酸碱滴定法是目前测定胺类固化剂胺值的通用方法。胺类固化剂(伯胺、仲胺、叔胺)都是电子给予体，是碱
性化合物，在两性或酸性溶剂中呈碱性反应。因此可利用其碱性，用酸标准溶液进行滴定来测定其含量，
通常采用以下2种方法。
二、总胺值的测定方法(酸碱滴定法)
1、盐酸-乙醇(或异丙醇等)滴定法
此方法适用于碱性较大的脂肪胺，其原理为：
RNH2+HCl→RNH3+Cl-
R2NH+HCl→R2NH2+Cl-
R3N+HCl→R3NH+Cl-
2、高氯酸-乙酸滴定法
对于芳香胺、改性胺等碱性较弱的胺，在醇溶液中滴定时，终点变色不敏锐，滴定误差较大。采用高氯
酸-乙酸滴定法则可获得更精确的结果，其原理为：
RNH2+HClO4→RNH3+ClO4-
R2NH+HClO4→R2NH2+ClO4-
R3N+HClO4→R3NH+ClO4-
从上述酸碱滴定原理可知，所测出的是胺类同化剂中所含伯胺、仲胺和叔胺的总胺值。它没有反应出所
含的伯氨基、仲氨基和叔氨基的相对含量，因此无法依据此胺值求出胺中的活泼氢当量。显然，若能分别
测出混胺中的伯氨基、仲氨基和叔氨基的含量，就能求出混胺的活泼氢当量及其理论用量。此外还可根据
伯胺值的变化来控制改性反应的终点，而能保证改性胺质量的稳定性。
用于定量测定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。它主要包括伯氨基与
羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。
三、伯氨基含量的测定方法
用于定量测定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。
1、与羰基反应的测定方法
伯胺与醛或酮反应生成西弗碱和水，而仲胺和叔胺不发生此反应。测定生成的水量或所消耗的醛或酮的量，即可求出伯氨基的含量。
RNH2+R'CHO→RN=CHR’+H2O
伯胺醛西弗碱(醛缩胺)水
再用甲醇钠的吡啶标准溶液滴定过量的水杨醛，求出伯氨基耗用的水杨醛量，进而算出伯氨基的含量。也
可将试样溶解于乙酸和二唔烷混和溶剂后，用2-乙基己醛的二恶烷标准溶液直接滴定。
2、亚硝酸法(范斯莱克法)
伯胺(主要是脂肪胺)与亚硝酸反应释出氮，而仲胺和叔胺与亚硝酸反应不释出氮。测定生成的N的体积，即可求出伯氨基含量。
RHN2+HNO2→ROH+H2O+N2↑
R2NH+HNO2→R2N-N=O+H2O
R3N+HNO2→R3N·HNO2
四、叔氨基的测定方法
在有伯胺、仲胺存在下测定叔胺含量时，可先使伯胺及仲胺与乙酸酐反应，生成乙酰化产物，以排除伯胺及仲胺的影响。
胺类环氧固化剂胺值测定（三）
乙酰化产物不显碱性，不能被酸中和。而叔胺不能产生乙酰化反应，但它可以与乙酸反应：
R3N+CH3COOH→R3NH+CH3COO-
该产物可用高氯酸-乙酸标准溶液滴定，过量的乙酸酐无干扰，有时可使终点更为敏锐。
R3NH+CH3COO-+HClO4→R3NH+ClO4-+CH3COOH
伯胺与醛反应生成的西弗碱不与CS2反应，叔胺也不与CS2反应。因此可先使混胺与醛反应后，再用
CS2与之(仲胺)反应生成氨荒酸，然后用碱(如0.5mol/L的NaOH)标准溶液滴定，此时伯胺不起干扰。由测定仲胺所牛成的氨荒酸含量，即可算出仲氨基的含量。
五、仲氨基的测定方法
1、2-乙基己醛-二硫化碳法
伯胺及仲胺与CS2反应牛成氨荒酸
2、从酸碱滴定法测出的总胺值中减去伯氨基和叔氨基含量，也可得到仲氨基含量。
3、先测出仲氨基和叔氨基的合量，再减去叔氨基含量即得仲氨基含量。仲氨基和叔氨基合量的测定，可先使醛与混胺中的伯氨基反应，然后再用盐酸或高氯酸标准溶液滴定，即可测出仲氨基和叔氨基的合量。
4、先测出伯氨基和仲氨基的合量，再减去伯氨基含量，即可得到仲氨基的含量。伯氨基和仲氨基合量可用乙酸酐-吡啶乙酰化法测得，其中叔胺不起反应。
胺类环氧固化剂胺值测定（四）
测定水解后释放出的乙酸量，或水解所需的水量，即可算出伯氨基和仲氨基的合量。
活泼氢当量及混胺固化剂用量(理论值)的计算，是环氧固化剂胺值测定的重要内容。
六、活泼氢当量及混胺固化剂用量(理论值)的计算
1、定义及换算关系
1)混胺的胺值
混胺的总胺值-1g混胺中所含伯氨基、仲氨基和叔氨基的物质的量的总和，单位为mol/g。相当于中和
