第二章 糖和苷
【单选择题】
1.最难被酸水解的是（ D ）
A. 氧苷
B. 氮苷
C. 硫苷
D. 碳苷
E. 氰苷 2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ C ） A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠 3. 提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（ A ）
A . 热乙醇
B . 氯仿
C . 乙醚
D . 冷水
E . 酸水
4. 以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿-甲醇（9∶1）洗脱，最后流出柱的是(A) A . 四糖苷 B . 三糖苷 C . 双糖苷 D . 单糖苷 E . 苷元
5. 下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（ A ）
6. 糖的纸色谱中常用的显色剂是（ B ）
A ．Molish 试剂
B ．苯胺-邻苯二甲酸试剂
C ．Keller-Kiliani 试剂
D ．醋酐-浓硫酸试剂
E ．香草醛-浓硫酸试剂 7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ A ）
A ．酸度增加
B ．水溶性增加
C ．脂溶性大大增加
D ．稳定性增加
E ．碱性增加 8．在天然界存在的苷多数为（ C ）
A ．去氧糖苷
B ．碳苷
C ．β-D-或α-L-苷
D ．α-D-或β-L-苷
E ．硫苷 9．大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（ C ）
A ．1~2Hz
B ．3~ 4Hz
C ．6 ~8 Hz
D ．9 ~10 Hz
E ．11 ~12 Hz 10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（ B ） A ．苷键的结构 B ．苷中糖与糖之间的连接位置
C ．苷元的结构
D ．苷中糖与糖之间的连接顺序
E ．糖的结构 11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（ E ）
A ．PTLC
B ．G
C C ．显色剂
D ．HPLC
E ．PC 12．大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在（ C ）
A ．δppm 90~95
B ．δppm 96~100
C ．δppm 100~105
D ．δppm106~110
E ．δppm 110~115 13．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（ B ）
A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解
B. 醛糖苷比酮糖苷易水解
C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解
D. 氮苷比硫苷易水解
E. 酚苷比甾苷易水解
O HO
OH OH OR
O HO
OH OR
O HO
OH
OH OR O HO
OH OH OR NH 2
a b
c
d
A．苯酚-硫酸 B．α-萘酚-浓硫酸 C．萘-硫酸 D．β-萘酚-硫酸E. 酚-硫酸
F. 氧化铜-氢氧化钠
G. 硝酸银-氨水
15．下列哪个不属于多糖（ C ）
A. 树胶
B. 粘液质
C. 蛋白质
D. 纤维素
E. 果胶
16．苦杏仁苷属于下列何种苷类( E )
O C
NC H
A．醇苷 B．硫苷 C．氮苷 D．碳苷E. 氰苷17．在糖的纸色谱中固定相是（ A ）
A．滤纸所含的水B．酸C．有机溶剂D．纤维素E.活性炭18．苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（C ）
A．1.0~1.5 B．2.5~3.5 C．4.3 ~6.0 D．6.5 ~7.5 E. 7.5 ~8.5 19．天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（A ）
Ａ．糖醛酸苷Ｂ．氨基糖苷Ｃ．羟基糖苷Ｄ．2，6—二去氧糖苷E. 6—去氧糖苷20．酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（ C ）
A．麦芽糖酶B．转化糖酶C．纤维素酶D．芥子苷酶E.以上均可以
21. 糖类的纸层析常用展开剂：A
A. n-BuOH-HOAc-H2O (4:1:5;上层)
B. CHCl3-MeOH(9:1)
C. EtOAc-EtOH(6:4)
D. 苯-MeOH(9:1)
22.用0.02—0.05N盐酸水解时，下列苷中最易水解的是（A）
Ａ、2—去氧糖苷Ｂ、6—去氧糖苷Ｃ、葡萄糖苷Ｄ、葡萄糖醛酸苷
23. 能被碱催化水解的苷键是：A
A. 酚苷键
B. 糖醛酸苷键
C. 醇苷键
D. 4-羟基香豆素葡萄糖苷键
E.碳苷
F.氮苷
24.不宜用碱催化水解的苷是：C
A.酯苷
B.酚苷
C.醇苷
D.与羰基共轭的烯醇苷
25.β-葡萄糖苷酶只能水解：C
A. α-葡萄糖苷
B. C-葡萄糖苷
C.β-葡萄糖苷
D. 所有苷键
26. 酸催化水解时，较难水解(注：不是最难)的苷键是：A
A. 氨基糖苷键
B. 羟基糖苷键
C. 6-去氧糖苷键
D. 2,6-去氧糖苷键E、糖醛酸苷
27.对吡喃糖苷最容易被酸水解的是（B ）
Ａ、七碳糖苷Ｂ、五碳糖苷Ｃ、六碳糖苷Ｄ、甲基五碳糖苷
28. 对水或其它溶剂溶解度都小，且苷键难于被酸所裂解的苷是：C
A. O-苷
B. N-苷
C. C-苷
D. S-苷
29. 关于酶的论述，正确的为：D
A. 酶只能水解糖苷
B. 酶加热不会凝固
C. 酶无生理活性 D .酶只有较高专一性和催化效能
30.用活性炭柱层析分离糖类化合物，所选用的洗脱剂顺序为：C
A. 先用有机溶剂，再用乙醇或甲醇
B. 直接用一定比例的有机溶剂冲洗
C. 先用水洗脱单糖，再在水中增加EtOH浓度洗出二糖、三糖等
D. 先用乙醇，再用水冲洗31．下列属于碳苷的是（D ）
32.能消耗2摩尔过碘酸的是：A
A.葡萄糖苷
B.2-甲氧基葡萄糖苷
C.3 -甲氧基葡萄糖苷
D.4-甲氧基葡萄糖苷
33.苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在：C
A.1.0~1.5
B.2.5~3.5
C.4.3~6.0
D.6.5~7.5
34.甲基五碳糖甲基上的质子的化学位移值在：A
A.0.8~1.3
B.3.2~4.2
C.4.5~6.5
D.6.5~8.5
35.糖的甲基碳的化学位移值在：B
A.8~15
B.15~20
C.60~63
D.68~85
36.除端基碳和末尾碳外糖上其余碳的化学位移值在：D
A.8~15
B.15~20
C.60~63
D.68~85
37.在吡喃糖中当端基质子位于横键时，其端基碳氢的偶合常数在：D
A.155~160 Hz
B.160~165Hz
C.166~170Hz
D.170~175Hz
38.大多数β-D-苷键端基碳的化学位移值在：C
A.90~95
B.96~100
C.100~105
D.106~110
39.大多数α-D-苷键端基碳的化学位移值在：B
A.90~95
B.96~100
C.100~105
D.106~110
40.大多数α-L-苷键端基碳的化学位移值在：C
A.90~95
B.96~100
C.100~105
D.106~110
41.大多数β-L-苷键端基碳的化学位移值在：B
A.90~95
B.96~100
C.100~105
D.106~110
44.最难水解的苷是：C
A.氧苷
B.硫苷
C.碳苷
D.氮苷
46.苷类化合物的定义是：D
A.糖与非糖物质形成的化合物称苷
B.糖或糖的衍生物与非糖物质形成的化合物称苷
C.糖与糖形成的化合物称苷
D..糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的半缩醛或半缩醛羟基与苷元脱水形成的物质称苷
47.酸催化水解时，最易断裂的苷键是：B
A.6-去氧糖
B.2，6-二去氧糖
C.五糖醛糖
D.六碳醛糖
48.对水溶解度小，且难于断裂的苷键是：D
A.氧苷
B.硫苷
C.氮苷
D.碳苷
49.糖在水溶液中以（D）形式存在。
A.呋喃型和吡喃型
B.α和β型
C.开链式
D.几种形式均有
【多选题（多选、少选、错选均不得分）】
1．属于氧苷的是（ABD）
A．红景天苷B．天麻苷C．芦荟苷D．苦杏仁苷E．萝卜苷
2．从中药中提取原生苷的方法是（ABDE ）
A．沸水提取B．70%乙醇提取C．取新鲜植物40℃发酵12小时
D．甲醇提取E．在中药中加入碳酸钙
3．酶水解具有（ABDE ）
A．专属性B．选择性C．氧化性D．保持苷元结构不变E．条件温和4．水解后能够得到真正苷元的水解方法是（AD ）
A．酶水解B．碱水解C．酸水解D．氧化开裂法E．剧烈酸水解
5．确定苷键构型的方法为（ A BD）
A．利用Klyne经验公式计算
B．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为β-构型，J=3～4Hz为α-构型。
C．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为α-构型，J=3～4Hz为β-构型。
D．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为β-构型，J=170Hz为α-构型。
E．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为α-构型，J=170Hz为β-构型。
【判断题】
1. 一般存在苷的植物中，也同时存在水解苷的酶。( 对)
2. 氰苷是氧苷的一种。( 对)
3. Molish反应是糖和苷的共同反应。( 对)
4. 芸香糖(L-鼠李糖，1α-6-D-葡萄糖)有还原性，而海藻糖(D-葡萄糖，1α→1α-D-葡萄糖)却不是还原糖。(对)
5.苷类化合物和水解苷的酶往往共同存在与同一生物体内（对）
6.糖与糖连接的化学键叫做苷键（错）
7.Molish反应对糖和苷类化合物均呈阳性反应（对）
8.所有β-D或α-L苷端基碳的化学位移值都在100-106.（错）
9.Smith降解反应适用于所有苷类化合物苷键的裂解（错）
10.天然界的糖的优势构象多数为C1式。（对）
