第七章醇酚醚 学习指导： 1.醇的构造，异构和命名； 2. 饱和一元醇的制法：烯烃水合，卤烷水解，醛、酮、羧酸酯还原和从Grignard试剂制备； 3．饱和一元醇的物理性质：氢键对沸点的影响； 4. 饱和一元醇的化学性质：与金属的反应；卤烃的生成，酸的催化醚作用；与无机酸的反应；脱水反应；氧化与脱氢； 5. 二元醇的性质（高碘酸的氧化，频哪醇重排）； 6. 酚结构和命名；制法（从异丙苯，芳卤衍生物，芳磺酸制备）； 7．化学性质：酚羟基的反应（酸性，成酯，成醚）；芳环上的反应（卤化，硝化，磺化）；与三氯化铁的显色反应； 8. 取代基对酚的酸性的影响。 9、醚（简单醚）的命名、结构； 10、醚的制法：醇脱水，Williaman合成法； 11、环氧乙烷的性质：与水、醇、氨、Grignard试剂的作用； 12、环醚的开环反应规律；醇、酚与醚等其他有机物在一定条件下相互转化的规律。 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出4-甲基-2-戊醇的构造式。 2、写出的系统名称并写成Fischer投影式。 3、写出的系统名称。 4、写出的系统名称。 5、写出乙基新戊基醚的构造式。 6、写出3-乙氧基-1-丙醇的构造式。 7、写出的名称。8、写出的系统名称 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。
1、 2、 3、 4、 5、6、 7、 8、 9、 10、
11、 12、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、将下列化合物按与金属钠反应的活性大小排序： (A) CHOH (B) (CH)CHOH (C) (CH)COH 2、下列醇与Lucas试剂反应速率最快的是： (A) CH3CH2CH2CH2OH (B) (CH3)3COH (C) (CH3)2CHCH2OH 3、将下列化合物按沸点高低排列成序： (A) CHCHCH (B) CHCl (C) CHCHOH 4、比较下列醇与HCl反应的活性大小： 5、将苯酚(A)、间硝基苯酚(B)、间氯苯酚(C)和间甲苯酚(D)按酸性大小排列成序。 6、将下列化合物按酸性大小排列： 7、比较下列酚的酸性大小： 8、下列化合物中，哪个易与HX反应生成相应的卤代烃 2.(CH3CH2)3COH
第十章 醇、酚、醚 一 基本内容 1． 定义和分类 （1） 醇 醇即是烃分子中碳原子上的氢原子被羟基取代而成的化合物（不包括某些化合物的烯醇式）。羟基-OH 是醇的官能团。根据分子中所含羟基的数目，可分为一元醇、二元醇、三元醇和多元醇。根据分子中羟基所连烃基的类型不同，可分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇、芳香醇等。根据羟基所连碳原子的不同类型，可分为伯、仲、叔醇。值得注意的是，在多元醇分子中，两个或三个羟基连在同一个碳原子上的化合物不稳定，容易失水生成醛、酮或羧酸；羟基连在双键碳原子上的醇为烯醇，烯醇与醛或酮形成动态平衡： （2）酚 酚为芳烃中芳环上的氢原子被羟基取代而成的化合物。根据分子中所含羟基的数目，可分为一元酚（如苯酚）、二元酚（如对苯二酚）和多元酚（如1，3，5-间苯三酚）。 （3）醚 醚可以看作是水分子中两个氢分子被烃基取代而生成的化合物。两个烃基相同的称为简单醚，通式为ROR ；两个烃基不同的称为混合醚，通式为ROR ˊ。随着烃基的结构不同可分为：二烷基醚、二芳基醚、烷芳混合醚、乙烯醚、环醚等。 