1g混胺所需标准酸的物质的量，单位为mol/g。了方便计算，不推荐采用通常用的胺值单位(KOH)mg/g)。
混胺的伯胺值Va(-NH2)-1g混胺中所含伯氨基的物质的量，单位为mol/g。
胺类环氧固化剂胺值测定
混胺固化剂用量的计算按等物质的量的原则计算，主要包括1g混胺中伯氨基耗用环氧树脂的量、00g环氧树脂需用混胺量。
2、混胺固化剂用量的计算
按等物质的量的原则计算
1g混胺中伯氨基耗用环氧树脂的量
100g环氧树脂需用混胺量为
七、结论
1、建议采用伯胺值、仲胺值和叔胺值来表征混胺的氨基含量。
(1)可依此计算出混胺固化剂的理论片用量，为配比设计提供理论依据。
(2)可依此准确地控制混胺合成的终点，保证混胺生产质量的稳定。
2、推荐用下列方法测定伯胺值、仲胺值和叔胺值，但需进一步研究。
(1)用乙酸酐-高氯酸法测定叔胺值。
(2)用水杨醛-高氯酸法测定仲胺和叔胺的合量，减去叔胺值，即町求出仲胺值。
(3)用水杨醛-甲醇钠法测定伯胺值。
胺类环氧固化剂胺值测定方法的探讨
2009-04-20 13:17:33 作者：中国环氧网/中国环氧树脂行业在线来源：https://www.doczj.com/doc/796443454.html, 文字：【大】【中】【小】
孙曼灵，郑高锋
(西北工业大学理学院应用化学系，陕西西安710072)
摘要：介绍了伯胺值、仲胺值和叔胺值的测定方法，以及改性胺固化剂理论用量的计算公式。
关键词：胺值；胺值测定方法；改性胺
中图分类号：TQ323.5 文献标识码：A 文章编号：1002-7432(2006)02-0030-04
0引言
胺类固化剂是在环氧树脂中应用最多的同化剂。由于未经改性的胺类固化剂存在许多缺点，如有的挥发
性及毒性大；有的与环氧树脂相容性差；有的固化速度偏快；有的是固体，使用不便；有的易吸潮及CO2，使固化物表皮发白；有的脆性偏大等，已远远不能满足发展的需要。因此，国内外不断研制出大量各具特
色的改性胺固化剂，以降低毒性和挥发性，调节同化速度及反应热；降低黏度或使之液化；改善浸润性、
相容性或柔顺性；提高强度及韧性；改善低温、潮湿、水下或其他特殊条件下的同化性能等。改性胺已成
为胺类同化剂的主要品种，并获得愈来愈广泛的应用。
胺类固化剂改性的方法主要是化学改性，也有少量的物理改性。化学改性主要是利用胺类固化剂中的活
泼氢(也可利用其他活泼基团)与改性物进行加成或缩合反应，生成改性胺。
通常未改性的胺类固化剂都有各自固定的分子结构，很容易求出其活泼氢当量Eq(-H)。
从而可求出100份环氧树脂中胺类固化剂的理论用量W胺。
W胺=[活泼氢当量]×[环氧值]
胺类固化剂的最佳用量应在理论用量附近，通过试验按固化物最佳使用性能来最后确定。
对于化学改性的胺类固化剂而言，由于合成时原料物质的量比的波动，或合成条件的波动，或产物未经
提纯等原因，通常工业级改性胺多为同系化合物的混合物(以下简称混胺)，没有单一的化学结构。此外，在
改性胺的分子中往往同时含有不同数量的伯氨基和仲氨基，甚至还可能有叔氨基。所以，即使按厂家提供
的胺值也无法算出胺的活泼氢当量及胺类固化剂的理论用量。按照厂家提供的参考用量范围选用，其理论
依据不足，随意性较大，成为环氧树脂应用中的1个困惑问题。为什么无法按目前厂家提供的胺值计算出
改性胺固化剂的理论用量呢?这与目前通用的胺类同化剂胺值测定方法有关。定量测定胺的方法很多，最常
用的是酸碱滴定法。此外还可利用氨基的乙酰化、氧化、与羰基反应生成西弗碱以及芳香胺的重氮化和亚
硝化等方法来测定。
1总胺值的测定方法(酸碱滴定法)[1～4]
酸碱滴定法是目前测定胺类固化剂胺值的通用方法。胺类固化剂(伯胺、仲胺、叔胺)都是电子给予体，是
碱性化合物，在两性或酸性溶剂中呈碱性反应。因此可利用其碱性，用酸标准溶液进行滴定来测定其含量，通常采用以下2种方法。
1.1盐酸-乙醇(或异丙醇等)滴定法[1,2]
此方法适用于碱性较大的脂肪胺，其原理为：
RNH2+HCl→RNH3+Cl-
R2NH+HCl→R2NH2+Cl-
R3N+HCl→R3NH+Cl-
1.2高氯酸-乙酸滴定法[1～3]
对于芳香胺、改性胺等碱性较弱的胺，在醇溶液中滴定时，终点变色不敏锐，滴定误差较大。采用高氯
酸-乙酸滴定法则可获得更精确的结果，其原理为：
RNH2+HClO4→RNH3+ClO4-
R2NH+HClO4→R2NH2+ClO4-
R3N+HClO4→R3NH+ClO4-
