2019年高中化学竞赛模拟考题（一）
胡征善
一、书写化学方程式(10分)
1-1. 六羰基合铬与N2O5反应，析出绿色的硝酸盐沉淀，并放出两种气体。
1-2. 在HF(l)中加热H、N、F三种元素组成的离子化合物分解生成一种单质和两种氟化物
1-3. 白磷(P4)在热NaOH溶液中歧化为两种有毒物质
1-4. NaN3、MoS2和S混合物可用作汽车防撞气囊，紧急刹车时立即产生两种单质和一种盐
1-5.在无水乙醚中，溴苯、镁和三氯化磷制备三苯膦(Pph3)
二、(14分)
电解质溶液可能存在多种平衡。
2-1. 25℃时，在c[Ag(NH3)2+]=0.10 mol/L，c(NH3)=1.0 mol/L的溶液中，加入Na2S2O3固体使c(S2O32—)=1.0 mol/L，计算平衡时溶液中c(NH3)和c[Ag(NH3)2+] (已知K稳[Ag(NH3)2+]=1.62×107，K稳[Ag(S2O3)23—]=2.38×1013)
2-2. 已知：Fe(CN)63—的K稳=1.0×1042，Fe(CN)64—的K稳=1.0×1035，φ°(Fe3+/Fe2+) =0.77 V，φ°(I2/I—)= 0.535 V，通过计算说明在标准态时反应：2Fe(CN)63—+2I—= 2Fe(CN)64—+ I2的可能性及平衡常数。
2-3. H2CrO4和H2Cr2O7可共处同一溶液中，已知它们的第一级电离几乎完全电离，第二级电离如下：
HCrO4—H++CrO42—K(HCrO4—)=10—5.9 快
HCr2O7—H++Cr2O72—K(HCr2O7—)=10—0.07
2HCrO4—Cr2O72—+H2O K(二聚)=102.2 慢
则3H++2CrO42—HCr2O7—+H2O K=________；速率公式：______________，若已知逆反应的速率常数k(逆)=2.50×10—3 L/(mol ·s)，k(正)=_____________。
三、（16分）
化合物A是具有腐蚀性的挥发性红色液体。称取465 mgA使之溶于水中，溶液具有明显的酸性，此溶液加入6 mmol的Ba(OH)2产生沉淀B且溶液呈中性。过滤出沉淀，洗涤后用稀HClO4处理，沉淀B转化为一橙红色溶液C，与此同时又产生一白色沉淀D。加入过量的KI后用S2O32—滴定所生成的I3—，耗去
S2O32—9.0 mmol，终点时生成一绿色溶液，经中和可产生翠绿色沉淀E，过滤后使E溶于过量的NaOH溶液中，形成了溶液F，再与H2O2共沸，变成黄色溶液G，酸化后变成橙红色溶液H。向H中加入少量H2O2，有蓝色I生成，静置后I 又变成J并放出气体K。
3-1. 写出物质D、E、H、K的化学式：D、_______；E、______；H、_______；K、_____。
3-2. 写出A、I的结构式：A、_________；I、_____________。
3-3. 写出下列离子方程式：
①A溶于水
②溶液F与H2O2共沸生成G
③S2O32—滴定I3—
④静置后I又变成J并放出气体K，并分析电子转移的情况。
3-4. A中的金属元素R能形成服从EAN规则的R(CO)44—、R2(CH3COO)4·2H2O 和羰基苯代物，分别指出它们中R的氧化态并画出其结构(用具体的元素符号表示)。
四、(16分)
4-1.说明晶体学中结构基元、原胞(素晶胞)、晶胞概念及其联系。
4-2. 干冰晶胞如图所示，它是面心立方晶胞吗？为什么？是什么晶胞类型？
4-3. 下例晶胞是复晶胞的在其中画出素晶胞，并指出它们的点阵型式。
五、（12分）
有机电合成是一种绿色新工艺，有直接电合成和间接电合成、氧化合成和还原合成等。
5-1.电解丙烯腈和含10%～15%Na2HPO4水溶液(加2%硼砂、0.5%Na4EDTA、0.4%
5-1-1. 磷酸双乙基二丁基己二胺的季铵盐为N,N′-二乙基-N,N,N′,N′-四丁基己二胺的磷酸季铵盐的化学式为_________________；添加剂硼砂和Na4EDTA可降低电极的腐蚀速度，Na4EDTA还可______________________________________；加季铵盐的作用是_________。
5-1-2. 电极反应为______________________________________________。
5-2.金刚烷胺是最早用于抑制流感病毒的抗病毒药，也可作为帕金森病的治疗药。可在乙腈中电解金刚烷，阳极氧化生成阳离子，再与乙酰胺作用生成乙酰金刚烷胺。相应的过程可表示为______________________________________。比较可能形成两种+1价金刚烷阳离子的稳定性，说明原因。
5-3. 通过电解法可由对氟甲苯制得对氟苯甲醛，其过程可表示：
反应方程式为________________________________；此方法称为___________。
六、（12分）
下列是苯的重氢化过程：
6-1. 写反应方程式：苯的重氢化________________________________；反应①__________________________。
6-2. 服从EAN的是______________。
6-3. B的结构式____________________；A生成B和反应②的反应类型分别是6-4. 中
七、（9
7-4. F 分子中最多有_____个原子共平面，写出F 与MeI 反应的化学方程式___
______________________。
7-5.
用箭头表示电子对转移，写出由
C 转化为
D 的机理。
八、（11分）影响有机反应的因素较多。例如，反应底物中的取代基不同往往会
使反应生成不同的产物。
8-1.当R=CH 3时，产物为A ，分子式为C 15H 12O 4。研究表明A 不含羟基，它的
1HNMR(CDCl 3，ppm)：δ1.68(3H)，2.73-2.88(2H)，3.96-4.05(2H)，5.57(1H)，
7.72-8.10(4H)。画出A 的结构简式。提示：δ不同，氢的化学环境不同。
8-2.当R=Ph 时，产物为B ，分子式为C 20H 14O 4。研究表明B 含有一个羟基，它
的1HNMR(CDCl 3，ppm)：δ2.16(1H)，3.79(1H)，4.07(1H)，5.87(1H)，6.68(1H)，
7.41-7.77(5H)，7.82-8.13(4H)。画出B 的结构简式；解释生成B 的原因。
8-3.当P=OEt 时，产物为C ，分子式为C 14H 10O 5。参照以上实验结果，画出C
可能的结构简式，并比较它们的稳定性，说明其原因。
答题卷
姓名_________，成绩__________
一、1-1.___________________________________________________
1-2.___________________________________________________ 1-3.___________________________________________________ 1-4.___________________________________________________ 1-5.___________________________________________________二、2-1.
2-2.
2-3.
三、D、_________ E、_________ H、___________K、____________
3-2.
