第十章配位化合物
本章总目标：
1：掌握配合物的基本概念和配位键的本质
2：掌握配合物的价键理论的主要论点，并能用此解释一些实例
3：配离子稳定常数的意义和应用
4：配合物形成时性质的变化。
各小节目标：
第一节：配位化合物的基本概念
1：掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念，○1配位单元：由中心原子（或离子）和几个配位分子（或离子）以配位键向结合而形成的复杂分子或离子。
○2配位化合物：含有配位单元的化合物。
○3配位原子：配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。
○4配位数：配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。
2：学会命名部分配合物，重点掌握命名配体的先后顺序：（1）先无机配体后有机配体（2）先阴离子配体，后分子类配体（3）同类配体中，先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序（4）配位原子相同时，配体中原子个数少的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序；
3：了解配合物的结构异构和立体异构现象
第二节：配位化合物的价键理论
1：熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心
杂化类型。
2：会分辨内轨型和外轨型配合物。可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数
μ=。
3：通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的d p π-配键来熟悉价键理论中的能量问题。 第三节：配合物的晶体场理论
1：掌握配合物的分裂能、稳定化能概念 2：掌握配合物的晶体场理论。 3;了解影响分裂能大小的因素 ○
1）晶体场的对称性0p
t ?>?>?
○
2中心离子的电荷数，中心离子的电荷高，与配体作用强，?大。 ○
3中心原子所在的周期数，对于相同的配体，作为中心的过渡元素所在的周期数大，?相对大些。（4）配体的影响，配体中配位原子的电负性越小，给电子能力
强
，
配
体
的
配
位
能
力
强
，
分
裂
能
大
。
224232I Br SCN Cl F OH ONO C O H O NCS NH en NO CN CO -----------<<<<<<-<<<<<<<≈
4：重点掌握（1）配合物颜色的原因之一——d-d 跃迁以及颜色与分裂能大小的关系；（2）高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。 第五节：配位化合物的稳定性
1：熟悉影响配位化合物稳定性的因素（1）中心与配体的关系（2）螯合效应（3）中心的影响（4）配体的影响（5）反位效应(6)18电子规则。 2：了解配位平衡及影响的因素。 习题
一选择题
1.Fe（III）形成的配位数为6的外轨配合物中，Fe3+接受孤电子对的空轨是（）
A.d2sp3
B.sp3d2
C.p3d3
D.sd5
2.五水硫酸铜可溶于浓HCl，关于所得溶液的下列说法中，正确的是（）
A.所得溶液成蓝色
B.将溶液煮沸时释放出Cl2，留下一种Cu（I）的配合物
C.这种溶液与过量的NaOH溶液反应，不生成沉淀
D.此溶液与金属铜一起加热，可被还原为一种Cu（I）的氯化物
3.在[Co（C2O4）2（en）]-中，中心离子Co3+的配位数为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.3
B.4
C.5
D.6
4.下列物质中最稳定的是（）
A.Co（NO3）3
B.[Co（NH3）6]（NO3）3
C.[Co（NH3）6]Cl2
D.[Co（en）3]Cl3
5.下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是（）
A.[HgI4]2->[HgCl4]2->[Hg(CN)4]2-
B.[Co(NH3)6]3+>[Co(SCN)4]2->[Co(CN)6]3-
C.[Ni(en)3]2+>[Ni(NH3)6]2+>[Ni(H2O)6]2+
D.[Fe(SCN)6]3->[Fe(CN)6]3->[Fe(CN)6]4-
6.最适于对+
262)(O H Fe 的描述是（ ）
A.sp 3d 2杂化，顺磁性
B.sp 3d 2杂化，反磁性
C.d 2sp 3杂化，顺磁性
D.d 2sp 3杂化，反磁性
7.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其E 0一定（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.变小
B.变大
C.不变
D.由具体情况决定
8.已知2924020108.6)(,854.0)/(?==-+HgI K V Hg Hg E 稳
，则)/(240Hg HgI E -
值为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.-0.026V
B.0.026V
C.-0.906V
D.-0.052V
9.已知180
23
1014.2)(?=+稳的K en Ni ，将2.00mol ?dm -3的en 溶液与0.200mol ?dm -3的NiSO 4溶液等体积混合，则平衡时[Ni 2+]/mol ?dm -3为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.1.36×10-18
B.2.91×10-18
C.1.36×10-19
D.4.36×10-2
10.下列配离子中，无色的是（ ）
A.+263)(NH Ni
B.+243)(NH Cu
C.+243)(NH Cd
D.-
24CuCl
11.下列配合物平衡反应中，平衡常数K 0＞1的是（ ）(《无机化学例题与习
题》吉大版)
A. -
+-+=+CN NH Ag NH CN Ag 2)(2)(2332 B. ----+=+F SCN Fe SCN FeF 6)(63636 C. +
++++=+22432243)()(Cu
NH Zn Zn NH Cu D. --
--+=+Cl HgI I HgCl 442424
12.下列配离子中，分裂能最大的是（ ） (《无机化学例题与习题》吉大版)
A +24)(CN Ni B.+243)(NH Cu C.-46)(CN Fe D.-
24)(CN Zn
13.下列配合物中，不存在旋光异构体的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.[PtCl 2（OH ）2（NH 3）2]
B.K 3[Cr （C 2O 4）3]
C.[Co （en ）2Cl 2]Cl
D.[Co （en ）（NH 3）4]Cl 3
14.下列配离子具有正方形或八面体结构，其中 -23CO 作螯合剂的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.[Co （NH 3）5（CO 3）]+
B.[Pt （en ）（CO 3）2]
C.[Pt （en ）（NH 3）（CO 3）]
D.[Co （NH 3）4（CO 3） ]
15.下列离子水合放热最多的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.Mn 2+
B.Co 2+
C.Ni 2+
D.Zn 2+
16.下列化合物中，肯定为无色的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.SeF3
B.TiCl3
C.MnF3
D.CrF3
17.在下列配合物中，是中性配合物的是（）
A.[Cu（H2O）4]SO4?H2O
B.H2[PtCl6]
C.[Cu（NH3）4]（OH）2
D.[Co（NH3）3Cl3]
18.在下列配合物中，配离子的电荷数和中心离子的氧化数是正确的是（）
A. K2[Co（NCS）4] 2- +2
B. [Co（NH3）5Cl]Cl26+ +3
C. [Pt（NH3）2Cl2] 0 +4
D. [Co（ONO）（NH3）3（H2O）2]Cl26+ +3
19.在下列配合物的命名中，是错误的是（）
A. Li[AlH4] 四氢合铝（III）酸锂
B. [Co（H2O）4Cl2]Cl 氯化二氯?四水合钴（III）
C. [Co（NH3）4（NO2）Cl]+一氯?亚硝酸根?四氨合钴（III）配阳离子