从上述酸碱滴定原理可知，所测出的是胺类同化剂中所含伯胺、仲胺和叔胺的总胺值。它没有反应出所
含的伯氨基、仲氨基和叔氨基的相对含量，因此无法依据此胺值求出胺中的活泼氢当量。显然，若能分别
测出混胺中的伯氨基、仲氨基和叔氨基的含量，就能求出混胺的活泼氢当量及其理论用量。此外，还可根
据伯胺值的变化来控制改性反应的终点。从而能保证改性胺质量的稳定性。
2伯氨基含量的测定方法[1]
用于定量测定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。
2.1与羰基反应的测定方法
伯胺与醛或酮反应生成西弗碱和水，而仲胺和叔胺不发生此反应。测定生成的水量或所消耗的醛或酮的量，即可求出伯氨基的含量。
RNH2+R'CHO→RN=CHR’+H2O
伯胺醛西弗碱(醛缩胺)水
再用甲醇钠的吡啶标准溶液滴定过量的水杨醛，求出伯氨基耗用的水杨醛量，进而算出伯氨基的含量。
也可将试样溶解于乙酸和二唔烷混和溶剂后，用2-乙基己醛的二恶烷标准溶液直接滴定。
2.2亚硝酸法(范斯莱克法)
伯胺(主要是脂肪胺)与亚硝酸反应释出氮，而仲胺和叔胺与亚硝酸反应不释出氮。测定生成的N的体积，即可求出伯氨基含量。
RHN2+HNO2→ROH+H2O+N2↑
R2NH+HNO2→R2N-N=O+H2O
R3N+HNO2→R3N?HNO2
3叔氨基的测定方法[1,4]
在有伯胺、仲胺存在下，测定叔胺含量时，可先使伯胺及仲胺与乙酸酐反应，生成乙酰化产物，以排除
伯胺及仲胺的影响。
乙酰化产物不显碱性，不能被酸中和。而叔胺不能产生乙酰化反应，但它可以与乙酸反应：
R3N+CH3COOH→R3NH+CH3COO-
该产物可用高氯酸-乙酸标准溶液滴定，过量的乙酸酐无干扰，有时可使终点更为敏锐。
R3NH+CH3COO-+HClO4→R3NH+ClO4-+CH3COOH
4仲氨基的测定方法[1,5]
1)2-乙基己醛-二硫化碳法
伯胺及仲胺与CS2反应牛成氨荒酸
但是伯胺与醛反应生成的西弗碱不与CS2反应，叔胺也不与CS2反应。因此可先使混胺与醛反应后，再用CS2与之(仲胺)反应生成氨荒酸，然后用碱(如0.5mol/L的NaOH)标准溶液滴定，此时伯胺不起干扰。由测定仲胺所牛成的氨荒酸含量，即可算出仲氨基的含量。
2)从酸碱滴定法测出的总胺值中减去伯氨基和叔氨基含量，也可得到仲氨基含量。
3)先测出仲氨基和叔氨基的合量，再减去叔氨基含量即得仲氨基含量。仲氨基和叔氨基合量的测定，可先使醛与混胺中的伯氨基反应，然后再用盐酸或高氯酸标准溶液滴定，即可测出仲氨基和叔氨基的合量。
4)先测出伯氨基和仲氨基的合量，再减去伯氨基含量，即可得到仲氨基的含量。伯氨基和仲氨基合量可用乙酸酐-吡啶乙酰化法测得[1]，其中叔胺不起反应。
测定水解后释放出的乙酸量，或水解所需的水量，即可算出伯氨基和仲氨基的合量。
5活泼氢当量及混胺固化剂用量(理论值)的计算
5.1定义及换算关系
1)混胺的胺值
混胺的总胺值-1g混胺中所含伯氨基、仲氨基和叔氨基的物质的量的总和，单位为mol/g。相当于中和1g
混胺所需标准酸的物质的量，单位为mol/g。(为了方便汁算，不推荐采用通常用的胺值单位(KOH)mg/g)。混胺的伯胺值Va(-NH2)-1g混胺中所含伯氨基的物质的量，单位为mol/g。
5.2混胺固化剂用量的计算
按等物质的量的原则计算
1g混胺中伯氨基耗用环氧树脂的量
100g环氧树脂需用混胺量为
6结论
1)建议采用伯胺值、仲胺值和叔胺值来表征混胺的氨基含量。
a.可依此计算出混胺固化剂的理论片用量，为配比设计提供理论依据。
b.可依此准确地控制混胺合成的终点，保证混胺生产质量的稳定。
2)推荐用下列方法测定伯胺值、仲胺值和叔胺值，但需进一步研究。
a.用乙酸酐-高氯酸法测定叔胺值。
b.用水杨醛-高氯酸法测定仲胺和叔胺的合量，减去叔胺值，即町求出仲胺值。
c.用水杨醛-甲醇钠法测定伯胺值。
参考文献：
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[2]孙谨，吴莲宝.非水滴定[M]下册北京：科学出版社，1985
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[5]李秋小，侯素玲.二甲胺中甲胺含量的测定[J].日用化学工业，1994，32(5)32-33.