2． 反应 （1）醇的反应 主要发生在羟基上，由C-OH 键和O-H 键的断裂而引起的反应。 （ⅰ）酸碱性：醇分子中含有极化的O-H 键，电离时生成烷氧基负离子和质子而具有微弱的酸性；羟基上的氧原子有孤对电子，也能接受质子，因而又有一定的碱性。 由于烷氧基在溶剂中的溶剂化程度不同，所以醇的酸性次序有H 2O>CH 3OH>伯醇>仲醇>叔醇。醇分子中烷基上的氢被电负性大的原子取代，其酸性增强，如：2，2，2-三氟乙醇（pK a =12.4）的酸性比乙醇（pK a =15.9）强得多。这样的取代基越多及距离羟基越近，取代醇的酸性越强。醇的酸性虽然很弱，但能与K 、Na 、Mg 、Al 等活泼金属、NaH 、RMgX 、RLi 及其他强碱作用生成醇金属化合物。如：CH 3OH + Na +H - → CH 3O -Na + H 2↑。醇金属化合物既是强碱又是亲核试剂，遇水迅速分解。 RCH CHOH RCH 2CHO RCH C R 1 OH RCH 2CR 1 O
第十一章醇酚醚 一、填空题 1、醇和酚的官能团是____________，名称是__________。 2、醚的官能团是____________，名称是__________。 3、苯酚俗称________，为____色针状结晶，在空气中易被氧化而呈_________色。苯酚能凝固蛋白质，具有__________作用，在医药上常用作_________________________。 4、乙醇和浓硫酸共热可发生脱水反应，随反应温度的不同，脱水方式和产物也不同，当加热到140℃,时，乙醇主要发生_________脱水，主要生成_________；加热到170℃,时，乙醇主要发生__________脱水，主要生成_________。 二、选择题 1、下列物质属于醇的是（）。 A、 B C、D、 2、能与溴水反应产生白色沉淀的是（）。 A、苯 B、乙烯 C、乙醇 D、苯酚 3、乙醇的俗称是（）。 A、木醇 B、木精 C、酒精 D、甘油 4、丙三醇的俗名是（）。 A、木醇 B、乙醇 C、苄醇 D、甘油 5、临床上作外用消毒剂的酒精浓度是（）。 A、25% B、50% C、75% D、95% 6、乙醇发生分子间脱水的条件是（）。 A、浓硝酸140℃ B、浓硝酸170℃ C、浓硫酸140℃ D、浓硫酸170℃ 7、乙醇发生分子内脱水的条件是（）。 A、浓硝酸140℃ B、浓硝酸170℃ C、浓硫酸140℃ D、浓硫酸170℃ 8、下列物质中，既能与溴水反应又能与三氯化铁发生显色反应的是（）。 A、甲苯 B、苄醇 C、苯酚 D、甘油 9、下列有机化合物中，（）含有羟基。 A、CH3—CH3 B、CH3—CH2—OH C、CH3—COOH D、CH3—O—CH3 10、误食少量下列物质可引起双目失明的是（）。 A. 甘油 B. 甲醇 C. 乙醇 D. 苯甲醇 11、“来苏儿”常用于医疗器械和环境消毒，其主要成分是（）。 A、肥皂 B、苯酚 C、甲酚 D、甘油
醇 ※结晶醇—>利用氯化钙等除去混合物中的醇 利用Mg、Al制取无水乙醇 醇的酸性：水>醇>丙酮>炔>胺>烷烃 液相： ※ 苯酚的酸性： 邻位效应使邻位取代基的酸性最大（邻o>对p>间m） 给电子基团越强，酸性越弱 在间位略是吸电子 醇被卤素取代：SN1（只有1°伯醇SN2：活性最弱） （也是脱水活性）—>鉴别：根据不同的醇被卤素取代的活性区别： 氢卤酸反应容易发生重排，SOCl2、PBr3不会碳正离子重排
