聚合反应平稳进行是获得无瑕疵型材的关键。 聚甲基丙烯酸甲酯为无定形聚合物，具有高度的透明性，因此成为有机玻璃。聚甲基丙烯酸甲酯具有较好的耐冲击强度于良好的低温性能，是航空工业和光学仪器制造业的重要材料。有机玻璃表面光滑，在一定的曲率内光线可在其内部传到而不逸出，因此在光导纤维领域得到应用。但是，聚甲基丙烯酸甲酯耐候性差，表面易磨损。可以是甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯等单体共聚来改善耐候性。 有机玻璃是通过甲基丙烯酸甲酯的本体聚合制备的。甲基丙烯酸甲酯的密度小于聚合物的密度，再聚合过程中出现较为明显的体积收缩。为了避免体积收缩和有利散热，工业上往往采用二步法制备有机玻璃。在过氧化苯甲酰引发下，甲基丙烯酸甲酯聚合初期平稳反应，当转化率超过20%以后，聚合体粘度增加，聚合速率明显加快，此时应该停止第一阶段反应，将聚合浆液转移到模具中，低温反应较长时间。当转化率打到90%以上后，聚合物业已成型，可以升温使单体完全聚合。引发剂的用量应视制备的制品厚度而定。 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），俗称有机玻璃，因其优良的光学性能，比重小，以及在低温下仍能保持其独特的性能而被广泛的应用，则它是重要的合成材料之一。 本实验是用过氧化苯甲酰（BPO）为引发剂，甲基丙烯酸甲酯进行自由基聚合。本体聚合的具体过程是： 1、引发剂分解
甲基丙烯酸甲酯技术及市场调研报告 1 甲基丙烯酸甲酯简介 1.1产品概述 甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机化工产品,主要作为聚合单体用于生产聚合物（如有机玻璃PMMA）和共聚物（如MBS 树脂，透明ABS树脂等），还可通过酯交换生产甲基丙烯酸高碳酯。另外，MMA还可用于涂料、乳液树脂、粘合剂、PVC树脂改性剂、聚合物混凝土、腈纶第二单体、纺织浆料、医药等领域等,市场前景十分广泛? 1.2产品说明 一：标识 【危化品名称】：甲基丙烯酸甲酯【CAS号】：80-62-6 【中文名】：甲基丙烯酸甲酯【英文名】：methyl methacrylate 【分子式】：C5H8O2【相对分子量】：100.12 【危险性类别】：第3.2 类中闪点易燃液体 二：主要组成与性状 【主要成分】：纯品 【外观与性状】：无色易挥发液体, 并具有强辣味。
【主要用途】：用作有机玻璃的单体, 也用于制造其他树脂、塑料、涂料、粘合剂、润滑剂、木材和软木的浸润剂、纸张上光剂等。 三：健康危害 【侵入途径】：吸入食入 【健康危害】：本品有麻醉作用，有刺激性。 急性中毒：表现有粘膜刺激症状、乏力、恶心、反复呕吐、头痛、头晕、胸闷，可有急识障碍。 慢性影响：体检发现接触者中血压增高、萎缩性鼻炎、结膜炎和植物神经功能障碍百分比增高。 四：急救措施 【皮肤接触】：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。【眼睛接触】：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。【吸入】：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 【食入】：饮足量温水，催吐。就医。 五：燃爆特性与消防 【闪点】：10℃【燃爆极限】：2.12%~12.5%【引燃温度】：435℃
甲基丙烯酸甲酯生产工艺毕业设计-设备选型与布置
目录 1. 前言 0 1.1 MMA市场应用及前景 0 1.2 MMA生产工艺 (1) 1.2.1 丙酮氢醇(ACH)路线 (1) 1.2.2 合成气法 (2) 1.2.3 乙烯拨基化路线 (2) 1.2.4 丙炔法 (3) 1.2.5 异丁烯法 (3) 1.3 本文MMA生产工艺路线的确定 (4) 1.4 化工设备选型计算中使用的软件 (6) 1.4.1 Cup-Tower对塔设备的选型 (6) 1.4.2 智能选泵系统 (7) 1.4.3 Aspen与EDR联用设计换热器 (8) 1.4.4 化工设备布置图CAD设计 (8) 1.5 项目概况 (9) 1.5.1 项目名称 (9) 1.5.2 拟建地址 (9) 1.5.3 生产工艺 (9) 1.5.4 原料及产品 (9) 2. 工艺流程简介及模拟 (10)
2.1 流程概述 (10) 2.2 Aspen plus仿真模拟流程 (11) 2.2.1 MAL合成工段的模拟 (11) 2.2.2 MMA合成工段的模拟 (12) 3. 设备设计计算及选型 (13) 3.1 反应器的设计 (13) 3.1.1 MAL合成反应器(R101)的设计 (13) 3.1.2 MMA合成浆态床反应器(R201)的设计 (21) 3.2 塔设备的选型与设计 (26) 3.2.1 急冷喷淋塔简单设计计算 (26) 3.2.2 cup-Tower对脱水塔的选型 (29) 3.2.3 cup-Tower对吸收塔的选型 (32) 3.2.4 MMA精馏塔设计 (36) 3.3 换热器的选型 (51) 3.3.1 换热器设计选型示例（E201的选型） (51) 3.3.2 换热器选型结果汇总 (56) 3.4 泵的选型 (56) 3.4.1 泵的设计选型示例（P201的选型) (56) 3.4.2 泵的选型结果 (62) 3.5 储罐设计 (62) 3.5.1 主要储罐的设计 (62)
