第一章参考答案
三、填空题
1 .两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。
2.溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。
3.凝胶，透析法。
4.试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。
5.极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。
6.溶剂提取法，水蒸气蒸儒法，升华法。
7.介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。
8.浸渍法，渗漉法，煎煮法，流提取法，连续回流提取法。
9.分配系数，分配系数，大，好。
10.80%以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶
11.中性蜡酸铅，碱式酷酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分
12.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。
13.氢键吸附，酚类，梭酸类,醴类。
第二章参考答案
三、填空题
1.。荼酚和浓硫酸，糖和昔，两液而间紫色环。
2.有机相，二相水解法
3.配糖体，端基碳原子。
四、分析比较题，并简要说明理由
1.答：
酸催化水解的难一易程度： B > D > A > C
理由：酸催化水解的难一易顺序为：N-昔>0-昔〉S-昔〉C-昔
B为N-昔，D为0-若，A为S-昔，C为C-昔
五、完成下列反应
1.
第三章参考答案
三、填空题
1. 蓝色，碱性。
2. 碱性，异羟脂酸,异羟月亏酸铁,红色。
3. 内酯环，碱水，酸，内酯。
5. 简单香豆素，吠喃香豆素，毗喃香豆素，异香豆素，双香豆素。
6. 简单木脂素，单环氧木脂素，双环氧木脂素，木脂内酯，联苯环辛烯型木脂素。
7. 伞形科,芸香科,含氧基团,秦皮，补骨脂，前胡,岩白菜，仙鹤草。
8. 五味子，连翘，厚朴，鬼臼，牛劳子。
9. 溶剂法，碱溶酸沉法，水蒸汽蒸儒法。 10. 七叶内酯，七叶昔。 11. 蓝色，碱性。
12. 7-0-7' , 9-0-9, 7-0-9'。 13. 936cm 1, Labat 试剂。
14. 联苯环辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。 15. 挥发性。 16. 0构型。
四、鉴别题
1. 分别取6, 7-吠喃香豆素和7, 8-吠喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然
后再加入Emerson 试剂（或Gibb' s 试剂）,反应呈阳性者为7, 8.吠喃香豆素,阴性者为6, 7-吠喃香豆素。
2. 答：A 、B 分别用Gibb' s 试剂（2, 6二氯（澳）苯醒氯亚胺）鉴别，如果反应生 成蓝
色化合物是A,化合物B 不产生颜色；或用Emerson 试剂（4-氛基安替比林-铁氧化钾） 反应鉴别，A 生成红色化合物，B 不产生颜色。
3. 将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加a-蔡酚一浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶
昔。
将其余二成分，将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后，用Gibb' s 试剂，产生蓝 色的
是
令
形
花
内
酯
，
另
一
个
为
七
叶
内
酯
。
CH 3I,NaH
CH3OH HCI
OCH 3 OCH3
4.苯骈Q-毗喃酮,
第四章参考答案
三、填空题
1.2、24?38
2 .慈酚、，夜酮、慈醒。
3.苯醍、蔡酿、菲醒、慈酿
4.芯眼、蔡旭、菲眼
5.大黄素型、茜草素型
6.将昔水解成昔元
7.硅胶、大黄酚
8.230、240?260、262-295> 305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醒式结构
9.M-CO、M-2CO
10.COOH、P -OH、a -OH
11.对亚硝基而甲基苯胺
12.虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌
13.邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基
14. 羟基您:醍、崽酚慈酮、二总酮
15.酚羟基、碱水
16.大黄酎、大黄素、大黄酸、大黄素甲暇、芦荟大黄素
17. 4.1
18.苯醍和荼醒
19.碱性、活性次甲基试剂
20.COOH、P -OH、a -OH
四、鉴别题
1.上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙嶂溶液呈现蓝色斑点是B和C,无正反应的为A；再分别取B、C样品液, 分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。
2.答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B,溶解后溶液不变红色的为A。
3.答：上述成分分别用乙醇溶解，分别做：
%1无色亚甲蓝反应，产生正反应的是C和E,无正反应的为A、B、D
%1将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是E,不反应的是C
%1将A、B、D分别加碱液，溶液变红色的是B、D,不反应的是A
%1将B、D分别做Molish反应，产生紫色环的是D,不反应的是B
六、设计提取分离流程
1.（1）答：为材粉末0.5g置试管中，加入稀硫酸10ml ,于水浴中加热至沸后10分钟，放冷后，加（2ml乙暇振摇，则醍层显黄色，分出醍层加0.5% NaOH水溶液振摇，水层显红色，而酰层退至无色。说明有羟基蕙:醍类成分。
（2）答：提取分离游离慈隗的流程为:
■碱水液（含有'1）
匆渣（含4、乙雄提5%NaHCO 3
5、6、7） 取液 -----------------------
，乙酝 -------------- 1
L 乙暇层
3.答：
虎杖粗粉150g
】95%乙醇回流提取 3 次（500ml, 1.5h ； 300ml, lh ； 300ml, Ih ）
碱水液（含有3）
乙醍层
5%Na 2CO 3
5%NaOH
碱水液（含有2）
（黄素-8-D-ffi 萄糖甘、 白藜芦醇葡萄糖苜、大黄素 甲醍-8-D-葡萄糖）
| -------------
Na?C03 层
加盐酸调PH2 放置沉淀，
黄色沉淀（大黄素）
5%Na 2C03萃取，每次10ml,萃取约4?5、次,至乙醒
层色浅 乙酰层
5%NaOH 溶液10ml,萃取约
抽滤4?5次，至乙暇层色
NaOH
层
乙醒层
中药材粗粉
|等体积稀硫酸、氯彷水浴回流4h
氯仿层溶液
剩余物（药渣以及水溶性杂质）
]5%NaHC03 萃取
碱水层
氯仿层
J 酸化 | 5%NaC03萃取
黄色沉淀
（
J
（大黄酸） 碱水层
氯仿层
（大黄素）
（大黄素甲暇）
2. 答：
药材
|乙酷回流
乙醇提取液
I 减压网收乙醇至无醇味
浓缩物
加水30ml 转移至分液漏斗中，乙酷萃取，第1次20ml,以后各
10ml,至萃取液无色，合并萃取液
水层
乙醍液
酸化加盐酸调pH2放置沉淀，抽滤
黄色沈淀（大黄酚、大黄素甲醍）
I硅胶色谱分离
大黄酚大黄素甲醒
4.答:
置草根
I乙隔提取
乙醇卜膏乙酷
乙醒堆液
5%NaHCO3
不溶物
（决明，成酿）
NaHCO3溶液
1酸化
乙醒溶液
I 5%Na2CO3
黄色沉淀
|乙谜毗皖重结晶
浅黄色结品
（大黄酸）
Na2CC）3
］酸化
黄色沉淀
I重结品
橙黄色结晶（决明
蕙眼）（橙黄决明
素）
（决明素）
（甲基饨叶决明子素）
色谱法分离
NaOH溶液
黄色沉淀
乙酰液
1%NaOH
重结晶
金黄色结品
（大黄酚）
乙醒液
浓缩
I
结品
内酮重结晶
橙黄色结品
（决明葱醍甲醒）
（姜决明慈醍）（决明素）（橙黄决明素）
乙幡液
油状物
甲醇
位结晶白色结晶
（，谷笛醇）（中基钝叶决明子素）
七、解析结
（_）答：该化合物是B。红外光谱在1626cm'、1674cm1两处出现吸收峰，二者相差48 cnf说明是1, 8-二羟基慈龈。所以是化合物B。
（二）答：
1.5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有羟某蕙酿类_____________________ ,
2.Q ?荼酚?浓硫酸阴性：示有不是苜类物质,
3.可溶于5%碳酸钠水溶液：示有B-OH, 排除了B的可能，，
4.IR： 1655cm-1 1634cm'1：示有两种类型的C=0,二者相差21 cm",示任1个a -OH 取代，排除了c的可?能。
5.iRNMR, 3.76 （3H,懈）：示有一个OCH ,
6.在4.55 （2H,单峰）示有一CH? ,
7.'HNMR7.22 （1H,双峰，J=8Hz）、7.75 （1H,双峰，J=8Hz）、7.61 （1H,多重峰），
另一个7.8 （1H,单峰）：示有4 个芳一氢,且有一个孤立的芳氢，排除了C 的可能。
8.总上，该化合物结构式是：A。
（三）答：
结构推测如下：
（1）黄色结晶，mp243?244°C,溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，与荼酚-浓硫酸不发生反应，不溶于水，提示为游离芯醒化合物。
（2）可溶于5%碳酸钠水溶液，提示有6-酚羟基。与醋酸镁反应呈橙红色，提示也具有。-酚羟基。
（3） IR：1655cm11634cm1为两个靛基峰,1655cm1为正常未缔合的破基峰,1634cm1 为缔合的段基峰，相差21 cm'1,示有一个a-酚羟基。
（4）,HNMR示有4个芳氢,其中3个为相邻状态,即7.22 （1H,双峰，J=8H Z）＞7. 75 （1H,双峰,J=8Hz）、7.61 （1H,多重峰）,另一个7. 8 （1H,单峰）为孤立芳氢，因此,
该恿:酿应有4个取代基，分布于两侧苯环上，其中一个苯环上有邻三取代，另一苯环应取代在。位。
（5） 'HNMR, 3.76 （3H,单峰）显示有一个-OCH3,在4.55 （2H,单峰）显示有一个-CH2OH
综合分析结果：该化合物为游离慈醒，取代基分别为：1个以-OH, 1个B-OH, 1个-CH2OH, 1个-0CH3,其中3个取代基在一侧苯环相邻位置上，另一个苯环上的取代基在a位上。因此推测该化合物可能为2, 8■二舞基T-甲氧基-3-羟甲基感醍或2,5?二羟基-1- 甲氧基-3-羟甲基葱醍。结构为：
（四）答:
1.化学反应:
化合物与碱反应变红：可?能是羟果蕙物类,醋酸镁反应成红色：至少每个苯环各有 -个a-羟基。
2.紫外光谱：
225nm峰：具两个酚羟基的I峰;
279nm峰，logs值4.01 V4.1：表明分子中无B-酚舞基；
432nm峰：说明有两个a-酚羟基，位有可能是1, 5位或1, 8位。
3.IR光谱：
3100cm1：缔合的羟基峰;1675cm'1：为游离的残基峰,1621 cm1：为缔合的成基峰，
2.