SOCl2构型保持 ※邻基参与：SN2 构型保持和翻转的均有 位阻影响小TsO-、BsO-： 分子内脱水反应： 碳正离子中间体：重排；Al2O3不重排 取代为卤代烃也可减少重排（1°）：
※对甲苯磺酸甲酯：双分子反应，不会发生重排：TsCl-TsOH-TsOR 例： 分子间脱水反应成醚： 1°：SN2 2°、3°：SN1 氧化： （Sarrett试剂）
不影响双键：一边丙酮、一边异丙醇 新制MnO2：烯丙位羟基氧化为醛基或羰基；甲苯变成苯甲醛 脱氢；（催化氧化） Pd、Cu、Ag or CuCrO4。加热 高碘酸或四醋酸铅（几个碳碳键消耗几摩尔氧化剂） 也会反应 中间体：环状高碘酸酯或脱醋酸形成五元环—>邻二醇 四醋酸铅反式也可反应（速度慢）： 邻二醇还与氢氧化铜反应：
二醇的脱水： 频哪醇重排（羟基邻位卤素也可）：动力：由碳正离子转化成稳定的（氧正离子）八隅体掉羟基：先掉碳正离子稳定的那个羟基； 基团迁移（给、提供较多电子的优先）：Ar- > 烷基 环类： 酯的热消除：顺势消除（六元环过渡态） 烯烃加水（H2O，H+)：易重排，马氏规则 羟汞化还原（Hg（OCOCH3）2，H2O；NaBH4）：不重排，马氏规则，反式加成 硼氢化氧化（B2H6；H2O2，OH-）：反马氏规则，顺式加成 反式 顺式 （OsO4/H2O2）
比较下列化合物在水中的溶解度并说明理由 1 CH 3CH 2CH 2OH 2 CH 2OHCH 2CH 2OH 3 CH 3OCH 2CH 3 4 CH 2OHCHOHCH 2OH 5 CH 3CH 2CH 3 ( IV)( III )( II ) ( I ) CHOCH 3CH 2OCH 3CH 2OCH 3 CHOCH 3CH 2OCH 32OH CHOH CH 2OCH 3CH 2OH CHOH CH 2OH 2OH 沸点升高的顺序是: A I,II,III,IV B IV,III,II,I C I,II,IV,III D III,IV,II,I 碳数相同的化合物乙醇(I),乙硫醇(II),二甲醚(III)的沸点次序是: A II>I>III
C I>III>II D II>III>I b b 1、1-甲基环己醇在酸催化下进行分子内脱水反应,写出所得两种烯烃的结构,并指出主要产物 2、(CH3)2COHCH2CH3和(CH3)3CCHOHCH3,哪一个较易脱水,其主要产物是 3、为了合成烯烃(CH3)2C=CH2,最好选用下列何种醇? A (CH3)2CHOH B (CH3)3COH C CH3CHOHCH3 D CH3CH2CH2CH2OH 4、为了合成烯烃CH3CH2CH2CH=CH2,应采用何种醇? A CH3CH2CH2CH2CH2OH B CH3CH2CH2CHOHCH3 C (CH3)2COHCH2CH3 D (CH3)2CHCHOHCH3 5、比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)酸性的大小: A II>I>III B III>I>II
醇、酚、醚的性质 目的 1.验证醇、酚、醚的主要化学性质。 2.掌握醇、酚的鉴别方法。 原理 醇、酚、醚都可看作是烃的含氧衍生物。由于氧原子连结的基团（或原子）不同，使醇、酚、醚的化学性质有很大的区别。 醇类的特征反应与羟基有关，羟基中的氢原子可被金属钠取代生成醇钠。羟基还可被卤原子取代。伯、仲、叔醇与卢卡斯（Lucas）试剂（无水氯化锌的浓盐酸溶液）作用时，反应速度不尽相同，生成的产物氯代烷不溶于卢卡斯试剂中，故可以根据出现混浊的快慢来鉴别伯、仲、叔醇。