甲基丙烯酸甲酯（MMA）项目 策划方案 规划设计/投资分析/产业运营
摘要 该甲基丙烯酸甲酯（MMA）项目计划总投资16543.40万元，其中：固定资产投资12586.94万元，占项目总投资的76.08%；流动资金3956.46万元，占项目总投资的23.92%。 达产年营业收入28346.00万元，总成本费用21436.92万元，税金及附加317.39万元，利润总额6909.08万元，利税总额8179.45万元，税后净利润5181.81万元，达产年纳税总额2997.64万元；达产年投资利润率41.76%，投资利税率49.44%，投资回报率31.32%，全部投资回收期4.69年，提供就业职位516个。 严格遵守国家产业发展政策和地方产业发展规划的原则。项目一定要遵循国家有关相关产业政策，深入进行市场调查，紧密跟踪项目产品市场走势，确保项目具有良好的经济效益和发展前景。项目建设必须依法遵循国家的各项政策、法规和法令，必须完全符合国家产业发展政策、相关行业投资方向及发展规划的具体要求。 甲基丙烯酸甲酯（MMA）是一种无色液体，易挥发，微溶于水，可溶于乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂。甲基丙烯酸甲酯具有固化速度快、可低温固化、耐高低温、耐磨性好、耐候性好等优点，是一种重要的化工原料，可用于制造有机玻璃、建筑装饰材料、涂料、塑料、粘合剂、信息材料以及电气部件封装等领域。
报告主要内容：概述、投资背景及必要性分析、产业研究、投资方案、选址科学性分析、工程设计、工艺技术说明、环境影响分析、安全规范管理、项目风险情况、节能评价、项目实施进度、投资方案说明、项目经济 效益可行性、评价及建议等。
实验二十四甲基丙烯酸甲酯聚合物综合设计实验 实验24-1 甲基丙烯酸甲酯的精制 一、目的和要求 1、了解甲基丙烯酸甲酯单体的贮存和精制方法。 2、掌握甲基丙烯酸甲酯减压蒸馏的方法。 二、仪器、设备和材料 1、主要仪器 500ml三口瓶，毛细管（自制），刺型分馏柱，0～100℃温度计，接收瓶 2、主要试剂 甲基丙烯酸甲酯（AR）、氢氧化钠（CP） 三、实验原理 甲基丙烯酸甲酯为无色透明液体，常压下沸点为100.3～100.6℃。 为了防止甲基丙烯酸甲酯在贮存时发生自聚，应加适量的阻聚剂对苯二酚，在聚合前需将其出去。对苯二酚可与氢氧化钠反应生成溶于水的对苯二酚钠盐，再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。 水洗后的甲基丙烯酸甲酯还需进一步蒸馏精制。由于甲基丙烯酸甲酯沸点较高，加之本身活性较大，如采用常压蒸馏会因强烈加热而发生聚合或其他副反应。减压蒸馏可以降低化合物的沸点温度。单体的精制通常采用减压蒸馏。 由于液体表面分子逸出体系所需的能量随外界压力的降低而降低，因此降低外界压力便可以降低液体的沸点。沸点与真空度之间的关系可近似地用下式表示： LgP=A+B/T 24－1 式中，P为真空度；T为液体的沸点，K；A和B都是常数，可通过测定两个不同外界压力时的沸点求出。 甲基丙烯酸甲酯沸点与压力关系。见表24－1 注：1 mmHg＝133.322Pa 四、实验步骤 1、将工业纯的甲基丙烯酸甲酯300ml置于500ml分液漏斗中，用10%的NaOH溶液洗2 ——3次，每次用量为50ml，洗至碱液无色透解，再用2%食盐水每次50ml洗2——3次至废水呈中性，然后将甲基丙烯酸甲酯放入试剂瓶中，加入（20%——25%按单位量）无水氯化钙放置30分钟，滤去干燥剂，为实验用精单体。 2、按图24-1安装减压蒸馏装置，并与真空体系、高纯氮体系连接。要求整个体系密闭。 开动真空泵抽真空，并用煤气灯烘烤三口瓶、分馏柱、冷凝管、接受瓶等玻璃仪器，尽量除去系统中的空气，然后关闭抽真空活塞和压力计活塞，通入高纯氮至正压。待冷却后，再抽空、烘烤，反复三次。
甲基丙烯酸甲酯生产现状及市场前景 ［摘要］本文介绍了目前国内外甲基丙烯酸甲酯的生产工艺、生产现状以及市场情况，对国内市场今后发展趋势进行了分析预测，并对我国甲基丙烯酸甲酯发展提出建议。 ［关键词］甲基丙烯酸甲酯；技术；生产；市场 1、概述［1］ 甲基丙烯酸甲酯（英文名称methyl methacrylate,简称MMA是一种重要的有机化工原 料，主要用来生产有机玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯，PMM）也用来制造其它树脂、塑料、涂 料、粘合剂、润滑剂、木材和软木的浸润剂、电机线圈的浸透剂、纸张上光剂、印染助剂和绝缘灌注材料等, 用途十分广泛。近几年，亚洲市场对电子/电器/光学用品、显示标志、各 种照明设备和灯具需求旺盛，推动了MMA亍业的快速发展。在玩具、文具及其他物品等采用透明树脂需求继续大增的同时，LCD核心元件背光用光板和广告宣传标志牌等用途的需求量 也大有发展。 2、应用领域及需求预测 2.1 有机玻璃行业 MMA主要用于生产丙烯酸树脂和塑料，即有机玻璃，占其消费量的一半以上。有机玻璃在工农业和国防建设以及日常生活方面均有广泛的用途，透明有机玻璃具有优良的透光性和电绝缘性，是制造飞机、车船、仪器仪表透明件，光学镜片，医疗卫生、文教用品的好材料。珠光有机玻璃作为工商业装潢、工艺美术品、日常生活装饰点缀材料。有机玻璃作为建筑材料方面也有着广阔的应用市场。而特种玻璃的前景更为光明，如光学有机玻璃、防射线有机玻璃、光盘级有机玻璃等， 在我国尚属空白。