11．由2-9个单糖通过苷键连接而成的物质称为低聚糖或寡糖。（对）
12．EI-MS可以测出苷的分子量。（错）
13.苷类化合物的最大共性式糖和苷键。（对）
14.酮易与1，3-二醇羟基生成六元环状物，醛易与顺邻二醇羟基生成五元环状物。（错）
15通过缩醛缩酮反应可推测结构中有无1，3二羟基和邻二醇羟基，又可推测某些糖的氧环的大小。（对）
16.糖可通过制成硼酸络合物，再用离子交换的方法进行分离。
17.质子的邻位偶合常数与两面角有关，角度越大偶合常数越大，角度越小偶合常数越小。（错）
18.在吡喃糖中，相邻的两个质子均为竖键时两面角为180度；一个为竖键，另一个为横键时两面角为60度。（对）
19.在C1式中位于C4、C2面上和C1、C3、C5面下的基团为竖键。（对）
20.在优势构象中，横键或竖键在环上的面上面下交替排列。（对）
21.天然界存在的单糖从三碳糖到八碳糖都有，只是五碳糖和六碳糖最多。（对）
22.多糖也具有三维空间结构，可用一、二、三、四级结构来描述。（对）
23.碳苷的苷元多数为黄酮、蒽醌等酚酸类化合物。（对）
24.过碘酸氧化对邻二醇羟基的开裂几乎是定量进行的。（对）
25.在中性和弱酸性条件下，过碘酸的碘离子呈八面体。（错）
26.多羟基醛酮类化合物称为糖。（对）
27.糖的Fischer投影式在纸面上转动90°，其构型不变。（错）
28.Fischer投影式不能表示糖在溶液中的真实存在形式。（对）
29.在Haworth投影式中Fischer投影式右侧的基团在面下。（错）
30.单糖在水溶液中主要以半缩醛或半缩酮的形式存在。（对）
31.单糖在水溶液中吡喃型和呋喃型共同存在。（对）
32.一旦糖形成了苷，其端基碳的绝对构型就已固定。（错）
33.从端基碳的构型看α-L与β-D相同。（对）
34.糖主要以呋喃型和吡喃型存在。（对）
35.糖的结构式可由Fischer投影式、Haworth投影式和优势构象式三种形式表示。（对）
36.在Fischer投影式中距离羰基最远的手性碳上的羟基位于右侧者称D型糖，位于左侧者称L型糖。（对）
37.在Haworth投影式中五碳吡喃型糖的C4-OH在面下的为D型糖，在面上的为L型糖。（对）
38.在Haworth投影式中五碳呋喃型糖的C4-R在面下的为D型糖，在面上的为L型糖。（错）
39.在Haworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖的C5-R在面下的为D型糖，在面上的为L型糖。（错）
40.在Haworth投影式中对于甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖，无法判断其D、L构型。（对）
41.单糖成环后，其C1称为端基碳。（对）
42.在Fischer投影式中新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳上的羟基为同侧着称β型，异侧者称α型。（错）
43.在Haworth投影式中五碳吡喃型糖的C1-OH与C4-OH在同侧者称β型，异侧者称α型。（错）
44.在Haworth投影式中五碳呋喃型糖的C1-OH与C4-R在同侧者称β型，异侧者称α型。（对）
45.在Haworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖的C1-OH与C5-R在同侧者称β型，异侧者称α型。（对）
46.在Haworth投影式中对于甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖，无法判断其α、β构型。（对）
47.绝大多数吡喃型糖的优势构象为椅式构象。（错）
48.对于β-D或α-L型吡喃糖，当优势构象为C1式时，其C1-OH在竖键上；当优势构象为1C式时，其C1-OH 在横键上。（错）
【填空题】
1.从植物中提取苷类成分时,首先应注意的问题是防止植物组织中的酶降解苷，进行杀酶或抑制酶的活性。
2. 苷类根据是生物体内原存的,还是次生的分为原生苷和次生苷；根据连接单糖基的个数分为单糖苷、双糖苷、叁糖苷等;根据苷元上与糖基连接位置的数目可将苷分为单糖链苷和双糖链苷；根据苷键原子的不同分为氧苷、氮苷、硫苷和碳苷，其中氧苷为最常见。
3.Molisch反应的试剂是α萘酚和浓硫酸__用于鉴别_糖和苷__，反应现象两液面间紫色环。
4. 在研究工作中，有的要利用酶的活性，有的则要抑制酶的活性，通常抑制酶的活性的方法有___采集新鲜材料，迅速加热干燥__、_冷冻保存_、__用醇或沸水提取__和_先用碳酸钙拌和后用沸水提取_等。
5.苦杏仁酶只能水解_β-六碳醛糖__苷，纤维素酶只能水解___β-D-葡萄糖___苷；麦芽糖酶只能水解__α-D-葡萄糖__苷。
6.按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：__N-苷__ >__O-苷__ >__S-苷__ >__C-苷_ 。
7.总苷提取物可依次用极性由__小___到_大___的溶剂提取分离。
8．苷类的酶水解具有（专一或特异）性，是缓和的水解反应。
9．将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入___有机相______中，从而获得原始苷元，该法称为___二相水解法_____。
10．凡水解后能生成（糖）和（苷元）化合物的物质，都称为苷类。
11．苷类又称配糖体，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
12.分离糖类化合物常用的方法有季铵盐沉淀法、分解沉淀法或分级溶解法、离子交换色谱、纤维素柱色谱、凝胶柱色谱、制备性区域电泳等。
13.多糖类化合物常用的纯度测定方法有超离心法、高压电泳法、凝胶柱色谱法、旋光测定法、其它方法。
14.可用糖的糠醛反应呈现的不同颜色区别五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖、糖醛酸等。
具有邻二羟基的化合物可与醛、过碘酸、酮、硼酸等试剂反应形成络合物。
15.过碘酸氧化裂解反应法是一种反应条件温和、易获得原苷元，并可通过反应产物推测糖种类、糖与糖连接方式、氧环大小的一种苷键裂解方法，本法适用于苷元不稳定和碳苷的裂解，但对于苷元上含有邻二醇羟基、易被氧化基团的苷则不能使用。
16.为了获得原生苷，可采用采集新鲜材料、迅速加热干燥、冷冻保存、用沸水或醇提、先用CaCO3拌和再用沸水提的方法杀灭植物中的酶或抑制酶的活性。
【写出下列糖的Fisher式和Haworth式】
β-D-果呋喃糖、α-D-吡喃葡萄糖、β-D-吡喃葡萄糖、D-甘露糖、β-D-甘露吡喃糖、D-半乳糖、β-D-半乳吡喃糖、L-鼠李糖、α-L-鼠李糖、D-核糖、L-阿拉伯糖、α-L-阿拉伯呋糖、D-木糖、β-D-木吡喃糖、D-毛地黄毒糖、D-葡萄糖醛酸
【名词解释】
C1式和1C式、Smith降解（过碘酸裂解）、Molish反应、α及β构型、HIO4氧化反应、乙酰解、苷键、低聚糖、多聚糖、α构型和β构型、D型和L型、呋喃糖和吡喃糖、还原糖和非还原糖、端基碳
原生苷：植物体内原存形式的苷。
次生苷：是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷。
酶解：苷类物质在酶催化下水解生成次生苷的一种水解方法。
苷类：又称配糖体，糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
苷化位移：糖苷化后，端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低场移动的），对其余碳影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。
酶解：苷类物质在酶催化下水解生成次生苷的一种水解方法。
【问答题】
1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？
答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。
2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？
答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：
（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。
（2）按糖的种类不同
1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。
2)酮糖较醛糖易水解。
3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。
4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧
糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。
①苷键原子的碱性：N碱性最强，最易质子化，C上无共用电子时，无碱性，最难质子化，
水解由难到易顺序C-苷>S-苷>O-苷>N-苷。
②N原子在酰胺或嘧啶环上时，受到强烈的p-π共轭效应和诱导效应的影响，N原子几
乎没有碱性，这类苷难于水解。
③因p-π共轭作用，酚苷及烯醇苷的苷元在苷键原子质子化时，芳环或双键对苷键原子
有一定的供电作用，故酚苷及烯醇苷比醇苷易于水解。
④氨基和羟基可与苷键原子争夺质子，特别是2-氨基和2-羟基糖，当2位被质子化后使
最难水解，其次是2-羟基糖苷，然后依次是6-去氧糖苷、2-去氧糖苷、2，6-去氧糖苷。
⑤五元环呋喃环为平面结构，各取代基处于重叠位置比较拥挤，酸水解时形成的中间体
有利于改善拥挤状态，环的张力减少，故呋喃糖苷比吡喃糖苷水解速率大50-100倍。
⑥由于酮糖多为呋喃糖，且在端基碳上增加了一个-CH2OH大基团，更增加了呋喃环的
拥挤状况，故酮糖较醛糖易水解。
⑦在吡喃糖苷中，C5-上的R会对质子进攻苷键造成位阻，R越大越难水解。由难到易
顺序：糖醛酸>七碳糖>六碳糖>甲基五碳糖>五碳糖。
⑧当苷元为小基团时，横键上的原子易于质子化，故横苷键较竖苷键易于水解。当苷元
为大基团时，空间因素占主导，苷元的脱去利于中间体的稳定，故竖苷键较横苷键易于水解。
3.依据苷键原子分类，苷分为那些类别，它们的水解难易程度如何？
4. 说明苷键三种催化水解的不同特点。
5. 实际工作中确定糖端基碳构型(α、β)的方法有哪些?