立即出现混浊放置分层为叔醇，经微热几分钟后出现混浊的为仲醇，无明显变化为伯醇。此外，伯仲醇易被氧化剂如高锰酸钾、重铬酸钾等氧化，而叔醇在室温下不易被氧化，故可用氧化反应区别叔醇。丙三醇、乙二醇及1，2-二醇等邻二醇都能与新配制的氢氧化铜溶液作用，生成绛蓝色产物，此反应可用于邻二醇的鉴别。 酚的反应比较复杂，除具有酚羟基的特性外，还具有芳环的取代反应。由于两者的相互影响，使酚具有弱酸性（比碳酸还弱），故溶于氢氧化钠溶液中，而不溶于碳酸氢钠溶液中。苦味酸（2，4，6-三硝基酚）则具有中强的酸性。苯酚与溴水反应可生成2，4，6-三溴苯酚的白色沉淀，可用于酚的鉴别。此外，苯酚容易被氧化，可使高锰酸钾紫色退去。与三氯化铁溶液发生特征性的颜色反应，可用于酚类的鉴别。 醚与浓的强无机酸作用，可生成盐，故乙醚可溶于浓硫酸中。当用水稀释时，盐又分解为原来的醚和酸。利用此性质可分离或除去混在卤代烷中的醚。此外，醇、醛、酮、酯等中性含氧有机物，也都能形成盐而溶于浓硫酸。 乙醚具有沸点低易挥发，易燃、密度比空气重等特点。故蒸馏或使用乙醚时，严禁明火，并需采用特殊的接受装置。乙醚在空气中放置易被氧化，形成过氧化物，此过氧化物浓度较高时，易发生爆炸，故蒸馏乙醚时不应蒸干，以防发生意外事故。 药品 无水乙醇，正丁醇，仲丁醇，叔丁醇，卢卡斯试剂，甘油，乙二醇，苦味酸，碳酸氢钠溶液（5%），三氧化铁溶液（1%），乙醚，金属钠，酚酞溶液，高锰酸钾溶液（0.5%），浓硫酸（96～98%），异丙醇，稀盐酸（6mol·L-1），苯酚，氢氧化钠（10%，20%），碳酸钠（5%），饱和溴水，稀硫酸（3mol·L-1），重铬酸钾溶液（5%），硫酸亚铁铵（2%），硫氰化铵（1%）。 实验步骤
第七章 醇 酚 醚 一、写出下列有机化合物的结构式 (1) 5-甲基-1,3-庚二醇 2CH 222CH 3 OH OH CH 3 (2) 3-苯基-1-丁醇 CH 3CHCH 2CH 2OH (3) 3,5-二甲基苯酚 OH CH 3 CH 3 (4) 4-戊烯-1-醇 CH 2=CHCH 2CH 2CH 2OH (5) 3-甲基环己醇 OH CH 3 (6) 2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸） OH NO 2 NO 2 O 2N (7) α-萘酚 OH (8) 苯甲醚 OCH 3 二、命名 （1）CHCH 2CH 2OH CH 3 3-苯基-1-丁醇 （2）CH 32OH CH 2CH 3 2-乙基-2-丁烯-1-醇
（3） OH CH33-甲基环己醇 （4） CHCH3 HO 1-苯基-1-乙醇 （5）OH （E）-2-壬烯-5-醇或反-2-壬烯-5-醇 （6）(CH3)2C C(CH3)2 OH 2,3-二甲基-2,3-丁二醇 （7）OH OCH3 2-甲氧基苯酚 （8）Cl OH3-氯-1-丙醇 （9）H OH CH3 CH2Ph(S)-1-苯基-2-丙醇 （10）CH2OH 环己基甲醇 （11）O CH2CH3Br 2-苯氧基溴乙烷 （12）CH2CHCH2CH3 OH 1-环戊基-2-丁醇 （13） C C 2 CH2OH C6H5 H CH3（Z）-3-甲基-4-苯基-3-丁烯-1-醇 三、填空 一、填空题 1、醇的分类方法较多，最常见的是根据醇羟基连接的碳原子类型不同分为、、。 2、在实验室常使用由和配制而成的Lucas试剂来鉴别1°、2°、3°醇。