最近韩国成功开发了用聚甲基丙烯酸甲酯（PMM）A 制造液晶显示器（LCD，在这一领域的开发应用，为PMMA亍业开阔了前景，同时也为原料MMA市场注入活力。在MMA供应充足、价格合理的情况下，我国有机玻璃市场还有较大的发展余地。预计到2005年，国内有机玻璃行业对MMA勺需求量为10~12万吨。 2.2 表面涂料行业 MMA在表面涂料行业消费份额较大，用以生产溶剂型涂料、水性涂料以及乳胶漆，广泛应用于汽车、家具、建筑等行业。随着我国居民生活水平的提高，对居住条件的要求越来越高，家庭装修成为人们生活必不可少的一部分，因此高档次的涂料、乳胶漆等用量会越来越大。我国过去在这一领域MMA肖费量较少，随着国内需求量的增加，势必带动表面涂料行业的发展。随着日本立邦、英国ICI 等国外跨国公司在我国独资、合资涂料企业的建立，高档涂料、新型配方涂料生产引入国内，MMA在表面涂料行业的用量将会大幅增长。预计到2005年，国内表面涂料行业对MMA勺需求量为万吨左右。 2.3PVC 改性剂 MMA在国内另一个重要的市场是PVC改性剂，包括ACR和MBS。我国是PVC树脂生产 和消费大国，随着人民生活水平的不断提高，PVC制品的需求增长很快，特别是近两年，国 内PVC市场全线飘红，各地相继扩产、新建PVC装置，这将会带动PVC改性剂的需求增长。 但是我国目前PVC改性剂的生产和发展落后，随着国家“十五”计划对PVC改性剂的重视， 目前吉化公司、齐鲁石化、兰化公司等大型石化集团均将ACR和MBS列为“十五”重点发展 项目。MBS是MMA丁二烯-苯乙烯的三元共聚物，是PVC和ABS的改性产品，可用于提高PVC 的冲击强度、透明性和光泽性，改进PVC的加工性能。目前吉化公司已经研究出制造MBS 自有技术，已经通过中试成功，并计划建设万吨级规模的装置。因此，对于MMA生产企业来
年产10000吨甲基丙烯酸甲酯、10000吨PMMA板材项 目 可行性研究报告 X X机塑有限公司 二〇〇九年九月
目录 第一章总论 (1) 1.1项目概况 (1) 1.2可行性研究报告的编制范围 (1) 1.3可行性研究成果概要 (2) 1.4可行性研究结论 (3) 第二章市场需求和建设规模 (4) 2.1市场需求 (4) 2.2建设规模 (4) 第三章原辅材料供应与仓贮 (4) 3.1原辅材料年耗量 (4) 3.2仓贮 (5) 第四章生产工艺与设备 (5) 4.1生产工艺 (5) 4.2 主要工艺设备及原辅材料 (7) 第五章总图、建筑工程 (8) 5.1 厂址概况 (8) 5.2 总图布置 (10) 第六章环保、消防、安全卫生、节能与水土保持 (10) 6.1 环境保护 (10) 6.2 消防 (12) 6.3 劳动安全与工业卫生 (13) 第七章生产组织与项目实施计划 (14) 7.1 生产组织 (14) 7.2 工作制度和劳动定员 (15) 7.3 项目实施进度 (15) 第八章投资估算和资金筹措 (16) 8.1投资估算 (16) 8.2流动资金估算 (16) 第九章项目利润估算及综合评价结论 (16) 9.1经济效益分析 (16) 9.2可行性研究结论 (17)
第一章总论 1.1项目概况 1.1.1项目名称 XX县XX机塑有限公司年产10000吨甲基丙烯酸甲酯、10000吨PMMA板材建设项目 1.1.2建设性质 建设性质：新建 1.1.3项目主办单位及负责人 项目单位：XX县XX机塑有限公司(筹) 项目负责人： 项目联系人：联系电话： 1.1.4项目拟建地址、规模、期限及建设内容 1）建设地点：XX县工业园区 2）建设规模：年产10000吨甲基丙烯酸甲酯、10000吨PMMA板材 3）建设期限：2009年10月份确定建设用地，2009年11月份开始项目建设，2010年月6月份建成投产。 4）建设内容：在XX县工业园区工业用地20亩，新建厂房6600平方米，绿地3000平方米。甲基丙烯酸甲酯生产线3条、2000吨PMMA板材生产线5条。 1.1.5投资规模及资金构成 本项目计划总投资5800万元，其中：固定资产3800万元，流动资金2000万元。 1.1.6资金筹措 项目建设单位自有资金投入5300万元，向银行贷款500万元。 1.2可行性研究报告的编制范围 1.2.1可行性研究报告编制指导思想 以市场为指导，以效益为中心，以技术进步为宗旨，调整优化产品结构。采用先进、成熟的工艺设备，应用高新技术和科学管理模式，做强、做大该公司的主导产品，增加产品的附加值，力求产品高质量，增强参与国内外市场的竞争力，节约投资，以取得最佳的经济回报和良好的社会效益。 1.2.2编制范围 通过对国内外先进设备在工程技术上的先进性、经济上的合理性及项目三废环保治理论证，以及对产品市场的全面分析，论述项目的可行性。主要内容有： -1-