两峰频率相差54 cm",进 步证明两个a-酚羟基位置在1, 8
位。
4. 'H-NMR (CDCI3) 8： 2.47 (3H, brs)：烯丙偶合的甲基。
综上所述，该化合物的结构为
B
第五章参考答案
三、填空题
1. 2-苯基色原酮；三碳链；6C-3C-6Co
2. 2位引入苯基；灰黄色至黄色；黄色至橙黄色；交义共轴体系。
3. 交叉共钮体系；助色团；助色团；加深；7以下；8.5左右；＞8.5。
4. 甲醇；乙醇；醋酸乙酯；乙醒；亲水性(水溶性)；亲水性；亲脂性；酚羟基。
5. 7,，.二羟基；7或4/羟基.；一般酚羟基；Q-OH ； C4位破基；P ?兀共辄效应； 分
子内氢键。
6. 橙红色至紫红；异黄酮；查耳酮；四氢硼钠(钾)；紫色至紫红色。
7. C3、、C5■羚基；邻二酚羟基；配合物；沉淀。
8. C3; C 5；鲜黄色；C 5-OH 黄酮；C 3-OH 黄酮。
9. 花；叶；果实；背；昔元。
10. 溶剂提取；碱提取酸沉淀；叶绿素；油脂；色素；蛋白质；多糖。 11. 活性炭吸附；pH 梯度萃取；聚酰胺色谱。
12. 酰胺基；游离酚羟基；氢键缔合;羟基数「I 和位置；水和醇；异黄酮；二氢黄酮; 黄
酮；黄酮隔。
13. 黄苓甘；抗菌消炎；邻三酚羟基；醒类；酶解;氧化。 14. 芦丁；棚皮素；芸香糖;1:10000； 1:200； 1:300； 1:30。
15. 调节溶液pH 值；保护芸香甘分子中邻二酚羟基不被氧化；保护邻二酚羟基不与钙 离子配合而沉淀。
16. 离子型，非平而。
四、鉴别题
1. A NaBlh —a A (-) B
~~B (+)
A ZrOCI”/枸檄酸反应_- A (+)颜色不褪
B
—a B (-)颜色减褪
3.
A HCL-Mg 反应——?- A (+)
B ~~B (-)
4. 分别取A 、B 、C 样品乙醇液,,加入2%NaBH 4的甲醇液和浓HC1,如产生红?紫红色 物质为A 。再分别取B 、C 的乙醇液，加等量的10%a -蔡酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸, 试管中两液界面有紫色环出现为C 、无上述现象的是B 。
五、分析比较题，并简要说明理由
1.答：洗脱先一后顺序是：C > A > B
理由：A、C都具有4个酚羟基，但是C是非平面的二级黄酮，与聚酰胺吸附力较弱, 所以先于A洗脱；B分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。
2.答：水溶性强一弱顺序：C > B > A
理山：C是离子型化合物，水溶性最大；B是二氢黄酮，分子是非平而结构，且分子中羟基较多，所以水溶性较平面型结构的A大。
3.答：洗脱先一后顺序是：_B_>_^>_A_
理由：B、C同是单糖背，但B中羟基少H.分子是非平面与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A洗脱下来，A是昔元，且分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。
4.洗脱先一后顺序是：棚皮素-3-0-葡萄糖甘〉山奈酚〉棚皮素
原因:撇皮素中羟基数最多，与聚酰胺吸附力较强，最后洗脱下来；山奈酚与棚皮素-3-0- 葡菊糖脊的羟基数相同，后者是单糖昔，因为空间位阻的作用与聚酰胺吸附力较弱，最先洗脱下来。
5.洗脱先一后顺序足：B >A>C
原因：以含水溶剂系统洗脱时，吾比苜元先洗脱下来，因此B最先洗脱。而分子内芳香程度越高，共貌双键越多，吸附力越强。黄酮〉二氢黄酮，即C>A,因此A比C先洗脱下来。
七、解析结构
1.答：
（1）化学反应提供的信息：
Mg—HC1反应（ + ）,说明可能是黄酮、黄酮醇、二氢黄?酮类;
四氢硼钠反应（一），说明町能是黄酮、黄酮醇，不是二氧黄酮类;
ZrCh反应黄色，加枸檄酸褪色，说明可能是含有5-0H的黄酮类;
氯化锢反应（一），说明无邻二羟基;
(2) UV ( Xmax nm)：
MeOH 267
296sh 336,进一步说明可能是黄酮不是黄酮醇
(3)】H—NMR
5 (ppm) 6. 18(111 , d , J=2. 5Hz ) ______ CHI ______________
6.
38(1H , s) ______ CrH ______________
6.
50(1H , d , J=2. 5Hz ) ______ CH4 _____________
6.
68(2H , d , J=9. 0 Hz ) ______ 3 5,二H
7.
(2H , d , J=9. OHz ) ______ 言6=H
56
化合物的可能结构式如下，其分子式也符合CMioOs。
HO
OH
OH O
第六章参考答案
三、填空题
1.液，挥发性，极，增高。
2.氧，抗疟疾。
3.强，弱。
4.异戊二烯，（C5H8）n
5.植物，油状液体。
6.异戊二烯，20。
7.脑，薄荷脑。
8.Girard T（P）,邻苯二甲酸酉R
9.半缩醛。
10.挥发油。
四、鉴别题
1. A i 溶于氯仿显色
B J 5%B"/氯仿蓝、紫或绿色
或二甲氨基苯甲醛「不显色
浓硫酸（红或紫色
2.分别取a、b的乙醇溶液少许，加铜盐溶液有绿色结晶（或者加铁盐溶液有赤色结晶）的是B,无上述现象的是A。
3.分别取a、b的乙慌溶液少许，加铜盐溶液右绿色结晶（或者加铁盐溶液有赤色结晶）的是a,无上述现象的是b。
五、分析比较题，并简要说明理由
1.Rf大一小排列顺序：D>E>B>A>C
理由：硅胶TLC是极性吸附，极性大的吸附牢，Rf X,反之Rf小，上述化合物的极性大小排序是：C>A>B>E >D,所以，Rf大一小排列顺序：D>E>B>A>Co
2.洗脱先后顺序为A > B > C
理由：采用硝酸银柱色谱分离，双键数目相同时，比较空间位阻的影响。A是反式双键较顺式双键空间位阻大吸附力弱于B, C有末端双键因为空间位阻最小，较非末端双键吸附牢，最后洗脱；所以洗脱先一后顺序依次为A-B-C。
3.洗脱先后顺序为二 > b > c
理由：b、c双键多、吸附力>&双键少、吸附力
c为环外双键吸附力>1）环内双键吸附力
六、完成下列反应
1.
1. （1）
约材粉末
_____________ I 水蒸气蒸儒 ___________________
』馅液 水煎液 药渣
（E ）
|浓缩，加4倍昂:乙醇、过滤
1 | 沉淀 褪液 （B ） 回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水,
含水乙醇梯度洗脱 水洗液
稀醇洗脱液
较浓醇洗脱液
水饱和
（D ）
（ A ）
正「醇莘取
I I 水层
正丁醇层 （C ）
（2）水蒸气蒸俺：水蒸气蒸儒法提取挥发油
加4倍量乙醇：水提醇沉法分离多糖
通过聚酰胺柱:用聚酰胺色谱法分离黄酮甘及许元 正丁醇萃取:皂苜提取通法
2. 回答下列问题：
（1） 指出上述化合物的昔元结构类型并给昔元碳原子标号
五环三站中的齐墩果烷型
（2） 若使化合物C 只水解28位糖而不水解3位糖应采用哪种水解方法?
采用碱性条件下水解
（3）比较上述5种化合物在硅胶柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65： 35： 5）洗脱，指出
HO O
八、提取分离题
1. A
B
或 A
B
醋SF-浓硫酸(20： 1)
(-)不出现绿色
(+)黄一红―紫■蓝一绿色
25%三氯醋酸/乙醇
>
(+ ) 10()°C 呈加热
(+ ) 60>即呈红
2.