D. [Co（en）2（NO2）（Cl）]SCN 硫氰酸化一氯?硝基?二乙二氨合钴（III）
20.下列物质所属类型，判断错误的是（）
A. CuSO 4?5H 2O 为配合物
B. Co （NH 3）6Cl 3为复盐
C. Ni （en ）2Cl 2为螯合物
D. KCl.MgCl 2?6H 2O 为复盐
21. 螯合剂一般具有较高的稳定性，是由于（ ）
A.螯合剂是多齿配体
B.螯合物不溶于水
C.形成环状结构
D.螯合剂具有稳定的结构
22. [Ni （CO ）4]、[Ni （CNS ）4]2-、[Ni （CN ）5]3-的空间构型分别为（ ）
A. 正四面体 正四面体 三角双锥
B. 平面正方形 平面正方形 三角双锥
C. 正四面体 平面正方形 三角双锥
D. 平面正方形 正四面体 三角双锥
23. K 稳与K 不稳之间的关系是（ ）
A.K 稳>K 不稳
B.K 稳>1/K 不稳
C.K 稳 D.K 稳=1/K 不稳 24.已知：Au 3++3e Au ，V 498.10 =?。[AuCl 4]-+3e Au+4Cl -， V 00.10=?则反应Au 3++4Cl - 4]-的稳定常数为（ ） A.3.74×10-18 B.2.1×1025 C.4.76×10-26 D.8.1×1022 25.配体中一个氯原子与两个金属离子配位形成的配合物叫（ ） A.螯合物 B.多酸型配合物 C.多核配合物 D.π—酸配合物 26. [Ni （CN ）4]2-和[Ni （CO ）4]中未成对电子数分别为（ ） A.0和2 B.2和2 C.2和0 D.0和0 27.下列配合物中属于高自旋的是（ ） A.[Co （NH 3）6]3+ B.[Mn （CN ）6]4- C.[Fe （H 2O ）6]2+ D.[Fe （CN ）6]4- 28.紫红色的Ti(H 2O)62+吸收的可见光颜色为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A.黄 B.绿 C.蓝 D.橙 29.下列配合物不具有平面四边形结构的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. Ni （CO ）4 B. +243)(NH Cu C. [AuCl 4]- D. [PtCl 4]2- 30.下列配离子中，具有逆磁性的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. [Mn （CN ）6]4- B. [Cu （CN ）4]2- C. [Co （NH 3）6]3+ D. [Fe （CN ）6]4- 二填空题 1.下列各对配离子稳定性大小的对比关系是（用”>”或”<”表示）(《无机化学例题与习题》吉大版) ⑴[Cu(en)2]2+[Cu(NH3)4]2+ ⑵[Ag(NH3)2]+ [Ag(S2O3)2]3- ⑶[FeF6]3-[Fe(CN)6]3- ⑷[Co(NH3)6]2+[Co(NH3)6]3+ 2.在Zn（OH）2、Fe（OH）3、Fe（OH）2、Cd（OH）2和Pb（OH）2中，能溶于氨水形成配合物的有和。 3.⑴画出PtCl2（NH3）2的两种几何构型：；。 ⑵画出PtBrCl（NH3）2的异构体空间结构：；。 ⑶画出PtBrCl（en）异构体的空间结构：；。 4.有两种组成相同的配合物，化学式均为COBr（SO4）（NH3）5，但颜色不同红色有加入AgNO3后生成沉淀，但加入BaCl2后并不生成沉淀；另一个为紫色，加入BaCl2后生成沉淀，但加入AgNO3后并不生成沉淀。两配合物的结构式和命名：红色；紫色。 5.四氯合铂（II）酸四氨合铂（II）的结构式。 6.命名下列配合物：(《无机化学例题与习题》吉大版) ⑴ [Pt （NH 3）（NO ）（Py ）（NH 2OH ）]Cl ⑵ [Cr （H 2O ）（en ）（C 2O 4）（OH ）] ⑶ [Cr （NH 3）6][Co （CN ）6] ⑷ PtCl 2（OH ）2（NH 3）2] 7.+243)(NH Ni 具有顺磁性，则它的几何构型为 ；- 24)(CN Ni 几何构型 为 ，具有 磁性。(《无机化学例题与习题》吉大版) 8. 已知[PtCl 2（NH 3）2]具有两种几何异构体，则中心离子所采取的杂化轨道应 是 杂化；+243)(NH Zn 的中心离子所采取的杂化轨道应是 杂化。(《无机化学例题与习题》吉大版) 9.指出下列配离子的中心离子中未成对电子数：(《无机化学例题与习题》吉大版) ⑴-24CoCl ⑵ -46MnF ⑶ +262)(O H Fe ⑷+262)(O H Ni ⑸-46)(CN Mn ⑹-24)(CN Zn 10.写出下列配合物的化学式： ⑴ 四异硫氰根?二氨四钴（III ）酸铵 ⑵ 二氯化亚硝酸根?三氨?二水合钴（III ） ⑶ 五氰?羰基合铁（II ）配离子 ⑷ 四氯合铂（II ）酸四氨合铜 ⑸ 二水合溴化二溴?四水合铬 三 简答题 1.为什么正四面体配合物绝大多数是高自旋？ 2.画出下列配合物可能有的旋光异构体的结构。(《无机化学例题与习题》吉大版) ⑴ [FeCl 2（C 2O 4）en] ⑵ [Co （C 2O 4）3]3- ⑶ [Co （en ）2Cl 2] + ⒊解释原因：-24ZnCl 和-24NiCl 为四面体结构；而-24PtCl 和- 24CuCl 为正方形结构。 (《无机化学例题与习题》吉大版) 4.什么是中心离子的配位数？怎样确定配位数？配位数和配位体的数目有什么关系，举例说明。 5.向Hg 2+溶液中加入KI 溶液时有红色HgI 2生成，继续加入过量的KI 溶液时 HgI 2溶解得无色的-24HgI 配离子。请说明HgI 2有颜色而-24HgI 无色的原因。( 《无机化学例题与习题》吉大版) 6.为什么ⅠB 、ⅡB 族的金属元素生成配合物时配位数一般不超过4？《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社） 7.Fe2+离子与CN-形成的配合物是抗磁性的，但与H2O形成的配离子则是顺磁性的。说明原因。《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社） 8.PH3与NH3同过渡金属形成配合物的能力哪个更强？试解释之。《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社） 9.[Ni（CO）4]和[Ni（CN）4]2-的立体构型有何不同？为什么？《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社） 10.KI溶液中加入[Ag（NH3）2]NO3溶液，能使Ag+形成不溶物而析出，但加入K[Ag（CN）2]溶液后，却不能有沉淀形成，为什么？《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社） 11.配合物[Pt（NH3）2（OH）2Cl2]，[Pt（NH3）2（OH）Cl3]，[Pt（NH3）3Cl3]各有多少种几何异构体？《无机化学学习指导》（黑龙江科学技术出版社） 12.二价铜的化合物中，CuSO4为白色，而CuCl2为暗棕色，CuSO4?5H2O为蓝色。请解释之。(《无机化学例题与习题》吉大版) 13.有两种钴（Ⅲ）配合物组成均为Co（NH3）5Cl（SO4），但分别只与AgNO3和BaCl2发生沉淀反应。写出两个配合物的化学结构式，并指出它们属于哪一类异构现象？(《无机化学例题与习题》吉大版) 14. 命名下列各配合物和配离子：(《无机化学习题》武大版) （1）（NH4）3[SbCl6] （2）Li[AlH4] （3）[Co（en）3]Cl3（4）[Co（H2O）4Cl2]Cl （5）[Cr（H2O）4Br2]Br·2H2O （6）[Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH）（7）Co（NO2）6]3-（8）[Co（NH3）4（NO2）C]+ （9）[Cr（Py）2（H2O）Cl3] （10）[Ni（NH3）2（C2O4）] 15. 指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体：(《无机化学习题》武大版) （1）[Pt（NH3）2（NO2）Cl] （2）Pt（Py）（NH3）ClBr] （3）Pt（NH3）2（OH）2Cl2] （4）NH4[Co（NH3）2（NO2）4] （5）[Co（NH3）3（OH）3] （6）[Ni（NH3）2Cl2] （7）[Cr（en）2（SCN）2]SCN （8）[Co（en）3]Cl3 （9）[Co（NH3）（en）Cl3] （10）[Co（en）2（NO2）2]Cl2 16. 