甲基丙烯酸甲酯本体聚合 一、实验目的 1.了解自由基本体聚合的特点和实施方法。 2.熟悉有机玻璃柱的制备方法，了解其工艺过程。 二、 实验原理 甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在下进行如下聚合反应： CH 2C CH 3 COOCH 3n CH 2C CH 3COOCH 3n ( ) 本体聚合是指单体仅在少量的引发剂存在下进行的聚合反应，或者直接在热、光和辐照作用下进行的聚合反应。本体聚合具有产品纯度高和无需后处理等优点，可直接聚合成各种规格的型材。但是，由于聚合后期体系粘度大，聚合热难以散去，反应控制困难，导致产品发黄，出现气泡，从而影响产品的质量。 本体聚合进行到一定程度，体系粘度大大增加，大分子链的移动困难，而单体分子的扩散受到的影响不大，链引发和链增长反应照常进行，而增长链自由基的终止受到限制，结果使得聚合反应速度增加，聚合物分子量变大，出现所谓的自动加速效应。更高的聚合速率导致更多的热量生成，如果聚合热不能及时散去，会使局部反应“雪崩”式地加速进行而失去控制，出现爆聚现象。因此，自由基本体聚合中，控制聚合速率使聚合反应平稳进行是获取无瑕疵型材的关键。 聚甲基丙烯酸甲酯为无定形聚合物，具有高度的透明性，因此称为有机玻璃。聚甲基丙烯酸甲酯具有较好的耐冲击强度与良好的低温性能，是航空工业与光学仪器制造业的重要材料。有机玻璃表面光滑，在一定的曲率内光线可在其内部传导而不逸出，因此在光导纤维领域得到应用。但是，聚甲基丙烯酸甲酯耐候性差，表面易磨损，可以使用甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯等单体共聚来改善耐磨性。
有机玻璃是通过甲基丙烯酸甲酯的本体聚合制备的。甲基丙烯酸甲酯的密度小于聚合物的密度，在聚合过程中出现较为明显的体积收缩。为了避免体积收缩和有利于散热，工业上往往采用二步法制备有机玻璃。在过氧化苯甲酰引发下，甲基丙烯酸甲酯聚合初期平稳反应，当转化率超过20%之后，聚合体系粘度增加，聚合速率显著增加。此时应该停止第一阶反应，将聚合浆液转移到模具中，低温反应较长时间。当转化率达到90%以上后，聚合物也已成形，可以升温使单体完全聚合。引发剂的使用量应视制备的制品厚度而定。 三、实验仪器、试剂 甲基丙烯酸甲酯过氧化苯甲酰试管恒温水浴温度计试管夹 四、实验步骤 1. 取试管一支，用洗液、自来水、蒸馏水依次洗涤干净，烘干备用。 2. 准确称取0.005g过氧化苯甲酰，量取5ml甲基丙烯酸甲酯，放入试管，混合均匀，使过氧化苯甲酰完全溶解。为防止水汽进入试管，用纸将口封好。 3. 将试管置于80-90℃恒温水浴槽加热（记下放入时间），每隔一定时间观测聚合现象，分别记录聚合管中甲基丙烯酸甲酯变稠的时间，以及聚合至不流动的时间，此时停止加热。在加热时要控制好温度，保持聚合反应平稳进行，否则会出现爆聚现象 4. 置于40℃水浴中继续进行反应，约需24小时，而后升温，分别在60℃、80℃、100℃保温一小时。取出，得到透明无色的固体有机玻璃。 五、实验结果和数据记录 实验结果：得到透明无色的固体有机玻璃柱。 六、讨论 甲基丙烯酸甲酯的本体聚合为何要分为几个阶段进行。
甲基丙烯酸甲酯聚合物综合设计实验 甲基丙烯酸甲酯的精制 一、目的和要求 1、了解甲基丙烯酸甲酯单体的贮存和精制方法。 2、掌握甲基丙烯酸甲酯减压蒸馏的方法。 二、仪器、设备和材料 1、主要仪器：500ml三口瓶，毛细管（自制），刺型分馏柱，0～100℃温度计，接收瓶 2、主要试剂：甲基丙烯酸甲酯（AR）、氢氧化钠（CP） 三、实验原理 甲基丙烯酸甲酯为无色透明液体，常压下沸点为100.3～100.6℃。 为了防止甲基丙烯酸甲酯在贮存时发生自聚，应加适量的阻聚剂对苯二酚，在聚合前需将其出去。对苯二酚可与氢氧化钠反应生成溶于水的对苯二酚钠盐，再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。 水洗后的甲基丙烯酸甲酯还需进一步蒸馏精制。由于甲基丙烯酸甲酯沸点较高，加之本身活性较大，如采用常压蒸馏会因强烈加热而发生聚合或其他副反应。减压蒸馏可以降低化合物的沸点温度。单体的精制通常采用减压蒸馏。 由于液体表面分子逸出体系所需的能量随外界压力的降低而降低，因此降低外界压力便可以降低液体的沸点。沸点与真空度之间的关系可近似地用下式表示： LgP=A+B/T 24－1 式中，P为真空度；T为液体的沸点，K；A和B都是常数，可通过测定两个不同外界压力时的沸点求出。 甲基丙烯酸甲酯沸点与压力关系。见表24－1 沸点/℃10 20 30 40 50 60 70 80 90 100.6 压力/mmHg24 35 53 81 124 189 279 397 543 760 注：1 mmHg＝133.322Pa 四、实验步骤 1、将工业纯的甲基丙烯酸甲酯300ml置于500ml分液漏斗中，用10%的NaOH溶液洗2 ——3次，每次用量为50ml，洗至碱液无色透解，再用2%食盐水每次50ml洗2——3
甲基丙烯酸甲酯投资机会分析 王宏岗 （咨询公司，，100029） 对甲基丙烯酸甲酯的国外市场、技术路线及经济评价等方面进行了全面的分析，认为甲基丙烯酸甲酯在我国是有市场的，建设20 kt/a的装置是有前景的，从经济评价角度来看建设该项目也是可行的。 关键词：甲乙酮市场技术经济评价 甲基丙烯酸甲酯（英文名称methyl methacrylate，简称MMA），为无色挥发性液体，是重要的有机化工原料。主要用于生产有机玻璃，也用于生产丙烯酸树脂、模塑料等。此外它还用于生产丙烯酸涂料、聚氯乙烯助剂、纺织上浆剂、乳胶增塑剂、腈纶聚合的第二单体等。 1 市场 1.1 国际市场 1.1.1 生产状况 目前全球甲基丙烯酸甲酯的总生产能力约为2 400 kt/a，产量约1 900 kt/a。由于MMA 生产属高技术资本密集型工业，因此主要集中在3个发达国家和地区，美国、西欧和日本的20多家生产厂家共占世界总生产能力的85%以上。在世界其他地区，现有和在建的较大规模生产装置大部分也属于欧、美、日生产公司的合资企业、子公司或根据许可证生产。1999年世界MMA 主要生产厂家情况及供需情况分别见表1和表2。 表1 世界MMA主要生产厂家情况 kt/a