化合物
R1
R? A -CH 3 -Glc (2-1) Glc
B -H -Glc (2-1) Glc
C -Glc -Glc (2-1) Glc
D -H -H E
-CH 3
-H
洗脱出柱的先后顺序
先后顺序为E>D>A>B>C
(4) 归属化合物D 的C 3、C 】2、%、C 28的,3C-NMR 信号 15.4 ppm (C 25 ),
78. 9 ppm ( C 3 ), 122.8 ppm (Ci 2 ), 180. 2ppm( C 2s )
第七章参考答案
三、填空题
1. 三菇皂甘，带体皂甘，30, 270
2. 胆尚醇,复合物。
3. 分配，硅胶。
4. 水溶性杂质，人参皂甘。
5. 与红细胞壁上的胆帑醇一复合物I 破坏血红细胞的正常渗透性，使细胞内渗透压增 加
而崩裂。
6. 10%
四、鉴别题
五、分析比较题，并简要说明理由
1. &大小顺序是：人参皂昔Rgl >人参参昔Re
>人参皂苜Rbl
原因：
(1) 昔元连接的糖数目越多，极性越大，Rf 越小。
(2) 羟基糖的极性大于去争［糖。
理由：硅胶为极性吸附剂，被分离化合物极性越大，与硅胶吸附力越强，越后洗脱出柱。 被分离化合物极性由小到大的顺序为 E > D > A > B >C,因此洗脱出柱的 先一后顺序
E >D>A>B>Co
洗脱出柱的先一后顺序E > D
>A> B > C
七、解析结构
1. (1)归属化合物甘 A 的 C3、C12、C]3、C25、C28 的"C-NMR 信号。
15.44 ppm (C25)，78.16 ppm ( C3 ), 122.82 ppm (C12)，143.2ppm (C13), 176.78ppm (C28 )
(2) 根据化合物A 的糖部分】H.NMR (C5D5N, TMS), 13C-NMR (C5D5N, TMS)光谱
数据，指出两个糖的构型以及与甘元的连接位置。 两个糖构型是：6构型 葡菊糖连接于C28位 半乳糖连接于C,3位
第八章参考答案
三、填空题
1.毛花洋地黄，西地兰，酶。
2. 合成激素类药物(或尚体类药物)。
四、
鉴别题
1.
A 1醋酎■浓硫酸(20 ： 1) 1 「(?)不出现绿色
B J 『' [( + )黄一红一紫一蓝一绿色 或
A 1 25%三氯醋酸/乙醇 r ( + ) 100°C 呈红色
B J
加热
〕
L ( +)60°C 即呈红色
2.
A ]盐酸二甲氨基苯甲醛 r
c)
卜 ______________________ >
B
J [( + )红色
3. 取A 、B 的乙醇溶液，分别加入3, 5.二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为A, B
为六元不饱和内酯环，不显色。(或用碱性苦味酸、间二彳消基苯、亚偷酰铁氧化钠试剂鉴别)。
4. 答：取A 、B 、C 的乙醇溶液，分别加入3,
5.二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色 为A 与B,化合物C 不显色。(或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁氧化钠试剂鉴别)。
分别取A 、B 供试液，水浴蒸干，残渣以冰醋酸溶解，加三氯化铁水溶液，混匀，沿管 壁加入浓硫酸，如冰醋酸层逐渐为蓝色，界面处呈红棕色的是含有2-去氧糖的B 。
5. 答：分别取上述两种样品A 、B 的乙醇溶液，水浴蒸干，残渣以冰醋酸溶解，加三 氯
化铁水溶液，混匀，沿管壁加入浓硫酸，如冰醋?酸层逐渐为蓝色，界面处呈红棕色的是含 有
2.去氧糖的A 。(也可以用对二甲氛基苯甲醛、占吨氢辞试剂鉴别)。
6. A 、B 分别加HC1、对二甲氨基苯甲醛试剂，显红色的是A,不显色的B 。
7. 紫外光谱吸收X m 在217-220nm (logs 4. 3)左右，1R 光谱的正常吸收峰大多在 1750-1760 ci 「左右，是甲型强心昔元a 。
紫外光谱吸收 E 在295-300nm (log E 约3.93)左右，IR 光谱的正常吸收峰大多在 1720 左
右。是乙型强心昔元抵
8.用红外光谱鉴定，在下面四个谱带中,920 cm-1左右峰强的是b (25 PF), 900 cm 左右峰强的是a （25 Q F）。
25 PF 987 921 t 897 852cm-1
25 a F 982 920 900 f 866cm-1
9.答:
⑴化学方法鉴别：
分别取洋地黄毒苜元与海葱苜元样品的乙醇溶液，分别加入3, 5-二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为含有五元不饱和内酯环的洋地黄毒甘元，红海葱甘元为六元不饱和内酯环，不显色。（或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁鼠化钠试剂鉴别）。
（2）UV光谱法鉴别：
甲型强心昔元具有△。'七「内酯，其紫外光谱吸收入max：在217-220nm（loge4.3）左右。
乙型强心昔元具有6 ?内酯,其紫外光谱吸收X蛔在295-300nm（log e约3.93）左右。
⑶IR光谱法鉴别：
洋地黄毒昔元含有七Y内酯成基，IR光谱的正常吸收峰大多在1750-1760 cm1左右。海葱甘元具有△心），<）-6-内酯锻基，IR光谱的正常吸收峰大多在1720 cm'1左右。
五、分析比较题，并简要说明理由
1.&大小顺序是：B > A > C
原因：三种皂眷元的结构差别仅在官能团不同，极性大小取决于官能团的种类，极性顺序：洛可皂甘元（OH）>海可皂甘元（C=O）>替告皂首元（H）。在极性色谱中，化合物极性大，Rf小。所以，Rf大小顺序是：B > A > C
2.答：R|?值大小顺序：
单乙酰黄夹次首乙〉黄夹次首乙〉黄夹次昔甲〉黄夹次昔内〉黄夹次昔丁
理由：
氧化铝是极性吸附剂，展开剂氯仿一甲醇（99：1）是亲脂性的，所以被展开化合物的极性越大与氧化铝吸附力越强，月值越小；反之，此值越大。则上述化合物的极性大小顺序是：黄夹次昔丁〉黄夹次昔丙〉黄夹次昔甲〉黄夹次昔乙〉单乙酰黄夹次昔乙
所以,鸵值大小顺序:
单乙酰黄夹次昔乙〉黄夹次昔乙〉黄夹次昔甲〉黄夹次昔丙〉黄夹次昔丁
3.答：温和酸水解易一难顺序： B > C > A
因为B中连接的糖是2, 6-二去氧糖，在酸催化水解时竞争质子的能力弱且空间位阻也小，最容易被温和酸催化水解；C中连接的6-去氧糖，水解的能力次之；A中连接的2-羟基糖竞争质子能力强且空间位阻大，所以很难被温和酸催化水解。
六、完成下列反应
1.答：
去乙酰毛花洋地黄昔A在0.02mol/HCl回流30分钟和5%的盐酸同流3小时的水解产物:
2. 答：
K-毒毛旋花子苜酶水解的主要产物如下:
加拿大麻背
1. 甲醇
八、提取分离题
闭鞘姜根鲜材
J 甲醇回流
甲醇液
［减压网收甲醇 浓缩物
D.101大孔树脂，以水、甲隔洗脱
80%甲醇
J 减压回收甲醇
粗提物
K.毒毛旋花子昔
OH
OH
毒毛旋花子双糖酶 O
37°C,水浸24h
p -D 葡萄糖何
酶 37°C,水浸24h
OCH 3
OH K .毒毛旋花子麻脊T
CHCh (8 ： 2)洗脱部分
|浓缩
甲醇重结晶(7 : 3)洗脱部分
|浓缩
甲醇重结晶
(8 ： 2 ： 0.1)洗
脱部分浓缩徒:胶C.C
(7:3)洗脱
(7 ： 3 ： 0.3)洗脱部分
浓缩
https://www.doczj.com/doc/7610495159.html,
(65:35:5)洗脱
1
(1)
(2)
(3)
(4) 2.
该流程中提取方法是：稀酿提取
纯化方法是：大孔吸附树脂法
分离各皂甘的方法是：色谱法
比较各成分的极性大小顺序，
并将其填入相应的位置。
、石油醒脱脂
脱脂草芾子
①加等量水，37°C放置5天，而后用甲醇浸
提到kedde反应为阴性
甲脾提取液
| 50笆减压浓缩
浓缩液
I②加碱式醋酸铅，过滤
沉淀滤液
调pH6,
、CH%：
CHCI3提取
用乙醍；CHC13；
EtOH (2 ： 1)依次
I ± AI2O3 柱，用CHC13； CHCI3 ： EtOH
CHC13洗月兑液CHC13： EtOH(98 : 2)洗月兑液
I I CHCh： EtOH(98 : 4)洗脱液
I回收溶剂
C 溶于MeOH,加少量
硅胶
C.C 以CHCI3, CHCh-MeOH, CHCh-MeOH-H?。梯度洗脱
b
尊芾子
OH
CHCh 提取液
HC1 及 Girard T,
放8小时，加水,CHCl ：提取
水层 J 加FT, CHCI3提取 CHC13提取液 □
%1 加等量水，37C 放置5天，是为了酶解，使原生昔水解生成次生昔， 用甲醇浸提到kedde 反应为阴性，说明强心替已经提取完全。
%1 加碱式醋酸铅，过滤,是为了沉淀皂苔以及酸性昔类等杂质。
%1 溶于 M K OH,加少量 HC1 及 Girard T,是为 了 让醛基类化合物 b 与 Girard T,力口成，力口成物
溶于水与非醛基类化合物c 分离° 加成物加水后又分解而转溶于CIICL 。
九、解析结构
1.第一组数据是A,第二组数据是B 。
紫外光谱吸收入叩：在217-220nm (log e 4.3)左右，IR 光谱的正常吸收峰大多在
1750-1760 cm'左右，是甲型强心昔元A 。
紫外光谱吸收 i ：在295-300nm (log E 约3.93)左右,IR 光谱的正常吸收峰大多在
1720 cn 「左右。是乙型强心甘元B 。
第九章参考答案
三、 填空题
1. 氮原子中孤对屯子，pKa, pKa,强。
2. 羟基、双键，减弱，弱于。
3. 雷氏铉盐沉淀。
4. 强，弱。
5. 亲脂性，强碱性生物碱。
四、 分析比较题，并简要说明理由
1. 碱性的强一弱程度： A > C > B
理由：A 是叔胺碱，氮原子是SP''杂化，C 中的氮原子是SP2杂化，A 的碱性强于C 。 B 中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与锻基的兀-电子形成p-兀共轴，碱性最弱。
2. 答：碱性的强-*弱程度：C > B > A
理山：C 是季铉碱，碱性最强，B 中氮原子是SP'杂化，碱性次之，A 中的氮原子是SP2 杂化，碱性弱于B 、Co
3. 答：碱性强一弱顺序：C > B > A
理由：B 分子结构中，氮原子附近的环氧结构形成空间位阻以及诱导效应，使其碱性较
1.
