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氯碱工艺技术规程

沈阳化工股份有限公司企业标准

氯碱工艺技术规程

Q/SHG.J04.01-2001 1范围

本标准规定了烧碱及其联产品氯、氢的规格、性质,原料的规格、生产原理、工艺流程、技术操作条件。同时规定了烧碱及其联产品氯、氢的安全生产基本原则、产品的消耗定额、主要设备性能等。

本标准适用于隔膜法、离子膜法食盐水溶液电解,氯、氢处理,电解液三效顺流和三效逆流蒸发制取30%及42%隔膜液碱以及降膜法制取45%离子膜液碱和熔盐加热法生产98%离子膜片碱。

2引用标准

下列标准所包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时,所示版本均为有效。所有标准都会被修订,使用本标准的各方应探讨使用下列标准的最新版本的可能性。

GB209—93工业用氢氧化钠

GB210 —92工业碳酸钠

GB/TI1199 —1989离子交换膜法氢氧化钠

Q/SHG.J02.127— 1999离子交换膜法氢氧化钠

Q/SHG.J05.02-1999 工业硫酸

Q/SHG.J05.03-1997 工业氯化钡

Q/SHG.J05.07-1999工业无水亚硫酸钠

Q/SHG.J05.10-1997 工业用原盐

Q/SHG J05.19- 1998氯碱分厂控制分析标准

Q/SHG.J05.32- 1999 高纯盐酸

3?内容和方法

3.1半成品及联产品说明

3.1.1产品、半成品及联产品规格

3.1.1.1产品规格

a)离子膜液体烧碱:32%液碱按GB/T11199规定执行

45%液碱按Q/SHGJ02.127规定执行

b)离子膜片状烧碱:按Q/SHG J02.127规定执行

3.1.1.2半成品规格

a)中和盐水

2+ 2+ 2

NaCI:冯10.0g/l; Mg +Ca : <5.00 mg/l; SO4 -:监测;NaOH: 0.08~0.12 g/l

b)离子膜进槽盐水

NaCl: 300.0~320.0 g/l; Ca2++ Mg2+<20.0PPb; Sr2+:<20.0 PPb; Al3+:<100.0 PPb

2+ 2+ 2+

Ba : <50.0 PPb; Si: <10.0 PPm; Mn : <50.0 PPb; Fe : <1.0 PPm; S.S: <1.00 PPm

c)离子膜流出碱

NaOH: 30.0~33.5%; NaCl: 0.0080%; NaCIO3:0.0060%; Fe2O3:0.0010%

3.1.1.3联产品规格

a)氯气

含氯量:》95.00% (V);含氧量:<3.00% (V);含氢量:<0.40% (V)

含水量:<60X10-(Wt)

b)氢气

含氢量:》98.00% (V);其它气体:<2.00% (V)

3.1.2产品、半成品及联产品性质

3.121产品性质

3.121.1 30%、42%隔膜液体烧碱的性质

烧碱分子式NaOH,分子量40,化学名称氢氧化钠,俗名火碱。

a)组分

42%液碱含氢氧化钠42%,含水、氯化钠、氯酸钠等杂质56%, 30%液碱含氢氧化钠30%以上,其它杂质含量70%以下。

b)外观

常温下为白色粘稠状液体,由于杂质含量的不同呈微黄透明。

c)重度

3

42%液碱20T时被氯化钠饱和的烧碱水溶液的重度为1460Kg/m,产品的实际重度为

3

1468~1480 Kg/m。

d)凝固点及沸点

42%液碱凝固点为14~15C ;大气压下沸点为133~135C。

e)在水中的溶解度

在20 C时,100g水中溶解109gNaOH。

f)稀释热与溶解热,见(表一)

表一NaOH的稀释热(浓缩热)

g)化学性质

30%、42%烧碱的化学性质由氢氧化钠的性质决定。

(1)可与无机酸反应生成盐,也可以与弱酸性气体反应,其代表性的反应如下:

NaOH+HCl —NaCI+H2O

2NaOH+H2S—Na2S+2 H2O

2NaOH+SO2—Na2SO3+ H2O

(2)与金属盐、两性金属和两性氢氧化物反应,产生复分解反应或使其溶解于过剩溶液中:

2 NaOH+Mg SO4—Mg(OH)2+ Na2SO4

3NaOH+ AI(OH) 3 —Na3AIO 3+3H 2O

(3)与有机酸反应生成可溶性的盐,另外,亦可发生脱氯化氢的反应:

C3H5(OOBR)3+3 NaOH—C3H5(OH)3+3RCOONa

CIC3H6OH+ NaOH—C3H6 O+ NaCl+ H2O

(4)腐蚀性

烧碱能与脂肪酸发生反应,故对人体具有强烈的腐蚀作用。在常温下,对铁材料腐,蚀性不强,但高温、浓碱可使钢铁发生“碱脆”。

(5)烧碱溶液系强电解质,具有导电性。

3.121.2 32%、45%离子膜液体烧碱性质

烧碱分子式NaOH,分子量40,化学名称氢氧化钠,俗名火碱。

a)组分

32%液碱含氢氧化钠32%,含水、氯化钠、氯酸钠等杂质68%,45%液碱含氢氧化钠45%以上,其它杂质含量55%以下。

b)外观

32%、45%离子膜烧碱在常温下为无色透明粘稠状液体,98%片碱在常温下为白色片

状固体。

c)密度

32%离子膜液碱20E时的密度为1340~1350Kg/m3, 45%离子膜烧碱的实际密度为

3

1490~1510 Kg/m3。

d)凝固点及沸点

45%离子膜烧碱的凝固点为8~9C ;大气压下沸点为136~137C。

32%离子膜烧碱的凝固点为5~6C ;大气压下沸点为118~119C。

e)化学性质与3.121.1 g)隔膜烧碱的化学性质相同。

3.121.3 98%离子膜片状烧碱的性质

98%离子膜片状烧碱除具有32%、45%离子膜液体烧碱的全部性质外,还具有:

a)吸水潮解性

b)能吸收二氧化碳气体NaOH+CO2—NaHC03

3.122半成品的性质

a)离子膜流出碱

离子膜阴极液即是32%离子膜液体烧碱,性质同离子膜液体烧碱性质。

3.1.2.3联产品的性质

a)氯气

化学名称:氯气,分子式:Cl2,分子量为70.9。

外观呈黄绿色,并有强烈的刺激性,比重为 2.49 (空气为1),密度为3.214Kg/m3

(0C,0.1013MPa),液化温度-33.6C(0.1013MPa),氯气易溶于水,酒精和四氯化碳等溶液中。

氯气易于某些气体(氢、氨、乙炔等)混合形成具有爆炸性的气体混合物。

氯气对植物有很大的破坏作用。湿氯气对金属有强烈的腐蚀作用。氯气对人体的作用随浓度不同有很大差异,详见(表二):

氯为卤族元素,化学性质非常活泼,能与大多数元素化合,也能与许多化合物反应。

(1)氯气与金属的反应

2Ag+Cl2—2AgCL

(2)氯气与无机化合物的反应

2 NaOH+ Cl2—NaCIO+ NaCI+ H2O

(3)氯气与有机化合物的反应

C6H6+ CI2T C6H6CI6

(4)氯气与水作用

CI2+ H2O --> HCI+HCIO

(5)氯气与氢气反应

CI2+H2—2 HCI+184.2 kJ

(6)氯气与氨反应

8 NH3+3 CI2 —6 NH4CL+N2+145.54 kJ

4NH3+3CI2—3 NH4CI+NCL3+501.11 kJ

生成之三氯化氮(NCI3)易分解爆炸。

b)氢气化学名称:氢气,分子式:H2,分子量为:2.016。

3 氢气为无色无味的气体,比重0.07(空气为1),密度为0.089 Kg/m

(0C, 0.1013MPa), 氢气与空气、氯气混合一定程度具有爆炸性,此外,氢气具有强还原性。

3.1.3产品、半成品及联产品的用途

3.1.3.1烧碱的用途

烧碱是基础的化工原料,用途广泛,主要应用以下工业:

基本化学工业:例如金属钠的制取,以及重铬酸钠、碳酸锰、保险粉等产品制造。化学农药工业:例如五氯酚钠,1605、1059等产品生产。

医药工业:例如磺氨药类、青链霉素、维生素乙、丙生产以及精致鱼肝油等。

石油工业:例如润滑油、洗涤柴油等生产。

冶金工业:例如炼钢、电解铋等。

造纸和纺织工业:例如凸版纸制造、印染布等。

有机化学工业:例如有机酸、有机纤维有机树脂的生产等。

3.1.3.2氯气的用途

用于杀菌消毒:例如液氯、漂白粉用于上、下水污染源等杀菌消毒用于漂白与制浆:例如液氯用于纸浆、棉纤维及化学纤维的漂白、氯化纸浆的生产等。用于冶金工业:例如镁的冶炼及精制,钛、锆、钒、铌、钼、铜、钨的生产。

用于制造无机氯化物:例如盐酸、三氯化碳、三氯化铝等。

用于制造有机氯化物及有机化合物:例如二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烯、氯乙醇、聚氯乙烯、氯丁橡胶等。

3.1.3.3氢气的用途

用作还原剂:例如将金属氧化物、氯化物还原生产纯金属。

用作合成盐酸或氯化氢气体供其它生产。

用作油脂硬化加氢及燃料等。

3.1.4产品、半成品及联产品的检验方法

3.1.

4.1离子膜烧碱

32%离子膜烧碱按GB/T11199进行检验、标志、包装、运输、储存。

45离子膜液碱、98%离子膜片碱按Q/SHGJ01.127进行检验、标志、包装、运输、储存。

半产品及联产品检验方法按Q/SHG.J05.19规定执行。

3.2原料规格

3.2.1原料技术标准

a)原盐

按Q/SHGJ05.10规定执行。

b)碳酸钠

按GB210规定执行(川类)。

c)工业盐酸

按GB320规定执行。

d)高纯度盐酸

按Q/SHG.J05.32规定执行。

e)硫酸

按Q/SHG.J05.02规定执行。

f)氯化钡

按Q/SHG.J05.03规定执行。

g)亚硫酸钠

按Q/SHG.J05.07规定执行。

h)熔盐

化学组成:KN03:53% (Wt); NaN02:40% (Wt); NaNO3:7% (Wt)

原始状态:熔点142~143C,但随熔盐的衰变其熔点会继续上升,平均分子量89.2, 比热0.34kcal/kg.°C,溶解热20 kcal/kg。

322原料的理化性质

食盐,化学名称氯化钠,分子式为NaCL,假比重为0.7~0.12T/m3,生成热为

409.01KJ/mol,溶解热为5.363 KJ/mol,熔点804C,沸点1439C,平均比热为0.875KJ/Kg. C

(0~100),熔融热为30.35KJ/mol,汽化热为170.85KJ/mol。

纯的氯化钠很少潮解,但食盐中含有氯化钙,氯化镁等杂质,这些杂质能吸收空气中的水

份而使食盐潮解结块,给食盐的储运带来一定的困难。

温度对食盐在水中的溶解度影响不大,但是高温能加快食盐的溶解速度。见(表三)

3.2.3原料质量对生产的影响

电解法生产烧碱,原盐的费用仅次于电费,占烧碱成本的第二位,因此,原盐质量直

接影响烧碱成本

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