表2 1999年世界MMA的供需情况 世界MMA的生产以丙酮氰醇法为主，其生产能力为1 700 kt/a，约占总生产能力的77%，异丁烯法（C4法）生产能力为320 kt/a，约占总生产能力的15%，乙烯法生产能力为130 kt/a，约占总生产能力的6%，改进ACH法生产能力为50 kt/a，约占总生产能力的2%。 ICI是世界上最大的MMA生产公司，在美国、英国和中国都建有装置，其生产能力占世界总能力的22%；其次是Rohm & Haas，占世界总能力的16%，Rohm & Haas在美国Texas的360 kt/a装置是目前世界最大的MMA装置。 日本主要以异丁烯法生产MMA，这是因为，一方面日本天然气资源有限，价格很高，建设使用天然气和氨生产氢氰酸的装置很难获得批准，而丙烯腈副产氢氰酸的供应量又由于丙烯腈生产的不景气和催化剂改进而有所下降。另一方面，日本裂解C4烯烃可提供数量充足、价格低廉的异丁烯。因此日本MMA生产能力中，异丁烯法占60%，丙酮氰醇法（包括改进法）占40%。另外东亚、东南亚一些新建装置也采用了日本转让的异丁烯法技术。 1999年亚洲新增MMA能力包括住友化学在新加坡的50 kt/a装置和三菱人造丝在泰国的55 kt/a装置，近几年即将投产的装置还有国石化在仁川的40 kt/a装置，台塑在中国麦寮的40 kt/a装置，印度石化在印度的30 kt/a装置，旭化成在泰国罗勇的50 kt/a装置。 1.1.2 消费状况
甲基丙烯酸甲酯生产工艺及技术经济比较 摘要从技术性和经济性角度评述了甲基丙烯酸甲酯的生产工艺, 包括丙酮氰醇(ACH) 法、异丁烯/叔丁醇法、乙烯法和异丁烷氧化法, 认为异丁烯直接氧化工艺具有原料来源广泛、收率高、环境污染小的特点。 关键词甲基丙烯酸甲酯, 生产工艺, 技术经济比较 甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机化工原料, 可在光热或催化剂存在下自聚或与其他单体共聚生成甲基丙烯酸甲酯树脂和塑料, 如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、MMA -苯乙烯(MS)树脂、MMA -丁二烯-苯乙烯(MBS)树脂等。聚合产品具有透明度高、耐候性好、光学性能优良等特点, 广泛用作广告牌、照明材料、建筑材料、汽车零件等。近来, 这些聚合产品在IT 行业相关领域如液晶显示屏光导板、DVD 光盘等的需求也快速增长。在物理性质上, MMA 具有低毒性, 且可以回收, 因而是有利于环保的材料。 据统计, 2002 年全球MMA 生产能力为2 477 kt/a , 其中北美765 kt/a ,占30 .9 %;南美29 kt/a , 占1 .1 %;东欧50 kt/a , 占2 .0 %;西欧705 kt/a ,占28 .5 %;日本535 kt/a , 占21 .6 %;不包括日本的亚洲其他地区393 kt/a , 占15 .9 %[1] 。同年全球MMA消费量共1970 kt ,其中北美占35 %,欧洲占27 %,日 本占19 %, 亚洲其他地区占15 %, 世界其他地区占4 %。预计至2006 年全球MMA 年均需求增长率为3 %～ 3.5 %,其中亚洲增长强劲, 为4 %, 北美为3 .1 %, 欧 洲为2 .4 %[2] 。2002年我国MMA生产能力约120 kt/a ,实际产量约90kt。同年中 国MMA 消费量约150 kt ,其中65 %用于有机玻璃的生产, 12 %用于塑料化工助剂, 11 %用于表面涂料, 12 %用于其他领域。预计未来5 年中国MMA 发展的主要市场 仍是有机玻璃、水性涂料和聚氯乙烯改性剂等[3] 。 1 传统MMA 生产工艺及其改进 丙酮氰醇(ACH)法是MMA 生产的传统工艺。1982 年日本开发了以异丁烯为原料的直接氧化法工艺以来, 已开发出多种生产工艺, 其中有的已实现工业化, 有的则尚在开发改进之中。MMA 主要合成路线如图1 所示[4] 。 目前在工业上,MMA 主要有5 种生产工艺。由于采取不同的原料,合成MMA 的催化反应收率也有高有低。各工艺装置的规模效益也不一样, 任何一项工艺没有绝对的优势。全球MMA 生产能力中80 %采用ACH 工艺。在MMA 三大生产地区, 北
甲基丙烯酸甲酯（MMA）项目 投资计划书 规划设计/投资方案/产业运营
报告说明— 该甲基丙烯酸甲酯（MMA）项目计划总投资21516.31万元，其中：固定资产投资15112.43万元，占项目总投资的70.24%；流动资金6403.88万元，占项目总投资的29.76%。 达产年营业收入54162.00万元，总成本费用41441.96万元，税金及附加448.74万元，利润总额12720.04万元，利税总额14923.27万元，税后净利润9540.03万元，达产年纳税总额5383.24万元；达产年投资利润率59.12%，投资利税率69.36%，投资回报率44.34%，全部投资回收期 3.76年，提供就业职位811个。 甲基丙烯酸甲酯，化学式为C5H8O2，化学式量为100.12，是一种有机化合物，又称MMA，简称甲甲酯。是一种重要的化工原料，是生产透明塑料聚甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃，PMMA）的单体。易燃，有强刺激性气味，有中等毒性，应避免长期接触。