5.简述苷键裂解的方法、使用范围及优缺点。P77-86
6.简述过碘酸氧化的特点。P71
【结构类型判断分析题：指出下列结构的名称及类型】
O
CH 2OH
O
glc
CH 2OH
O
glc
CH 2OH
N O glc
C
NC
H O
(glc)2
O
O glc
O
O O
C
CN
H
HO
O O
C
CH 3CN
CH 3
O
H
H
O
COOCH 3
O HOH 2C
HO
HOH 2C
HO COOglc
N
N
N N O
NH 2
O S
C
N CH 2CH 2C
H
C H
S CH 3
OSO 3-O O
HO OH OH OH
O
【分析比较题，并简要说明理由】
1.比较下列化合物的水解难易程度：
O CH 2OH
OH HO
S C N CH 2CH CH 2O SO 3K
O
OH OH
HOH 2C
N
N N
N
NH 2HO O
OH
OH
O
OH
OH HO
OH H
CH 2OH
O CH 2OH
OH OH HO
O OH
A B C D
酸催化水解的易→难程度： > > > 理由： 答：酸催化水解的易→难程度： B > D > A > C 理由：酸催化水解的难→易顺序为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷 B 为N-苷，D 为O-苷，A 为S-苷，C 为C-苷 2.比较下列化合物酸催化水解的难易程度： A.氧苷 B.碳苷 C.氮苷 D.硫苷 答：B > D > A > C 3.比较下列化合物酸催化水解的难到易程度：
A.2-去氧糖苷
B.6-去氧糖苷
C.2，6-去氧糖苷
D.五碳糖醛酸
E.六碳糖醛酸
F.2-氨基糖苷
答：F > E > B > A > C
4.糖上羟基的活泼性：A.C2-OH B.羟甲基 C.半缩醛羟基 D.其余羟基 答：C > B > A > D
5.乙酰解的难到易程度：p80
A.1-6双糖
B.1-2双糖
C.1-3双糖
D.1-4双糖 答：B > C > D > A
C C C
OH H OH H OH
H
4-
-CHO + -CHO + HCOOH
C C
OH H OH
H
-CHO + -CHO
4-
C C
NH H OH
H
-CHO + -CHO + NH 3
4-
C C
OH H
O
-CHO + -COOH
4-
C
H
-CHO + CO 2↑ +H 2O
4-
C C
O
-COOH + -COOH
4-
O
O CH 2OH
OCH OH
OH OR
O CHO
OHC CH 2OH
OCH O CH 2OH
HOH 2C CH 2OH
OCH
CH 2OHCHOHCHOHCH 2OH + CH 2OHCHO
O OHC
OHC
CH 2OH
OR
2OHCHOHCH 2OH 2OHCHO
2C
HOH 2CH 2OH
Glc 2 1COO CH 2
OH OH HO
OH
CH 2OH
OH HO
OH
OH
某苷经箱守法甲基化（CH 3I ，NaH ，DMSO ）及甲醇解（CH 3OH ，HCl ）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。
OH
OH
O O O
O
OCH 3OCH 3
O
O
OCH 3
OCH 3
O OCH 3
O 3
OCH 3OCH 3
CH OH OCH 3
OCH 3
OH
O
OCH 3
OCH 3
OH
OCH 3
OCH 3
O OCH 3
OCH 3
OCH 3
OCH 3
CH 3I,NaH DMSO
1.从一种植物中分得一个三萜类化合物，酸水解后，经纸色谱检查表明该化合物含有葡萄糖，经质谱测定推算该化合物含有两个六碳醛糖，酸水解后所获苷元通过理化性质和波谱数据推测其苷元的结构如下式所示。该化合物及苷元的13C-NMR 数据如下所示，请根据该化合物及苷元的13C-NMR 数据推断出该化合物的化学结构。
O
OH
OH
HO
OH
葡萄糖甲苷数据1 105.42 74.83 78.14 71.45 78.16 62.5
答：
O
OH
OH
HO
O
OH
HO HO
O
OH
HO HO
OH
5，7，4’-四羟基黄酮，纸色谱检查表明该化合物含有葡萄糖和鼠李糖，经质谱测定表明该化合物是一个双糖苷类化合物。该化合物及苷元的13 C-NMR 数据如下所示，请根据该化合物及苷元的13C-NMR 数据推断出该化合物的化学结构。
NO 苷元 苷 NO 苷元 苷 NO 苷元 苷 2 146.1 156.6 2' 129.3 130.9
66.9 3 135.5 133.5 3' 115.3 115.2 100.6 4 175.7 177.5 4' 159.0 159.9 70.3 5 160.0 161.3 5' 115.3 115.2 70.7 6 98.2 98.8 6' 129.3 130.9 72.0 7 163.8 164.2 糖 101.5 68.1 8 93.4 93.8 74.2 17.4 9 160.5 156.9 76.5 10 102.9 104.2 70.1 1'
121.6 121. 1
75.8
O
OH
HO
OH
O
OH
答案：
O
OH
HO
OH
O O O
O
O HO
OH OH
CH 3OH HO OH
第三章 糖和苷类化合物 1.Identification （Please write the Chinese names and structural types of these compounds following ） 1. 2. H,OH O OH OH OH CH 3 O OH OH OH OH H,OH 3. O OH OH OH COOH H,OH 2.选择题 A 型题 1．芸香糖的组成是 A. 两分子葡萄糖 B. 两分子鼠李糖 C. 三分子葡萄糖 D. 一分子葡萄糖，一分子果糖 E. 一分子葡萄糖，一分子鼠李糖 2．属于氰苷的化合物是 A. 苦杏仁苷 B. 红景天苷 C. 巴豆苷 D. 天麻苷 E. 芦荟苷 3．在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是 A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 酯苷 4．酸水解速度最快的是 A. 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 E. 阿拉伯糖苷 5．最难被酸水解的是 A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷 6．根据苷原子分类，属于硫苷的是 A. 山慈姑A B. 萝卜苷 C. 巴豆苷 D. 芦荟苷 E. 天麻苷 7．水解碳苷常用的方法是 A. 缓和酸水解 B. 强烈酸水解 C. 酶水解 D. 碱水解 E. 氧化开裂法 8．麦芽糖酶能水解 A. α-果糖苷键 B. α-葡萄糖苷键 C. β-果糖苷键 D. β-葡萄糖苷键 E. α-麦芽糖苷键 9．提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的 A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠
第二章 糖和苷 1、下列五个化合物中属于碳苷的是 H 2C CH CH 2N N N N NH 2 OH O HO O glu CH 2OH H 3CO C CH 3 O O glu C N S O SOK 3 glu A. B C. D. E. 2、Smith 裂解法所使用的试剂是（ ） A 、NaIO4 B 、NaBH4 C 、均是 D 、均不是 3、糖类的纸层析常用展开剂： A. n-BuOH-HOAc-H2O (4:1:5;上层) B. CHCl3-MeOH(9:1) C. EtOAc-EtOH(6:4) D. 苯-MeOH(9:1) 3、Molish 反应的试剂组成是： A. 氧化铜-NaOH B. AgNO3-NH3·H2O C. α-萘酚-NaOH D. β-萘酚-浓H2SO4 E. α-萘酚-浓H2SO4 4.下列化合物最容易被酸水解的苷是（ ） A ．2-氨基六碳糖 B ．六碳糖 C ．七碳糖 D ．甲基五碳糖 5.下列性质中，不是苷类通常具有的性质是： A 多为固体 B 有升华性 C 有旋光性 D 一般溶于醇类 E 有Molish 反应 6.不能被碱催化水解的苷键是： A. 酚苷键 B. 酰苷键 C. 醇苷键 D. 4-羟基香豆素葡萄糖苷键 7.酸催化水解时，最难水解的苷键是： A. 氨基糖苷键 B. 羟基糖苷键 C. 6-去氧糖苷键 D. 2,6-去氧糖苷键 8. 苷键难于被酸所裂解的苷是： A. O-苷 B. N-苷 C. C-苷 D. S-苷 9.α-萘酚－浓硫酸反应是苷或糖类成分的特征反应，反应结果和现象是： A 溶液棕色 B 溶液红色 C 上层红色 D 下层红色 E 两层界面处出现棕色环带 10.在水和其它溶剂中溶解度都很小的苷是（） A. O-苷 B. N-苷 C. C-苷 D. S-苷 11.下列多糖中，不属于动物多糖的是： A 肝素 B 甲壳素 C 硫酸软骨素 D 粘液质 E 透明质酸 12. Smith 降解法主要开裂苷类结构中： A 酯苷键 B 碳苷键 C 糖结构中的多元醇 D 苷元中的不稳定结构 E 氧苷键，但糖结构保持不变 13.下列性质中，不是酶水解的特点是： A 专属性强 B 条件温和 C 可以保护糖和苷元结构 D 可获得次生苷 E 可水解碳苷 14. 下列有关苷键酸水解的论述，错误的是 A 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B 醛糖苷比酮糖苷易水解 C 去氧糖苷比羟基糖苷易水解