A、_____________ I、_____________
3-3.①___________________________________________
②___________________________________________
③___________________________________________
④___________________________________________
3-4. __________________
__________________ __________________ __________________
四、4-1._______________________________________________________________ _____________________________________________________________________ ____________________________________________
4-2.________ ________________________________________________ _____________________________________________________________________ ___________________________ _________________
4-3. _________________________________
_______________________________________________________________
____________________________________________________________
五、5-1-1. ______________________________ _________________________ ___________________________________ _________________________
5-1-2. _________________________ _________________________
5-2. _________________________ _________________________
_________________________ _________________________
5-3. ______________________________________ ____________
六、
6-1. _________________________ _________________________
6-2.________________________
6-3._____________ ___________ ________________
6-4._________ _________
_______________________________________________________________
____________________________________________________________
七、
7-1.___________________________________________
7-2. ___________________________________________ ______________
7-3-1.________________________________________________________________ _____________________________________________________________________ _______________________________________
八、（11分）
8-1. __________________________
8-2. __________________________
__________________________2分
8-3. ____________________________________________________
___________________________ _________________________________
参考答案及评分要求
一、（10分，每个反应方程式2分）
1-1. Cr(CO) 6+3N2O5==Cr(NO3)3↓+6CO↑+3NO2↑
1-2. NF4HF2==NF3+F2+HF
1-3. P4+3OH—+3H2O=3H2PO2—+PH3↑
1-4. 16NaN3+3MoS2+2S==8Na2S+3Mo+24N2↑
1-5. 3phBr+3Mg+PCl3==== Pph3+3MgBrCl
二、（14分）
2-1. 反应：Ag(NH3)2++2S2O32—Ag(S2O3)23—+2NH3
K= c2(NH3)×c[Ag(S2O3)23—]/{c[Ag(NH3)2+]×c2(S2O32—)}
= K稳[Ag(S2O3)23—]/ K稳[Ag(NH3)2+]=2.38×1013/1.62×107=1.47×1062分
Ag(NH3)2++2S2O32—Ag(S2O3)23—+2NH3
平衡浓度(mol/L) x 1.0—2(0.10—x) 0.10—x 1.0+2(0.10—x)
因x很小x 0.80 0.10 1.20
K=0.10×1.202/[x(0.80) 2]=1.47×106
解得：x= c[Ag(NH3)2+]=1.53×10—7 mol/L c(NH3)=1.20mol/L
各2分，共4分
2-2. φ° (I2/I—)=0.535 V，
φ°(Fe(CN)63—/Fe(CN)64—)=φ°(Fe3+/Fe2+)—0.0592lg[(Fe3+/Fe2+)]=0.771 V
[Fe(CN)63—]/K稳[Fe(CN)64—]}=0.771V+0.0592lg[1.0×1035/1.0×1042] —0.0592lg{K
稳
=0.356 V 2分
则φ° (I2/I—)>φ°(Fe(CN)63—/Fe(CN)64—)，I2将Fe(CN)64—氧化为Fe(CN)63—，题给反应向逆向进行1分
逆反应的平衡常数lg K°=2E°/0.0592=6.047，K°=106.047=1.1×106
正反应的平衡常数为9×10—5 1分
2-3. K=c(HCr2O7—)/[c3(H+)×c2(CrO42—)]
=[c(Cr2O72—)/c2(HCrO4—)]×c(HCr2O7—)/c(Cr2O72—)c(H+)
×[c(HCrO4—)/c(H+)c(CrO42—)]2
= K(二聚)×K—1(HCr2O7—)×K—2 (HCrO4—)=102.2×100.07×(105.9) 2=1014.07
=1.175×1014 2分v(总)=d c(Cr2O72—)/d t= k(正)c2(HCrO4—)—k(逆) c(Cr2O72—)c(H2O) 1分
反应建立平衡时k(正)c2(HCrO4—)=k(逆) c(Cr2O72—)c(H2O)，
K(二聚)= c(Cr2O72—)c(H2O)/c2(HCrO4—)=k(正)/k(逆)，
k(正)= k(逆)K(二聚)=2.50×10—3×102.2=0.40 L/(mol ·s) 1分
【解析】对于可逆的基元反应：正反应的级数=逆反应的级数，所以逆反应的反应速率v(逆)= k(逆) c(Cr2O72—)c(H2O)。
三、（16分）
3-1. D、Ba(ClO4)2E、Cr(OH)3H、Na2Cr2O7 K、O2 4分【解析】酸化黄色溶液G变为橙红色溶液H是CrO42—和Cr2O72—颜色变化的特征，且绿色溶液为Cr3+的溶液，翠绿色沉淀E为Cr(OH)3。说明A中含Cr元素。465 mgA溶于水的溶液需6 mmol的Ba(OH)2完全中和，说明溶液中含12 mmolH+，沉淀B为BaCrO4。
9.0 mmol S2O32—转化为S4O62—失去9.0 mmol e—，根据电子守恒可求n(CrO42—)= 3.0 mmol，则n(A)=3.0 mmol，M(A)=155 g/mol(A r：Cr-52.00；O-16.00；Cl-35.5)，