目录 第一章基本信息 第二章项目建设单位说明第三章项目建设及必要性第四章项目建设方案 第五章项目选址可行性分析第六章土建工程方案 第七章工艺先进性 第八章环保和清洁生产说明第九章安全经营规范 第十章建设及运营风险分析第十一章项目节能方案 第十二章项目实施进度 第十三章投资方案说明 第十四章经济收益 第十五章项目综合评价结论第十六章项目招投标方案
第一章基本信息 一、项目提出的理由 甲基丙烯酸甲酯，化学式为C5H8O2，化学式量为100.12，是一种有机化合物，又称MMA，简称甲甲酯。是一种重要的化工原料，是生产透明塑料聚甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃，PMMA）的单体。易燃，有强刺激性气味，有中等毒性，应避免长期接触。 二、项目概况 （一）项目名称 甲基丙烯酸甲酯（MMA）项目 （二）项目选址 某新兴产业示范基地 对各种设施用地进行统筹安排，提高土地综合利用效率，同时，采用先进的工艺技术和设备，达到“节约能源、节约土地资源”的目的。场址选择应提供足够的场地用以满足项目产品生产工艺流程及辅助生产设施的建设需要；场址应具备良好的生产基础条件而且生产要素供应充裕，确保能源供应有可靠的保障。 （三）项目用地规模 项目总用地面积59549.76平方米（折合约89.28亩）。
甲基丙烯酸甲酯的本体聚合和有机玻璃的制备(化学122班) 一、实验目的 1.了解自由基本体聚合的特点和实施方法。 2.熟悉有机玻璃柱的制备方法，了解其工艺过程。 二、实验原理 甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在下进行如下聚合反应： CH 2C CH 3 COOCH 3n CH 2C CH 3COOCH 3n () 本体聚合是指单体仅在少量的引发剂存在下进行的聚合反应，或者直接在热、光和辐照作用下进行的聚合反应。本体聚合具有产品纯度高和无需后处理等优点，可直接聚合成各种规格的型材。但是，由于聚合后期体系粘度大，聚合热难以散去，反应控制困难，导致产品发黄，出现气泡，从而影响产品的质量。 本体聚合进行到一定程度，体系粘度大大增加，大分子链的移动困难，而单体分子的扩散受到的影响不大，链引发和链增长反应照常进行，而增长链自由基的终止受到限制，结果使得聚合反应速度增加，聚合物分子量变大，出现所谓的自动加速效应。更高的聚合速率导致更多的热量生成，如果聚合热不能及时散去，会使局部反应“雪崩”式地加速进行而失去控制，出现爆聚现象。因此，自由基本体聚合中，控制聚合速率使聚合反应平稳进行是获取无瑕疵型材的关键。 聚甲基丙烯酸甲酯为无定形聚合物，具有高度的透明性，因此称为有机玻璃。聚甲基丙烯酸甲酯具有较好的耐冲击强度与良好的低温性能，是航空工业与光学仪器制造业的重要材料。有机玻璃表面光滑，在一定的曲率内光线可在其内部传导而不逸出，因此在光导纤维领域得到应用。但是，聚甲基丙烯酸甲学号 姓名 成绩 学号 姓名 成绩 1251101244 唐丽
酯耐候性差，表面易磨损，可以使用甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯等单体共聚来改善耐磨性。 有机玻璃是通过甲基丙烯酸甲酯的本体聚合制备的。甲基丙烯酸甲酯的密度小于聚合物的密度，在聚合过程中出现较为明显的体积收缩。为了避免体积收缩和有利于散热，工业上往往采用二步法制备有机玻璃。在过氧化苯甲酰引发下，甲基丙烯酸甲酯聚合初期平稳反应，当转化率超过20%之后，聚合体系粘度增加，聚合速率显著增加。此时应该停止第一阶反应，将聚合浆液转移到模具中，低温反应较长时间。当转化率达到90%以上后，聚合物也已成形，可以升温使单体完全聚合。引发剂的使用量应视制备的制品厚度而定。 三、仪器和试剂 仪器:100mL圆底烧瓶、回流冷凝管、磁力搅拌恒温水浴锅、玻璃瓶 试剂: 甲基丙烯酸甲酯(MMA)、过氧化二苯甲酰(BPO) 四、实验步骤 1. 准备:取试管一支，用洗液、自来水、蒸馏水依次洗涤干净，烘干备用。 2. 制浆(预聚):在干净、干燥的100mL圆底烧瓶中加入40ml甲基丙烯酸甲酯，准确称取0.04g BPO，混合均匀，使过氧化苯甲酰完全溶解，在该圆底烧瓶上安装回流装置并用水浴加热。磁力搅拌下于80～85℃加热预聚合，观察反应的粘度变化至形成粘性薄浆(似甘油状或稍粘些，反应需0.5～1小时)，迅速冷却到40℃停止聚合反应。 3. 成型(有机玻璃棒材的制备):将上述制得的预制物，小心灌入提前准备好的玻璃瓶中然后将灌好的模具放入50℃的烘箱中，保持24h。然后升温至70℃，保持半小时。最后升温至95℃，保持半小时。取出模具，冷却后将模具砸碎，得以透明光滑的有机玻璃制品。 五、实验结果和数据记录 实验结果：得到透明无色的固体有机玻璃柱。 六、思考题 1．本体聚合与其他聚合方法比较有何特点？
聚甲基丙烯酸甲酯的应用研究 【摘要】随着科技的快速发展，各种有机材料逐渐进入大家的日常生活中，其中，聚甲基丙烯酸甲酯，也就是俗称的有机玻璃，在生活的方方面面都有它的使用，多方面的应用源于对它长久的研究和开发。 关键词：聚甲基丙烯酸甲酯；应用；研究 Abstract：With the rapid development of science and technology, all kinds of organic materials into everyone's daily life, among them, poly (methyl methacrylate (mma), also known as organic glass, in all aspects of life has its own use, from a variety of applications for its research and development for a long time. Key words: poly(methyl methacrylate)；application；research