-------------------------------------------------------------------------------------------- 能量弥散X射线谱（Energy-dispersive X-ray spectroscopy）
《动植物油脂茴香胺值的测定》编制说明 前言 油脂是混脂肪酸甘油三酯的混和物（the mixtures of mixed triglycerides ）。它是一类天然有机化合物，是自然界存在的三大重要物质之一，是食品中不可缺少的重要成分之一。油脂能提供人体热量，提供人体无法合成而必须从植物油脂中获得的必需脂肪酸（亚油酸、亚麻酸等）以及供给各种脂 溶性维生素（V A 、V D 、V E 、和V K ）。缺乏这些物质，人体会产生多种疾病甚至危 及生命。此外，油脂是重要的热媒介质，能增进食品风味，赋予食品良好的口感和味道，增加消费者食欲等。然而，油脂很容易空气氧化而酸败，特别是含有不饱和双键的油脂在室温条件下即可发生自动氧化反应。食用油脂氧化劣变过程中，除了产生过氧化物，还会生成醛类化合物等二次产物，而醛类化合物有致癌、促使血压升高等毒副作用，并能破坏人体对脂溶性维生素的吸收利用，从而对人体健康产生不利影响。 食用油脂中醛类化合物的含量，一般用茴香胺值来表示，其数值越大，则油脂的劣变程度越严重。新鲜的精炼油中，茴香胺值很低；当食用油脂贮存、使用不当时（如：经反复煎炸的油、包装打开后放置时间过长的油，等等），茴香胺值则显著上升。如果茴香胺值超过10以上，表明食用油脂已经显著变质。为了更加全面、准确地评价食用油脂的氧化劣变程度，目前国际上常采用总氧化值这一指标，即2倍的过氧化值与茴香胺值之和[1,2]。而我国尚未制定“油脂中p-茴香胺值测定方法”的国家标准。 制定《动植物油脂茴香胺值的测定》标准检测方法具有重要意义。我国已成为世界油脂消费大国，2006年度食用植物油消费总量达到2100万吨，人均年消费量达到16Kg。油脂安全问题直接关系到食品的安全。食品的安全，关系到人民群众的身体健康、生命安全与经济社会发展大局。我国政府一直非常重视食品的安全问题，首次在食品药品安全领域发布了《国家食品药品安全“十一五”规划》，并在规划中指出“加强食品安全监测；提升食品安全检验检测水平；完善食品安全相关标准；构建食品安全信息体系；提高食品安全科技支撑能力”是当前食品领域的主要任务。让人民群众吃上放心食品，保障人民群众饮食安全，是贯彻科学发展观和构建社会主义和谐社会的必然要求，也是各级政府和食品安
高氯酸非水滴定法胺值测定方法 设计者：袁梓栋 设计时间：2014.09.15 所需药品：待测样品、冰醋酸、纯苯、高氯酸-乙酸溶液(0.2N) 操作方法：使用电子称称取0.3~0.5g(精确到0.0001)待测样品加入到250ml锥形瓶中，再使用移液管加入15ml冰醋酸和5ml纯苯，摇匀，使待测样 品充分溶解到溶剂当中。加入1~2滴结晶紫作为指示剂，用已经标定 好的高氯酸-乙酸溶液(0.2N)滴定。当锥形瓶内溶液从紫色变成蓝色 时，到达滴定终点，记录高氯酸-乙酸溶液消耗体积V。 计算方法：X=(56.1*C*V)/M X---待测样品的胺值； C---高氯酸-乙酸溶液的浓度； V---消耗的高氯酸-乙酸溶液体积； M---称取的待测样品质量。 附：高氯酸-乙酸溶液的配制及滴定方法。 1.在500ml烧杯中加入300ml冰醋酸，再加入8.6ml 70%HClO4溶液，用玻璃 棒搅匀后倒入500ml棕色容量瓶中； 2.继续在250ml烧杯中加入约150ml冰醋酸，并向其中分三次加入醋酸酐，每 次2.5ml，边加醋酸酐边搅拌溶液，倒入500ml棕色容量瓶； 3.最后用冰醋酸清洗烧杯和玻璃棒并倒进500ml棕色容量瓶，使瓶中液面达到 刻度线； 4.将配制好的高氯酸-乙酸溶液放置在阴暗避光处，一天后进行滴定； 5.使用电子称称取0.3~0.5g(精确到0.0001)邻苯二甲酸氢钾基准物加入到250ml 锤形瓶中，作三个样品，之后使用移液管加入20ml冰醋酸，摇匀； 6.取一个250ml锤形瓶，加入20ml冰醋酸，作为空白试验； 7.在四个锤形瓶中各加入1~2滴结晶紫作为指示剂，用配制好的高氯酸-乙酸溶 液进行滴定，待锥形瓶中溶液从紫色变成蓝色，达到滴定终点，停止滴定； 8.空白试验的锥形瓶所消耗溶液体积记录为V0，其它按编号记录为V1、V2、 V3。 计算方法：C x=M x/[(V x-V0)*0.2042] C=(C1+C2+C3)/3 M x---邻苯二甲酸氢钾基准物的称取量； C---高氯酸-乙酸溶液最终的浓度； V x---邻苯二甲酸氢钾基准物所消耗的高氯酸-乙酸溶液的体积； V0---空白试验所消耗的高氯酸-乙酸溶液的体积； 反应原理：RNH2 + HClO4 === RNH3 + ClO4- R2NH + HClO4 === R2NH2 + ClO4- R3N + HClO4 === R3NH + ClO4- 备注：高氯酸非水滴定法较之盐酸乙醇法更适用于聚酰胺的胺值滴定，而盐酸乙法则适用于脂肪胺的胺值滴定。