1 molA溶于水能产生4 mol H+，含1个Cr，余式量103(2O+2Cl)，A的化学式为CrO2Cl2。
Cr2O72—与少量H2O2生成蓝色I为过氧化铬CrO(O2)2，Cr2O72—+4H2O2+2H+=2CrO5+5H2O，该反应也可检验H2O2，静置后CrO(O2)2转化为Cr3+和O2。
3-2.
O O O O
Cl
—Cr—Cl Cr
O O O 2分
3-3.①CrO2Cl2+2H2O=3H++2Cl—+HCrO4—
②2Cr(OH)4—+3H2O2+2OH—=2CrO42—+8H2O或2CrO2—+3H2O2+2OH—=2CrO42—+4H2O
③2S2O32—+I3—=S4O62—+3I—
④4CrO5+12H+=4Cr3++ 7O2+ 6H2O 4分
2个CrO5中8个—1价O7个被氧化得到21个—2价O，共有3个—2价O需6个H+结合形成3个H2O。2分
3-4. —4、+2和0 1分
3分
【解析】在Cr(CO)44—中Cr的氧化态为—4，Cr(—Ⅳ)价层电子排布为3d10，Cr原子以sp3杂化与4个CO形成配位离子。在Cr2(CH3COO)4·2H2O中Cr(Ⅱ)价层电子排布为3d4，每个CH3COO—提供2个O原子配位(提供4个e—)，每个H2O中O原子提供2个e—，配体共提供20e—，配体提供给每个Cr原子10e—，每个Cr原子尚缺8e—，2个Cr(Ⅱ)中间共用4对金属键。在羰基苯代铬中，Cr的氧化态为0，价层电子排布为3d54d1，配体需提供12e—，每个苯分子提供6个π电子，还需3个CO提供6个e—。
四、（16分）
4-1. 结构基元是晶体中重复排列的基本单位，必须满足化学组成相同、空间结构相同、排列取向相同和周围环境相同的条件。1分晶胞中含一个结构基元称为素晶胞，含两个和两个以上结构基元的称复晶胞。1分
复晶胞是素晶胞的多倍体：体心晶胞I(2倍体)；面心晶胞F(4倍体)；底心晶胞(2倍体)三种
1分
4-2. 不是面心立方1分
干冰晶胞中有4种不同取向的分子——8个顶点相同，平行面心上的分子取向相同，但3对平行面心的取向互不相同，且与顶点也不相同。所以干冰晶胞是4套简单立方(见解析)2分简单立方1分【解析】
2e—e—
4-3.金属Na 、Cu 、NaCl 和金刚石晶胞是复晶胞，它们的原晶胞如下图： Po 晶胞、CsCl 晶胞属简单立方；金刚石晶胞属两套简单立方；Cu 晶胞、NaCl 晶胞属面心晶胞；Na 晶胞属六方晶胞 【解析】在金刚石中，相邻两个C 原子的将每个C 原子都作为结构基元。也就是说，将相邻的两个
中，都是阴、阳离子交替排列形成的晶体。每个点阵点代表两种离子共同组成的结构单元。若把阴、阳离子都作为结构基元，则因组成不同周围环境不同，离子间的矢量不是点阵点间的矢量(见下图)：
等类型的晶体看成由一套Na +的面心立方和Cl —的面心立方互相穿插组合而成。这种认识是不正确的！因为这种几套点阵互相穿插的方法和每个点阵点代表一个结构基元的概念不相符。NaCl 晶体应以NaCl 整体作为结构基元 金刚石 NaCl
x y
z w
型
AcBaCb
ABC Na+：abc
面心立方(F) (沿体对角线平移
面心立方；
5-1-1.Et(C4H9)2N+(CH2)6N+(C4H9)2Et·HPO4，EDTA4—结合H+，避免丙烯腈阴离子直接质子化，抑制副反应的发生，提高CH2=CHCN在水中的溶解量
5-1-2.阳极：2H2O—4e—=O2+4H+阴极：CH2=CHCN+2H2O+2e—=NC(CH2) 4CN+2OH—
每个1分，共5分5-2.—2e—=+H+ +
稳定性>R3C+分散正电荷大于R2CH+ 每个1分，共4分
5-3. +4Mn3++H2O + 4Mn2++4H+
间接电氧化或电催化合成每个1分，共2分六、（12分）
6-1.+ 2 +3H2
+3+3各1分，共2分
6-2.和A或各1分，共2分
6-3.消去还原加成氧化各1分，共3分6-4.9 5 各1分，共2分Ta(钽)原子的电子构型为5d36s2。Ta5+中提供5个5d、1个6s、3个6p轨道共9个原子轨道，2个D—和1个H—各占1个原子轨道，余下6个原子轨道各与2个
环戊二烯阴离子η6-C5H5—共12个π电子配位。2分H和D原子氧化数各为—1，环戊二烯阴离子为—1，故Ta氧化数为+5 1分七、（9分）
7-1. B、C、D、（）E、
每空0.5分，共2分7-2.取代取代消去前两空0.5分，全对才得分；后一空0.5分7-3.2-硝基苯甲醚4-硝基苯甲醚每空0.5分，共1分
H2+NMe2
—H2+NMe2 —H2O
7-4. 20 +HI + CH3I 各1分，共2分
7-5.H2C=O 3分
八、（11分）
8-1.2分
8-2.生成了更大的共轭体系1分
2分
8-3.或每个2分，共4分
烯酮(醌)式烯醇式
除苯环外，3个π键共轭4个π键共轭
烯醇式结构更稳定1分
烯醇式有更大的共轭体系1分
【解析】反应条件为碱性，失去H+形成进攻α-C：
（1）
失去C5H5N+
5的化学式为C15H14O5，与A的化学式C15H14O5比较少了一个H2O，且A中无羟基，则5中的2个—OH与侧链羰基反应生成缩酮：
A中有5种不同化学环境的H原子，与A的1HNMR(CDCl3，ppm)相符。分子中的两个CH2中H化学不等价，因为它们连接的碳原子都是手性碳，峰的分裂较小：δ2.73-2.88(2H)，3.96-4.05(2H)
（2）若5中的Me换作Ph，其化学式为C20H16O5，与B的化学式C20H14O4比较少了一个H2O，且B中含有一个羟基，说明C20H16O5中1个—OH与侧链羰基反应生成半缩酮，再消去一个H2O形成碳碳双键：
B中有7种不同化学环境的H原子，与B的1HNMR(CDCl3，ppm)相符。2个苯环分别有7.41-7.77(5H)，7.82-8.13(4H)两种；另有5种H，其中羟甲基有3种H即—OH 1种；受—OH影响CH2中H化学不等价，峰的分裂较大。
（3）若5中的Me换作OEt，其化学式为C16H16O5，与C的化学式C14H10O4
比较少了一个CH3CH2OH，说明发生了分子内的酯交换生成六环内酯：
形成内酯后，失去H+生成碳负离子，通过共轭负电荷迁移至羰基O原子上形成比C有更大共轭体系的烯醇式。
一选择题 1、电子自旋是电子( c ) A 、具有一种类似地球自转的运动 B 、具有一种非轨道的运动 C 、具有一种空间轨道外的顺逆时针的自转 D 、具有一种空间轨道中的顺逆时针的自转 2、下列分子中哪些不存在大π键( a ) A. CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2 B. CH 2=C=O C. CO(NH 2)2 D.C 6H 5CH=CHC 6H 5 3、某原子的电子组态为1s 22s 22p 63s 14d 1，其基谱项为( a ) A 3D B 1D C 3S D 1S 4、已知类氢波函数ψ2px 的各种图形，推测ψ3px 图形，下列结论不正确的是 （ b ）： A 、角度部分图形相同 B 、电子云相同 C 、径向分布不同 D 、界面图不同 5、单个电子的自旋角动量在z 轴方向上的分量是：（ d ） 6、 具有的π 键类型为：（ a ） A 、109π B 、108π C 、99π D 、119π 7、 下列光谱项不属于p 1d 1组态的是（ c ）。 A. 1P B . 1D C. 1S D. 3F 8、对氢原子和类氢离子的量子数l ，下列叙述不正确的是（ b ）。 A l 的取值规定m 的取值范围 B 它的取值与体系能量大小有关 C 它的最大可能取值由解方程决定 D 它的取值决定了|M| = )1(+l l 9、通过变分法计算得到的微观体系的能量总是（ c ）。 A 等于真实体系基态能量 B 大于真实体系基态能量 C 不小于真实体系基态能量 D 小于真实体系基态能量 10、已知类氢波函数Ψ2px 的各种图形，推测Ψ3px 图形，下列说法错误的是（ b ） A 角度部分的图形相同 B 电子云图相同 C 径向分布函数图不同 D 界面图不同 11、对氢原子Φ方程求解,下列叙述有错的是( c ). A. 可得复函数解Φ=ΦΦim m Ae )(. B. 由Φ方程复函数解进行线性组合,可得到实函数解. C. 根据Φm (Φ)函数的单值性,可确定|m |=0，1，2，……l 根据归一化条件1)(220=ΦΦΦ?d m π求得π21=A 12、He +的一个电子处于总节面数为3的d 态，问电子的能量应为?R 的 ( c ). A.1 B.1/9 C.1/4 D.1/16 13、电子在核附近有非零几率密度的原子轨道是( d ).