预测下列各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小，并简单说明原因：(《无机化学习题》武大版) （1）Al3+ 与F- 或Cl- 配合； （2）Pd2+与RSH或ROH配合； （3）Cu2+与NH3或N配合； （4）Cu2+与NH3或NH2COOH或CH3COOH配合。 四 计算题 1.0.10mol ?dm -3CuSO 4溶液中加入6.0mol ?dm -3的NH 3?H 2O1.0dm -3，求平衡时溶液中Cu 2+的浓度（K 稳= 2.09×1013） 2.2.00cm 31.0mol ?dm -3的氨水可溶解AgCl 约多少克？（KspAgCl=1.6×10-10、 K 稳7 2310 0.1)(?=+NH Ag ） 3.已知：V OH Zn e OH Zn 22.1,42)(024 -=+=+--?Zn 2++2e=Zn ，V 76.00-=?计算-24)(OH Zn 的K 稳。 4.近似计算AgBr 在2.0mol ?dm -3氨水和2.0mol ?dm -3Na 2S 2O 3溶液中的溶解度 （mol ?dm -3）各为多少？已知K 稳1623106.1)(-+?=NH Ag ， K 稳14 323210 0.1)(?=-O S Ag ，KspAgBr=7.7×1013 5.已知+243)(NH Zn 和-24)(OH Zn 的离解常数分别为1.0×10 -9和3.3×10-16，NH 3?H 2O 的K b 为1.8×10-5，试求 ⑴ 下列反应的平衡常数：-+ +OH NH Zn 4)(243- 24)(OH Zn +4NH 3 ⑵ 1.0mol ?dm -3NH 3溶液中- +24243)(/)(OH Zn NH Zn 的比值。 6.已知：V CN Ag e CN Ag 31.0,2)(02-=+=+--?， V O S Ag e O S Ag 01.0,2)(023 23232+=+=+- -? 试计算下列反应- ---+=+23 2232322)(2)(O S CN Ag CN O S Ag ，在298K 时的平衡常数K ，并指出反应自发的方向。 7.已知：Au 3++3e=Au V 498.10=? [AuCl 4]-+3e=Au+4Cl - V 000.10=?计算[AuCl 4]-的稳定常数。 8. 在1dm -36mol ·dm -3的NH 3水中加入0.01mol 固体CuSO 4，溶解后，在此溶液再加0.01mol 固体的NaOH ，铜氨配合物能否被破坏？(《无机化学例题与习题》吉大版) 9. 将铜电极浸在一种含有1.00 mol ·dm -3氨和1.00Cmol ·dm -3Cu （NH 3）+24配 离子的溶液里，若用标准氢电极作正极，经实验测得它和铜电极之间得电势差为 0.0300V 。试计算Cu （NH 3）+24配离子得稳定常数（已知θ?Cu Cu /2+=0.34V ）。(《无机化学例题与习题》吉大版) 10. 为什么在水溶液中，Co 3+离子能氧化水，[Co （NH 3）6]3+却不能氧化水？ K 稳，Co （NH3）+26=1.38×105；K 稳Co （NH3）+ 36 =1.58×1035；K b ，NH3=1.8×10-5 θ?+ + 23/Co Co =1.808V ；θ?O H O 22/=1.229V ；θ ?- OH O /2 =0.401V (《无机化学例题与习题》吉大版) 参考答案 一选择题 1.B 2.D 3.D 4.D 5.C 6.A 7.D 8.A 9.C 10.C 11.D 12.A 13.D 14.D 15.C 16.A 17.D 18.A 19.C 20.B 21.C 22.C 23.D 24.B 25.C 26.D 27.C 28.B 29.A 30.C 二填空题 1. ⑴> ⑵< ⑶< ⑷< 2. Zn(OH)2 ; Cd(OH)2 3. ⑴ 3 3 3 ⑵ 3 3 3 ⑶ CH CH 4.红色：[Co（SO4）（NH3）5]Br 溴化一硫酸根?五氨合钴（III）紫色：[CoBr（NH3）5]SO4硫酸一溴?五氨合钴（III） 5.[Pt（NH3）4][PtCl4] 6. ⑴氯化硝基?氨?羟基?吡啶合铂（II） ⑵羟基?水?草酸根?乙二胺合铬（III） ⑶六氰合钴（III）酸六氨合铬（III） ⑷二氯?二羟基?二氨合铂（IV） 7.四面体正方形反8. dsp2；sp3 9.⑴3个⑵5个⑶4个⑷2个⑸1个⑹0个 10 ⑴NH4[Co（NCS）4（NH3）2] ⑵[Co（ONO）（NH3）3（H2O） 2]Cl2 ⑶[Fe（CN）5（CO）]3-⑷[Cu（NH3）4][PtCl4] ⑸[CrBr2（H2O）4]Br?2H2O 三简答题 1.答：因为四面体配合五中心原子采取sp3杂化，原来电子层结构不变，含有尽 可能分占不同轨道且自旋平衡的单电子数较高，所以大多数是高自旋。 2. 答：⑴ ⑵ ⑶ 3.答：-24ZnCl 中，Zn 2+电子构型为3d 10，只能采取sp 3杂化，- 24ZnCl 构型为四 面体。 - 24NiCl 中，Ni 2+电子构型为3d 8，但Cl 为弱配体，d 电子不发生重排，故 Ni 2+采取sp 3杂化，-24NiCl 为四面体结构。 -24CuCl 中，Cu 2+电子构型为3d 9，按晶体场理论的结果，由于姜—泰勒效应， 拉长的八面体中轴向的2个Cl -与中心离子作用太弱而失去，变为正方形的 - 24CuCl 。 - 24PtCl 中，Pt 2+电子构型为5d 8，这种正方形场的晶体场稳定化能与八面体 场的晶体场稳定化能差值较大，-24PtCl 采取正方形结构，可获取更多的晶体场稳定化能。同时Pt 为第六周期元素，其5d 轨道较为扩展，与配体的斥力大，分裂能△值大。由于△较大，使Cl -配体相当于强场配体，中心离子的d 8电子发生 因此，在 -24PtCl 中，Pt 2+采 取dsp2杂化，生成内轨型配合物，为平面正方形结构。 4.答：直接与中心离子配合的配位原子（或离子）的数目较中心离子的配位数；配位数是由实验确定的；配位数与配体数目的关系是： 单基配位体：配位数=配位体数目 双基配位体：配位数=2x配位体数目。 总之，对于多基配体的配合物，配位体的数目不等于中心离子的配位数，要具体分析。 例如[Co（en）3]3+（式中en代表乙二胺）的配位数不是3而是6。 5.答：Hg2+电子构型为5d10，-2 HgI配离子中，电子没有d—d跃迁。由于Hg2+ 4 与I-靠配位键结合，键较弱，电荷跃迁较难，因而-2 HgI为无色。HgI2中，Hg 4 与I靠共价键结合，Hg2+强的极化能力和I-较大的变形性使电荷跃迁很容易进入，因而HgI2有较深的颜色。 6.答：由于ⅠB、ⅡB金属元素的d轨道已填满电子，它们形成配合物时一般采用sp、sp2、sp3杂化，所以配位数一般不超过4。 7.答：CN-为强场配体，与Fe2+配位时形成内轨配合物，即Fe2+离子采取d2sp3杂化，所以[Fe（CN）6]4-无成单电子，为抗磁性。H2O为弱场配体，与Fe2+配位时形成外轨配合物，即Fe2+离子采取sp3d2杂化，[Fe（H2O）6]2+有4个成单电子，为顺磁性。 8.答：PH3与中心离子除了能形成配位键外，还能形成反馈键。而NH3由于不易形成反馈键，故配位能力不如PH3强。 9.答：Ni（CO）4为四面体，中心原子采取sp3杂化。[Ni（CN）4]2-为平面正方形，中心原子采取dsp2杂化。 10.答：第二个反应不形成AgI沉淀。 11.答：[Pt（NH3）2（OH）2Cl2]有5种几何异构体，[Pt（NH3）2（OH）Cl3]有3种，[Pt（NH3）3Cl3]有2种。 12.答：CuSO4：SO42-场很弱，分裂能△很小，d电子在d—d跃迁时不吸收可见光而吸收红外光。因吸收的光不在可见光范围内，因而CuSO4显白颜色。CuCl2：Cl-晶体使分裂能△值大小恰好在可见光能量范围内，d—d跃迁时电子吸收可见光，因而CuCl2显颜色。 CuSO4?5H2O：配合物应写成[Cu（H2O）4] SO4?H2O，晶体场为H2O而不是SO42-。Cu2+在H2O场中分裂能△大小也恰好在可见光范围内，发生d—d电子跃迁而使 CuSO4?5H2O显色。 13.答：能与AgNO3反应生成AgCl沉淀者，Cl-为外界，化学结构式为[CoSO4 山东大学2017年无机化学专业硕博连读研究生培养方案无机化学专业硕博连读研究生培养方案 （学科代码：070301） 一、培养目标 培养德智体全面发展的、在本学科领域具有一定造诣的身心健康的高层次专门人才。