第二章糖和苷类 一、选择题(选择一个确切的答案) 1.酸水解速度最快的是 A 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 3.最难被酸水解的是 A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷 4.麦芽糖酶能水解 A. α-果糖苷键 B. α-葡萄糖苷键 C. β-果糖苷键 D. β-葡萄糖苷键 E. α-麦芽糖苷键 5.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的 A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 6.Smith裂解法属于 A. 缓和酸水解法 B. 强烈酸水解法 C. 碱水解法 D. 氧化开裂法 E. 盐酸-丙酮水解法 7.下列有关苷键酸水解的论述，错误的是 A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 8.能使β-葡萄糖苷键水解的酶是 A麦芽糖酶B苦杏仁苷酶C均可以D均不可以
9.下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是 A、七碳糖苷 B、五碳糖苷 C、六碳糖苷 D、甲基五碳糖苷 10.Smith裂解法所使用的试剂是 A、NaIO4 B、NaBH4 C、均是 D、均不是 11.苦杏仁苷属于下列何种苷类 12.苷类化合物的定义是 A．糖与非糖物质形成的化合物 B．糖与糖的衍生物与非糖物质形成的化合物 C．糖与糖形成的化合物 D．糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的物质 二、判断题 1,一般存在苷的植物中，也同时存在水解苷的酶。 2,氰苷是氧苷的一种。 3,苷、配糖体、苷元代表植物中常见的三类不同成分。 4,淀粉、纤维素均是由葡萄糖通过1α→4结合的直链葡萄糖。 5,Smith 降解适合于所有苷类化合物苷键的裂解。 三、填空 1按苷键原子不同，苷类可分苷、苷、苷、苷，最常见的是苷。这是最常见的苷类分类方式。 2苷中的苷元与糖之间的化学键称为，苷元上形成苷键
第二章糖和苷 一、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式 （寡糖只写Haworth投影式） 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖 9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11.β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖20.槐三糖 投影式如下： 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖
9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11. β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖
16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖 20.槐三糖
二、名词解释 1. 1C和C1构象式 2.N和A构象式 3.1C4和4C1构象式 4.β构型、α构型 5.D构型、L构型 6.相对构型、绝对构型 7.吡喃型糖、呋喃型糖8.低聚糖、多糖 9.Molish反应10.还原糖、非还原糖 11.乙酰解反应12. 酶解反应 13.β-消除反应14.Smith降解（过碘酸降解）15.苷化位移16.端基碳 17.前手性碳18.Bio-gel P 19.苷化位移中的同五异十其余七 解析： 1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象是椅式，以C2、C3、C5、O四个原子构成的平面为准，当C4在面上，C1在面下时，称为4C1，简称为C1式或N式;当C4在面下，C1在面上时，称为1C4，简称为1C式或A式。 4、α、β表示相对构型，当C1-OH和C5（六元氧环糖-吡喃糖）或C4（五元氧环糖-呋喃糖）上的大取代基为同侧的为β型，为异侧的为α型。 5、D、L表示绝对构型，在Haworth式中，看不对称碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上大取代基的方向，向上的为D，向下的为L。 6、相对构型：与包含在同一分子实体的任何其他手性中心相关的任何手性中心的构型。 绝对构型：当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定的立体异构体的真正构型与构型式所表达的构型相同时，则这种构型式所表示的构型称为绝对构型。 7、呋喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，五元氧环的糖称为呋喃型糖。 吡喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，六元氧环的糖称为吡喃型糖。 8、低聚糖：由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。 多糖：由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖。 9、Molish反应：糖在浓H2SO4（硫酸）或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓H2SO4的液面间形成紫环，因此又称紫环反应。 10、还原糖：具有游离醛基或酮基的糖。 非还原糖：不具有游离醛基或酮基的糖。 11、乙酰解反应：乙酰解所用的试剂是醋酐和酸，反应机制与酸催化水解相似，但进攻的基团是CH3CO+而不是质子，乙酰解反应可以确定糖与糖的连接位置。 12、酶解反应：酶催化水解具有反应条件温和，专属性高，根据所用酶的特点可确定苷键构型，根据获得的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系，能够获得原苷元。 13、β-消除反应：在一个有机分子里消去两个原子或者基团的反应。根据两个消去基团的相对位置分类，若在同一个碳原子上，称为1,1消除或者α-消除。如果
第三章 糖和苷类化合物 （Please write the Chinese names and structural types of these compounds following ） 1. 2. H,OH O OH OH OH CH 3 O OH OH OH OH H,OH 3. O OH OH OH COOH H,OH 2.选择题 A 型题 1．芸香糖的组成是 A. 两分子葡萄糖 B. 两分子鼠李糖 C. 三分子葡萄糖 D. 一分子葡萄糖，一分子果糖 E. 一分子葡萄糖，一分子鼠李糖 2．属于氰苷的化合物是 A. 苦杏仁苷 B. 红景天苷 C. 巴豆
苷 D. 天麻苷 E. 芦荟苷 3．在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是 A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 酯苷 4．酸水解速度最快的是 A. 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 E. 阿拉伯糖苷 5．最难被酸水解的是 A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷 6．根据苷原子分类，属于硫苷的是 A. 山慈姑 A B. 萝卜苷 C. 巴豆苷 D. 芦荟苷 E. 天麻苷
7．水解碳苷常用的方法是 A. 缓和酸水解 B. 强烈酸水解 C. 酶水解 D. 碱水解 E. 氧化开裂法 8．麦芽糖酶能水解 A. α-果糖苷键 B. α-葡萄糖苷键 C. β-果糖苷键 D. β-葡萄糖苷键 E. α-麦芽糖苷键 9．提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的 A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠 10．若提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可以选用 A. 热乙醇 B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 酸水 11．Smith裂解法属于