绪论 1.化学：在分子、离子和原子层次上，研究物质的组成和结构以及物质的化学 性质和化学变化及其内在联系的科学。 应注意的问题： （1）化学变化的特点：原子核组成不变，发生分子组成或原子、离子等结合方式的改变； （2）认为物理变化不产生质变，不生成新物质是不准确的，如： 12H+3 1 H==42He+10n是质变，产生了新元素，但属于物理变化的范畴； （3）化学变化也有基本粒子参加，如：2AgCl==2Ag+Cl2就有光子参加； （4）物质 2.无机化学：除去碳氢化合物及其大多数衍生物外，对所有元素和他们的化合 物的性质和反应进行研究和理论解释的科学。（莫勒提法） 3.怎样学习无机化学？ （1）你所积累的好的学习方法都适于学习无机化学。 （2）课前预习，带着问题听课。提倡写预习笔记。 （3）课上精力集中，边听边看边想边记，眼、耳、手、脑并用。 （4）课后趁热复习，按时完成作业，及时消化，不欠账。 （5）提高自学能力，讨论课积极发言。 （6）随时总结，使知识系统化。达到书越读越薄之目的。 （7）理论联系实际，做好化学实验。
第一章原子结构和原子周期系 教学目标：1.学会一个规则：斯莱特规则; 2.掌握两个效应：屏蔽效应、钻穿效应; 3.掌握三个原理：能量最低、保里不相容、洪特规则; 4.掌握四个量子数：n、l、l、m s 5.掌握五个分区：s、p、d、ds、f 6.掌握六对概念; 7.掌握七个周期; 8.掌握八个主族八个副族。 重点：1.原子核外电子排布三个原理，核外电子的四个量子数； 2.元素周期表的结构其及元素性质变化规律。 难点：屏蔽效应、钻穿效应概念及应用； 教学方法：讲授与讨论相结合，做适量练习题和作业题。 教学内容： §1-1经典物理学对原子结构的认识 1-1原子的核形结构 1708年卢瑟福通过α粒子散射实验确认：原子是由中央带正电的原子核和周围若干绕核旋转的电子组成。遇到的问题：电子绕核运动，将不断辐射电磁波，不断损失能量，最终将落到核上，原子因此而消亡实际与此相反，原子是稳定存在的，急需找到理论解释。 1-2 原子光谱的规律性 1光谱一束光通过分光棱镜折射后再屏幕上得到一条彩带或线形亮条前者称连续光谱后者称线形光谱太阳光电灯光为连续光谱原子光谱为线形光谱图1-1 2氢原子光谱里德堡方程 R H=1.097×10 M n1 竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ● 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填 写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废 卷论处。 ● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 1.008Zr Nb M o Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na M g Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr M n Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] [210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题 (17分) Cr 及其化合物在现今工业上十分常用，Cr 占地壳蹭的丰度为%，主要来源是铬铁矿、铬铅矿。最初Cr 的提炼是用铬铁矿与焦炭共热生产的。 1. 写出铬铁矿、铬铅矿的化学式，写出铬铁矿与焦炭共热的反应方程式。 2. Cr 常见的价态为+3和+6，常见的Cr （Ⅲ）化合物为CrCl 3。其水溶液可有三种不同的颜色，分别为紫色、蓝绿色和绿色，请分别画出这三种不同颜色的Cr （Ⅲ）化合物阳离子的立体结构。指出Cr 的杂化方式 3. 常见的Cr （Ⅵ）化合物是重铬酸钾，是由铬铁矿与碳酸钠混合在空气中煅烧后用水浸取过滤，然后加适量硫酸后加入氯化钾即可制得，写出涉及的反应方程 2002年全国中学生化学竞赛（省级赛区）一等奖 山东省(38名) 湖南省(37名) 上海市(27名) 上海中学（高二）CO20089 海南省(10名) 姓名学校证书编号姓名学校证书编号冯丹海南中学CO20103 蔡玮加积中学CO20108 胡江海海南中学CO20104 杨博宇海南中学CO20109 周雪峰海南中学CO20105 吴通海南中学CO20110 郑桂川海南中学CO20106 郑星丽农垦中学CO20111 李尉海南中学CO20107 谢宗宙海南中学CO20112 安徽省(22名) 姓名学校证书编号姓名学校证书编号程鸣全椒中学CO20113 沈况合肥一中CO20124 刘郴淮南二中CO20114 李翔萧县中学CO20125 史铭马鞍山二中（高二）CO20115 吴子健马鞍山二中（高二）CO20126 俞义轶当涂一中CO20116 吕世靖来安中学CO20127 李昶无为一中CO20117 江来安庆一中（高二）CO20128 刘坤合肥一中CO20118 丁一马鞍山二中（高二）CO20129 夏凡马鞍山二中（高二）CO20119 陆伟凤阳中学CO20130 何鹏当涂一中CO20120 陶亮马鞍山二中CO20131 王景昊无为一中CO20121 张啸定远中学CO20132 毛宏理萧城中学CO20122 董若冰马鞍山二中（高二）CO20133 张荣华滁州中学CO20123 支兴华马鞍山二中CO20134 江西省(29名) 姓名学校证书编 号 姓名学校证书编号 焦杨江西师大附中CO20135 付晔弋阳县第一中学CO20150 叶林江西师大附中CO20136 彭冬财鹰潭市第一中学CO20151 2011年全国高中学生化学竞赛（安徽赛区）初赛试题 注意：考试时间3小时，满分150分。允许使用非编程计算器。 题号一二三四总分 得分 第一大题（选择题）答案写在下表 ．．中，其余题答案写在试卷上 题 号 12345678910111213答 案 题 号 141516171819202122232425 答 案 H 008元素周期表 H 4.0 i 941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 N 20. a .99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 A 39. K .10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 K 83. b .47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 X 131 s 2.9 Ba 137.3 La－ Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] R [22 r 23] Ra [226] Ac－ Lr 一、本题包括25小题，每小题2分，共50分。每小题有1个或2个选项符合题意。 若该题只有一个选项符合题意，多选或错选均不 得分。若该题有2个选项符合题意，选对1个得 1分，选对2个得2 分；选错1个，该题不得分。 2014年全国高中生化学竞赛省级赛区模拟试题24 第1题 1-1画出[Co(en)2Cl2]+所有立体结构简图（注：en是乙二胺的缩写符号）。 1-2在苯中对氯苯甲酸分子间可以形成稳定的二聚体，画出其二聚体的结构式。 