应掌握坚实宽广的化学基础理论和系统的自然科学知识，深入系统地掌握无机化学的专门知识、理论和研究方法，及时了解无机化学及其相关学科的发展趋势；具有良好的科学素养和独立开展科学研究的能力，具有较强的创新意识；至少掌握一门外国语，能熟练阅读本专业的外文资料，具有一定的科技协作管理和进行国际学术交流的能力；能熟练的运用计算机与现代信息工具；毕业后能在高等院校、科研机构和相应的产业部门承担教学、科研、高新技术开发及管理工作。 二、研究方向 1、无机材料化学 2、配位化学 3、能源与环境材料 4、无机材料制备 5、无机/有机复合材料 三、学制与学习年限 硕博连读研究生学制5年,学习年限为5-7年。 四、培养方式 硕博连读研究生的培养实行导师指导和集体培养相结合的方式。成立研究生指导小组，由3-5名本专业和相关学科的专家组成，其中应有一名校内跨学科的导师或校外导师，研究生导师任组长。 五、应修总学分数 应修总学分不少于40学分。其中硕士研究生阶段应修学分不少于30学分，必修课不少于18分（含前沿讲座2学分与社会实践2学分）。博士阶段应修学分不少于10学分（包括博士阶段前沿讲座4学分）。 六、课程设置 硕博连读培养研究生在修完本专业硕士研究生培养方案规定的课程后，应修本专业博士研究生除外国语以外的课程。 （一）必修课 思想政治理论3学分（硕士阶段） 中国马克思主义与当代2学分（博士阶段） 第一外国语3学分、专业外语2学分 学位基础课、学位专业课 社会实践2学分 社会实践：硕士生在读期间应参加一定量的教学实践工作，可辅导本科生课程、参加实验室建设、承接横向课题、参与指导本科生毕业设计或参加社会实践、社会调查活动。结束后写出总结报告，导师根据报告评定成绩，成绩按优、良、中、及格和不及格五级计分，成绩及格以上记2学分。 前沿讲座6学分。 前沿讲座贯穿硕博连读培养的全过程。 (1)前沿讲座的目的和内容：前沿讲座旨在使研究生了解本学科相关研究方面的重大学术问题和前沿性问题，提高研究生参与学术活动的兴趣和学术交流的能力。前沿讲座内容包括国内外研究动态介绍、文献讲座、新技术与新成果介绍等。 (2)前沿讲座的形式：“研究生前沿专题讲座”形式有两种：研究生和指导教师参加的、指导教师主持 第一学期无机化学试题 一．名词解释（每个2分，共30分） 理想气体；过热现象；钻穿效应；状态函数；盖斯定律；活化能；盐类水解；溶液；反应级数；氧化数；电负性；电离能；化学键；晶格能；镧系收缩。二．问答题（每题5分，共40分） 1．非电解质稀溶液的依数性有哪些？用其中之一，设计一最合理的实验测定葡萄糖的莫尔质量。 2．试判断下列过程熵变的正负号 (1)溶解少量食盐于水中； (2)水蒸气和炽热的碳反应生成CO和H2； (3)冰熔化变为水； (4)石灰水吸收CO2； (5)石灰石高温分解。 3．解释下列事实： (1)AgCl在纯水中的溶解度比在盐酸中的溶解度大； (2)BaSO4在硝酸中的溶解度比在纯水中的溶解度大； (3)Ag3PO4在磷酸中的溶解度比在纯水中的大； (4)PbS在盐酸中的溶解度比在纯水中的大； (5)Ag2S易溶于硝酸但难溶于硫酸； 4．根据酸碱质子理论，按由强到弱的顺序排列下列各碱： NO2－、SO42－、HCOO－、HSO4－、Ac－、CO32－、S2－、ClO4－。 根据酸碱电子理论，按由强到弱的顺序排列下列各酸： Li＋、Na＋、K＋、Be2＋、Mg2＋、Al3＋、B3＋、Fe2＋。 5．在原子的量子力学模型中，电子的运动状态要用几个量子数来描述？简要说明各量子数的物理含义、取值围和相互间的关系。 6．试判断满足下列条件的元素有哪些？写出它们的电子排布式、元素符号和中文名称。 (1) 有6个量子数为n＝3、l＝2的电子，有2个n＝4、l＝0的电子； (2) 第五周期的稀有气体元素； (3) 第四周期的第六个过渡元素； (4) 电负性最大的元素； (5) 基态4p 轨道半充满的元素。 7．根据共价键理论，说明下列分子或离子的成键情况和空间构型： H 2O ；CO 2；PCl 4＋；SO 3；NO 2－。 8．根据分子轨道理论，判断下列分子或离子的磁性大小和稳定性高低： CO ；O 2；O 22－。 三．计算题（每题10分，共30分） 1．向含有Cd 2＋和Fe 2＋浓度均为0.020 mol ·dm －3的溶液入H 2S 达饱和，欲使两种离子完全分离，则溶液的pH 应控制在什么围？ 已知K sp ?(CdS)＝8.0×10－27，K sp ?(FeS)＝4.0×10－19，常温常压下，饱和H 2S 溶液的浓度为0.1 mol ·dm －3，H 2S 的电离常数为K a1?＝1.3×10－7，K a2?＝7.1×10－15。 2．为了测定CuS 的溶度积常数，设计原电池如下：正极为铜片浸泡在0.1 mol ·dm －3 Cu 2＋ 的溶液中，再通入H 2S 气体使之达饱和；负极为标准锌电极。测得电池电动势为0.67V 。 已知 Cu /Cu 2＋E ＝0.34V ， Zn /Zn 2＋E ＝－0.76V ，H 2S 的电离常数为K a1?＝1.3×10－7，K a2?＝7.1×10－15。求CuS 的溶度积常数。 3. 已知 ＋＋Tl /Tl 3E ＝1.25 V ， Tl /Tl 3＋E ＝0.72 V 。设计下列三个标准电池： (a)（－）Tl ∣ Tl ＋ ? Tl 3＋∣ Tl （＋） (b)（－）Tl ∣ Tl ＋ ? Tl 3＋，Tl ＋∣Pt （＋） (c)（－）Tl ∣ Tl 3＋ ? Tl 3＋，Tl ＋ ∣Pt （＋） (1)写出每一个电池对应的电池反应式； (2)计算298K 时，每个电池的标准电动势E ? 和标准自由能变化△r G m °。 第一学期无机化学试题（1）平分细则及标准答案 一．名词解释（每个2分，共30分） 理想气体；过热现象；钻穿效应；状态函数；盖斯定律；活化能；盐类水解；溶液；反 环境科学专业本科培养计划 Undergraduate Program for Specialty in Environmental Science 一、业务培养目标 ⅠEducational Objectives 本专业培养具备环境科学的基本理论、基本知识和基本技能，具有较强的适应能力、实干精神和创新意识，能在科研机构、高等学校、企事业单位及行政部门等从事环境方面的科研、教学、管理等工作的高级专门人才。 The program in environmental science is designed to provide students an integrated education, which helps students to develop the basic knowledge and capabilities, and prepares them to be advanced environmental science personnel with high adaptability and creative consciousness. Students will be well-prepared for careers in academic institutions, educational institutions, and private and government agencies. 二、业务培养要求 ⅡEducational Requirement 本专业学生主要学习环境科学方面的基本理论、基础知识和基本技能，受到基础研究和应用基础研究方面的科学思维和科学实验的训练，培养较好的科学素养，有较强的自学能力和分析解决环境问题的能力，具备一定的教学、研究、开发和管理能力。 毕业生应获得以下几方面的知识和能力： 628理论化学考试大纲 一、考试目的： 《理论化学》是2014年化学专业硕士研究生入学统一考试的科目之一。《理论化学》考试要力求反映化学专业硕士学位的特点，科学、公平、准确、规范地测评考生的专业基础素质和综合能力，以利于选拔具有发展潜力的优秀人才入学，为国家科技发展和经济腾飞培养综合素质高、复合型的化学专业人才。 二、考试要求： 考生应掌握本科目的基本概念和基础知识，具备对基本概念与基础知识的理解与综合运用能力。 三、考试形式和试卷结构： 《理论化学》试卷满分150分。其中，物理化学（含结构化学）合计100分为必答，另外50分可选择无机化学（50分）或分析化学（含化学分析及仪器分析）（50分）作答。答题方式为闭卷、笔试。答题时允许使用计算器。 四、考试内容： 物理化学（含结构化学）（100分） 该科目大纲共计十九章，其中第一至第十章考题占75分，第十一至第十九章（结构化学部分）考题占25分。 第一章热力学第一定律 1．热力学概论 1.1 热力学的目的、内容和方法 1.2 热力学基本概念：体系与环境，体系的性质；热力学平衡态和状态函数 2．热力学第一定律 2.1 热和功 2.2 热力学能 2.3 热力学第一定律的表述与数学表达式 3．