仃机溶剂层 （脂溶性杂质）
有机溶剂层 I 1%?2%NaOH 萃取
碱水层
pH>12正丁醇萃取 或雷氏铉盐沉
淀
碱水层
有机溶剂层
| NHaCl/CHCh （叔胺碱） 正丁醇层
水层
（季铉碱） （水溶性杂）
C 弱。A 中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与成基的兀-电子形成P-兀共貌，碱性最弱。
4. 碱性强弱顺序：B > A > C
理由：B 是仲胺碱，氮原子是SP3杂化，A 是芳杂胺类生物碱，氮原子是SP?杂化， 所以B 碱性强于A ； C 是酰胺碱，由于p ?n 共轨的作用，氮原子电子云密度平均化，碱性 弱于
A 、Bo
5. 碱性强弱顺序：b > a >_c_
理由：b 中牛物碱的盐（共轴酸）中的H 与生物碱结构中O 形成氢键，使得生物碱的 盐稳定，故碱性增强，强于a 。而c 为酰胺型生物碱，碱性最弱。
6. 碱性强弱顺序：a > b
理由：a 为醇式小聚碱含有氮杂缩醛类的辫基，N 原子质子化成季铉碱，碱性较强；b 为Sp'杂化。
7. 碱性强弱顺序： d > c > a > b
理山：因为c 是仲胺，氮原子是sp'杂化，a 是亚胺，是sp?杂化；SP 3 > SP2>SP ； b 为酰胺结构；孵式小粟碱含石翅杂缩醛类的羟基，N 原子质子化成季铉碱，碱性较强
五、设计提取分离流程
总生物碱
酸水（2%H 2SO 4. 2%酒石酸等） 溶解、滤过
酸水滤液
| 有机溶剂萃取（CHCb 、苯等）
I
酸水层
氮水调pH9?10 有机溶剂萃取
CHC13 层
2. 答：（1）检谀掘物岫试剂组成、现象:
供试液+碘化钮钾试剂一桔红I 供试液+碘化汞钾试剂f 白色I 供试液+硅柯酸试剂一白色I
注意事项：①生物碱的沉淀反应介质是在酸性条件下进行，因为在中性、碱性下生物碱 沉淀试剂本身就析出沉淀。②以酸水提取生物碱，常混有多肽，蛋白质，辣质等杂质，也与 沉淀试
剂
产
生
沉
淀
，
应
排
除
其
干
扰
。
CHCk 层
（脂溶性杂质）
酸水层
（2）提取与分离三种生物碱的实验流程如下:
总生物碱
酸水（2%皂，。4、2%酒石酸等） 溶解、滤过
酸水滤液
CHCh 萃取（或苯等萃取）
氛水调pH9?10
CHCh 萃取
CHCb 层
2%NaOH 萃取
碱水层
正丁醇萃取
CHCh 层
（小粟胺）
3.
碱水层
NHaCI/CHCh CHCh 层
(A)
总生物碱
CHCh 层
（脂溶性杂质）
CHCh 层 (C)
正丁牌层
（B ）
水层
（水溶性杂质）
酸水（2%H?SO4、 溶解、滤过
2%酒石酸等） 酸水滤液
CHCb 基取（或苯等萃取）
酸水层
氛水调pH9?10
CHCh 萃取
CHC13 层
碱水层
2%NaOH 莘取
正丁醇萃取
普水层
NHaCI/CHCh CHCh 层
（四氢巴马）
正丁附层 （小槃
水层 （水溶性杂质）
第一章 一、指出下列各物质得成分类别 1、纤维素多聚糖类 2、酶蛋白质类 3、淀粉多聚糖类 4、维生素C 酸类(抗坏血酸) 5、乳香萜类 6、五倍子酸类(没食子酸) 7、没药挥发油 8、肉桂油挥发油 9、苏藿香挥发油 10、蓖麻油油脂 11、阿拉伯胶植物多糖,树胶 12、明胶植物多糖,树胶 13、西黄芪胶植物多糖,树胶 14、棕榈蜡油脂 15、芦荟醌类 16、弹性橡胶植物多糖,树胶 17、松脂油脂 18、花生油油脂 19、安息香植物多糖,树脂 20、柠檬酸酸类 21、阿魏酸苯丙酸类 22、虫白蜡油脂 23、叶绿素植物色素(脂溶性色素) 24、天花粉蛋白蛋白质 二、解释下列概念 1、天然药物化学:就是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质得一门学科,主要研究其生物活性物质得化学结构、理化性质、提取分离、结构鉴定、生理活性、药物开发等方面得基本理论与实验技术。 2、反相层析:根据流动相与固定相相对极性不同,液相色谱分为正相色谱与反相色谱。流动相极性大于固定相极性得情况,称为反相色谱。 3、有效成分与无效成分:有效成分即具有生物活性且能起到防治疾病作用得化学成分,无效成分即没有生物活性与不能起到防治疾病作用得化学成分。 4、双向展开:将试样点在方形得纸或薄层板得一角,熔剂沿纸或薄层板得一个方向展开,然后再沿垂直方向作第二次展开。两次展开可采用不同得溶剂系统,使复杂混合物得到较好得分离。 5、单体、有效部位:单体,即化合物,指具有一定分子量,分子式,理化常数与确定得化学结构式得物质。在中药化学中,常将含有一种主要有效成分得提取分离部分,称为有效部位。 6、 R f值:R f value 写做R f值(比移值)。主要就是纸上层析法得用词。溶剂从原点渗透到距离a(一般在20—30厘米时测定)得时候,如果位于原点得物质从原点向前移动到b,那么b/a得值(0、0—1、0)就就是这种物质得Rf值。 7、硅胶G、硅胶H、硅胶GF254:硅胶可分为硅胶H(不含黏合剂)、硅胶G(含黏合剂)与硅胶HF(含荧光物质)。6eaZ0wK 8、相似相溶原理:相似相溶原理中“相似”就是指溶质与溶剂在结构上相似,“相溶”
第一章 一、指出下列各物质的成分类别 1、纤维素多聚糖类 2、酶蛋白质类 3、淀粉多聚糖类 4、维生素C 酸类(抗坏血酸) 5、乳香萜类 6、五倍子酸类(没食子酸) 7、没药挥发油 8、肉桂油挥发油 9、苏藿香挥发油10、蓖麻油油脂11、阿拉伯胶植物多糖,树胶12、明胶植物多糖,树胶 13、西黄芪胶植物多糖,树胶14、棕榈蜡油脂15、芦荟醌类16、弹性橡胶植物多糖,树胶 17、松脂油脂18、花生油油脂19、安息香植物多糖,树脂20、柠檬酸酸类 21、阿魏酸苯丙酸类22、虫白蜡油脂23、叶绿素植物色素(脂溶性色素)24、天花粉蛋白蛋白质 二、解释下列概念 1、天然药物化学:就是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质的一门学科,主要研究其生物活性物质的化学结构、理化性质、提取分离、结构鉴定、生理活性、药物开发等方面的基本理论与实验技术。 2、反相层析:根据流动相与固定相相对极性不同,液相色谱分为正相色谱与反相色谱。流动相极性大于固定相极性的情况,称为反相色谱。 3、有效成分与无效成分:有效成分即具有生物活性且能起到防治疾病作用的化学成分,无效成分即没有生物活性与不能起到防治疾病作用的化学成分。 4、双向展开:将试样点在方形的纸或薄层板的一角,熔剂沿纸或薄层板的一个方向展开,然后再沿垂直方向作第二次展开。两次展开可采用不同的溶剂系统,使复杂混合物得到较好的分离。 5、单体、有效部位:单体,即化合物,指具有一定分子量,分子式,理化常数与确定的化学结构式的物质。在中药化学中,常将含有一种主要有效成分的提取分离部分,称为有效部位。 6、R f值:R f value 写做R f值(比移值)。主要就是纸上层析法的用词。溶剂从原点渗透到距离a(一般在20—30厘米时测定)的时候,如果位于原点的物质从原点向前移动到b,那么b/a的值(0、0—1、0)就就是这种物质的Rf 、硅胶GF254 8、相似相溶原理:相似相溶原理中“相似”就是指溶质与溶剂在结构上相似,“相溶”就是指溶质与溶剂彼此互溶。
《天然药物化学》>作业系统>答题第一次作业： 1、有效成分和无效成分的区别与联系？试举例说明。 有效成分是指具有医疗效用或生理活性的单体化合物，能用分子式和结构式表示，并具有一定的物理常数。常见的有效成分主要有： 生物碱类、糖苷类、萜类挥发油、黄酮类、醌类等。如果尚未提纯而得到的是一个混合物，但是在药理和临床上有效则称为"有效部分”或"有效部位”。 无效成分是指相对某一疾病而显无效的化学成分，如糖类、蛋白、油脂等。无效成分又叫做杂质，可分为水溶性杂质和脂溶性杂质。 有效成分和无效成分的划分不是绝对的。例如鞣质： 在多数中药中为无效成分，但在地榆、五倍子等中则被认为是有效成分，具有抗菌、收敛的作用。过去认为无效的成分，如多糖、蛋白质等，目前通过研究发现蘑菇多糖、天花粉蛋白质等具有重要的医药功能，而成为有效成分。 2、说出一级代谢产物和二级代谢产物的区别，每类产物举三例。 一级代谢物： 生物体为了维持正常生存所产生的产物，每种生物都含有的，包括糖类、蛋白质、脂类、核酸等。 二级代谢物是生物体通过各自特殊代谢途径产生，反映科、属、种的特性物质，不是每种中药都有。二级代谢产物往往有特殊活性。如： 糖和苷、苯丙素类、生物碱类、糖苷类、萜类挥发油、黄酮类、三萜、甾体及醌类等。 3、溶剂提取法的基本原理及影响提取的因素 1）、基本原理
利用药材中各种化学成分在不同极性溶剂中溶解性的不同，选择与有效成分能相互溶解，而对无效成分及其它成分溶解度小的溶剂，将有效成分从中药药材组织中尽可能的溶解出来的方法。 2）、影响因素： 药材的粉碎度: 药材粉碎越细、总表面积越大，接触越充分，提取效率越高。 温度： 一般温度越高，溶解度越大，扩散速度加快，有利于提取。 浓度差： 粉碎后的药材颗粒界面内外，提取溶剂的中有效成分的浓度差越高，提取效率越大。 最好的增大浓度差的方法是： 搅拌、换溶剂、渗漉。 时间： 提取需要时间，但却不是越长越好。一旦组织内外达到提取平衡，再长的时间也是无用的。必须通过改变内外浓度差来提高提取效率，而不能一味延长提取时间。 药材的xx程度： 新鲜的药材，组织已经充盈水分，很难用溶剂进行提取。尤其用有机溶剂提取时，宜用干燥药材。同理，用水提取含有大量油脂类的药材时，应首先考虑脱脂。 题目： 名词解释：