1-3画出2,4戊二酮负离子的结构简式（必须明确其共轭部分），写出其中离域π键的表示符号。 1-4 已知E?(FeO42-/Fe3+) = 2.20 V，E?(FeO42-/Fe(OH)3) = 0.72 V，E?(Cl2/ Cl-) = 1.36V ①写出氯气和三氯化铁反应形成高铁酸根的离子方程式。 ②写出高铁酸钾在酸性水溶液中分解的离子方程式。 ③用高铁酸钾与镁等组成碱性电池，写出该电池的电极反应。 1-5将BCl3通入吡啶发生反应。写出反应的化学方程式。 1-6画出F3B-N(CH3)3 和F4Si-N(CH3)3的分子构型，并指出分子中Si和B的杂化轨道类型。 1-7已知配合物A的化学式为[Co2O2(NH3)10]4+，其中O22-为配体与中心金属离子配位；B的化学式为Co(bzacen)PyO2，其中O2-为配体与中心金属离子配位，Py是吡啶(C5H5N)，bzacen 是四齿配体[C6H5?C(O-)=CH?C(CH3)=NCH2?]2。指出下列配合物A和B中Co的氧化态。 Co Co O O NH 3 NH 3 H 3N H 3N H 3N NH 3 NH 3NH 3 NH 3 NH 3 4+ O N O N Co Ph CH 3 H 3C O Py Ph O 1-8金属元素Cr 可以形成不同形式的羰基化合物或者羰基阴离子，按照18电子规则画出Na 2[Cr 2(CO)10]的阴离子结构，指出Cr 的氧化态。 第2题 将0.1 mol ·L -1的硫化钠溶液与0.1 mol ·L -1 的氯化铜溶液于烧杯中，一段时间后， 溶液渐渐褪色，并变得混浊，同时出现金属铜。已知φ?(Cu 2+/Cu)和φ?(S/S 2-)分别为0.345 V 和 0.476V ，nFE ? ＝RT ln K ，Ｅ? 表示反应的标准电动势，n 为该反应得失电子数。写出反 应方程式，计算25o C 下硫离子和铜离子反应得到铜的反应平衡常数。 第3题 在25℃和101.325 kPa 下，向电解池通入0.04193 A 的恒定电流，阴极（Pt ，0.1 mol ·L -1HNO 3）放出氢气，阳极（Cu ，0.1 mol ·L -1NaCl ）得到Cu 2+。用0.05115 mol L 1 的 EDTA 标准溶液滴定产生的Cu 2+ ，消耗了53.12 mL 。 分别计算从阳极产生Cu 2+ 的物质的量和阴极放出的氢气的体积。 计算电解所需的时间(以小时为单位)。 第28届中国化学奥林匹克初赛试题 第1题（6分）合成氨原料气由天然气在高温下与水和空气反应而得。涉及的主要反应如下：（1）CH4(g)＋H2O(g)→CO(g)＋3H2(g) （2）2CH4(g)＋O2(g)→2CO(g)＋4H2(g) （3）CO(g)＋H2O(g)→H2(g)＋CO2(g) 假设反应产生的CO全部转化为CO2，CO2被碱液完全吸收，剩余的H2O通过冷凝干燥除去。进入合成氨反应塔的原料气为纯净的N2和H2。 1-1为使原料气中的N2和H2的体积比为1∶3，推出起始气体中CH4和空气的比例。设空气中O2和N2的体积比为1∶4，所有气体均按理想气体处理。 1-2计算反应（2）的反应热。已知： （4）C(s)＋2H2(g)→CH4(g)ΔH4＝－74.8kJ mol－1 （5）C(s)＋1/2O2(g)→CO(g)ΔH5＝－110.5kJ mol－1 第2题（5分）连二亚硫酸钠是一种常用的还原剂。硫同位素交换和核磁共振实验证实，其水溶液中存在亚硫酰自由基负离子。 2-1写出该自由基负离子的结构简式，根据VSEPR理论推测其形状。 2-2连二亚硫酸钠与CF3Br反应得到三氟甲烷亚磺酸钠。文献报道，反应过程主要包括自由基的产生、转移和湮灭（生成产物）三步，写出三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理。 第3题（6分）2013年，科学家通过计算预测了高压下固态氮的一种新结构：N8分子晶体。其中，N8分子呈首尾不分的链状结构；按价键理论，氮原子有4种成键方式；除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。 3-1画出N8分子的Lewis结构并标出形式电荷。写出端位之外的N原子的杂化轨道类型。 3-2画出N8分子的构型异构体。 2 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 S 32.07 9 Cl 35.45 Ca 40.08 Sc 44.96 T i 4 7 V 50.94 Cr 52.00 Fe 55.85 Co 58.93 N i 5 8 Cu 63.55 Ga 69.72 Ge 72.61 Se 4 78.96 Br 79.90 Sr Nb Mo Ru Rh 87.62 88.91 92.91 95.94 101.1 102.9 Ag 107.9 In Sn Te 114.8 118.7 <■ ‘127.6 126.9 Ba 137.3 La — Lu Ta 180.9 W 183.8 Os 190.2 Ir 192.2 Au 197.0 Tl 204.4 Fb 207.2 Fo [210 At [210 2019年全国高中学生化学竞赛（安徽赛区）初赛试题 题号 -一一 二二二 -三 四 总分 得分 题号 答案 题号 答案 Be 14 15 16 元素周期表 10 11 12 13 22 23 24 25 9.012 10.81 12.01 16.00 19.00 6 8 4 5 7 17 18 19 20 21 一、本题包括25小题，每小题2分，共50分。每小题有1个或2个选项符合 题意，若该题 只有1个选项符合题意，多选或错选均不得分。若该题有 2个选 生的植物、农作物等富含纤维素、半纤维素和木质素的物质为原料，采用生物热解液化技术而 产生的新能源。 F 列有关说法错误的是 A 、 生物质油是一种有机化合物 B 、 这一类能源属于可再生能源 C 、 禾U 用生物质能就是间接利用太阳能 D 、 生物质油提炼技术中只要利用的是化学变化 2.—块铜板被等分成两块， Cu(a)和Cu(b);锤打Cu(a), Cu(b)不动。再由Cu(a)、Cu(b)及CuS04溶液组成电 池： Cu(a)|CuSO 4(cmol/L)|Cu(b)，测得电动势 E > 0,因为 Cu(a)的 A . AS> 0, AH= 0 B . AS> 0, AH<= 0 C . ASX 0, AH= 0 D . A Sc 0, AH < 0 3?空间实验室“天宫一号”的供电系统中有再生氢氧燃料电池( RFC ), RFC 是一种将水电解技术与氢氧燃料 电池技术相结合的可充电电池。下图为 RFC 工作原理示意图，有关说法正确的是 A 、 当有0.1mol 电子转移时，a 电极产生1.12L H 2 (标准状况下) B 、 b 电极上发生的电极反应是： 4H 2O+4e 「= 2H 2T +4OH 一 C 、 c 电极上进行还原反应， B 电池中的 日+ 可以通过 隔膜进入A 池 D 、 d 电极上发生的电极反应是： O 2+4H*+4e = 2H 2O 4.室温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A. pH=12 的溶液中：AIO 2、Na +、SO 「SO 「 B. 水电离出的c(H + )=10「12 mol/L 的溶液中：K + 、Na + C. 能与铝反应生成氢气的溶液中： Mg 2+ 、Na + 、C 「、 得分 评卷人 为了缓解 石油危机- 第28届中国化学奥林匹克初赛试题及标准答案 第1题（6分）合成氨原料气由天然气在高温下与水和空气反应而得。