目录 摘要 (1) Abstract (1) 一、聚甲基丙烯酸甲酯应用研究的背景与意义 (3) （一）聚甲基丙烯酸甲酯研究的背景 (3) （二）聚甲基丙烯酸甲酯研究的意义 (3) 二、聚甲基丙烯酸甲酯的应用范围 (3) （一）汽车工业方面 (3) （二）医药行业方面 (3) （三）工业应用方面 (3) （四）日用消费品方面方面 (3) 三、聚甲基丙烯酸甲酯的改性研究 (3) （一）改性原因 (3) （二）耐热改性 (3) （三）耐磨损改性 (4) （四）阻燃改性 (4) 参考文献 (5)
甲基丙烯酸甲酯M M A 市场监测及发展机遇研 究报 Pleasure Group Office【T985AB-B866SYT-B182C-BS682T-STT18】
甲基丙烯酸甲酯（MMA）
什么是行业研究报告 行业研究是通过深入研究某一行业发展动态、规模结构、竞争格局以及综合经济信息等，为企业自身发展或行业投资者等相关客户提供重要的参考依据。 企业通常通过自身的营销网络了解到所在行业的微观市场，但微观市场中的假象经常误导管理者对行业发展全局的判断和把握。一个全面竞争的时代，不但要了解自己现状，还要了解对手动向，更需要将整个行业系统的运行规律了然于胸。 行业研究报告的构成 一般来说，行业研究报告的核心内容包括以下五方面：
行业研究的目的及主要任务 行业研究是进行资源整合的前提和基础。 对企业而言，发展战略的制定通常由三部分构成：外部的行业研究、内部的企业资源评估以及基于两者之上的战略制定和设计。 行业与企业之间的关系是面和点的关系，行业的规模和发展趋势决定了企业的成长空间；企业的发展永远必须遵循行业的经营特征和规律。 行业研究的主要任务： 解释行业本身所处的发展阶段及其在国民经济中的地位 分析影响行业的各种因素以及判断对行业影响的力度 预测并引导行业的未来发展趋势 判断行业投资价值 揭示行业投资风险 为投资者提供依据
2016-2022年中国甲基丙烯酸甲酯（MMA）市场监测及发 展机遇研究报告 【出版日期】2015年 【交付方式】Email电子版/特快专递 【价格】纸介版：7000元电子版：7200元纸介+电子：7500元 【报告超链】 报告摘要及目录 甲基丙烯酸甲酯是一种有机化合物，又称MMA，简称甲甲酯[1] 。是一种重要的化工原料，是生产透明塑料聚甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃，PMMA）的单体。易燃，有强刺激性气味，有中等毒性，应避免长期接触。 报告目录： 第一章甲基丙烯酸甲酯（MMA）行业概述 15 第一节甲基丙烯酸甲酯（MMA）相关概念 15 一、甲基丙烯酸甲酯（MMA）定义 15 二、甲基丙烯酸甲酯（MMA）的性质 15 三、甲基丙烯酸甲酯（MMA）市场的政策化 16 第二节甲基丙烯酸甲酯（MMA）的用途 16 一、甲基丙烯酸甲酯（MMA）生产方法 16 二、甲基丙烯酸甲酯（MMA）产品用途 17 第二章甲基丙烯酸甲酯（MMA）行业市场运行分析 17
甲基丙烯酸甲酯（MMA）项目 可行性报告 规划设计/投资分析/产业运营
摘要说明— 甲基丙烯酸甲酯（MMA）是一种无色液体，易挥发，微溶于水，可溶于乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂。甲基丙烯酸甲酯具有固化速度快、可低温固化、耐高低温、耐磨性好、耐候性好等优点，是一种重要的化工原料，可用于制造有机玻璃、建筑装饰材料、涂料、塑料、粘合剂、信息材料以及电气部件封装等领域。 该甲基丙烯酸甲酯（MMA）项目计划总投资10115.12万元，其中：固定资产投资7975.66万元，占项目总投资的78.85%；流动资金2139.46万元，占项目总投资的21.15%。 达产年营业收入20902.00万元，总成本费用15898.77万元，税金及附加209.94万元，利润总额5003.23万元，利税总额5903.27万元，税后净利润3752.42万元，达产年纳税总额2150.85万元；达产年投资利润率49.46%，投资利税率58.36%，投资回报率37.10%，全部投资回收期4.20年，提供就业职位345个。 报告内容：项目概况、背景及必要性、项目市场前景分析、项目建设内容分析、选址分析、工程设计说明、工艺先进性分析、项目环保分析、职业安全、风险性分析、节能评估、项目实施计划、投资估算、项目盈利能力分析、综合结论等。
规划设计/投资分析/产业运营
甲基丙烯酸甲酯（MMA）项目可行性报告目录 第一章项目概况 第二章背景及必要性 第三章项目建设内容分析 第四章选址分析 第五章工程设计说明 第六章工艺先进性分析 第七章项目环保分析 第八章职业安全 第九章风险性分析 第十章节能评估 第十一章项目实施计划 第十二章投资估算 第十三章项目盈利能力分析 第十四章招标方案 第十五章综合结论