第四章苷类 【习题】 （一）选择题 [1-50] A型题 [1-20] 1．芸香糖的组成是 A.两分子葡萄糖 B. 两分子鼠李糖 C. 三分子葡萄糖 D. 一分子葡萄糖，一分子果糖 E. 一分子葡萄糖，一分子鼠李糖 2．属于氰苷的化合物是 A. 苦杏仁苷 B. 红景天苷 C. 巴豆苷 D. 天麻苷 E. 芦荟苷 3．在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是 A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 酯苷 4．酸水解速度最快的是 A. 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 E. 阿拉伯糖苷 5．最难被酸水解的是 A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷 6．根据苷原子分类，属于硫苷的是 A. 山慈姑A B. 萝卜苷 C. 巴豆苷 D. 芦荟苷 E. 天麻苷 7．水解碳苷常用的方法是 A. 缓和酸水解 B. 强烈酸水解 C. 酶水解 D. 碱水解 E. 氧化开裂法 8．麦芽糖酶能水解 A. α-果糖苷键 B. α-葡萄糖苷键 C. β-果糖苷键 D. β-葡萄糖苷键 E. α-麦芽糖苷键 9．提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的 A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙
D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠 10．若提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可以选用 A. 热乙醇 B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 酸水 11．Smith裂解法属于 A. 缓和酸水解法 B. 强烈酸水解法 C. 碱水解法 D. 氧化开裂法 E. 盐酸-丙酮水解法 12．检查苦杏仁苷，常用的试剂是 A. 三氯化铁 B. 茚三酮 C. 三硝基苯酚 D. 亚硝酰铁氰化钠 E. 硫酸铜-氢氧化钠 13．用纸色谱法检识下列糖，以BAW（4﹕1﹕5上层）溶剂系统为展开剂，展开后其R f值最大的是 A. D-木糖 B. D-葡萄糖 C. D-果糖 D. L-鼠李糖 E. D-半乳糖 14．下列有关苦杏仁苷的分类，错误的是 A. 双糖苷 B. 原生苷 C. 氰苷 D. 氧苷 E. 双糖链苷 15．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是 A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解 16．苦杏仁苷酶水解的最终产物包括 A. 葡萄糖、氢氰酸、苯甲醛 B. 龙胆双糖、氢氰酸、苯甲醛 C. 野樱苷、葡萄糖 D. 苯羟乙腈、葡萄糖 E. 苯羟乙腈、龙胆双糖 17．Molish反应的试剂组成是 A. 苯酚-硫酸 B. 酚-硫酸 C. 萘-硫酸 D. β-萘酚-硫酸 E. α-萘酚-浓硫酸 18．中药苦杏仁引起中毒的成分是 A. 挥发油 B. 蛋白质 C. 苦杏仁酶
第三章糖和苷类化合物 一、填空题 1．糖的绝对构型，在哈沃斯(Haworth)式中，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的为（）型，向下的为（）型。 2．糖的端基碳原子的相对构型是指C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）取代基的相对关系，当C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在环的（）为β构型，在环的（）为α构型。 3．麦芽糖酶只能使（）水解；苦杏仁酶主要水解（）。 4．13C-NMR谱是确定苷元和糖之间连接位置的有效方法。醇类羟基的苷化，可引起苷元α-碳向（），位移β-碳向（）位移 5．确定苷键构型的方法主要有三种，即（）、（）和（）。 二、选择题 (一)A型题：每题有5个备选答案，备选答案中只有一个最佳答案。 1．在提取原生苷时，首先要设法破坏或抑制酶的活性，为保持原生苷的完整性，常用的提取溶剂是： A．乙醇B. 酸性乙醇C. 水D. 酸水E. 碱水2．右侧的糖为： A . α-D-甲基五碳醛糖B．β-D-甲基六碳醛糖 E．β-D-六碳酮糖 3．下列糖属于多糖的是 A.半乳糖 B.蔗糖 C.芸香糖 D.果胶 E.槐糖 4．与Molish试剂反应呈阴性的化合物为： A．氮苷B．硫苷C．碳苷D．氰苷E．酚苷 5.Molish反应的阳性特征是： A．上层显红色，下层有绿色荧光B．上层绿色荧光，下层显红色 C．两液层交界面呈紫色环D．两液层交界面呈蓝色环 E．有橙-红色沉淀产生 6．Hakomori 法（箱守法）是： A．在二甲基亚砜（DMSO）溶液中，加入氢化钠，以碘甲烷进行甲基化反应。 B．在氘代氯仿（CDCl3）溶液中，加入氢化钠，以碘甲烷进行甲基化反应。 C．在二甲基亚砜（DMSO）溶液中，加入碳酸钠，以硫酸二甲酯进行甲基化反应。 D．在二甲基甲酰胺（DMF）溶液中，加入氢氧化钡，以氧化银进行甲基化反应。 E．在丙酮（Me2CO）溶液中，加入氢化钠，以碘甲烷和氧化银进行甲基化反应。 7．可用于糖类PC检查的显色剂是： A．α-萘酚-浓硫酸试剂B．茴香醛-浓硫酸试剂C．苯胺-邻苯二甲酸试剂 D．间苯二酚-硫酸试剂E．酚-硫酸试剂
第三章 糖和苷类化合物 （Please write the Chinese names and structural types of these compounds following ） 1. 2. H,OH O OH OH OH CH 3 O OH OH OH OH H,OH 3. O OH OH OH COOH H,OH 2.选择题 A 型题 1．芸香糖的组成是 A. 两分子葡萄糖 B. 两分子鼠李糖 C. 三分子葡萄糖 D. 一分子葡萄糖，一分子果糖 E. 一分子葡萄糖，一分子鼠李糖 ( 2．属于氰苷的化合物是 A. 苦杏仁苷 B. 红景天苷 C. 巴豆苷 D. 天麻苷 E. 芦荟苷 3．在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是 A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 酯苷 4．酸水解速度最快的是 A. 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 E. 阿拉伯糖苷 5．最难被酸水解的是 》 A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷 6．根据苷原子分类，属于硫苷的是 A. 山慈姑A B. 萝卜苷 C. 巴豆苷 D. 芦荟苷 E. 天麻苷 7．水解碳苷常用的方法是 A. 缓和酸水解 B. 强烈酸水解 C. 酶水解 D. 碱水解 E. 氧化开裂法 8．麦芽糖酶能水解 A. α-果糖苷键 B. α-葡萄糖苷键 C. β-果糖苷键 ） D. β-葡萄糖苷键 E. α-麦芽糖苷键 9．提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的
A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠 10．若提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可以选用 A. 热乙醇 B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 酸水 11．Smith裂解法属于 A. 缓和酸水解法 B. 强烈酸水解法 C. 碱水解法 D. 氧化开裂法 E. 盐酸-丙酮水解法 — 12．检查苦杏仁苷，常用的试剂是 A. 三氯化铁 B. 茚三酮 C. 三硝基苯酚 D. 亚硝酰铁氰化钠 E. 硫酸铜-氢氧化钠 13．用纸色谱法检识下列糖，以BAW（4﹕1﹕5上层）溶剂系统为展开剂，展开后其R f值最大的是 A. D-木糖 B. D-葡萄糖 C. D-果糖 D. L-鼠李糖 E. D-半乳糖 14．下列有关苦杏仁苷的分类，错误的是 A. 双糖苷 B. 原生苷 C. 氰苷 D. 氧苷 E. 双糖链苷 15．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是 \ A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解 16．苦杏仁苷酶水解的最终产物包括 A. 葡萄糖、氢氰酸、苯甲醛 B. 龙胆双糖、氢氰酸、苯甲醛 C. 野樱苷、葡萄糖 D. 苯羟乙腈、葡萄糖 ^ E. 苯羟乙腈、龙胆双糖 17．Molish反应的试剂组成是 A. 苯酚-硫酸 B. 酚-硫酸 C. 萘-硫酸 D. β-萘酚-硫酸 E. α-萘酚-浓硫酸 18．中药苦杏仁引起中毒的成分是 A. 挥发油 B. 蛋白质 C. 苦杏仁酶