涉及的主要反应如下：（1）CH4(g)＋H2O(g)→CO(g)＋3H2(g) （2）2CH4(g)＋O2(g) →2CO(g)＋4H2(g) （3）CO(g)＋H2O(g) →H2(g)＋CO2(g) 假设反应产生的CO全部转化为CO2，CO2被碱液完全吸收，剩余的H2O通过冷凝干燥除去。进入合成氨反应塔的原料气为纯净的N2和H2。 1－1 为使原料气中N2和H2的体积比为1：3，推出起始气体中CH4和空气的比例。设空气中O2和N2的体积比为1：4，所有气体均按理想气体处理。 1－2 计算反应（2）的反应热。已知： （4）C(s)＋2H2(g) →CH4(g) ΔH4＝－74.8 kJ·mol－1 （5）C(s)＋1/2O2(g) →CO(g) ΔH5＝－110.5 kJ·mol－1 1－14份N2，需12份H2；4份N2由空气引入时，同时引入l份O2。 由反应(2)和(3)，l份O2需2份CH4，产生6份H2； 另外的6份H2由反应(l)和(3)提供，再需要6/4份CH4； 因此，起始体系中CH4和O2的比例为3.5:1，故CH4和空气的比例为3.5:5，即7:10。1－2 反应(5)×2－1反应(4)×2，得反应(2)，(2)的反应热： ΔH2＝－110.5 kJ·mol－1×2－(－74.8 kJ·mol－1×2)＝－71.4 kJ·mol－1 第2题（5分）连二亚硫酸钠是一种常用的还原剂。硫同位素交换和顺磁共振实验证实，其水溶液中存在亚磺酰自由基负离子。 2－1 写出该自由基负离子的结构简式，根据VSEPR理论推测其形状。 2－2 连二亚硫酸钠与CF3Br反应得到三氟甲烷亚磺酸钠。文献报道，反应过程主要包括自由基的产生、转移和湮灭（生成产物）三步，写出三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理。 2－1 ·SO－ 2角型或 V 型 2－2 －O2S—SO－ 2→－O2S·＋·SO－ 2 CF3Br＋·SO－ 2→·CF3＋BrSO－ 2 －O 2S·＋·CF3→F3CSO－ 2 第3题（6分）2013年，科学家通过计算预测了高压固态氮的一种新结构：N8分子晶体。其中，N8分子呈首尾不分的链状结构；按价键理论，氮原子有5种成键方式；除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。 3－1画出N8分子的Lewis结构并标出形式电荷。写出端位之外的N原子的杂化轨道类型。3－2 画出N8分子的构型异构体。 3－1 3－2 智浪教育-普惠英才文库 高中化学竞赛辅导练习参考答案与解析 第一章元素与化合物 第一节卤素 一．1．IO3－十5I－＋6CH3COOH===3I2＋6CH3COO－＋3H2O 2．KI在潮湿空气里，在阳光的作用下会被空气氧化而产生紫黑色固体（或紫色蒸气），而KIO3不被空气氧化。4I－＋O2＋2H2O===2I2＋4OH－二．l．(1)主要反应：I2＋2KClO3==2KIO3＋C12↑ （2）可能的副反应：C12＋H2O（冷）==HClO＋HCl C12＋H2O==2HCl＋1/2O2 3C12＋3H2O（热）==HClO3＋5HCl I2＋5Cl2＋6H2O==2HIO3＋10HCl 一步：I2＋5H2O2? ?催化剂2HIO3＋4H2O ?→ 二步：2HIO3＋K2CO3==2KIO3＋CO2↑＋H2O 2．使氧化生成的I2再还原为碘化物 I2＋2S2O32－==S4O62－＋2I－ 三．3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O S2O32－＋4I2＋10OH－===2SO42－十8I－＋5H2O S2O32－＋2H＋===SO2↑十S↓＋H2O 4I－＋O2＋4H＋===2I2＋2H2O 四．加入过量KI生成I3－离子以减少I2挥发 1．在强酸性溶液中S2O32－遇酸分解，且I－易被空气氧化：（反应略）；在碱性溶液中： S2O32－＋4I2＋10OH－===SO42－＋8I－＋5H2O 3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O 上述到反应的发生，使定量反应难以准确． 2．前者，I2与S2O32－的反应速度大于I2与OH－的反应速度；后者，S2O32－与I2的反应速度大于S2O32－与H＋的反应速度。 五．I2（反应略） 七．A CaF2 B H2SO4 C HF D NaF E NaHF2 九．紫2I－＋CI2===I2＋2CI－ 棕紫2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－ 棕红色I2＋5Cl2＋6H2O===2IO3－＋5Cl－＋12H＋ 十．A AgNO3 B AgCl C [Ag(NH3)2]Cl D AgBr E Na3[Ag(S2O3)2] F Agl G Na[Ag(CN)2] H Ag2S （反应略） 十三．1．该固体一定含钠和碘，使煤气灯火焰显黄色表明钠的存在；不溶于NH3，而溶于强络合剂CN－或S2O32－的黄色银盐一定是碘化银。 我爱奥赛网20１1年全国高中化学竞赛模拟试题 1.008 Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] [210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题(本题共6分）、熔融碳酸盐燃料电池(ＭC ＦC)是极有开发前景的发电技术,欧美国家先后建立了100kW-2ＭW 的MCF Ｃ发电系统，燃料多样化可以为H 2 ，ＣO ,C Ｈ4 等。 1-1、熔融碳酸盐燃料电池的导电离子为____＿__ 1-2、氢气为燃气时的电极反应,阴极为CO 2 与空气的混合气，写出电极反应 阳极_＿＿______＿___＿_____＿＿___________,阴极＿_＿_________＿____＿＿______＿_＿____ 1-3、MC ＦＣ可使用NiO 作为多孔阴极，但容易发生短路现象，试分析其原因? 第二题(本题共10分)、据报道，近来已制得了化合物Ａ(白色晶体），它是用N ａN Ｏ3和Ｎa 2O 在银皿中于５73Ｋ条件下反应7天后制得的。经分析,A 中的阴离子与SO 4２－ 是等电子体， 电导实验表明:A 的电导与Na 3ＰO 4相同。 2-1 写出Ａ的化学式并命名；写出Ａ的阴离子的立体结构图并说明成键情况。 2-2 预测A 的化学性质是否活泼?为什么? 2-3 实验表明:A 对潮湿的CO ２特别敏感,反应相当剧烈,试写出该反应化学方程式。 ２-4 近年来，化学家已经制备了物质Ｂ。其中，组成Ａ和B 的元素完全相同,B 的阴离子与Ａ的阴离子表观形式相同(元素和原子个数均相同），但电导实验表明,其电导能力与NaCl 相同。试写出B 阴离子的结构式,并写出其与水反应的离子方程式。 2019年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 第一题（9分） 用α粒子撞击铋－209合成了砹－211。所得样品中砹－211的浓度＜10－8mol/L，砹－211同位素半衰期较长，足以用它来研究砹的化学性质。 1．写出合成砹的核反应方程式。 2．已知室温下用CCl4萃取I2的分配系数为c I 2(CCl4)/c I 2 (H2O)＝84，预计用CCl4萃取 AtI的分配系数c AtI(CCl4)/c AtI(H2O) 84（填＞，＜或＝）；理由是。 