醇酚醚 1.在叔丁醇中加入金属钠,当Na被消耗后,在反应混合物中加入溴乙烷,这时可得到C6H14O;如在乙醇与Na反应的混合物中加入2-溴-二甲基丙烷,则有气体产生,在留下的混合物中仅有乙醇一种有机物,试写出所有的反应,并解释这两个实验为什么不同? C2H5OH + Na C2H5ONa 3CBr +C2H5ONa(CH32C=CH2 (CH 第一个实验是亲核反应,第二个实验以消除反应为主,生成烯烃气体放出,过量的乙醇没参加反应而留下。 2.完成下列各反应
H 3C CH 2 C H CH 2 H 3C O C O OH KMnO 4 3.化合物(A 为反-2-甲基环已醇,将(A 与对甲苯磺酰氯反应产物以叔丁醇钠处理所获得的唯一烯烃是3-甲基环已烯。(1写出以上各步反应式。(2指出最后一步反应的立体化学。(3若将(A 用H 2SO 4脱水,能否得到下列烯烃。 (1 OH
CH 3 OTs CH 3 CH 3 33 (2最后一步反应的立体化学是S N 2反式消除。 (3若将A 用H 2SO 4脱水,能得到少量上述烯烃和另外一种主要产 物烯烃 因为(CH 33COK 是个体积大的碱在反应是只能脱去 空间位阻小的H ,而得到3-甲基环己烯,而用硫酸脱水时,都是E1 历程,所以主要产物是 4.选择适当的醛酮和Grignard 试剂合成下列化合物: (13-苯基-1-丙醇: (21-环已基乙醇 (32-苯基-2-丙醇
(3 PhMgBr + (CH 32C=O C Ph CH 3 CH 3 C Ph CH 3O + CH 3MgBr C Ph CH 3 CH 3 (2水解(2水解 (1 加成 (42,4-二甲基-3-戊醇 (4(CH 32CHMgBr + (CH 32CHCHO C (H 3C2HC CH(CH 32 H (1 加成(2水解 5.用简单的化学方法区别以下各组化合物 (11,2-丙二醇,正丁醇,甲丙醚,环已烷。 Ag I (2丙醚,溴代正丁烷,烯丙基异丙基醚。
第九章醇、酚、醚（7学时） 目标要求 1. 掌握醇的命名及结构 2. 掌握醇的化学性质 3. 了解醇的制备 4. 掌握酚的结构和命名 5. 掌握酚的化学性质 6. 掌握醚的结构和命名 7. 掌握醚的化学性质 8. 了解醚的制备 教学重点： 醇、酚、醚的结构与命名，醇、酚、醚重要的理化反应，消除反应，重要醇、酚、醚的制备，二元醇 教学难点： 醇、酚、醚重要的化学反应，消除反应，二元醇 主要内容 1. 醇的分类，命名及结构 2. 醇的化学性质 3. 醇的制备 4. 酚的结构和命名 5. 酚的化学性质 6. 醚的结构和命名 7. 醚的化学性质 8. 醚的制备
醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物，羟基与脂肪烃基直接相连的叫醇，羟基与芳香烃基直接相连的叫酚，两烃基与氧直接相连的叫醚。例： 乙醇 乙醚 苯酚 第一节 醇 一、醇的结构、分类和命名 1．结构：醇可以看成是烃分子中的H 原子被-OH 取代后的生成物。 在醇分 子中：O-H 键是O 原子以一个SP 3 杂化轨道与H 原子的1S 轨道互相重叠结合。 C-O 键是O 原子以一个SP 3 杂化轨道与C 原子的SP 3 轨道互相重叠结合。此外，O 原子还有两对未共享的电子对分别占据其它两个SP 3杂化轨道。 2．醇的分类和异构现象 据含-OH 数目可分为：一元醇 CH 3CH 2OH ，二元醇 HOCH 2CH 2OH ，多元醇等。 据-OH 所连的C 原子双可分为：伯醇：1°-CH 2OH ； 仲醇：2°-CHOH ；叔醇：3°-COH 据-OH 所连的烃基可分为：饱和醇CH 3CH 2OH ，不饱和醇CH 2=CHCH 2OH ；CH ≡CCH 2OH 脂环醇：OH ，芳香醇：OH 醇的同分异构：构造异构、官能团异构、对映异构。 