第二章糖和苷类化合物 一、教学目的 本次课要求学生掌握苷和苷键的定义，单糖结构的表示方法，单糖的绝对构型和相对构型，苷键的酸催化裂解、乙酰化裂解的反应机理及其应用，苷类化合物的理化性质及其显色反应；要求学生熟悉苷类化合物的提取通法及注意点，苷类化合物的不同分类方式；要求学生了解多聚糖的一般性状及提取分离方法，苷类化合物结构鉴定的程序和苷键构型的确定方法。 二、教学重点和难点 1、教学重点 ①糖和苷的分类；②糖的表示方法，Fischer投影式和Haworth投影式；③糖的优势构象式；④糖的相对构型和绝对构型；⑤苷类化合物的酸水解；⑥糖的显色反应；⑦苷类化合物的提取。 2、教学难点 ①糖的表示方法，Fischer投影式和Haworth投影式；②糖的相对构型和绝对构型。 三、教学方法与手段 1、教学方法 采用传统式教学方式为主，并结合启发式和课堂讨论式教学方法 2、教学手段 采用多媒体教学 四、教学内容 第一节，第二节课时安排：2学时 第一节单糖的立体化学 1、概述 糖的定义和苷的定义。 2、糖的立体化学 糖的表示式；Fischer与Haworth的转换及其相对构型；糖的绝对构型（D、
L）和糖的优势构象势。 第二节糖苷的分类 ①单糖的分类 常见单糖；氨基糖；糖醇；去氧糖；和糖醛酸。 ②苷的分类 按苷原子不同分类；按苷元不同分类；按苷键类型分类；按端基碳构型分类；按连接单糖个数分类；按糖链个数分类和按生物体内存在分类。 第三节，第四节课时安排：2学时 第三节糖的化学性质 1、糖和苷的物理性质 溶解性；味觉和旋光性及其在构型测定中的应用 2、糖的化学性质 氧化反应；糠醛形成反应（Molish反应）；羟基反应：醚化反应（甲基化）、酰化反应（酯化反应）、缩酮和缩醛化反应；羰基反应；和硼酸络合反应。 第四节苷键的裂解 酸催化水解反应；乙酰解反应；碱催化水解和Β消除反应；酶催化水解反应和氧化开裂法（Smith降解法）。 第五节，第六节，第七节课时安排：2学时 1、糖的提取分离 ①提取 ②分离：活性炭柱色谱、纤维素色谱、离子交换柱色谱、凝胶柱色谱、季铵氢氧化物沉淀法、分级沉淀或分级溶解法、蛋白质除去法。 2、糖的鉴定和糖链结构的测定 ①糖的鉴定：纸层析、薄层层析、气相层析、离子交换层析、液相色谱。 ②糖链结构的测定：单糖的组成、单糖之间连接位置的决定、糖链连接顺序的决定、苷键构型的决定、13C-NMR在糖链结构测定中的应用。 五、课后思考题 1、苷键酸水解的原理是什么？各有什么规律？ 2、从天然药物中提取苷类成分需要考虑哪些问题？
第二章 糖和苷 【单选择题】 1.最难被酸水解的是（ D ） A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 氰苷 2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ C ） A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠 3. 提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（ A ） A . 热乙醇 B . 氯仿 C . 乙醚 D . 冷水 E . 酸水 4. 以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿-甲醇（9∶1）洗脱，最后流出柱的是(A) A . 四糖苷 B . 三糖苷 C . 双糖苷 D . 单糖苷 E . 苷元 5. 下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（ A ） 6. 糖的纸色谱中常用的显色剂是（ B ） A ．Molish 试剂 B ．苯胺-邻苯二甲酸试剂 C ．Keller-Kiliani 试剂 D ．醋酐-浓硫酸试剂 E ．香草醛-浓硫酸试剂 7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ A ） A ．酸度增加 B ．水溶性增加 C ．脂溶性大大增加 D ．稳定性增加 E ．碱性增加 8．在天然界存在的苷多数为（ C ） A ．去氧糖苷 B ．碳苷 C ．β-D-或α-L-苷 D ．α-D-或β-L-苷 E ．硫苷 9．大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（ C ） A ．1~2Hz B ．3~ 4Hz C ．6 ~8 Hz D ．9 ~10 Hz E ．11 ~12 Hz 10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（ B ） A ．苷键的结构 B ．苷中糖与糖之间的连接位置 C ．苷元的结构 D ．苷中糖与糖之间的连接顺序 E ．糖的结构 11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（ E ） A ．PTLC B ．G C C ．显色剂 D ．HPLC E ．PC 12．大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在（ C ） A ．δppm 90~95 B ．δppm 96~100 C ．δppm 100~105 D ．δppm106~110 E ．δppm 110~115 13．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（ B ） A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解 O HO OH OH OR O HO OH OR O HO OH OH OR O HO OH OH OR NH 2 a b c d
第三章糖与苷类 糖又称作碳水化合物，和核酸、蛋白质、脂质一起称为生命活动所必需的四大类化合物。苷类 又称配糖体，是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。 一、结构类型 1. 单糖的立体结构单糖是多羟基醛或酮，是组成糖及其衍生物的基本单位。单糖的结构可用 Fisher和Haworth投影式表示。2.单糖的绝对构型 : 单糖Fisher投影式中距羰基最远的那个不 对称碳原子的构型定为整个糖分子的绝对构型。其羟基向右的为D型，向左的为L-型。 在Haworth式中也是看那个不对称碳原子上的取代基，向上为Ｄ型，向下为Ｌ型。二、单糖的 端基差向异构体 (可能在B卷) 单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳，生成的一对差向异构体有α、β二种构型。 Fisher投影式：C1-OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-OH，同侧的为α，异侧的为β。 Haworth投影式：C1-OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-取代基，异侧的为α，同侧的为β。 三、单糖的氧环：自然界的糖都以六元或五元氧环的形式存在。五元氧环称呋喃糖，六元氧环称 吡喃糖。 苷类（又称配糖体）不考 糖或糖的衍生物（氨基糖，糖醛酸等）+ 非糖物质（黄酮，萜类等）==（糖的端基碳原子+苷 键α、β）==苷 苷类化合物的分类：根据生物体内的存在形式：分为原生苷、次级苷。根据连接单糖基的个数： 单糖苷、二糖苷、三糖苷……。根据苷元连接糖基的位置数：单糖链苷、二糖链苷……。根据苷 键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。一、性状：形：苷类化合物多数是固体，其中糖基少 的可以成结晶，糖基多的如皂苷，则多呈具有吸湿性的无定无形粉末。味：苷类一般是无味的。色：苷类化合物的颜色是由苷元的性质决定的。三、旋光性：多数苷类化合物呈左旋，但 水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋。因此，比较水解前后旋光性的变化， 也可以用以检识苷类化合物的存在。但必须注意，有些低聚糖或多糖的分子也都有类似的性质， 因此一定要在水解产物中肯定苷元的有无，才能判断苷类的存在。 四、糖的检识：化学鉴定：Molish 反应：糖或苷类遇浓硫酸/α-萘酚试剂呈紫色或棕色环。 Feiling反应：还原糖遇硫酸酮和碱性酒石酸钾钠产生砖红色的氧化亚铜沉淀。Tollen反应：还 原性糖遇硝酸银的氨水溶液析出银。 第三节苷键的裂解一、酸催化水解反应苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。水解反应是 苷原子先质子化，然后断键生成阳碳离子或半椅型的中间体，在水中溶剂化而成糖。酸水解的 规律：（1）苷原子不同，酸水解难易顺序：N-苷 > O-苷 > S –苷> C–苷（C-苷最难水解，从碱 度比较也是上述顺序）（2）呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。因五元呋喃环的颊性使各取代基 处在重叠位置，形成水解中间体可使张力减小，故有利于水解。呋喃糖苷＞吡喃糖苷（3） 酮糖较醛糖易水解酮糖多为呋喃结构，而且酮糖端基碳原子上有-CH2OH大基团取代，水解反应 可使张力减小。（4）吡喃糖苷中：①吡喃环C5上取代基越大越难水解，水解速度为：五碳 糖 >甲基五碳糖 >六碳糖 >七碳糖（糖醛酸苷）② C5上有-COOH取代时，最难水解。（因 诱导使苷原子电子密度降低）（5）氨基取代的糖较-OH糖难水解，-OH糖又较去氧糖难水解。 2,6-二去氧糖苷 >2-去氧糖苷 >6-去氧糖苷>2-羟基糖苷 > 2-氨基糖苷（6）芳香属苷较脂肪 属苷易水解。如：酚苷> 萜苷、甾苷（因苷元部分有供电结构，而脂肪属苷元无供电结构） 酸水解方法： 5~10%HCl/H2SO4/甲醇；TLC斑点检查。