体积功与可逆过程 3.1 等温过程的体积功 3.2 可逆过程与最大功 4．焓与热容 4.1 焓的定义 4.2 焓变与等压热的关系 4.3 等压热容和等容热容 5．热力学第一定律对理想气体的应用 5.1 理想气体的热力学能和焓 5.2 理想气体的Cp与Cv之差 5.3 理想气体的绝热过程 6．热力学第一定律对实际气体的应用 6.1 节流膨胀与焦耳-汤姆逊效应 7．热力学第一定律对相变过程的应用 8．化学热力学 8.1 化学反应热效应等压热效应与等容热效应；反应进度； 8.2 赫斯定律与常温下反应热效应的计算：赫斯定律；标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓 第二章物质的状态 习题 2.1 什么是理想气体？实际气体在什么条件下可用理想气体模型处理？实际气体方程是怎么推导出来的？实际气体在什么条件下可以用理想气体模型处理？ 2.2 为什么家用加湿器都是在冬天使用，而不在夏天使用？ 2.3 常温常压下，以气体形式存在的单质、以液体形式存在的金属和以液体形式存在的非金属单质各有哪些？ 2.4 平均动能相同而密度不同的两种气体，温度是否相同？压力是否相同？为什么？ 2.5 同温同压下，N2和O2分子的平均速度是否相同？平均动能是否相同？ 2.6试验测得683K、100kPa时气态单质磷的密度是2.64g·dm－3。求单质磷的分子量。 2.71868年Soret用气体扩散法测定了臭氧的分子式。测定结果显示，臭氧对氯气的扩散速度之比为1.193。试 推算臭氧的分子量和分子式。 2.8常压298K时，一敞口烧瓶盛满某种气体，若通过加热使其中的气体逸出二分之一，则所需温度为多少？2.9氟化氙的通式为XeF x（x＝2、4、6…），在353K、1.56×104Pa时，实验测得某气态氟化氙的密度为 0.899g·dm－3。试确定该氟化氙的分子式。 2.10温度为300K、压强为 3.0×1.01×105Pa时，某容器含640g氧气，当此容器被加到400K恒定后，问当容器内氧气的压力降到1.01×105Pa时，共放出多少克氧气？ 2.11为什么饱和蒸气压与温度有关，而与液体上方空间的大小无关？试计算 （1）303K、空气的相对湿度为100％时，每升空气中水汽的质量。 （2）323K、空气的相对湿度为80％时，每升空气中水汽的质量。 已知303K时，水的饱和蒸气压为4.23×103Pa；323K时，水的饱和蒸气压为1.23×104Pa。 2.12 在303K，1.01×105Pa时由排水集气法收集到氧气1.00dm3。问有多少克氯酸钾按下式分解？ 2KClO3 === 2KCl ＋3O2 已知303K时水的饱和蒸气压为4.23×103Pa。 2.13 298K，1.23×105Pa气压下，在体积为0.50dm3的烧瓶中充满NO和O2气。下列反应进行一段时间后，瓶内总压变为8.3×104Pa，求生成NO2的质量。 2NO ＋O2 === 2NO2 2.14一高压氧气钢瓶，容积为45.0dm3，能承受压强为3×107Pa，问在298K时最多可 装入多少千克氧气而不致发生危险？ 2.15将总压强为101.3kPa的氮气和水蒸气的混合物通入盛有足量P2O5干燥剂的玻璃瓶 中，放置一段时间后，瓶内压强恒定为99.3kPa。 （1）求原气体混合物中各组分的物质的量分数； （2）若温度为298K，实验后干燥剂增重1.50g，求瓶的体积。（假设干燥剂的体积 可忽略且不吸附氮气） 又是一年考研时节，每年这个时候都是考验的重要时刻，我是从大三上学 期学习开始备考的，也跟大家一样，复习的时候除了学习，还经常看一些学姐 学长们的考研经验，希望可以在他们的经验里找到可以帮助自己的学习方法。 我今年成功上岸啦，所以跟大家分享一下我的学习经验，希望大家可以在 我的经历里找到对你们学习有帮助的信息！ 其实一开始，关于考研我还是有一些抗拒的，感觉考研既费时间又费精力，可是后来慢慢的我发现考研真的算是一门修行，需要我用很多时间才能够深入 的理解它，所谓风雨之后方见才害怕难过，所以在室友们的鼓励和支持下，我 们一起踏上了考研之路。 虽然当时不知道结局是怎样，但是既然选择了，为了不让自己的努力平白 的付出，说什么都要坚持下去！ 因为是这一路的所思所想，所以这篇经验贴稍微有一些长，字数上有一些多，分为英语和政治以及专业课备考经验。 看书确实是需要方法的，不然也不会有人考上有人考不上，在借鉴别人的 方法时候，一定要融合自己特点。 注：文章结尾有彩蛋，内附详细资料及下载，还劳烦大家耐心仔细阅读。 曲阜师范大学化学的初试科目为： （101）思想政治理论 （201）英语一 （753）无机化学 （853）有机化学 参考书目为： 1、《无机化学》武汉大学、吉林大学等校合编，高等教育出版社1994年第三版； 2、《有机化学》（上、下册）曾昭晾著，高等教育出版社2003年版。 先说说英语复习心得 一.词汇 词汇的复习流程其实都比较熟悉了，就是反复记忆。考研要求掌握5500 的词汇量，这是一个比较大的工，我建议考研词汇复习的参考书至少要有两本，一本是比较流行的按乱序编排的书，另一本是按考试出现频率编排的书，也就 是所谓的分级词汇或分频词汇，我使用的是木糖的单词和真题，很精练，适合 后期重点巩固使用，工作量也不是很大。为什么要使用分级词汇书呢，因为我 们掌握词汇是服务于阅读的，题做多了就会发现，考研阅读考来考去大部分也 就是那2000多个词，到后期一定要发现规律，把握重点。还有一点就是在做 阅读的过程中要学会归纳形近词，有些词出现频率高而且很容易混淆，必须分 清楚。 二.阅读理解 都说考研最难的是英语，英语最难的是阅读。那这阅读究竟难在哪里呢？ 以四六级作为比较，攻克四六级阅读的关键是词汇，只要一篇文章传达的意思 你基本清楚，考题对应的细节你能找到，看得懂，基本上就没太大问题了。但 考研英语还不止于此，它还要求就是我在最开始提到的分析和判断能力。为什 么呢？因为大家都知道，研究生是要查阅很多文献的，很多甚至是国外文献， 大学无机化学试题 一．写出有关的化学反应方程式并配平（20分）。 1.用氢碘酸处理CuO； 2.朱砂溶于王水； 3.向磷与溴的混合物中滴加水； 4.五硫化二锑溶于烧碱溶液； 5.光气与氨气反应； 6.单质磷溶于热烧碱溶液； 7.氯气通入含有氢氧化铋的烧碱溶液； 8.砷化氢通入硝酸银溶液； 9.向磷酸二氢钠溶液中滴加硝酸银溶液； 10.用烧热的铅除去酒中含有的醋酸。 二．述下列制备路线，并写出有关的反应方程式（30分）。 1．目前工业上主要采用什么方法生产氢氟酸、盐酸和氢溴酸？如果用H2和Br2直接燃烧法生产HBr而又不降低HBr的产率，实际生产中应采取什么措施？ 2．以硼镁矿为主要原料制备乙硼烷。 3．以铬铁矿为主要原料制备铬黄。 三．回答下列问题（40分）。 1．向Hg2＋溶液中加入KI溶液时生成红色HgI2沉淀，继续加入过量的KI溶液，HgI2沉淀溶解得无色的HgI42－配离子溶液。请说明HgI2有色而HgI42－无色的原因。 2．什么是自旋－禁阻跃迁？为什么Mn(H2O)62＋配离子几乎是无色的？ 3．一些顺式铂的配合物可以作为活性抗癌药剂，如cis-PtCl4(NH3)2、cis-PtCl2(NH3)2、cis-PtCl2(en)等。实验测得它们都是反磁性物质，试用杂化轨道理论说明它们的成键情况，指出它们是内轨型配合物还是外轨型配合物。 4．KClO3固态受热，在360℃时出现一吸热过程，500℃时出现一放热过程，580℃时再次放热并显著失重，770℃时又发生一吸热过程。请加以解释。 5．常见的金属硫化物中，哪些易溶于水？哪些可溶于稀盐酸？哪些可溶于浓盐酸？哪些可溶于硝酸溶液？哪些可溶于王水？ 试用6种试剂，将下列6种固体从混合物中逐一溶解，每种试剂只能溶解一种物质，并说明溶解次序。 BaCO3，AgCl，KNO3，SnS2，CuS，PbSO4。 6．写出下列物质主要成分的化学式： 毒重石，孔雀石，绿柱石，萤石，天青石。 7．分析说明NH3、N2H4、NH2OH、N3H的酸碱性变化规律。 8．设计实验方案分离下列离子： 第15章习题参考答案 15.1 (1) 谷氨酰胺(2)亮氨酸(3)赖氨酸(4)谷氨酸(5) 色氨酸(6) 组氨酸 15.2 COOH CH 2COOH H H 2N COOH 2SH H H 2N COOH H H 2N H CH 3C 2H 5 R C H 2 H 3N C O O H + H 3N C O O H + C H 2S H 酪氨酸 半胱氨酸 S-天门冬氨酸 S-半胱氨酸 （2S,3S ）异亮氨酸 S-酪氨酸 15.3 COO -NH 3+H OH H 3 COO -+ H 3N HO CH 3 COO -+ H 3N OH H CH 3 COO -NH 3+H HO 3 I II III VI 结构式I 为L-苏氨酸，手性标记为 (2S, 3R)。 