联胺的测定 方法一对二甲氨基苯甲醛分光光度法 锅炉给水中保持一定联氨浓度用来消除溶解氧，N 2H 4 +O 2 →N 2 +2H 2 O 1 适用范围 本方法适用于含量小于100μg/L的锅炉给水中联氨的测定。 2 方法原理 在酸性溶液中，联氨与对二甲氨基苯甲醛反应生成棕黄色的偶氮化合物 此黄色深浅与联氨含量成正比，可用分光光度计测定。 3 试剂 3.1 对二甲氨基苯甲醛一硫酸溶液：30g/L 量取100ml浓硫酸，在不断搅拌下，缓缓加入已盛有300ml蒸馏水的烧杯中，冷至室温，加入15g对二甲氨基苯甲醛，搅拌使其溶解后，移入500ml容量瓶中稀至标线，贮于棕色瓶中，暗处保存。 3.2 联氨标准贮备液（100μg/ml）： 准确称取0.4063g硫酸联氨（N 2H 4 ·H 2 SO 4 ）或0.3281g盐酸联氨（N 2 H 4 ·2HCl） 溶于74ml浓盐酸中，转移至1000ml容量瓶中，稀至标线，摇匀。 3.3 联氨标准工作液（1μg/ml）： 吸取10.00ml联氨标准贮备液于1000ml容量瓶中，用（2+25）盐酸稀释至标线，摇匀。即用即配。 4 仪器 4.1 可见分光光度计，3cm比色皿，455nm； 5 分析步骤 5.1 标准曲线的绘制： 吸取联氨标准工作液，0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0ml分别置于50ml比
色管中，用水稀释至50ml，再加入5.0ml对二甲氨基苯甲醛一硫酸溶液，混匀。放置3min，用3cm比色皿，在454nm波长处，以零浓度为参比，测定吸光度。以联氨的质量（μg）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，得出相关系数k。 5.2 测定 取50ml水样于比色管中，按绘制标准曲线的方法操作，以蒸馏水的试剂空白为参比，测定吸光度。 6 结果计算 水样中联氨含量X按下式计算： X（N 2H 4 ，μg/L）= V A K ×103 式中：m——由水样吸光度从标准曲线上查得相应联氨的质量，μg V——水样体积，ml 7 附注 7.1 联氨易挥发，易氧化变质，取样后应立即测定，每取100ml水样，应加入1ml浓盐酸。 7.2 应严格控制显色时间。 7.3 黄色显色产物污染严重，注意及时清洗比色皿和比色管，定期用酒精浸泡比色皿。 7.4 不同批号的对二甲氨基苯甲醛试剂配成的溶液颜色有差异，故每次换新试剂，必须重新绘制标准曲线。 方法二联氨测定仪法 锅炉给水中保持一定联胺浓度用来消除溶解氧，N2H4+O2→N2+H2O 1 适用范围 本方法适用于含量小于100ug/L的锅炉给水中联胺的测定。 2 方法原理 在酸性溶液中，联胺与对二甲氨基苯甲醛反应生成棕黄色的偶氮化合物。 N——C+H2N—NH2+H+=N+==CH—NH—N=C——N 此黄色深浅与联胺含量成正比，可用联氨分析仪测定。
胺类环氧树脂固化剂胺值测定方法的探讨 【摘要】本文通过对胺值的各种测定方法的分析比较，指出由于目前用酸碱测定的改性胺的胺值是所含伯氨基、仲氨基和叔氨基的总胺值，而且没有反映出它们之间的相对含量，所以无法计算活泼氢汪量及固化剂的理论用量。建议采用伯胺值、仲胺值和叔胺值来表征改性胺的氨基含量。这样不仅能计算出改性胺固化剂的理论用量，而且依此还能准确地控制改性胺合成的终点，保证改性胺生产质量的稳定。文中还介绍了伯胺值、仲胺值和叔胺值的测定方法，以及改性胺固化剂理论用量的计算公式。 【关键词】胺值胺值测定方法改性胺 前言 胺类固化剂是在环氧树脂中应用最多的固化剂。由于未经改性的受类固化剂存在许多缺点，如有的挥发性及毒性大；有的与环氧树脂相容性差；有的固化速度偏快；有的是固体，使用不便：有的易吸潮及CO2，固化物表皮发白；有的脆性偏大等，已远远不能满足实际应用发展的需要。因此，国内外不断研制出大量各具特色的改性胺固化剂，以降低毒性和挥发性，调节固化速度及反应热；降低粘度或使之液化；改善浸润性、相容性或柔顺性；提高强度及韧性；改善低温、潮湿、水下或其它特殊条件下的固化性能等。改性胺已成为胺类固化剂的主要品种，并获得愈来愈广泛的应用。 胺类固化剂改性的方法主要是化学改性，也有少量的物理改性。化学改性主要是利用胺类固化剂中的活泼氢（也可利用其它活泼基团）与改性物进行加成或缩合反应，生成改性胺。 通常未改性的胺类固人陷于绝境睹阴各自固定的分子结构，很容易求出其活泼氢当量Eq（-H）。 从而可求出100份环氧树脂中胺类固化剂的理论用量W胺。 胺类固化剂的最佳用量应在理论用量附近，通过试验按固化物最佳使用性能来最后确定。 对于化学改性的胺类固化剂而言，由于合成时原料摩尔比的波动，或合成条件的波动，或产物未经提纯等原因，通常工业级改性胺多为同系化合物的混合物（以下简称混胺），
水质苯胺类化合物的测定N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法 Water quality-Determination of aniline Compounds-Spectrophotometric method with N-(1-naphthyl)ethylenediamine GB 11889—89 1 主题内容与适用范围 本标准规定了测定水中苯胺类化合物的N-(1-萘基)乙二胺重氮偶合比色法。 本标准适用于地面水、染料、制药等废水中芳香族伯胺类化合物的测定。 试料体积为25mL，使用光程为10mm的比色皿，本方法的最低检出浓度为含苯胺0.03mg／L，测定上限浓度为1.6mg／L。 在酸性条件下测定，苯酚含量高于200mg／L时，对本方法有正干扰。 