3．命名 (1)、普通命名法： 简单醇常采用普通命名法，即在相应的烷基名称后加一个“醇”字。例如： CH 3 OH （CH 3）3CH 2CH 2OH CH 2=CHCH 2OH 甲醇 新戊醇 烯丙醇 苄醇 (2)、甲醇衍生物 C H 3C H 2 O H C H 3C H 2O C H 2C H 3 O H C H 2O H CH 3CH 2CHOH 3CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CHCH 2OH CH 3(CH 3)3COH 叔丁醇 异丁醇 仲丁醇 正丁醇 O H H ¨ ¨
大学有机化学练习题—第七章醇酚醚 https://www.doczj.com/doc/7913124341.html,work Information Technology Company.2020YEAR
第七章醇酚醚 学习指导： 1.醇的构造，异构和命名； 2. 饱和一元醇的制法：烯烃水合，卤烷水解，醛、酮、羧酸酯还原和从Grignard试剂制备； 3．饱和一元醇的物理性质：氢键对沸点的影响； 4. 饱和一元醇的化学性质：与金属的反应；卤烃的生成，酸的催化醚作用； 与无机酸的反应；脱水反应；氧化与脱氢； 5. 二元醇的性质（高碘酸的氧化，频哪醇重排）； 6. 酚结构和命名；制法（从异丙苯，芳卤衍生物，芳磺酸制备）； 7．化学性质：酚羟基的反应（酸性，成酯，成醚）；芳环上的反应（卤化，硝化，磺化）；与三氯化铁的显色反应； 8. 取代基对酚的酸性的影响。 9、醚（简单醚）的命名、结构； 10、醚的制法：醇脱水，Williaman合成法； 11、环氧乙烷的性质：与水、醇、氨、Grignard试剂的作用； 12、环醚的开环反应规律；醇、酚与醚等其他有机物在一定条件下相互转化的规律。 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出4-甲基-2-戊醇的构造式。 2、写出的系统名称并写成Fischer投影式。 3、写出的系统名称。 4、写出的 系统名称。 5、写出乙基新戊基醚的构造式。 6、写出3-乙氧基-1-丙醇的构造式。 7、写出的名称。8、写出的系统名称 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、
2、 3、 4、 5、6、 7、 8、 9、 10、 11、
12、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、将下列化合物按与金属钠反应的活性大小排序： (A) CHOH (B) (CH)CHOH (C) (CH)COH 2、下列醇与Lucas试剂反应速率最快的是： (A) CH3CH2CH2CH2OH (B) (CH3)3COH (C) (CH3)2CHCH2OH 3、将下列化合物按沸点高低排列成序： (A) CHCHCH (B) CHCl (C) CHCHOH 4、比较下列醇与HCl反应的活性大小： 5、将苯酚(A)、间硝基苯酚(B)、间氯苯酚(C)和间甲苯酚(D)按酸性大小排列成序。 6、将下列化合物按酸性大小排列： 7、比较下列酚的酸性大小： 8、下列化合物中，哪个易与HX反应生成相应的卤代烃 2.(CH3CH2)3COH 9、将下列化合物按稳定性最大的是： (A) (B) (C)