15.4 (1) N a + C l - N O O H H 过量H C l 过量N aOH N O O -H N O O H H H Pro, 色氨酸 (2) C l - H O C H 2C H C O O N H 2 过量N aOH H O C H 2C H C O O H N H 3+ T yr, 酪氨酸 N a + N a +O - C H 2C H C O O -N H 2 (3) Cl - N a + H O CH 2CH CO O H N H 2过量H C l 过量N aOH H O C H 2C H CO O - N H 2 H O C H 2CH C O O H N H 3+Ser, 丝氨酸 (4) C l -H O O C C H 2C H C O O H N H 3+ 过量H C l 过量N aOH H O O C C H 2C H C O O H N H 2 A sp, 天门冬氨酸 a +N a + -OO C C H 2C H C O O -N H 2 15.5 加入水合茚三酮，氨基酸有显色反应 15.6苯丙氨酸含一氨基一羧基，为中性氨基酸，其水溶液呈弱酸性。因其等电点pI=5.84,故：pH=3.0时带正电荷：在pH=5.8时净电荷为零，为两性离子：在pH=10.0时带负电荷： 15.7 (提示：考虑为什么杂环N 在Trp 中不是碱性的。) Lys 的结构为： H 2N C H 2C H 2C H 2C H 2C H C O O H N H 2 ，其分子中有两个氨基，在水溶液均可电离，必须加 山东大学无机化学试题大一下 ————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期： 第一学期无机化学试题 一．名词解释（每个2分，共30分） 理想气体；过热现象；钻穿效应；状态函数；盖斯定律；活化能；盐类水解；溶液；反应级数；氧化数；电负性；电离能；化学键；晶格能；镧系收缩。二．问答题（每题5分，共40分） 1．非电解质稀溶液的依数性有哪些？用其中之一，设计一最合理的实验测定葡萄糖的莫尔质量。 2．试判断下列过程熵变的正负号 (1)溶解少量食盐于水中； (2)水蒸气和炽热的碳反应生成CO和H2； (3)冰熔化变为水； (4)石灰水吸收CO2； (5)石灰石高温分解。 3．解释下列事实： (1)AgCl在纯水中的溶解度比在盐酸中的溶解度大； (2)BaSO4在硝酸中的溶解度比在纯水中的溶解度大； (3)Ag3PO4在磷酸中的溶解度比在纯水中的大； (4)PbS在盐酸中的溶解度比在纯水中的大； (5)Ag2S易溶于硝酸但难溶于硫酸； 4．根据酸碱质子理论，按由强到弱的顺序排列下列各碱： NO2－、SO42－、HCOO－、HSO4－、Ac－、CO32－、S2－、ClO4－。 根据酸碱电子理论，按由强到弱的顺序排列下列各酸： Li＋、Na＋、K＋、Be2＋、Mg2＋、Al3＋、B3＋、Fe2＋。 5．在原子的量子力学模型中，电子的运动状态要用几个量子数来描述？简要说明各量子数的物理含义、取值范围和相互间的关系。 6．试判断满足下列条件的元素有哪些？写出它们的电子排布式、元素符号和中文名称。 (1) 有6个量子数为n＝3、l＝2的电子，有2个n＝4、l＝0的电子； 第9章习题参考答案 9.1 1．3，4-二甲基戊酸 2．3-甲基-2-丁烯酸 3．对甲酰基苯甲酸 4．α-萘乙酸 5．2，4-环戊二烯甲酸 6．2，3-二甲基丁烯二酸 7．邻羟基苯甲酸（水杨酸） 8．苹果酸 9．柠檬酸 10．间苯二酸 11．对甲苯基甲酰氯 12．丙烯酰溴 13．N ，N-二甲基乙酰胺 14．苯甲酰胺 15．N-溴代丁二酰亚胺（NBS ） 16．乙酸苯甲酯 17．顺丁烯二酸酐（顺酐） 18．苯甲酸乙酯 9.2 CH 2CH 2COOH Br O O O O (1)3-苯基丙酸 (2)丁酰溴(3)乙酸丙酸酐 NHCH 3 O (4)N -二甲基丙酰胺 O Ph O (5)乙酸苄酯 CHO HO COOH Cl COOH Br (6)3-(3,3-二甲基环己基)丙醛 (7)5-羟基-3-氯戊酸 (8)4-乙基-6-溴-4-己烯酸 9.3 （1）D ＞C ＞B ＞A 硝基的诱导效应和共轭效应方向一致，都是吸电子的。当硝基处于间位时，其共轭效应影响不到羧基，所以对硝基苯甲酸的酸性大于间硝基苯甲酸；而对于氯原子而言，其诱导效应为吸电子，共轭效应为供电子，对羧基的作用相反，当氯原子在间位时，其供电子的共轭效应影响不到羧基，所以间氯苯甲酸的酸性大于对氯苯甲酸。 （2）A ＞C ＞D ＞B 羟基具有吸电子诱导效应和供电子共轭效应。邻位，羟基与羧基形成分子内氢键，稳定负离子，酸性相对最强。间位，羟基的吸电子诱导效应大于其供电子共轭效应，所以间羟基苯甲酸的酸性大于苯甲酸。对位，羟基的供电子共轭效应大于其吸电子诱导效应，所以对羟基苯甲酸的酸性比苯甲酸小。 9.4（1）CH 3COCl ＞(CH 3CO)2O ＞CH 3COOC 2H 5＞CH 3CONH 2 （2）C 6H 5COCl ＞(C 6H 5CO)2O ＞C 6H 5COOCH 3 ＞C 6H 5CONH 2 （3） > > > CH 3 COCl COCl COCl COCl NO 2 全国有机化学考研学校排名及所需考的专业课 以下为全国所有招收有机化学专业研究生的学校（不包括中科院），对其考试科目进行分类，分为要考：物化和无机、物化和分析、物化和综合化学、有机和无机、有机和物化、有机和分析、有机和综合化学、综合化学Ⅰ和综合化学Ⅱ，以及其他等。 注意：1、“985”代表“985”工程大学，“211”代表“211”工程大学 郑重声明：本文几乎全部信息来源于中国研究生招生信息网 要考数学的学校： 1、大连理工大学{985、211、考试科目：①数学二②有机（含有机实验）} 2、南京理工大学{211、考试科目：①高等数学②有机或①高等数学②分析或①高等数学②无机} 3、江苏工业学院{考试科目：①理学数学②有机或①综合化学②有机} 4、陕西科技大学{考试科目：①数学二②有机或①有机②物化或①有机②无机与分析化学（《无机及分析化学》）} 5、沈阳药科大学{考试科目：①高等数学②无机或①高等数学②物化或①生物化学②无机或①生物化学②物化或①有机②无机或①分析②无机或①分析②物化} 要考物化和分析的学校： 1、南京大学{985、211、考试科目：①物化②仪器分析} 2、东北大学{985、211、考试科目：①物化②分析} 3、南昌大学{211、考试科目：①物化②分析} 4、河北大学{考试科目：①物化②分析} 5、中南民族大学{考试科目：①物化②分析} 6、沈阳药科大学{考试科目：①物化②分析} 要考物化和无机的学校： 1、厦门大学{985、211、考试科目：①物化②基础化学} 2、南京大学{985、211、考试科目：①物化②大学化学} 3、南京航空航天大学{211、考试科目：①物化②无机} 4、南京师范大学{211、考试科目：①物化②无机} 5、南昌大学{211、考试科目：①物化②无机} 6、华南师范大学{211、考试科目：①物化②无机} 7、中南民族大学{考试科目：①物化②无机} 8、云南师范大学{考试科目：①物化②无机} 注意：由于基础化学和大学化学和无机化学的内容几乎一样，故把基础化学和大学化学归为无机化学！！！ 要考物化和综合化学的学校： 1、复旦大学{985、211、考试科目：①物化（含结构化学）②无机和分析} 2、华中科技大学{985、211、考试科目：①物化②无机及分析} 3、安徽大学{211、考试科目：①物化②综合化学} 4、西北大学{211、考试科目：①物化②普通大学（无机和化学分析）} 5、宁夏大学{211、考试科目：①物化②综合化学（有机、《无机化学与化学分析》）} 6、河南大学{考试科目：①物化②无机和有机} 7、浙江师范大学{考试科目：①物化②普通化学（有机、分析、仪器分析）} 8、烟台大学{考试科目：①物化②化学综合（分析、无机、有机）} 9、黑龙江大学{考试科目：①物化②综合化学（无机、有机、分析）} 注意：《无机化学与化学分析》为参考书。 