2 原理 苯胺类化合物在酸性条件下(pHl.5—2.0)与亚硝酸盐重氮化，再与N—(1-萘基)乙二胺盐酸盐偶合，生成紫红色染料，进行分光光度法测定，测量波长为545nm。 3 试剂 分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水。 3.1 蒸馏水。 3.2 硫酸氢钾(KHSO4)。 3.3 无水碳酸钠(Na2CO3)。 3.4 亚硝酸钠(NaNO2)，50g／L：称取5g亚硝酸钠，溶于少量水中，稀释至100mL(应配少量，贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。 3.5 氨基磺酸铵(NH4SO3NH2)，25g／L：称取2.5g氨基硝酸铵，溶于少量水中，稀释至100mL(贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。 3.6 N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，20g／L：称取2gN-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，溶于水中，稀释至100mL(详见附录A)。
1、原理 总胺值是以伯、仲、叔胺的总量表示的，以中和1g试样需要的盐酸的量换算成氢氧化钾的毫克数来表示。 2、适用范围 此方法适用于脂肪烷基二甲基叔胺的测定。 3、试剂 a) 0.1mol/L盐酸（异丙醇/乙二醇=1:1v/v）标准溶液 b) 异丙醇（A.R） c) 乙酸酐（A.R） d）水杨醛（A.R） 4、仪器设备 a)100mL烧杯或滴定仪杯 b)25mL酸式滴定管或仪器上自带的滴定管 c)1mL移液管 d)50mL 量筒 e)精密酸度计附电磁搅拌器或全自动电位滴定仪 5、步骤 5.1总胺值、叔胺值及叔胺含量的测定于 精确称取样品（称样量见表1）（称准至0.0002g）于100mL烧杯中，慢慢加入10ml乙酸酐(如样品有固体物出现需加热熔解）。摇匀后，加入30ml异丙醇溶液，加入一搅拌棒将校准后的酸度计的电极浸入液体中(或放入电位滴定仪上)，开启电磁搅拌器，用0.1mol/L盐酸异丙醇-乙二醇标准溶液进行滴定，以电位值的最大突跃为终点，记下耗用标准溶液的体积数（v1）. 以上述相同程序，但不加乙酸酐，记下耗用的体积数（v2）。 5.2伯胺、仲胺含量的测定 称取0.2~0.3g融化混匀的样品（称准至0.1mg）于50ml烧杯中，加入30ml异丙醇，5ml水杨醛，放入一搅拌捧，充分搅拌后，在室温下放置30min，然后用盐酸异丙醇-乙二醇标准溶液进行电位滴定，以电位值突跃最大为终点，记下所对应的体积（V3）。 6、计算 V1×C×56.1 叔胺值T（mgKOH/g）= m1 V2×C×56.1 总胺值S1（mgKOH/g）= m2
T 纯度R（%）= S1 T×M 叔胺含量（%）＝ 561 V3×C×56.1 仲叔胺值S2（mgKOH/g）= m3 (S1-S2) ×M S 伯胺含量X1（%）= 561 （S2-T）×M P 仲胺含量X2（%）= 561 式中： V1---滴定叔胺值耗用的盐酸标准溶液的体积数，ml V2---滴定总胺值耗用的盐酸标准溶液的体积数，ml C---盐酸标准溶液的浓度，mol/L m1---叔胺值测试样的质量，g m2---总胺值测试样的质量，g m3---测定仲叔胺时试样的质量，g M---测试样品叔胺的摩尔质量，g/mol M S、M P---分别为仲胺、伯胺的摩尔质量（按FX-064测得的叔胺分子量分别减去14和28而得）。 56.1---氢氧化钾的摩尔质量，g/mol. 注：M—叔胺分子量按方法FX-064计算得到。 7、精密度和准确度 两次平行测定结果胺值相差不应大于表2的要求,含量和纯度应不大于0.5%。 表 2 8、安全注意事项 在开始工作前，分析人员应熟悉设备，试剂，产品，溶剂和实验室工作程序等信息，了解其潜在危险。信息资源包括：操作手册，物质安全技术资料，产品列表及其他相关数据。废弃物，试剂，反应物和溶剂的丢弃必须符合政府部门相关法律或规定。 9、参考文献 参考GB 15045，脂肪烷基二甲基叔胺
胺类环氧树脂固化剂胺值测定方法的探讨【摘要】本文通过对胺值的各种测定方法的分析比较，指出由于目前用酸碱测定的改性胺的胺值是所含伯氨基、仲氨基和叔氨基的总胺值，而且没有反映出它们之间的相对含量，所以无法计算活泼氢当量及固化剂的理论用量。建议采用伯胺值、仲胺值和叔胺值来表征改性胺的氨基含量。这样不仅能计算出改性胺固化剂的理论用量，而且依此还能准确地控制改性胺合成的终点，保证改性胺生产质量的稳定。文中还介绍了伯胺值、仲胺值和叔胺值的测定方法，以及改性胺固化剂理论用量的计算公式。 【关键词】胺值胺值测定方法改性胺 前言 胺类固化剂是在环氧树脂中应用最多的固化剂。由于未经改性的胺类固化剂存在许多缺点，如有的挥发性及毒性大；有的与环氧树脂相容性差；有的固化速度偏快；有的是固体，使用不便：有的易吸潮及CO2，固化物表皮发白；有的脆性偏大等，已远远不能满足实际应用发展的需要。因此，国内外不断研制出大量各具特色的改性胺固化剂，以降低毒性和挥发性，调节固化速度及反应热；降低粘度或使之液化；改善浸润性、相容性或柔顺性；提高强度及韧性；改善低温、潮湿、水下或其它特殊条件下的固化性能等。改性胺已成为胺类固化剂的主要品种，并获得愈来愈广泛的应用。 胺类固化剂改性的方法主要是化学改性，也有少量的物理改性。化学改性主要是利用胺类固化剂中的活泼氢（也可利用其它活泼基团）与改性物进行加成或缩合反应，生成改性胺。 通常未改性的胺类固人陷于绝境睹阴各自固定的分子结构，很容易求出其活泼氢当量Eq（-H）。