甲基丙烯酸甲酯应用（一） 2009-12-2216:10:51作者：来源：浏览次数：0 2.5.1PVC改性剂PVC冲击强度较低并难以加工，在使用中遇到一些实际困难，从而，必须加入一些改性剂，以提高其强度和改进其加工性能。目前所使用的改性剂有ACR（丙烯酸酯共聚树脂）、... 2.5.1 PVC改性剂 PVC冲击强度较低并难以加工，在使用中遇到一些实际困难，从而，必须加入一些改性剂，以提高其强度和改进其加工性能。目前所使用的改性剂有ACR（丙烯酸酯共聚树脂）、MBS（MMA/Bd/St共聚物）、EVA、ABS、CPE等。聚氯乙烯（PVC）改性剂一般分为部分相溶型和粒子分散型两种，EVA、CPE等属于前者，而MBS、ACR等属于后者。部分相溶型改性剂对加工条件依赖性较大，因与PVC部分相溶，改变了PVC原有的性能，其刚性、拉伸强度和耐热性均有所降低，并且与PVC折射率很难接近，不易制造透明PVC制品；而粒子分散型改性剂加入PVC中，可降低PVC的熔融流动指数，且可改善加工性能，提高冲击强度，而且不降低PVC原有的刚性，拉伸强度，耐热性，仍能保持其折射率，能够生产PVC透明或半透明的制品。 PVC树脂是通用塑料中的一大品种，仅次于PE，名列第二位。我国PVC总生产能力，于1995年已达1595kt/a，表观消费量为a，至2000年产能将超过2000kt/a。国内PVC消费结构为：软制品、硬制品，从1988年的10：1至1997年的3：1。与国外软制品：硬制品=3：7相比，恰好相反。从而，我国PVC硬制品具有极大的潜在市场，随之而来的MBS、A CR等PVC改性剂，同时也会具有广泛的应用市场。 2.5.1.1MBS改性剂MBS树脂系甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丁二烯（Bd）和苯乙烯（St）三元接枝共聚物。目前世界MBS树脂生产能力已达350kt/a，其商品牌号有：日本钟渊化学公司KaneAceB22、B28；日本吴羽化学BTA717、730、731；日本三菱人造丝公司Metable&H aas公司。
年产10000吨甲基丙烯酸甲酯(MMA)工艺设计 摘要 甲基丙烯酸甲酯(MMA)因其优异的性能和广泛的用途，已成为一种极具市场潜力的化工产品。本文主要介绍了甲基丙烯酸甲酯( MMA) 主要的生产技术和开发进展以及各种工艺的技术经济分析，并阐述了国内外MMA 的生产能力和需求现状。分析了国内外甲基丙烯酸甲酯市场需求及其发展趋势，介绍了国内甲基丙烯酸甲酯拟建、扩建项目，并就甲基丙烯酸甲醋的产品性质、用途、市场分析、供需情况、消费发展趋势，以及根据分析结果，给出了一些建议。提出了产业发展中应该注意规避的几个问题。 设计根据既定的工艺路线和工艺条件，采用相关的单元过程及单元操作，设计出优化的工艺流程，并根据工艺条件选择出合适的设备，设计出合理的厂房布局，以满足生产的要求，并做到技术上可行、符合安全条例、经济上合理，确定最优方案，以达到使其工艺产率增加，能耗降低，降低环境污染的目的。 关键字：甲基丙烯酸甲酯；生产技术；经济分析；市场
Annual output of 10,000 tons of the Methyl methacrylate production process design Abstract Methyl methacrylate (MMA) because of their excellent performance and a wide range of uses，has become a great market potential of chemical products. This pape describes the main methyl methacrylate (MMA) and development of major progress in production technology and technical and economic analysis of various processes and described the MMA production capacity at home and abroad and demand situation. Analysis of domestic and international market demand for methyl methacrylate and trends，presented the proposed country of methyl methacrylate，expansion projects，industrial development is proposed should be paid attention to avoid a few problems. This article also discusses the methyl ester of methacrylic acid nature of the product，use，market analysis，supply and demand，consumer trends and the results of the analysis，gives some suggestions. Industrial development is proposedshould be paid attention to avoid a few problems. Keywords：Methyl methacrylate; Production technical; Economic analysis; Market