天然药物化学试题（1） 一、指出下列各物质的成分类别（每题1分，共10分） 1、纤维素 2、酶 3、淀粉 4、桔霉素 5、咖啡酸 6、芦丁 7、紫杉醇 8、齐墩果酸 9、乌头碱 10、单糖 二、名词解释（每题2分，共20分） 1、天然药物化学 2、异戊二烯法则 3、单体 4、有效成分 5、HR-MS 6、液滴逆流分配法 7、UV 8、盐析 9、透析 10、萃取法 三、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“X ” 每题1分，共10分） （ ）1．13C-NMR 全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。 （ ）2．多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。 （ ）3．D-甘露糖苷，可以用1H-NMR 中偶合常数的大小确定苷键构型。 （ ）4．反相柱层析分离皂苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。 （ ）5．蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。 （ ）6．挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。 （ ）7．卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。 （ ）8．判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统，在TLC 或PC 上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。 （ ）9．有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。 （ ）10．三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。 四．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分） 1． 糖的端基碳原子的化学位移一般为（ ）。 A δppm<50 B δppm60~90 C δppm90~110 D δppm120~160 E δppm>160 2． 紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（ ）。A 黄酮苷 B 酚性生物碱 C 萜类 D 7-羟基香豆素 3．除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（ ）。 A 沉淀法 B 透析法 C 水蒸气蒸馏法 D 离子交换树脂法 4．中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（ ）。 A 丙酮 B 乙醇 C 正丁醇 D 氯仿 5．黄酮类化合物中酸性最强的是（ ）黄酮。A 3-OH B 5-OH C 6-OH D 7-OH 6．植物体内形成萜类成分的真正前体是（ ），它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。 A.三磷酸腺苷 B.焦磷酸香叶酯 C.焦磷酸异戊烯酯 D.焦磷酸金合欢酯 7．将穿心莲内酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了（ ）。 A.增加在油中的溶解度 B.增加在水中的溶解度 C.增加在乙醇中的溶解度 D.增加在乙醚中的溶解度 8．在萜类化合物结构为饱和内酯环中，随着内酯环碳原子数的减少，环的张力增大，IR 光谱中吸收波长（ ）。A.向高波数移动 B.向低波数移动 C.不发生改变 D.增加吸收强度 9．挥发油的（ ）往往是是其品质优劣的重要标志。 A.色泽 B.气味 C.比重 D.酸价和酯价 10．区别甾体皂苷元C25位构型，可根据IR 光谱中的（ ）作为依据。 A.A 带>B 带 B.B 带>C 带 C.C 带>D 带 D.D 带>A 带 五、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2分，共10分） 1. 2. O O H H OMe OGlc OMe GlcO OMe MeO O O OH O OH O
浙江大学远程教育学院 《天然药物化学》课程作业（必做） 姓名：学号： 年级：学习中心： 第一章总论 一、名词解释或基本概念辨别 1. 相似相溶原则，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂； 2. 溶剂提取法，碱溶酸沉法，两相溶剂萃取法，pH梯度萃取法； 3. 超临界流体萃取法，超声提取法，微波提取法；升华法，水蒸气蒸馏 法； 4. 高效液相色谱，液滴逆流色谱，高速逆流色谱，涡流色谱，反相离子 对色谱，分子蒸馏技术；膜分离技术； 二、填空题 1、（）是我国药品质量控制遵照的典范，2010版记载有关中药材及中成药质量控制的是（）部？ 2、凝胶过滤色谱，又称排阻色谱、（），其分离原理主要是（），根据凝胶的（）和被分离化合物分子的（）而达到分离目的。 3、大孔树脂是一类具有（），但没有（）的不溶于水的固体高分子物质，它可以通过（）有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。采用大孔树脂法分离皂苷，并以乙醇-水为洗脱剂时，随着醇浓度的增大，洗脱能力（）。 三、问答题
1、天然药物化学的基本概念？其研究对象、研究内容及研究意义是什么？ 2、中药有效成分的提取方法有哪些？目前最常用的方法是什么？ 3、中药有效成分的分离精制方法有哪些？最常用的方法是什么？ 4、写出下列各种色谱的分离原理及应用特点：正相分配色谱，反相分配 色谱，硅胶色谱，聚酰胺色谱，凝胶滤过色谱，离子交换色谱； 5、简述分子蒸馏技术、膜分离技术及其原理和应用特点。 6、对天然药物化学进行研究过程中常用的有机溶剂有哪些？其极性大小 顺序如何？什么溶剂沸点特别低而需隔绝明火？什么溶剂毒性特别大？什么溶剂密度大于1？哪些是亲脂性溶剂？哪些是亲水性溶剂？7、天然药物化学成分结构鉴定时常见有哪几种波谱技术？各有什么特点？其中对结构测定最有效的技术是什么？ 第二章糖和苷类化合物 一、填空题 1、糠醛形成反应是指具有糖类结构的成分在（）作用下脱水生产具有呋喃环结构的糠醛衍生物的一系列反应；糠醛衍生物则可以和许多（）、（）以及具有活性次甲基基团的化合物（）生成有色化合物。据此原理配制而成的Molish试剂就是有（）和（）组成，通常可以用来检查（）和（）成分，其阳性反应的结果现象为（）。 2、苷类又称为（），是（）与另一非糖物质通过（）连接而成的一类化合物。苷中的非糖部分称为（）或（）。按苷键原子分类，通常将苷类分为（）、（）、（）和（）等。
一、单项选择题(共20分,每题1分) 1.乙醇不能提取出的成分类型就是………………………………………………………( D ) A.生物碱 B.苷 C.苷元 D.多糖 E.鞣质 2.原理为分子筛的色谱就是…………………………………………………………( B ) A.离子交换色谱 B.凝胶过滤色谱 C.聚酰胺色谱 D.硅胶色谱 E.氧化铝色谱 6.红外光谱的单位就是……………………………………………………………………( A ) A、cm-1 B、nm C、m/z D、mm E、δ 7.在水液中不能被乙醇沉淀的就是…………………………………………………………( E ) A、蛋白质 B、多肽 C、多糖 D、酶 E、鞣质 8.下列各组溶剂,按极性大小排列,正确的就是……………………………………………( B ) A、水＞丙酮＞甲醇 B、乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚 C、乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂 D、丙酮＞乙醇＞甲醇 E、苯＞乙醚＞甲醇 9、与判断化合物纯度无关的就是…………………………………………………( C ) A、熔点的测定 B、观察结晶的晶形 C、闻气味 D、测定旋光度 E、选两种以上色谱条件进行检测 10、不属亲脂性有机溶剂的就是……………………………………………………( D ) A、氯仿 B、苯 C、正丁醇 D、丙酮 E、乙醚 11、从天然药物中提取对热不安定的成分宜选用………………………………( C ) A、回流提取法 B、煎煮法 C、渗漉法 D、持续回流法 E、蒸馏法 12、红外光谱的缩写符号就是……………………………………………………( B ) A、UV B、IR C、MS D、NMR E、HI-MS
天然药物化学模拟试题(三) 一、选择题BACDC ACCDA BCBAB 1、下列溶剂中能与水混溶的是（）A、乙醚 B、正丁醇 C、丙酮 D、苯 2、聚酰胺色谱柱对下列哪类化合物吸附特强，几乎不可逆（） A、黄酮 B、二萜 C、鞣质 D、糖类 3、下列苷键中最难酸水解的是（） A、五碳糖苷 B、甲基五碳糖苷 C、七碳糖苷 D、六碳醛糖苷 4、凝胶过滤的洗脱顺序是（） A、极性小的先出柱 B、极性大的先出柱 C、分子量小的先出柱 D、分子量大的先出柱 5、将苷的全甲基化衍生物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（） A、苷键的构型 B、糖与糖之间的连接顺序 C、糖与糖之间的连接位置 D、苷的结构 6、从水溶液中萃取游离的亲脂性生物碱的最常用溶剂是（） A、氯仿 B、甲醇 C、乙酸乙酯 D、石油醚 7、可用于鉴别糖类或苷类存在的反应是（） A、Gibbs反应 B、三氯化铁反应 C、Molish反应 D、Borntrager反应 8、可区别黄酮和二氢黄酮的反应是（） A、盐酸-镁粉反应 B、锆-柠檬酸反应 C、硼氢化钠反应 D、1％三氯化铝溶液 9、具有抗老年性痴呆活性的天然产物是（） A、水飞蓟素 B、穿心莲内酯 C、长春碱 D、石杉碱甲 10、二倍半萜结构母核中含有的碳原子数目为（） A、25个 B、20个 C、28个 D、23个 11、下列化合物中能使Kedde试剂产生阳性反应的为（） A、黄酮苷 B、洋地黄毒苷 C、香豆素苷 D、生物碱 12、环烯醚萜类的结构特点是（） A、具有C 6-C 3 -C 6 的结构 B、具有半缩醛和环戊烷 C、具有不饱和内酯环 D、具有环戊烷骈多氢菲结构 13、皂苷可与甾醇形成分子复合物，对甾醇的结构要求是（） A、具有3α-羟基 B、具有3β-羟基 C、具有3β-O-糖 D、具有3β-乙酰基 14、挥发油中的芳香化合物多为（） A、苯甲醚 B、苯甲酸 C、苯丙素 D、苯丙酸 15、具有抗肿瘤活性的萜类化合物是（）