要考有机和分析的学校： 曲阜师范大学(已有10试题) ————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期： 2 曲阜师范大学 2010所有试卷已经到货，以下清单没有更新，购买前 请先联系店主 文学院 教育学专业基础综合（全国统考）2007——2009（2007——2009试题有答案）古代汉语2005——2009 现代汉语2007——2009 语言理论2005——2009 美学基本原理2005——2009 外国文学史2007——2009 中国古代文学2003——2009 中国现当代文学2005——2009 文学理论2004——2009 文学理论与古代汉语2003 政治与社会发展学院 辨证唯物主义与历史唯物主义原理2007——2009 邓小平理论概论2005——2009 伦理学原理2005——2009 马克思主义基本原理2007——2009 马克思主义哲学原理（含中国哲学史）2005——2009 思想政治教育学原理2007——2009 行政管理学2005 行政学原理2006——2009 政治学原理2005——2009 中共党史2005——2009 中国化的马克思主义2007——2009 中国哲学史2007——2009 历史文化学院 教育学专业基础综合（全国统考）2007——2009（2007——2009试题有答案）历史学专业基础（全国统考）2007——2009（2007——2009试题有答案） 孔子文化学院 历史学专业基础（全国统考试卷）2007——2009 外国语学院 二外日语2003，2005 基础英语2000，2003——2009 英语语言文学基础2007——2009 ? 班级：2019年上学期高起专成绩： 90分 一.单选题（共30题75.0分） 1 在乙炔（C2H2）分子中，碳碳原子间的化学键情况为 ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：D得分： 2.5分 2 pH=5.75的HAc－NaAc缓冲溶液，其缓冲比是（）（已知pKa，HAc=4.75） ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：D得分： 2.5分 3 下列各缓冲体系缓冲容量最大，缓冲能力最好的一组是 ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：C得分： 2.5分 4 根据酸碱质子理论认为，下列全部是酸的是 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：B得分： 2.5分 5 向CrCl3·6H2O溶液中加入AgNO3，经测定有2/3的氯被沉淀，据此推知溶液中存在的配离子是 ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：D得分： 2.5分 6 下列化合物中，可作螯合剂的是 ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：C得分： 2.5分 7 下列各组量子数中，不合理的一组是 ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：B得分： 2.5分 8 难溶电解质Ca3(PO4)2，若用S表示其溶解度（mol?L-1），则溶解度与溶度积的关系为 ?A、 ?B、 ?D、 我的答案：C得分： 2.5分 9 在氨水中加入少量固体NH4Ac后溶液的pH值将 ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：B得分： 2.5分 10 在Fe—Cu原电池中其正极反应式及负极反应式正确的为 ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：D得分： 2.5分 11 用奈斯特方程式计算MnO4-/Mn2+的电极电势E下列叙述不正确的是 ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：C得分： 2.5分 12 n，l，m确定后，仍不能确定该量子数组合所描述的原子轨道的（） ?A、 ?B、 ?C、 ?D、 我的答案：D得分： 2.5分 13 下列说法中不正确的是( ) 第七章元素与元素性质的周期性 1．周期表与元素 周期表的分区：按原子最后一个电子占据的轨道，周期表中元素可分为5个区。s区的价电子构型为ns1～2，p区的价电子构型为ns2np1～6，d区的价电子构型为(n-1)d1～9ns1～2，ds区的价电子构型为(n-1)d10ns1～2，f区的价电子构型为(n-2)f0～14(n-1)d0～2ns2。 构造原理：基态多电子原子的电子填充原子轨道的一般次序为 1s→2s→2p→3s→3p→4s→3d→4p→5s→4d→5p →6s→4f→5d→6p→7s→5f→6d→7p 构造原理的前提条件是连续轨道间具有较大的能级差，而电子间的排斥作用相对较小。对于d区元素与f区元素，由于价轨道间能级差较小，当电子间排斥作用超过轨道间能级差时，原子的价电子构型就会出现提前到达全满、半满的不符合构造原理的特殊构型。通常，亚层轨道为全满或半满时比较稳定。 2．原子性质的周期性 (1)原子半径一般规律：同一族元素，从上到下原子半径依次增大；同一周期主族元素，从左到右原子半径依次减小。 镧系收缩：从镧到镥，原子半径和三价离子半径逐渐减小。镧系收缩造成镧系后第三系列过渡元素的原子半径比一般的增大幅度小，与第二系列过渡同一族元素的原子半径接近。 d电子也具有较差的屏蔽效应，造成d区元素半径收缩。 原子半径存在不同的类型，主要有金属半径、离子半径、共价半径、van der Waals半径，使用时需要注意。 (2)电离能元素第一电离能的一般规律：同一族元素，从上到下逐渐减小； 同一周期元素，从左到右大体上依次增大。元素第一电离能最小的元素为周期表左下角的Cs，元素第一电离能最大的元素为周期表右上角的He。该规律一般可 的变化规律来解释。 用原子有效核电荷Z eff (3)电子亲和能电子亲和能的周期性变化比较复杂，变化趋势不很清晰。粗略的规律为：同一周期元素，从左到右原子电子亲和能依次增大，这可用原子有效核电荷Z 的变化规律来解释。 eff 同族元素的电子亲和能变化幅度不大。第1族元素的电子亲和能从上到下依次减小。13族，14族，16族，17族元素，同一族元素的电子亲和能是第3周期元素最大，并且由此向下依次减小。第2周期的B和O的电子亲和能在本族中最小，C和F位于本族第3周期元素之下。主族元素Be，Mg，N及18族元素的电子亲和能为吸收的能量。第2族与第15族元素的电子亲和能由吸能变为放能，并且从上到下依次增大。 (4)电负性一般规律：同一周期元素，从左到右电负性依次增大；同一族元素，从上到下电负性变小。电负性大的元素位于周期表的右上角，电负性小的元素位于为周期表的左下角。 电负性也存在不同的定义与标度，例如Pauling电负性，Mulliken电负性，Allred—Rochow电负性，Allen电负性，使用时也需注意数据的一致性。 3．主族元素性质变化的一般规律 (1)单质 熔点和沸点：同族元素从上到下，金属熔点和沸点趋向于依次降低，非金属熔点和沸点趋向于依次上升。 单质晶体结构：周期表从左到右晶体结构由金属晶体逐渐过渡到分子晶体。 (2)氧化态 s区元素：价电子构型为ns1～2，常见氧化态为M+，M2+。 2００３-200４第二学期无机化学试题１答案及评分细则 一．写出有关的化学反应方程式并配平（20分)。每题2分，仅仅写出反应物及产物的化学式而未配平，则得1分;化学式写错不得分。 1.用氢碘酸处理CｕＯ; ２HI +CuO=CuI +Ｈ2O 2.朱砂溶于王水； 3HgS +2ＨNO３+ 1２ＨCl ＝3H2[ＨgCl]４+2NO+4H2O+ 3S 3.向磷与溴的混合物中滴加水; ２P+ 3Bｒ2 + 6H2O 2H３PO３+ 6HＢr↑ 4.五硫化二锑溶于烧碱溶液; Sb2S5＋8NａOＨ＝Ｎａ３SbO４＋Na３SbS４＋4H2Ｏ+Na2S 5.光气与氨气反应； 4ＮＨ3 + COCl2＝CO（NH2)２+ 2ＮH４Cｌ 6.单质磷溶于热烧碱溶液; P４+ 3ＮaOH + 3Ｈ2Ｏ= PＨ3 +３NａＨ2PO２ 7.氯气通入含有氢氧化铋的烧碱溶液； Cｌ2+ Bi(OH)３＋3NａOH ＝NaBiＯ3 +2NaCｌ+ 3H2O 8.砷化氢通入硝酸银溶液; 2ＡsH3＋１2ＡｇNＯ3 + ３H2O＝Aｓ2O3+ 12ＨNO3＋１2Ａｇ↓ 9.向磷酸二氢钠溶液中滴加硝酸银溶液; Ｈ2ＰＯ4- ＋3Ag+ = Ag3PO4↓＋２Ｈ＋ 10.用烧热的铅除去酒中含有的醋酸。 Pｂ＋2HAｃ＝Pｂ（Aｃ）２+ H2 二．简下列制备路线,并写出有关的反应方程式(30分)，每题1０分。 1．目前工业上主要采用什么方法生产氢氟酸、盐酸和氢溴酸?如果用H2和Br２直接燃烧法生产ＨBr而又不降低H Ｂr的产率，实际生产中应采取什么措施？ 答:氢氟酸主要是通过氟化钙与浓硫酸反应制得: CａF2 + H2SＯ4 = 2HF+ CaSO4 盐酸主要是通过氢气和氯气在光照下反应生成HCl，然后用水吸收: Ｃl2+ H2光照2HＣｌ 氢溴酸主要是通过单质溴和白磷在加热条件下加入水生成HBr，在用水吸收得到: 2P+ 3Br2 + 6H2O ? 