3．已知I 2 ＋I－I3－的平衡常数K＝800，可推断AtI＋I－AtI2－的平衡常数 K800（填＞，＜或＝）；依据是。 4．在AtI中加入I2和I－的混合溶液，滴加AgNO3溶液，发现所得沉淀中只有AgI而没有共沉淀的AgAt（如果有AgAt，必然会被共沉淀），然而在上述产物中加入Pb(IO3)2却发现有砹的共沉淀。写出有关化学方程式，解释上述实验现象。 5．已知室温下ICH2COOH的p K a＝3.12，由此可推断AtCH2COOH的p K a 3.12（填＞，＜或＝）；理由是。 第二题（12分） 为纪念1905年爱因斯坦连续发表6篇论文导致物理学大变革100周年，今年被定为国际物理年。本题涉及的“热电效应”机理也是爱因斯坦首先阐释的，即他提出的被后人称为“爱因斯坦振荡器”的独立振荡原子与温度关系的模型。 1．左上图是热电效应之一的图解。给出图中所有英文单词（或词组）及物理学符号的意义，并为此图写一篇不超过200字（包括标点符号等）的说明文。 2．右上图是化学家合成的能实现热电效应的一种晶体的晶胞模型。图中的大原子是稀土原子，如镧；小原子是周期系第五主族元素，如锑；中等大小的原子是周期系VIII 族元素，如铁。按如上结构图写出这种热电晶体的化学式。给出计算过程。提示：晶胞的6个面的原子数相同。设晶体中锑的氧化态为－1，镧的氧化态为＋3，问：铁的平均氧化态多大？ 第三题（10分） 高中化学竞赛模拟试题（3） 第一题〔1〕〔3分〕将明矾放入河水、井水中搅拌，生成Al(OH)3载带悬浮物沉降使水澄清。假设用蒸馏水代替河水，如上操作，未见沉降物。什么缘故？ 〔2〕〔2分〕以下两个反应都能够用卤素爽朗性不同讲明吗？ ① Cl2＋2I－＝2Cl－＋I2，② 2C1O3－＋I2＝Cl2＋2IO3－ 〔3〕〔2分〕把一个〝熟〞水果和几个〝生〞水果一起放在一个塑料袋中，扎紧袋口。〝生〞水果专门快就〝熟〞了。假设在水果贮藏室中，放几块被KMnO4溶液浸透过的〝砖块〞，〔即使有〝熟〞水果〕〝生〞水果可储存较长的时刻。什么缘故？ 〔4〕〔2分〕写出一个以水或水气为催化剂的反应方程式及相应的实验现象。 第二题、市售乙醛通常为4 0％左右的乙醛溶液。久置的乙醛溶液会产生分层现象，上层为无色油状液体，下层为水溶液。据测定，上层物质为乙醛的加合物作(C2H4O)n，它的沸点比水的沸点高，分子中无醛基。乙醛在溶液中易被氧化。为从变质的乙醛溶液中提取乙醒〔仍得到溶液〕，可利用如下反应原理：?+H nC2H4O。 (C2H4O)n?→ 〔1〕〔1.5分〕先把混合物分离得到(C2H4O)n；将混合物放入分液漏斗，分层清晰后，分离操作是 〔2〕〔1.5分〕证明是否已有部分乙醛被氧化的实验操作和现象是 〔3〕〔2分〕假设将少量乙醛溶液滴入浓硫酸中，生成黑色物质。请用化学方程式表示这一过程： 〔4〕〔6分〕提取乙醛的装置如右图；烧瓶中放的是(C 2H4O)n和6mol·L－1 H2SO4的混合 液，锥形瓶中放蒸馏水。加热至混合液沸腾，(C2H4O)n缓慢分解，生成的气体导入锥形 瓶的水中。 ①用冷凝管的目的是，冷凝水的进口是。〔填〝a〞或 〝b〞〕。 ②锥形瓶内导管口显现的气泡从下上升到液面的过程中，体积越来越小，直至完全消逝， 这现象讲明乙醇的何种物理性质？当观看到导管中的气流已专门小时。必要的操作是 高二化学竞赛辅导培训计划 一、辅导思想 1、举全备课组之力参与竞赛辅导。 2、辅导教师认真备课、上课，精心辅导。 3、辅导教师严格学生课堂管理。 4、强调竞赛辅导纪律，关注参赛学生进出教室。 二、辅导要求 教师方面：1．多研讨，多做题。 2．加强资料的搜集和分类管理。 3．做好学生的出勤和考试管理。 学生方面：1．加强出勤，保证出满勤； 2．创造条件，使学生能在足够时间完成相关内容。 3．加强指导，努力提高学生的兴趣和信心。 三、辅导计划 1．把选拔出的选手组成竞赛班，以讲座的形式复习基础知识，这个阶段是较大规模的复习训练。 2．进入专题训练。以小专题的形式加强训练。 3. 模拟考试。这个阶段主要任务是设计模拟竞赛试卷，改卷，评卷。取材范围广，如历届赛题，培训题等等。这一阶段要求老师与学生充分发挥主观能动性，认真严肃对待每一次测试，限时保质保量完成。 四、做好竞赛学生工作 1. 抓好竞赛学生的思想工作 2. 引导竞赛学生掌握正确的学习方法 3. 抓好课堂教学中基础知识的掌握与竞赛能力的培养 4. 抓好知识的拓宽、加深，培养竞赛拔尖人才 五、辅导时间 利用晚上化学自习进行，其它时间待定 六、负责老师： 每位教师按要求精心组织竞赛内容，力求习题精选，知识点覆盖全面，涉及常见易错点。当堂讲解知识点及习题，有针对性和突破性的专题辅导。 七、辅导措施： 1、注重基础知识训练。 由于竞赛命题大多以课本为依据，因此在辅导时要紧扣课本，严格按照由浅入深、由易到难、由简到繁、循序渐进的原则，适时联系课本内容。 2、不拘泥于课本，适当扩展深度。 由于竞赛题目往往比平时考试试题难，教师必须在课本的基础上加以延伸、拓 2011年安徽省高中化学竞赛初赛试题注意：考试时间3小时，满分150分。直接在试卷上答题，允许使用非编程计算器。 一、本题包括25小题，每小題2分，共50分。每小题有1个或2 个选项符合题意。若该题只有1个选项符合题意，多选或错选 均不得分。若该题有2个选项符合题意，选对1个得1分，选 对2个得2分；选错1个，该题不得分。 1.绿茶中含有的EGCG(结构如下图)具有抗癌作用，能使血癌(白血病)中癌细胞自杀性死亡， 下列有关EGCG的说法中正确的是 A. EGCG能与碳酸钠溶液反应放出二氧化碳 B .EGCG遇FeCl3溶液能发生显色反应 C. 1mol EGCG最多可与含10mol氢氧化钠溶液完全作用 D. EGCG在空气中易氧化 2．用N A表示阿佛加德罗常数的值，下列说法正确的是 A．标准状况下，2.24 L 16O2和3.6 g 18O2含有氧原子均为0.2 N A B．只有在标准状况下N A个氧气分子的物质的量才是1mol C．1 L 0.1mol·L－1的CH3COONa溶液中所含CH3COO-个数为0.1 N A D．标准状况下，2.24 L甲烷、戊烷混合物所含分子数为0.1 N A 3．下列各组离子在指定环境中一定能大量共存的是 A．水电离产生的c（H+）＝1×10－12mol·L－1溶液中：Al3+、Na+、Cl－、HCO3－ B．使红色石蕊试纸变蓝的溶液中：SO32—、S2－、Na＋、K＋ C．pH＝0的溶液中：Al3＋、NH4＋、Cl－、ClO－ D．与铝粉反应放出氢气的无色溶液中：NO3－、Fe2＋、Na＋、SO42－ 4．下列有关元素及其化合物知识说法正确的是 A．浓硝酸能与木炭反应，证明浓硝酸具有氧化性 高中化学竞赛用书推荐 常规/高考类： 化学岛 用户名： 密码：woaihuaxuedao 以下是另一个公邮 icholand. 密码:huaxuedaogongyou 提供公共邮箱的目的还是方便大家交流，如果遇到超出流量限制的问题，可以直接把邮件转发出去。 尽管以前有XX的Gbaopan。。但是貌似很多人并不清楚密码。。 附上： 部分优秀资料帖索引 《高中化学重难点手册》（华中师范大学出版社，王后雄老师主编）；历年高考试题汇编（任何一种，最好有详细解析的，比如三年高考两年模拟）；《高中化学读本》（很老的人民教育出版社甲种本化学教材，最近有更新版本）；《高中化学研究性学习》（龙门书局，施华、盛焕华主编）南师大化科院创办的《化学教与学》每年的十套高考模拟题题型新颖质量比较高，可作为江苏预赛的模拟卷，不少5月份预赛原题就出自本套模拟题。 