天然药物化学模拟试题(二) 一、选择题C/D/D/D/B, C/B/A/C/B, BADBD 1、下列溶剂中能与水分层，极性最大的是（） A、乙醇 B、正丁醇 C、氯仿 D、苯 2、硅胶分离混合物的原理是（） A、物理吸附 B、分子筛原理 C、氢键吸附 D、化学吸附 3、下列苷键中最难酸水解的是（） A、N-苷 B、O-苷 C、S-苷 D、C-苷 4、糖淀粉约占淀粉总量的17-34%，是（）连接的D-葡聚糖。 A、β1→4 B、α1→4 C、α1→6 D、β1→6 5、将苷的全甲基化衍生物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（） A、苷键的构型 B、糖与糖之间的连接顺序 C、糖与糖之间的连接位置 D、苷的结构 6、强心苷元的C-17侧链为（） A、异戊二烯 B、戊酸 C、五元或六元不饱和内酯环 D、含氧杂环 7、大黄素型的蒽醌类化合物，多呈黄色，其羟基分布情况为（） A、一侧苯环上 B、两侧苯环上 C、分布在1,4位 D、分布在1,2位 8、可区别黄酮和二氢黄酮的反应是（） A、盐酸-镁粉反应 B、锆-柠檬酸反应 C、硼氢化钠反应 D、1％三氯化铝溶液 9、从中药材中提取挥发油的主要方法是（） A、升华法 B、煎煮法 C、水蒸气蒸馏法 D、水提醇沉法 10、二萜结构母核中含有的碳原子数目为（） A、25个 B、20个 C、15个 D、32个 11、下列化合物中能使Kedde试剂产生阳性反应的为（） A、黄酮苷 B、洋地黄毒苷 C、香豆素苷 D、生物碱 12、生物碱与沉淀试剂发生反应的溶液一般为（） A、酸性水溶液 B、碱性水溶液 C、中性水溶液 D、酸性醇溶液 13、常用于从水中提取或分离纯化水溶性生物碱的试剂是（） A、碘化秘钾试剂 B、硅钨酸试剂 C、苦味酸试剂 D、雷氏铵盐试剂 14、下列那项性质可用于区别挥发油和脂肪油（） A、折光率 B、挥发性 C、比重小于水 D、与水不混溶 15、具有抗肿瘤活性的萜类化合物是（） A、山道年 B、青蒿素 C、银杏内酯 D、紫杉醇
天然药物化学 各章习题及答案 (答案见最后) （第十、十一不是重点，没有）
第一章（一） 一、名词解释 1、高速逆流色谱技术 2、超临界流体萃取技术 3、超声波提取技术 4、二次代谢过程 二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。 1、纸层析属于分配层析, 固定相为：（） A. 纤维素 B. 展开剂中极性较小的溶液 C. 展开剂中极性较大的溶液 D. 水 2、硅胶色谱一般不适合于分离（） Ａ、香豆素类化合物Ｂ、生物碱类化合物 Ｃ、酸性化合物Ｄ、酯类化合物 3、比水重的亲脂性有机溶剂有： A. CHCl3 B. 苯 C. Et2 O D. 石油醚 4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是： Ａ、连续回流法Ｂ、加热回流法 Ｃ、渗漉法Ｄ、浸渍法 5、由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是 A. 糖类 B. 萜类 C. 黄酮类 D. 木脂素类 6、调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有 A．醇提水沉法B．铅盐沉淀法C．碱提酸沉法D．醇提丙酮沉法 7、与水不分层的有机溶剂有： A. CHCl3 B. 丙酮 C. Et2 O D. 正丁醇 8、聚酰胺层析原理是 A物理吸附B氢键吸附C分子筛效应D、化学吸附 9、葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为： A. 杂质 B. 小分子化合物 C. 大分子化合物 D. 两者同时下来 三、判断对错 1、某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体 为一单体。( ) 2、糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质，因此称之
天然药物化学模拟试题(一) 一、选择题B/B/A/D/D, A/C/D/B/A, B/D/A/C/B, 1、下列溶剂中，不能用于与水进行萃取的是（） A、乙醚 B、正丁醇 C、乙腈 D、苯 2、下列化合物中，含有不饱和内酯环的是（） A、黄酮 B、强心苷 C、甾体皂苷元 D、糖类 3、二倍半萜结构母核中含有的碳原子数目为（） A、25个 B、20个 C、28个 D、23个 4、凝胶过滤的洗脱顺序是（） A、极性小的先出柱 B、极性大的先出柱 C、分子量小的先出柱 D、分子量大的先出柱 5、生物碱的沉淀反应中，常有一些化学成分干扰，常与生物碱沉淀试剂发生沉淀反应的成分是 （）A、粘液质、果胶B、单糖、氨基酸 C 、树胶、无机盐D、蛋白质、鞣质 6、从水溶液中萃取游离的亲脂性生物碱的最常用溶剂是（） A、氯仿 B、甲醇 C、乙酸乙酯 D、石油醚 7、下列化合物由甲戊二羟酸途径生成的是（） A、鬼臼毒素 B、水飞蓟素 C、甘草酸 D、肝素 8、下列哪项不是甾体皂苷的性质（） A、溶血性 B、表面活性 C、挥发性 D、与胆甾烷发生沉淀 9、具有抗老年性痴呆活性的天然产物是（） A、水飞蓟素 B、穿心莲内酯 C、长春碱 D、石杉碱甲 10、最容易酸水解的是苷类是（） A、α-羟基糖苷 B、α-氨基糖苷 C、6-去氧糖苷 D、2,6-二去氧糖苷 11、糖和苷之联结位置的获知有（） A、乙酰解 B、酸水解 C、碱水解 D、全甲基化后醇解 12、环烯醚萜类的结构特点是（） A、具有C 6-C 3 -C 6 的结构 B、具有半缩醛和环戊烷 C、具有不饱和内酯环 D、具有环戊烷骈多氢菲结构 13、区别甲型强心苷和乙型强心苷的依据是（） A、甾体母核的取代情况 B、甾体母核的氧化情况 C、侧链内酯环的差别 D、苷元与糖连接位置的差别 14、下列哪一项不是挥发油中的组成成分（） A、小分子萜类 B、高级脂肪酸或酯 C、苯丙素衍生物 D、小分子脂肪族化合物 15、具有抗肿瘤活性的天然化合物是（） A、五味子素 B、长春碱 C、银杏内酯 D、青蒿素
2010年秋季学期期末考试 试卷（A） 考试科目：天然药物化学考试类别：初修 适用专业：制药工程 学号：姓名：专业：年级：班级： 1分，共20分）每题有4个备选答案，请从中选出1个最佳答案，将其序号字母填入括号内，以示回答。多选、错选、不选均不给分。 1．下列溶剂中极性最强的溶剂是：（） A．CHCl 3 O B. Et 2 C. n-BuOH CO D. M 2 2. 能与水分层的溶剂是：（） A．EtOAC B. Me CO 2 C. EtOH D. MeOH 3.两相溶剂萃取法分离混合物中各组分的原理是：（） A.各组分的结构类型不同 B.各组分的分配系数不同
C.各组分的化学性质不同 D.两相溶剂的极性相差大 4. 下列生物碱碱性最强的是:( ) A. 麻黄碱 B. 伪麻黄碱 C. 去甲麻黄碱 D. 秋水酰胺 5. 下列黄酮类化合物酸性最强的是:( ) A. 黄苓素 B. 大豆素 C. 槲皮素 D. 葛根素 6.中药黄苓所含主要成分是:( ) A. 生物碱类 B. 二氢黄酮类 C. 查耳酮类 D.黄酮类 7．葡聚糖凝胶分离混合物的基本原理是 A. 物理吸附 B. 离子交换
C. 分子筛作用 D. 氢键作用 8.阳离子交换树脂一般可以用于分离：（）A．黄酮类化合物 B．生物碱类化合物 C．有机酸类化合物 D．苷类化合物 9．P-π共轭效应使生物碱的碱性：（）A．增强 B．无影响 C．降低 D．除胍外都使碱性降低 10．供电诱导效应一般使生物碱的碱性：（）A．增强 B．降低 C．有时增强，有时降低 D．无影响 11．大多数生物碱生物合成途径为：（）A．复合途径
第1页 （共8页） 第2页 （共8页） 密 班级 姓名 学号 考试地点 密 封 线 内 不 得 答 题 2018--2019学年第一学期期末考试试卷(B 卷） 课程 天然药物化学基础 适用班级17药剂1班、17药剂2班 份数 102 本试卷共6页，满分100 分；考试时间：90 分钟；考试方式：闭卷；命题人：林文城 1、根据不同性质的化学成分，请用连线选择与其相适应的色谱分离方法。 1、采用液-液萃取法分离化合物的原则是（ ） A 、两相溶剂互溶 B 、两相溶剂互不溶 C 、两相溶剂极性相同 D 、两相溶剂极性不同 E 、两相溶剂亲脂性有差异 2、极性最小的溶剂是( ) A 、丙酮 B 、乙醇 C 、乙酸乙酯 D 、水 E 、正丁醇 3、可作为提取方法的是（ ） A 、色谱法 B 、结晶法 C 、两相溶剂萃取法 D 、水蒸气蒸馏法 E 、盐析法 3、下列溶剂能与水互溶的是（ ） A 、乙醚 B 、氯仿 C 、苯 D 、石油醚 E 、甲醇 4、萃取分离法通常选用的两相溶剂是（ ） A 、水-亲脂性有机溶剂 B 、两相能混溶的溶剂 C 、水-亲水性有机溶剂 D 、乙酸乙酯-石油醚 E 、亲水性有机溶剂-亲脂性有机溶剂 5、天然药物化学研究的对象是（ ） A 天然药物中的化学成分 B 、化学药物的药理作用 C 、生物药物的药理作用 D 、天然药物的功效 E 、化学药物中的化学成分 6、下列方法不能用于除去鞣质的是（ ） A 、热处理冷藏法 B 、聚酰胺吸附法 C 、明胶沉淀法 D 、乙醇沉淀法 E 、铅盐沉淀法 7、下列哪项不是有机酸的性质（ ） A 、具有酸性 B 、可与碱反应生成盐 C 、其铅盐易溶于水 D 、能被醋酸铅沉淀 E 、可溶于碳酸氢钠溶液 一、连线题：（每小题2分，共10分） 二、选择题题：（每小题1分，共20分）
一、单项选择题（共20分，每题1分）1．乙醇不能提取出的成分类型是………………………………………………………（ D ）A．生物碱B．苷C．苷元D．多糖E．鞣质 2．原理为分子筛的色谱是…………………………………………………………（ B ）A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱D．硅胶色谱E．氧化铝色谱 6．红外光谱的单位是……………………………………………………………………（ A ）A. cm-1 B. nm C. m/z D. mm E. δ 7．在水液中不能被乙醇沉淀的是………………………………………………………… （ E ） A. 蛋白质 B. 多肽 C. 多糖 D. 酶 E. 鞣质 8．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是…………………………………………… （ B ） A. 水＞丙酮＞甲醇 B. 乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚 C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂 D. 丙酮＞乙醇＞甲醇 E. 苯＞乙醚＞甲醇 9. 与判断化合物纯度无关的是…………………………………………………（ C ） A. 熔点的测定 B. 观察结晶的晶形 C. 闻气味 D. 测定旋光度 E. 选两种以上色谱条件进行检测 10. 不属亲脂性有机溶剂的是……………………………………………………（ D ） A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇 D. 丙酮 E. 