从而可求出100份环氧树脂中胺类固化剂的理论用量W胺。 胺类固化剂的最佳用量应在理论用量附近，通过试验按固化物最佳使用性能来最后确定。 对于化学改性的胺类固化剂而言，由于合成时原料摩尔比的波动，或合成条件的波动，或产物未经提纯等原因，通常工业级改性胺多为同系化合物的混合物（以下简称混胺），没有单一的化学结构。此外，在改性胺的分子中往往同时含有不同数量的伯氨基和仲氨基，甚至还可能有叔氨基。所以，即使按厂家提供的胺值也无法算出胺的活泼氢当量及胺类固化剂的理论用量。按照厂家提供的参考用量范围选用，其理论依据不足，随意性较大，成为环氧树脂应用中的一个困惑问题。为什么无法按目前厂家提供的胺值计算出改性胺固化剂的理论用量呢？这与目前通用的胺类固化剂胺值测定方法有关。定量测定胺的广泛很多，最常用的是酸碱滴定法。此外还可利用氨基的乙酰化、氧化、与羰基反应生成西弗碱以及芳香胺的重氮化和亚硝化等方法来测定。 1.酸碱滴定法（总胺值的测定方法）[1～4] 酸碱滴定法是目前测定胺类固化剂胺值的通用方法。胺类固化剂（伯胺、仲胺、叔胺）都是电子给予体，是碱性化合物，在两性或酸性溶剂中呈碱性反应。因此，可利用其碱性，用酸标准溶液进行滴定来测定其含量，通常采用的方法是：
叔胺分析方法 叔胺产品中伯、仲、叔胺含量分布测定 1、原理：在含有伯、仲、叔胺的混合物中，加入醋酸酐，使伯胺、仲胺乙酰化后，再加等量的乙二醇—异丙醇试剂，用来突出不能采用水溶液滴定法的弱碱叔胺的滴定终点。最后以乙二醇—异丙醇盐酸标准溶液滴定，测得叔胺含量。 混合溶液中伯胺含量的测定，是加入水杨醛与伯胺反应生成西夫碱。西夫碱的碱性比伯胺更弱，故用标准电位滴定法时，出现第一个突跃点，只表示仲胺和叔胺的碱度之和，将此碱度之和减去前面测得的叔胺碱度，即得仲胺碱度，并可计算伯胺含量。 混合物中的伯胺含量，是在等量乙二醇—异丙醇溶剂中，滴定试样的总碱度，然后减去上面测得的仲叔、胺碱度，即得伯胺碱度，并可计算伯胺含量。 2、试剂与仪器 1：1乙二醇—异丙醇混合液 0.2N标准乙二醇—异丙醇盐酸溶液 醋酸酐（分析纯） 水杨醛（分析纯）
pHS-2精密酸度计一台（包括氢、甘汞电极各一支） 电磁搅拌器一台（搅拌棒数根） 5ml微量滴定管一支 50ml烧杯数个 3、操作步骤 a、叔胺含量的测定 称取约0.3g（准至0.0001）试样于50ml烧杯中，置于近0°C水中冷却，徐徐加入10ml乙酸酐，不断摇动，加完后置于室温下15分钟，再加入30ml异丙醇，以标准盐酸滴定。记下耗量。 b、伯胺加叔胺碱度的测定 称取约0.3g（准至0.0001）试样于50ml烧杯中，加入30ml异丙醇，再加入5ml水杨醛，充分搅拌半小时，然后以标准盐酸滴定，记下耗量。 c、总碱度的测定 称取约0.3g（准至0.0001）试样于50ml烧杯中，加入异丙醇30ml，置于电磁搅拌器上，以标准溶液滴定，用PH计指示电位变化，以第二个突跃点为终点，记下耗量。 4、计算 V（HCL）×N(HCL) a、叔胺克当量/g = ------------------------------- 1000×W样
酸碱滴定法是目前测定胺类固化剂胺值的通用方法。胺类固化剂(伯胺、仲胺、叔胺)都是电子给予体，是碱 性化合物，在两性或酸性溶剂中呈碱性反应。因此可利用其碱性，用酸标准溶液进行滴定来测定其含量， 通常采用以下2种方法。 二、总胺值的测定方法(酸碱滴定法) 1、盐酸-乙醇(或异丙醇等)滴定法 此方法适用于碱性较大的脂肪胺，其原理为： RNH2+HCl→RNH3+Cl- R2NH+HCl→R2NH2+Cl- R3N+HCl→R3NH+Cl- 2、高氯酸-乙酸滴定法 对于芳香胺、改性胺等碱性较弱的胺，在醇溶液中滴定时，终点变色不敏锐，滴定误差较大。采用高氯 酸-乙酸滴定法则可获得更精确的结果，其原理为： RNH2+HClO4→RNH3+ClO4- R2NH+HClO4→R2NH2+ClO4- R3N+HClO4→R3NH+ClO4- 从上述酸碱滴定原理可知，所测出的是胺类同化剂中所含伯胺、仲胺和叔胺的总胺值。它没有反应出所 含的伯氨基、仲氨基和叔氨基的相对含量，因此无法依据此胺值求出胺中的活泼氢当量。显然，若能分别 测出混胺中的伯氨基、仲氨基和叔氨基的含量，就能求出混胺的活泼氢当量及其理论用量。此外还可根据 伯胺值的变化来控制改性反应的终点，而能保证改性胺质量的稳定性。 用于定量测定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。它主要包括伯氨基与 羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。 三、伯氨基含量的测定方法 用于定量测定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。 1、与羰基反应的测定方法 伯胺与醛或酮反应生成西弗碱和水，而仲胺和叔胺不发生此反应。测定生成的水量或所消耗的醛或酮的量，即可求出伯氨基的含量。 RNH2+R'CHO→RN=CHR’+H2O 伯胺醛西弗碱(醛缩胺)水 再用甲醇钠的吡啶标准溶液滴定过量的水杨醛，求出伯氨基耗用的水杨醛量，进而算出伯氨基的含量。也 可将试样溶解于乙酸和二唔烷混和溶剂后，用2-乙基己醛的二恶烷标准溶液直接滴定。 2、亚硝酸法(范斯莱克法) 伯胺(主要是脂肪胺)与亚硝酸反应释出氮，而仲胺和叔胺与亚硝酸反应不释出氮。测定生成的N的体积，即可求出伯氨基含量。