第二章糖和苷 苷类定义：苷类亦称苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等与另一非糖物质（称为苷元或配基）通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。 一、单糖的立体化学 1.单糖结构式的三种表示方法： （1）Fischer投影式（2）Haworth投影式（3）优势构象式 2.绝对构型： 相对构型： 3.端基碳：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子（不对称碳原子），该碳原子称为端基碳，形成的一对异构体称为端基差向异构体。 4.会判断S/R D/L α/β 二、糖和苷的分类 （一）单糖类 1.氨基糖：当单糖上一个或几个醇羟基被氨基置换后，则该糖称为氨基糖 2.去氧糖：单糖分子中的一个或几个羟基被氢原子取代的糖称为去氧糖 3.糖醛酸：单糖中的伯羟基被氧化成羧基的化合物称糖醛酸 (二) 低聚糖类 1.低聚糖：由2~9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖 2.根据是否含有游离的醛基或酮基又可将其分为还原糖和非还原糖。 （1）还原糖：具有游离醛基或酮基的糖称为还原糖 （2）非还原糖：如果两个单糖都以半缩醛或半缩酮上的羟基通过脱水缩合而成的聚糖就没有还原性，称为非还原糖 （三）苷类 根据苷在生物体内是原生的还是次生的可将苷分为原生苷和次生苷 根据苷中含有的单糖基的个数可将苷分为单糖苷、双糖苷、叁糖苷。 根据苷元上与糖连接位置的数目可将苷分为单糖链苷、双糖链苷。 根据苷元化学结构的类型可将苷分为黄酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷、生物碱苷、三萜苷等。 根据苷键原子可将苷分为氧苷、氮苷、硫苷、碳苷。 1.醇苷：通过苷元上醇羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物称醇苷。 2.酯苷：通过苷元上的羧基与糖或糖的衍生物的半缩醛（半缩酮）羟基脱一分子水缩合而成的化合物称酯苷或酰苷。 3.硫苷：通过苷元上的巯基与糖或糖的衍生物的半缩醛（半缩酮）羟基脱一分子水缩合而成的化合物称硫苷。 4.氮苷：通过苷元上的胺基与糖或糖的衍生物的半缩醛（半缩酮）羟基脱一分子水缩合而成的化合物称氮苷。
第二章 糖和苷类 一、写出下列化合物的结构类型 H 2C CH CH 2N N N N NH 2OH O HO O glu CH 2OH H 3CO C CH 3 O glu C N S O SOK 3 glu A. B C.D. E. 二、选择题 1、下列吡喃糖苷最容易被酸水解的是( ) A 、七碳糖苷 B 、五碳糖苷 C 、六碳糖苷 D 、甲基五碳糖苷 2、芸香糖的组成是( ) A 、两分子葡萄糖 B 、两分子鼠李糖 C 、一分子葡萄糖，一分子鼠李糖 D 、一分子葡萄糖，一分子果糖 3、在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是( ) A 、氧苷 B 、 氮苷 C 、 硫苷 D 、 碳苷 4、水解碳苷常用的方法是( ) A 、缓和酸水解 B 、 强烈酸水解 C 、 酶水解 D 、氧化开裂法 5、纸色谱法检识下列糖，以BAW （4﹕1﹕5上层）溶剂系统为展开剂，展开后其Rf 值最大的是( ) A 、L-鼠李糖 B 、 D-葡萄糖 C 、 D-果糖 D 、D-半乳糖 6、用0.02~0.05mol/L 盐酸水解时, 下列苷中最易水解的是( ) A 、2-去氧糖苷 B 、6-去氧糖苷 C 、葡萄糖苷 D 、葡萄糖醛酸苷 7、Smith 裂解法所使用的试剂是( ) A 、NaIO 4 B 、NaBH 4 C 、均是 D 、均不是 8、按苷键原子的不同，酸水解难易程度为：（ ） A 、C-苷>S-苷>O-苷>N-苷 B 、C-苷>N-苷>S-苷>O-苷 C 、N-苷>S-苷>O-苷>C-苷 D 、C-苷>O-苷>N-苷>S-苷 9、化学结构中含有 -去氧糖的苷为：（ ） A 、强心苷 B 、三萜皂苷 C 、甾体皂苷 D 、环烯醚萜苷 10、葡萄糖苷键的构型有α和β两种，水解β型应选择：（ ） A 、1%盐酸水溶液 B 、1%氢氧化钠水溶液 C 、纤维素酶 D 、麦芽糖酶 11、纤维素柱色谱通常用于分离：（ ） A 、蒽醌类化合物 B 、三萜类化合物 C 、生物碱类化合物 D 、糖类化合物 二、填空题 1、苷类的酶水解具有 性, 是缓和的水解反应。
第三章糖和苷类化合物 一、名词解释： 1.配糖体 2.苷原 3.苷键、苷原子 4.氧苷 二、填空题： 1．多糖是一类由（）以上的单糖键聚合而成的化合物。 2．苷类是（）与另一非糖物质通过（）连接而成的一类化合物，苷中的非糖部分称为（）。 3．苷中的苷元与糖之间的化学键称为（），苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为（）。 4．苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为（），根据形成苷键的苷元羟基类型不同，又分为（）、（）、（）和（）等。 5．苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是（）物质而糖是（）物质，所以，苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（）。 6．由于一般的苷键属缩醛结构，对稀碱较稳定，不易被碱催化水解。但（）、（）、（）和（）的苷类易为碱催化水解。 7．麦芽糖酶只能使（）水解；苦杏仁酶主要水解（）。 8．确定苷键构型的方法主要有三种：（）、（）和（）。 三、单选题： 1.能用碱催化水解的苷是（） A．醇苷 B.碳苷 C.酚苷 D.氮苷 2．用酸水解时，最难水解的苷是（） A.芦荟苷 B.水杨苷 C.苦杏仁苷 D.藏红花苦苷 3.下列有关苷类理化性质的叙述中，正确的是（） A. 多具还原性 B.多无旋光性 C. 有一定亲水性 D.具有挥发性 4.对水溶解度小，且难于断裂的苷键是（）
A.氧苷 B.硫苷 C.氮苷 D.碳苷 5.能确定苷键构型的是（） A.酶解 B.乙酰解 C.碱解 D.酸解 四、简答题： 1.Smith裂解反应的反应式。 2.苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？ 3．苷键的酶催化水解有什么特点？ 4．如何用斐林试剂反应鉴定多糖或苷？ 答案： 一、名词解释： 1.苷类是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。 2. 苷中的非糖部分称为苷元(genin)或配基（aglycone）。 3. 苷中的苷元与糖之间的化学键称为苷键。苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为苷键原子，也称为苷原子。 4. 苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为氧苷。 二、填空题： 1． 2或2个以上。 2．糖，苷键，苷元。 3．苷键，苷原子。 4．氧苷，醇苷、酚苷、酯苷、氰苷。 5．亲脂性，亲水性，增强。 6．酯苷、酚苷、烯醇苷、β位吸电子基团。 7．α-葡萄糖苷；β-葡萄糖苷。 8．利用酶水解进行测定，利用Klyne经验公式进行计算，利用NMR确定苷键构型。
广东药学院课堂教案 日期节学时3 授课内容（章/节）第二章糖和苷/第一节单糖的立体化学 第二节糖和苷的分类 第三节糖的化学性质 教学目的和要求 1、掌握糖和苷的结构特征、分类及苷类化合物的含义； 2、掌握苷的溶解度与分子结构的内在联系，检识糖、苷类化合物反应机理与应用； 3、熟悉单糖立体化学及苷类化合物中的几个重要的名词、术语； 4、了解糖和苷类化合物研究成就与最新研究进展； 5、熟悉单糖结构中各类羟基的不同活性及作用于羟基的化学反应。 教学内容[标明重点、难点] 第一节单糖的立体化学； 1、单糖的绝对构型（重点） 2、单糖的差向异构体（重点） 3、单糖的氧环 4、单糖的构象 第二节糖和苷的分类