乙醚 11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用………………………………（ C ） A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 渗漉法 D. 连续回流法 E. 蒸馏法 12. 红外光谱的缩写符号是……………………………………………………（ B ） A. UV B. IR C. MS D. NMR E. HI-MS 13. 下列类型基团极性最大的是………………………………………………（ E ） A. 醛基 B. 酮基 C. 酯基 D. 甲氧基 E. 醇羟基 14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是……… （ B ） A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2O B．C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2O C．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6 D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O E．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、C6H6、CHCl3 15．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是…………………………………（ B ） A. 生物碱 B. 叶绿素 C. 鞣质 D. 黄酮 E. 皂苷 16．影响提取效率最主要因素是………………………………………………（ B ） A. 药材粉碎度 B. 温度 C. 时间 D. 细胞内外浓度差 E. 药材干湿度17．采用液-液萃取法分离化合物的原则是……………………………………………（ B ）A. 两相溶剂互溶 B. 两相溶剂互不溶 C.两相溶剂极性相同 D. 两相溶剂极性不同 E. 两相溶剂亲脂性有差异 18．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是……………………………………………（ B ）A．洗脱剂无变化B．极性梯度洗脱C．碱性梯度洗脱 D．酸性梯度洗脱E．洗脱剂的极性由大到小变化
天然药物化学试题及答案 第一章（一） 一、名词解释 1、高速逆流色谱技术 2、超临界流体萃取技术 3、超声波提取技术 4、二次代谢过程 答案 1、它是依靠高速行星式旋转产生的离心力使无载体支持的固定相稳定地保留在蛇形管中，并使流动相单向、低速地通过固定相，由于不同的物质在两相中具有不同的分配系数，其在柱中的移动速度也不一样，从而实现样品的一种分离方法。 2、是指在临界温度和临界压力以上，以接近临界点状态下的流体作为萃取溶剂，利用其在超临界状态下兼有液体和气体的双重性质选择性地溶解其他物质，先将某一组分溶解，然后通过控制温度和压力，使临界流体变成普通气体，被溶物会析出，从而从混合物中得以分离地技术。 3、是指以超声波辐射压强产生的骚动效应、空化效应和热效应，引起机械搅拌、加速扩散溶解的一种新型的利用外场介入的溶剂强化提取方法。 4、植物体在特定的条件下，以一些重要的一次代谢产物如乙酰辅酶A 、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸及一些氨基酸等为原料和前体，经历不同的代谢途径，生成生物碱、萜类等化合物的过程称为二次代谢过程。 二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。 1、D； 2、C； 3、A； 4、A； 5、B 1、纸层析属于分配层析, 固定相为：（） A. 纤维素 B. 展开剂中极性较小的溶液 C. 展开剂中极性较大的溶液 D. 水 2、硅胶色谱一般不适合于分离（） Ａ、香豆素类化合物Ｂ、生物碱类化合物
Ｃ、酸性化合物Ｄ、酯类化合物 3、比水重的亲脂性有机溶剂有： A. CHCl3 B. 苯 C. Et2 O D. 石油醚 4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是： Ａ、连续回流法Ｂ、加热回流法 Ｃ、渗漉法Ｄ、浸渍法 5、由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是 A. 糖类 B. 萜类 C. 黄酮类 D. 木脂素类 6、C； 7、A； 8、B； 9、C 6、调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有 A．醇提水沉法B．铅盐沉淀法C．碱提酸沉法D．醇提丙酮沉法 7、与水不分层的有机溶剂有： A. CHCl3 B. 丙酮 C. Et2 O D. 正丁醇 8、聚酰胺层析原理是 A物理吸附B氢键吸附C分子筛效应D、化学吸附 9、葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为： A. 杂质 B. 小分子化合物 C. 大分子化合物 D. 两者同时下来 三、判断对错 1、× 2、√ 3、√ 4、√ 5、× 6、√ 7、√； 8、×；9×；10√； 1、某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体为一单体。(×) 2、糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质，因此称之为一次代谢产物。（√） 3、二氧化碳超临界流体萃取方法提取挥发油，具有防止氧化、热解及提高品质的突出优点。（√） 4、色谱法是分离中药成分单体最有效的方法（√） 5、铅盐沉淀法常用于中药生产中除去杂质。（×）
中国药科大学 天然药物化学 试卷 中药学、中药资源专业 专业 班级 学号 姓名 题 号 一 二 三 四 五 六 七 总分 得 分 核分人: 得分 评卷人 一、 根据以下各化合物的结构式填空 (每空1分,共20分) (请将答案填入题后的空格中) O O-glc-rha OH OH O H OH O O O OCH 3O O O O O O A B C D O Glc-O N H 3CO H 3CO OCH 3 OCH 3OH E F G O O OH Glc-O O O OH OH O O glc glc glc glc 1216 H I J 第1页(共10页) A 属于 结构类型,该化合物的英文名为 。 O H H 3611O 5 CH OH
B属于结构类型,该化合物的吡喃环就是由环合而成。 C属于结构类型,该化合物具有生物活性。 D属于结构类型,含该类化合物的中药放置久了后会变。 E属于结构类型,该化合物的C-25为构型。 F属于结构类型,该化合物的颜色为。 G属于结构类型,该化合物的结构骨架就是由两个构成。H属于结构类型,与同一大类的乙型结构比较,其紫外最大吸收波长。 I属于结构类型,该化合物的IR光谱会出现个羰基吸收信号。 J属于结构类型,该化合物存在于有名中药。 二、单项选择题(每小题1分,共15分) (从五个选项中选择一个正确答案填入空格中) 1、第一题所列化合物中,可用PH梯度萃取法分离的化合物组为。 ① ABC ② BFJ ③AFI ④ GIH ⑤ HIJ 2、第一题所列化合物中,能溶于碱水的化合物组为。 ① ABCD ② BFHJ ③ CDFG ④ ABFI ⑤ GHIJ 3、第一题所列化合物中,在200-400 nm 范围内没有UV 吸收的化合物组为。 ① CDF ② EJ ③ ABC ④ HIJ ⑤ EFG 4、天然产物中,不同的糖与苷元所形成的苷中,不能用酶水解的苷就是。 ①α-葡萄糖苷②β-葡萄糖苷③氨基糖苷④羟基糖苷⑤ 2、6-二去氧 糖苷 5、可以区别还原糖与苷的鉴别反应就是。 ① Molish反应②菲林试剂反应③ Baljet 反应④碘化铋钾试剂反应⑤双缩 脲反应 6、经甲戊二羟酸途径生物合成而来的化学成分就是。 ①蒽醌类②香豆素类③黄酮类④萜类⑤生物碱类 7、鉴别甾体皂苷与甲型强心苷的显色反应为。 ① Liebermann-Burchard反应, ② Kedde反应 , ③ Molish反应 , 第2页(共10页) ④ 1％明胶试剂 , ⑤三氯化铁反应 8、采用PC法鉴定苷中的糖时,通常的做法就是。 ①将苷用稀硫酸水解,过滤,滤液浓缩后点样 ②将苷用稀硫酸水解,过滤,滤液用Na2C03中与后点样
1. 天然药物化学试题（1） 一、指出下列各物质的成分类别 （每题1分，共10 分） 1、纤维素 2、酶 3、淀粉 4、桔霉素 6、芦丁 7、紫杉醇 8、齐墩果酸 二、名词解释（每题2分，共20分） 1、天然药物化学 2、异戊二烯法则 6、液滴逆流分配法 7、UV &盐析 9、透析 10、萃取法 三、判断题（正确的在括号内划“/” ，错的划“ X ”每题1分，共10分） ）1. 13C -NMR 全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。 （）2?多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。 ）3. D-甘露糖苷，可以用1H-NMR 中偶合常数的大小确定苷键构型。 （）4?反相柱层析分离皂苷，以甲醇一水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。 ）5.蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。 ）6.挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。 ）7.卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。 ）8.判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选 择一种适当的展开系统，在 TLC 或PC 上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物 ）9.有少数生物碱 如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。 ）10.三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。 四. 