2H3PＯ3+ 6HBｒ↑ 直接燃烧法由氢气和溴蒸气合成HBr，主要存在的问题是HＢr在高温下容易分解,产率较低,而降低温度虽然能提高HＢr的产率,但是反应速率太低，无法实现实际上生产。解决这一矛盾的关键就是寻找、合成专用的催化剂，催化剂的作用就是在较低温度下提高氢气和溴蒸气的反应速率，目前，用于该反应的专用催化剂已经投入实际生产。 ２.以硼镁矿为主要原料制备乙硼烷。 ①用烧碱溶液浸取硼镁矿 Mg2B２O5?H2O+ 2 NaOH = 2NaBＯ2 + 2Mg(OH)２↓ ②过滤除去Mg(OH）2和其他难溶杂质，然后向滤液中通入CO２调节溶液pH使ＡlO2－、CrO2-等沉淀为氢氧化物： 4NaBO2 + ＣO2＋10H2O = Nａ２B4Ｏ7?10Ｈ２O ＋Na2CO3 ③过滤并将滤液浓缩重结晶得到硼砂,后用H2SO４处理使硼砂转化为难溶于水的硼酸: Na2B4O7 + Ｈ2SＯ4 + ５Ｈ２O＝4Ｈ3BO3↓＋Nａ2SO4 ④过滤、洗涤、晾干硼酸晶体,加热分解得到B2Ｏ３ ２Ｈ3BO３ ? ===B2O3 +3H2O ⑤在高压及三氯化铝催化下,用铝和氢气还原Ｂ2Ｏ3制得乙硼烷 B２Ｏ3+ 2Aｌ+ 3H2 ? ?→ ?32Cl Al B２H 6 ＋Ａl２O3 ３.以铬铁矿为主要原料制备铬黄。 (1)高温煅烧 ４Fｅ(ＣrO2)2+ 8Nａ ２CO ３ +7O2＝＝8Na2CrＯ4 +2Fe2O3 + 8CＯ2 加入纯碱和白云石使SiO2变为CaＳiO3、Al ２O3变为NaＡｌO ２ 。 (2) 水浸、过滤、除渣,滤液用酸调PH =7～8 Ａｌ(OＨ)4－＋H+＝A(OH）3 （3）过滤除区Aｌ(OH）3,滤液中加入PbCl2溶液,反应得到铬黄 Na2CrO4+ ＰbCl2＝PbＣrＯ4↓＋2NａＣl 过滤、洗涤、干燥、研磨即可得到黄色颜料铬黄。 第12章习题参考答案 12.1 (1) O COO H (2) N H C H 3 C H 3 (3) S C H 3 (C H 3)2C H (4) (5) N H 2N NH 2 (6) S N C H 3 12.2 (1) 2，4-二甲基呋喃 (2) 5-氯-2-噻吩甲醛 (3) 5-溴-2呋喃甲酸 (4) N-甲基吡咯 (5) 4-甲基咪唑 (6) 吡唑 12.3 (2) 喹啉被碱性高锰酸钾氧化成吡啶二甲酸，有强酸性。吡啶不氧化。 N N N HO O C HO O C (2) 呋喃有芳香性，可使Br 2/CCl 4退色，而四氢呋喃不反应。 O O (3) 糠醛易被高锰酸钾氧化成糠酸，有酸性。呋喃不氧化。 O (4) 吡咯遇盐酸浸润的松木块呈红色。噻吩与靛红在硫酸作用下反应呈蓝色。 12.4 α、β、γ三种甲基吡啶分别与含D 2O 的NaOH 水溶液反应， 只有α、γ-CH 3发生D 交换，β-CH 3不反应。因为N 原子拉电子效应通过共轭体系只能使α、γ-CH 3上显酸性。 12.5 C ＞D ＞A ＞B ＞E 12.6 (1) N C H 3 K NO 3 H 2S O 4 N C H 3 O 2N (2) N Cl N OC 2H 5 NaOCH CH (3) N CH 3 N COOH KM nO 4 (4) N CH 3N COOH Br ,HOAc (5) N N H 3C O 2N H 3C HN O ,H SO (6) N CH 3 N CH 3 NH 2 12 2 ,H 2O 12.7 (1) CH 3COCH 2CH 2COCH 3 25 O CH 3 H 3C (2) CH 3CH 2COCH 2CH 2COCH 2CH 3 P S S CH 2CH 3 CH 3CH 2 (3) P S S CH 2CH 3 CH 3CH 2 CH 3COCH 2NHCOCH 3 (4) C 6H 5 O O CH 3CH 2OOC H 3C NH 4OAC C 6H 5 O NH 2 H 3C O CH 3 CH 2COOCH 2CH 3 CH 3CH 2OOC CH 3COCH 2COOCH 2CH 3 NaOCH 2CH 3 CH 3COC-HCOOCH 2CH 3 Na + C 6H 5COOCH 2CH 3N C 6H 5 COOCH 2CH CH 3 CH 3 CH 3CH 2OOC 1 ,NaOH 2 ,H 3O+ TM 12.8 山东师范大学成人高等教育期末考试试题 年级： 2015 专业：环境科学考试科目：无机化学 试题类别：Ａ卷考试形式：闭卷 一、判断题（每小题1分，共10分） （）1、在25℃时，0.1 mol·dm-3的氨水溶液中氨的碱常数为1.79?10-5，25℃时，0.05 mol·dm-3 的氨水溶液中氨的碱常数为1/2?1.79?10-5。 （）2、同一缓冲系的缓冲溶液，总浓度相同时，只有pH =p K a的溶液缓冲容量最大。 （）3、将正常红细胞放入氯化钠溶液中，发生了溶血现象，则该氯化钠溶液为低渗溶液。（）4、酸碱质子理论认为：凡是能给出质子的物质都是酸，凡是能接受质子的物质都是碱。（）5、9.0 g·L-1 NaCl溶液不是等渗溶液。 （）6、在配位化合物中，中心原子的配位数一定等于配体的数目。 （）7、n =4 ，l =2 轨道的名称为4d。 （）8、量子力学所说的原子轨道是指波函数Ψn.l.m. （电子云的形状）。 （）9、配位滴定中最常用的螯合剂是乙二胺四乙酸及其二钠盐。 （）10、化学平衡移动时，其平衡常数一定随之改变。 二、填空题（每小题2分，共10分） 1、NH3；HS—；H2O；HPO42—的共轭酸的化学式分别是_ ____，____ __，____和__ __ 。 2、缓冲溶液的缓冲容量与____ __ 和_____ 有关。 3、100mL 0.1mol·L-1H2SO4(M r = 98)溶液中，H2SO4的物质的量是__ ___，质量浓度是___ ___。 4、配合物[Co(NH3)4(H2O)2]Cl3的名称是，内界是___，外界是___，中心原子是，配位原 子是，配体是。 5、共价键具有___ ___性和___ __性，通常σ键比π键___ ___。 三、选择题（每小题1分，共10分） 1、下列缓冲溶液中，缓冲容量最大的是( ) A.0.25mol·L-1HAc---0.05 mol·L-1NaAc 溶液 B.0.15 mol·L-1HAc---0.15 mol·L-1NaAc 溶液 C.0.05 mol·L-1HAc---0.25 mol·L-1NaAc 溶液 D.0.10 mol·L-1HAc---0.10 mol·L-1NaAc 溶液 2.不属于共轭酸碱对的一组是( ) A.NH3和NH2- B.H3O+ 和OH - C.HS-和S2- D.HAc和Ac- 3.Fe(en) 3]Cl3中，中心原子的配位数是( ) A.3 B.5 C.4 D.6 4.某缓冲溶液的共轭碱的p K b?= 6.0，则理论上该缓冲溶液的缓冲范围为( ) A.5.0 ～7.0 B.9.0 ～11.0 C.6.0 ～8.0 D.7.0 ～9.0 5.下列各组量子数中（n, l, m, m s），不可能存在的是( ) A.4，3，2，- 2 1 B.4，2，0，- 2 1 C.4，1，0，+ 2 1 D.4，4，0，+ 2 1 6.在室温下向10g蒸馏水中，加入10 g 0.001mol·L-1 HCl后，水离子积常数K w?( ) A.增大 B.减小 C.不变 D.变为零 7.下列溶液组成的表示法中，与温度无关的是( ) A.物质的量浓度 B.质量浓度 C.质量分数 D.渗透浓度 8.HF的沸点比HI的沸点高得多，主要是因为存在( ) A.氢键 B.诱导力 C.取向力 D.色散力 9.只要物质的量足够，下列哪种物质能使AgCl溶解。( ) A.NaCl B.NH3·H2O C.NaOH D.AgNO3 10元素周期表中所含元素最多的周期是( ) A.第六周期 B.第五周期 C.第三周期 D.第七周期 四、问答题（每小题10分，共40分） 1、写出下列反应的标准平衡常数表达式： （1）N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) （2）Sn2+(aq) + 2Fe3+(aq) Sn4+(aq) + 2Fe2+(aq) （3）ZnS(s) + 2H3O+(aq) Zn2+(aq) + H2S(g) + 2H2O(l) 2、某元素的原子序数为24，试问： （1）此元素原子的电子总数是多少？ （2）写出该元素基态原子的电子排布式 （3）它属于第几周期、第几族？主族还是副族？ （4）它有多少个成单电子？山东大学2017年无机化学专业硕博连读研究生培养方案
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