初赛类： 比较经典的有《化学高考到竞赛》（陕西师范大学出版社，李安主编，比较老）；《高中化学奥林匹克初级本》（江苏教育出版社，段康宁主编）；《高中化学竞赛初赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《高中化学竞赛热点专题》（湖南师范大学出版社，肖鹏飞、苏建祥、周泽宇主编，版本比较老，但编排体系不错）；最新奥林匹克竞赛试题评析·高中化学》（南京师范大学出版社，马宏佳主编，以历年真题详细解析为主，可作为课外指导）；《最新竞赛试题选编及解析高中化学卷》（首都师范大学出版社）；《化学竞赛教程》（华东师范大学出版社，三本，王祖浩、邓立新、施华等人编写，适合同步复习），还有一套西南师范大学出版社的《奥林匹克竞赛同步教材·高中化学》（分高一、高二和综合卷，综合卷由严先生、吴先生、曹先生等参加编写，绝对经典），还有浙江大学出版社《高中化学培优教程》AB教程、《金牌教程·高一/二化学》（邓立新主编，南京大学出版社）。江苏省化学夏令营使用的讲义是马宏佳主编的《全国高中化学竞赛标准教程》（东南大学出版社），简明扼要，但由于不同教授编写不同章节，参差不齐；春雨出版的《冲刺金牌·高中化学奥赛辅导》（任学宝主编，吉林教育出版社）、《冲刺金牌·高中化学奥赛解题指导》（孙夕礼主编，吉林教育出版社）。《赛前集训·高中化学竞赛专题辅导》（施华编著，体现他的竞赛培训思维，华东师范大学出版社） 比较新颖的包括浙江大学出版社的林肃浩主编的竞赛系列《高中化学竞赛实战演练》（高一、高二）、《高中化学竞赛解题方法》、《冲刺高中化学竞赛（省级预赛）》、《冲刺高中化学竞赛（省级赛区）》、《高中化学竞赛解题方法》、《决战四月:浙江省高中化学竞赛教程(通向金牌之路)》《金版奥赛化学教程》（高一、高二、·综合）都是近年来体系、选题新颖的竞赛资料，足见浙江省对化学竞赛的重视，端木非常推荐。南京教研室刘江田老师2010年5月份主编的《高中化学竞赛全解题库》（南京大学出版社）选择了近年来省级赛区真题和各地新颖的预赛题，解析详细，适合缺少老师指导的同学参考。 决赛类： 比较经典的有《高中化学奥林匹克高级本》（江苏教育出版社，段康宁主编，完全按照大学的思路）；《金牌之路高中化学竞赛辅导》以及配套解题指导书（陕西师范大学出版社，李安主编）；《高中化学竞赛决赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《历届国际化学奥林匹克竞赛试题分析》（学苑出版社）；《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社），还有浙江大学出版社的浙江大学出版社《高中化学培优教程》“专题讲座”，《高中化学奥赛一 第一套 第一题 检出限是痕量无素分析的基本参数之一。检出限的定义是：在给定方法的精确度一定时，被测元素的最小检出质量。微饿的测定即为一例。1927年德国化学家Bergh提出用形成8—羟基喹啉与四碘合铋酸的难溶盐[C9H6（OH）NH][Bil4]（相对分子质量M=862.7）的方法沉淀铋。 1—1（1）画出该难溶盐的阳离子和阴离子的结构式。 （2）指明该盐中铋的氧化态。 1—2若该盐的沉淀最小检出质量是50mg，用Bergh方法估算测定秘的最小质量（mg）。 为测定痕量的铋，来自伯明翰的化学家R·Belch等人创立了一种多步法，进行一系列反应后对最终产物进行滴定。该法的详细描述如下： 步骤1：在冷却条件下向含痕量的Bi3+（≈mL）的经酸化的溶液中加入500mg六硫氰酸合铬（III）酸钾（K3[Cr（SCN）6]）使铋定量沉淀。 1—3写出配平的离子方程式 步骤2：沉淀经过过滤后用冷水洗涤，再用5mL10% NaHCO3溶液处理，上述沉淀转化为[（BiO）3CO3]沉淀，同时生成的六硫氰酸合格（III）酸根离子进入溶液中。 1—4 写出配平的离子方程式。 步骤3：将稍加酸化的滤液转移到一个分液漏半中，加入0.5mL含碘的饱和氯仿溶液，激烈振摇，碘将配合物中的配体氧化成ICN和硫酸根离子。 1—5 写出配平的离子方程式 步骤4：5min后向混合物中加入4mL 2M的硫酸溶液，发生化学反应，挥发出碘分子。 1—6 写出配平时发生反应的离子方程式 步骤5：分四次用氯仿定量地萃取碘，把水相转入一个烧瓶，加入1mL溴水，摇匀，放置5min。 1—7 写出加入溴水后发生反应的离子方程式。注意：过量的溴水可以跟氢氰酸反应，释放出BrCN，碘则被氧化成IO3—。 中国化学会第 21届（ 2019 年）全国高中学生化学竞 赛 （省级赛区）试题 时间： 3 小时 满分： 100 分） 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分 满分 12 6 10 7 10 12 8 4 10 12 9 100 H 1.008 相对原子质量 He 4.003 Li Be B C N O F Ne 6.941 9.012 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.99 24.31 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Cs Ba La － Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222] Fr [223] Ra [226] Ac － Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg 第一题（12 分） 通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成 Si （OH ） 4 1．已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪 50 年代就发现了 CH 5＋ 的存在，人们曾提出该离子结构的种种假设，然而，直 至 1999 年才在低温下获得该离子的振动－转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢 原子围绕着碳原子快速转动；所有 C － H 键的键长相等。 2．该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。 第二题（ 6分） 羟胺和用同位素标记氮原子（ N* ）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH 2OH ＋ HN*O 2→A ＋H 2O NH 2OH ＋HN*O 2→B ＋H 2O A 、 B 脱水都能形成 N 2O ，由 A 得到 N*NO 和 NN*O ，而由 B 只得到 NN*O 请分别写出 A 和 B 的路易斯结构式。 ） 路易斯酸 3．该离子是（ A 质子酸 B 2003年 5月报道， 在石油中发现一种新的烷烃分子， 子钻石”，若能合成，有可能用作合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 4．该分子的分子式为 C 自由基 D 亲核试剂 因其结构类似于金刚石， 被称为 “分 6．该分子有几种不同级的碳原子？ 7．该分子有无手性碳原 子？高中化学竞赛模拟试题附答案
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