选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题 1分，共10分） 1 .糖的端基碳原子的化学位移一般为（ ）O A S ppm ＜50 B S ppm60~90 C S ppm9O~110 D S ppm120~160 E S ppm ＞160 2. 紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（ ）。A 黄酮苷 B 酚性生物碱 C 萜类 D 7-羟基香豆素 3. 除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（ ）。 A 沉淀法 B 透析法 C 水蒸气蒸馏法 D 离子交换树脂法 4. 中药的水提液中有效成分是亲水 性物质，应选用的萃取溶剂是（ ）。 A 丙酮 B 乙醇 C 正丁醇 D 氯仿 _______ 5. 黄酮类化合物中酸性最强的是（ ）黄酮。A 3-OH B 5-OH C 6-OH D 7-OH 6. 植物体内形成萜类成分的真正前体是（ ），它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。 A.三磷酸腺苷 B.焦磷酸香叶酯 C.焦磷酸异戊烯酯 D.焦磷酸金合欢酯 7. 将穿心莲内酯制备成衍生物』为了提高疗效同时也解决了（ ）。 A.增加在油中的溶解度 B.增加在水中的溶解度| C.增加在乙醇中的溶解度 D.增加在乙醚中的溶解度 8. 在萜类化合物结构为饱和内酯环中，随着内酯环碳原子数的减少，环的张力增大， IR 光谱中吸收波 5、咖啡酸 10、单糖 有效成分 5、HR-MS 9、乌头碱 3、单体 4
一、填空题 1. 按皂苷元的化学结构不同，皂苷可分为两大类，即三萜皂苷和甾体皂苷。 2. 按极性大小的顺序，可将溶剂分为水、亲水性有机溶 剂、亲脂性有机溶剂。 3. 常用的亲水性的有机溶剂有：甲醇、乙醇、 丙酮。 4. 苷类是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非糖物质脱水缩合而形成的一类化合物，其中非糖物质为苷元，连接两者的化学键为苷键。 5. 苷类的结构按照苷键原子的不同可以分为氧苷、硫苷、氮苷、碳苷四类。 6. 香豆素是一类具有苯骈 -吡喃酮母核的天然产物的总称，从结构上看，是由顺式邻羟基桂皮酸分子内脱水而成的内酯。木脂素是一类由 2~4分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物，其广泛存在于植物的木质部和树脂中。 7. 香豆素类化合物根据其母核上取代基和骈环的状况不同可非为五大类，即简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、异香豆素及双香豆素等类型。 8. 薄层色谱法的具体操作：制板、活化、点样、展开、显色、测量及计算R f值等五个步骤。 9. 溶剂提取法中良好溶剂的选择应遵循“相似相溶”的规律，根据 溶剂的极性，被提取成分及共存的其他成分的性质来决定，同时兼顾考虑溶剂是否使用安全、易得、价廉等问题。 10. 提取受热易破坏的成分，能保持良好的浓度差的一种动态浸提方法是渗滤法；使用索氏提取器进行提取的方法是连续回流提取法；提取有升华性成分的常用方法是升华法；提取能随水蒸气蒸馏且不溶于水的成分的提取方法水蒸气蒸馏法。 11. 挥发油是一类具有芳香气味油状液体的总称，在常温下能挥发，与水不相互溶。萜类化合物是一类概括所有异戊二烯聚合物及其含氧衍生物的总称。 12. 皂苷是一类结构比较复杂的苷类化合物，它的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫，按照其苷元的化学结构不同，可分为两大类，即三萜皂苷和甾体皂苷。 13. 强心苷是自然界中存在的一类对心脏有显著生物活性的甾体苷类化 合物。生物碱是自然界中一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环的结构，呈碱性并具有较强的生物活性。 14. 生物碱的碱性强弱和氮原子的杂化方式、诱导效应、共轭效应、
天然药物化学试题（1） 二、名词解释（每题2分，共20分） 1、天然药物化学 2、异戊二烯法则 3、单体 4、有效成分 5、HR-MS 6、液滴逆流分配法 7、UV 8、盐析 9、透析 10、萃取法 三、判断题（正确的在括号划“√”，错的划“X”每题1分，共10分） （）1．13C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。 （）2．多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。 （）3．D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定苷键构型。 （）4．反相柱层析分离皂苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。 （）5．蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。 （）6．挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。 （）7．卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。 （）8．判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统，在TLC或PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。 （）9．有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。 （）10．三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。 四．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号，每小题1分，共10分） 1．糖的端基碳原子的化学位移一般为（）。 A δppm<50 B δppm60~90 C δppm90~110 D δppm120~160 E δppm>160 2．紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（）。A黄酮苷 B酚性生物碱 C萜类 D 7-羟基香豆素3．除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（）。 A沉淀法 B透析法 C水蒸气蒸馏法 D离子交换树脂法 4．中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（）。 A丙酮 B乙醇 C正丁醇 D氯仿 5．黄酮类化合物中酸性最强的是（）黄酮。A 3-OH B 5-OH C 6-OH D 7-OH 6．植物体形成萜类成分的真正前体是（），它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。 A.三磷酸腺苷 B.焦磷酸香叶酯 C.焦磷酸异戊烯酯 D.焦磷酸金合欢酯 7．将穿心莲酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了（）。 A.增加在油中的溶解度 B.增加在水中的溶解度 C.增加在乙醇中的溶解度 D.增加在乙醚中的溶解度8．在萜类化合物结构为饱和酯环中，随着酯环碳原子数的减少，环的力增大，IR光谱中吸收波长（）。 A.向高波数移动 B.向低波数移动 C.不发生改变 D.增加吸收强度 9．挥发油的（）往往是是其品质优劣的重要标志。 A.色泽 B.气味 C.比重 D.酸价和酯价 10．区别甾体皂苷元C25位构型，可根据IR光谱中的（）作为依据。 A.A带>B带 B.B带>C带 C.C带>D带 D.D带>A带
制药13-1/2《天然药物化学》课外思考题 第一章总论 1、天然药物化学的定义、研究对象、任务及其在药学专业中的作用？ 2、何谓有效成分、有效部位和无效成分？它们与中药新药研究开发的关系如何？ 3、天然化合物生物合成的主要途径有哪些？与主要成分间相关性如何？ 4、中草药有效成分的提取方法有哪些？其各自的使用范围及其优缺点是什么？ 5、分离中草药成分常用的色谱方法有哪些？他们分别适用于哪些类别化合物的分离？各自最常用的洗脱剂及洗脱顺序是什么？ 6、天然化合物结构鉴定的一般程序？“四大”波谱分别提供化合物分子的何种结构信息？ 第二章糖和苷 1、苷类化合物的含义及其结构特征是什么？常见的分类方法及主要类型有哪些？ 2、单糖的D、L系和α、β型的含义是什么？如何判断？ 3、何谓原生苷、次生苷、苷元？提取时应注意什么？ 4、苷键裂解的常用方法有哪些？各有何优缺点？酸水解的反应机理如何？ 5、如何识别天然药物中可能存在糖和苷类成分？Molish反应阳性说明苷类成分一定存在吗？ 6、简述糖链测定的一般程序，如何应用NMR确定苷键的构型？ 第三章苯丙素类 1、苯丙素的母核结构特征是什么？常见的香豆素结构类型有哪些？ 2、香豆素的内酯性质、Labat 反应、Gibb’s 反应、Emerson 反应、异羟肟酸铁反应在香豆素类化合物的检识与结构信息中的意义如何？ 3、香豆素的紫外特征是什么？ 4、木脂素的结构特点是什么？ 第四章醌类化合物 1、醌类化合物的母核结构特征及其分类有哪些？写出丹参酮ⅡA的结构；常见蒽醌的结构类型有哪些？写出大黄酚、大黄酸结构。 2、蒽醌类化合物颜色反应的类型有哪些？它们在蒽醌的检识与结构信息中有何意义？ 3、以大黄中蒽醌系列化合物为例，排列PH梯度萃取酚酸性成分时碱的强弱顺序与化合物酸性强弱顺序。 4、蒽醌类化合物的UV、IR特征是什么？ 第五章黄酮类化合物 1、黄酮类化合物的结构类型有哪些？分类依据是什么？ 2、黄酮类化合物的主要鉴别反应有哪些？ 3、试用电子理论解释为什么黄酮类多显黄色，而二氢黄酮(醇)多无色。 4、聚酰胺层析法分离黄酮类化合物的原理是什么？常用洗脱剂、洗脱规律是什么？ 5、黄芩在贮存过程中为什么会变绿?化学成分有何变化?(用化学式表达) 6、就不同的黄酮类化合物的立体结构解释其在水中溶解度规律。 7、应用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时，应注意哪些问题? 8、怎样应用紫外光谱法鉴定黄酮类化合物？ 第六章萜类和挥发油