1、天然界常见的单糖 2、低聚糖 3、多聚糖 4、苷类：定义、分类、（重点） 第三节糖的理化学性质 1、氧化反应（难点） 2、糠醛形成反应 3、羟基反应（难点） 教学方法及教学手段 1、讲授及讨论 2、第二章糖和苷PowerPoint 课件 作业 1、苷类化合物的含义及其结构特征是什么？常见的分类方法及主要类型有哪些？ 2、单糖的D、L系和α、β型的含义是什么？如何判断？ 3、何谓原生苷、次生苷、苷元？ 广东药学院课堂教案
日期学时3 授课内容（章/节）第二章糖和苷/第四节苷键的裂解 第五节糖的核磁共振性质 第六节糖链的结构测定 第七章糖和苷的提取分离 教学目的和要求 1、掌握苷键的裂解的反应机理及其应用； 2、熟悉多糖和苷的提取通法及常用的分离方法； 3、熟悉苷类化合物结构鉴定的程序和苷键构型的确定方法； 4、了解糖和苷的旋光性质及对结构研究的贡献； 5、了解糖和苷类化合物研究成就与最新研究进展。 教学内容[标明重点、难点] 第四节苷键的裂解 1、酸催化水解（重点） 2、乙酰解 3、碱催化水解和β消除 4、酶催化水解 5、过碘酸裂解反应（难点） 第五节糖的核磁共振性质
糖和苷名词解释1苷类化合物2端基碳3Molish反应4 第二章糖和苷 一、名词解释: 1. 苷类化合物 2. 端基碳 3. Molish反应 4. 两相水解法 二、问答题 1(苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解, 2(苷类的酸催化水解与哪些因素有关,水解难易有什么规律, 三、填空题 1. 苷类根据是生物体内原存的,还是次生的分为_____和_____;根据连接单糖 基的个数分为______、_____等;根据苷键原子的不同分为______、______、______和______，其中__________为最常见。 1. 利用HNMR谱中糖的端基质子的_____判断苷键的构型是目前常因用方法。 对于葡2 萄糖苷来说，J=6,9Hz，应为_____构型，J=2,3Hz,为_____。 3. ___________和__________类化合物对Molish试剂呈正反应。 4. 苦杏仁酶只能水解_______葡萄糖苷，纤维素酶只能水解________葡萄糖苷;麦芽糖酶只能水解__________葡萄糖苷。 5. 苷化位移使糖的端基碳向____________移动。 四、选择题 1. 糖类的纸层析常用展开剂: A. n-BuOH-HOAc-HO (4:1:5;上层) B. CHCl-MeOH(9:1) 23
C. EtOAc-EtOH(6:4) D. 苯-MeOH(9:1) 2. 酸催化水解时，较难水解的苷键是: A. 氨基糖苷键 B. 羟基糖苷键 C. 6-去氧糖苷键 D. 2,6-去氧糖苷键 3. Molish试剂的组成是: A. α-萘酚-浓硫酸 B. β-萘酚-浓流酸 C. 氧化铜-氢氧化钠 D. 硝酸银-氨水 4. 提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的( ) A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠 5. 下列几种糖苷中，最易被酸水解的是( ) OHOHOHOH OOOROROOROROOHOH HOHOHOHONH2OH ca bd 6. 糖的纸色谱中常用的显色剂是( ) A(molisch试剂 B(苯胺-邻苯二甲酸试剂 C(Keller-Kiliani试剂 D(醋酐-浓硫酸试剂 E(香草醛-浓硫酸试剂 7(大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为( ) A(1~2Hz B(3~ 4Hz C(6 ~8 Hz 8(下列哪个不属于多糖( ) A. 树胶 B. 粘液质 C. 蛋白质 D. 纤维素 E. 果胶 9(苦杏仁苷属于下列何种苷类( )
第二章糖和苷 一、解释下列概念 1. C1和1C构象式 2. Smith降解 3. Molish反应 4. β构型、α构型 5. Klyne法则 6. HIO4氧化反应 7. 乙酰解 二、问答题 1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？ 2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？ 三、填空 1.从植物中提取苷类成分时,首先应注意的问题是_________________________。 2. 葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，尤适于_____类成分的分离，先被洗脱下来的为___________化合物。 3. 苷类根据是生物体内原存的,还是次生的分为_____和_____；根据连接单糖基的个数分为______、_____等;根据苷键原子的不同分为______、______、______和______，其中__________为最常见。 4. 利用1HNMR谱中糖的端基质子的_____判断苷键的构型是目前常因用方法。对于葡萄糖苷来说，J=6～9Hz，应为_____构型，J=2～3Hz,为_____。 5. ___________和__________类化合物对Molish试剂呈正反应。 6. 在研究工作中，有的要利用酶的活性，有的则要抑制酶的活性，通常抑制酶的活性的方法有_________________、________________、______________和______________等。 7. 苦杏仁酶只能水解_______葡萄糖苷，纤维素酶只能水解________葡萄糖苷；麦芽糖酶只能水解__________葡萄糖苷。 8. 苷的甲基化反应常用的两种经典方法是______和______。半微量现代方法是______和______。 9. 按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：______ >______ >______ >______ 。 10. 总苷提取物可依次用极性由_______到______的溶剂提取分离。 11. Smith降解水解法可用于研究难以水解的苷类和多糖，通过此法进行苷键裂解，①可获得______②从得到的_____可以获知糖的类型。 12. 苷化位移使糖的端基碳向____________移动。
精品文档 第二章糖和苷 、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式 （寡糖只写Haworth投影式） 1. 0D-葡萄吡喃糖 3. 0D-甘露吡喃糖 5. 0D-木吡喃糖 7. 0D-半乳吡喃糖 9. a L-呋吡喃糖 11?伕D-半乳吡喃糖醛酸 13芦丁糖 15. 樱草糖 17. 槐糖19.棉子糖 投影式如下: 2. a-L-鼠李吡喃糖 4. a-L-阿拉伯呋喃糖 6. 0D-核呋喃糖 8. 3-D-果呋喃糖 10. 3-D-葡萄吡喃糖醛酸 12. 新橙皮糖 14. 蔗糖 16. 麦芽糖 18. 海藻糖 20.槐三糖 4. a-L-阿拉伯呋喃糖 2. a-L-鼠李吡喃糖 OH 0H 3. 0D-甘露吡喃糖
CH2CH 0H 5. 0D-木吡喃糖 6. 0D-核呋喃糖 OH 8. 3-D-果呋喃糖 7. 0D-半乳吡喃糖 OH ----- O H 10. 3-D-葡萄吡喃糖醛酸9. a L-呋吡喃糖 OH 11.伕D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖
COOH H OH 13.芦丁糖 15?樱草糖 OH H.OH 16?麦芽糖 14.蔗糖 HO
CH2OH J——0 CH2OH J——0 TI,OH 17?槐糖 HO—I 0H 0OH 18?海藻糖 HQH 19.棉子糖 H0 OH 20?槐三糖
二、名词解释 I. 1C 和C1构象式 3.1。和4C i 构象式 5. D 构型、L 构型 7毗喃型糖、呋喃型糖 9. Molish 反应 II. 乙酰解反应 13. 伕消除反应 15. 苷化位移 17. 前手性碳 19. 苷化位移中的同五异十其余 七 解析： 2. N 和A 构象式 4. B 构型、a 构型 6. 相对构型、绝对构型 8?低聚糖、多糖 10. 还原糖、非还原糖 12. 酶解反应 14.Smith 降解（过碘酸降解） 16. 端基碳 18. Bio-gel P 1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象是椅式，以 C 2、C 3、 C 5、O 四个原子构成的平面为准，当 C 4在面上，C 1在面下时，称为4C 1，简称为 1 C1式或N 式当C 4在面下，C 1在面上时，称为 C 4，简称为1C 式或A 式。 HO OH II,OH