胺值的测定 1． 1 仪器和试剂 烘箱、分析天平(万分之一)、量筒(100 mL、10 mL)、锥形瓶(250 mL)、酸式滴定管、l实验部分 1． 1仪器和试剂烘箱、分析天平(万分之一)、量筒(100 mL、10 mL)、锥形瓶(250 mL)、酸式滴定管、干燥器。 36％盐酸(分析纯)、纯水、无水碳酸钠(基准物)，甲基黄-次甲基蓝混合指示液、酚酞(指示剂)。 1． 2 配制溶液 指示剂：0.1％甲基黄-次甲基蓝混合指示液（2+1）。 指示剂：0.1％酚酞乙酸溶液。 溶剂：无水乙醇 1． 3 标准溶液的配制 量取36%的盐酸45 mL，溶于1000 mL纯水中，摇动至混合均匀，放置过夜，即为[C(HCl)=0．5 mol／L(0.1N)]盐酸标准溶液。 1． 4 标定 称取0．5～0．6 g己于105～llO℃烘至恒质量的基准无水碳酸钠，准确至0．0001 g，置于干燥的锥形瓶中，加入50 mL纯水，温热溶解，加入5滴甲基黄-次甲基蓝指示剂，用配制好的盐酸标准溶液[c(HCl)=0．5 mol／L] 滴定至颜色由绿色变为棕色。即为终点。 1． 5 计算 c(HCl)=m／(V×0.05299) 式中： c(HCl)—盐酸标准溶液的浓度，mol／L； m—无水碳酸钠的质量，g； V--消耗的盐酸标准溶液体积，mL； 0．05299--与1.00 mL盐酸标准溶液[c(HCl)=1 mol／L]相当的以克表示的无水碳酸钠的质量。 注：本溶液使用前标定。标定盐酸标准溶液时的温度应与使用该标准溶液滴定时的温度相同。 1． 6 测定方法 精确称取适量的样品，置于250 mL锥形瓶中，加入约30 mL纯水，摇动至完全溶解后，加入酚酞指示剂3～4滴，用[c(HCl)=0．5 mol／L]盐酸标准溶液滴定至溶液由无色变为粉红色，即为终点。 1． 7 计算 AN(mgHCL／g)=(cV×36.5)／m 式中： C—盐酸标准溶液的浓度，mol／L； V--消耗的盐酸标准溶液体积，mL： M--样品的质量，g； 36.5--每摩尔盐酸的质量。
1．固体分的测量 固体份是指电泳涂料在105℃时加热1小时后，剩余的干燥树脂和颜料份的百分含量。测定方法如下:①称取约2g的槽液存于干燥洁净的小蒸发皿中，在120℃下，烘干1小时，称量。 ②计算：NV%=（W2/W1)×100% 式中:NV%—固体份值 W2—烘干后残留物重量 W1—样品起始称量 ③测定时，可取2—3个平行实验计算平均值。 2．PH值的测定 测定pH值，可采用一般pH计。测定前，先按pH计的说明书校准计。测定温度控制在25℃。其中槽液、极液、超滤液、去离子水可直接取样测定，而乳液和色浆则必须先用去离子水稀释一倍后再测定。 3．电导率的测定 电导率的测定可采用一般的电导仪测定。具体步骤如下: ①先按电导仪的使用说明书预热，调试仪器。 ②再根据说明分别测定待测液体的电导率。注意温度控制在25℃。4．MEQ值的测定 电泳涂料的MEQ值=中和剂／胺值（酸值），也可用中和100g涂料固体份所需中和剂的毫克量来表示。 MEQ值的测定方法如下（仅适用于槽液）： ①取10g电泳涂料槽液（精确到1mg）放入250ml烧杯中，加入50ml四氢呋喃，用电磁搅拌充分搅拌均匀。 ②用0.1N氢氧化钠，3ml以／分的速度（自动或手动滴定均可）进行滴定。 ③将所有测定的数据记作消耗碱的函数。 ④经所测定的各点圆滑连接，用平行尺根据曲线的拐点找出曲线与拐点的两条平行切线的垂线相交二分之一点，此点即为中和点。此点对应值即为消耗的碱量。 ⑤计算:ＭＥＱ＝（Ｖ－Ｖ'）×N×100／WS
式中: Ｖ—等当点时耗碱量（ml） Ｖ'—四氢呋喃耗碱量（ml） Ｎ—氢氧化钠溶液的浓度 Ｓ—试样的固体份（％） Ｗ—试样重（g） 5．库仑效率的测定 库仑效率是指消耗单位库仑的电量沉积的采用一般的库仑计漆膜的重量，以毫克／库仑来表示。 阴极电泳涂料槽液的库仑效率测定:（采用一般的库仑计） ①磷化钢板称量，在标准电泳条件下，制备样板。在泳板过程中记录库仑计上的库仑数值Q。 ②在规定的烘干条件下，待烘干的样板冷却后称量，测得涂料在样板上的沉积量W（mg）。 ③计算: 库仑效率Ｃ＝Ｗ／Ｑ（毫克／c） 6．灰分和颜基比的测定 电泳涂装场合的颜基比是指电泳涂料、槽液或者涂膜中的颜料和基料（树脂）之比。颜基比的测定有溶剂法和测灰分法。电泳涂料所用的颜料，除碳黑外一般都是不燃性的无机颜料，因而常用测定灰分来算出颜料份，方法简便。 1)检测仪器和材料 ①坩锅和马福炉 ②恒温干燥箱 2)测定方法 ①称取定量（10g左右）的漆样或槽液样于已称量的坩锅中; ②在110±5℃下烘干1小时，随后在200—250℃下烘1小时，再在400—450℃烘0.5小时，再升温至800℃煅烧0.5小时; ③冷却后将坩锅重新称量; ④计算: 灰分＝（Ｃ－Ａ）×100/[（Ｂ－Ａ）×（Ｄ/100）] 颜基比（Ｐ／Ｂ）＝（C－A）/K[D（B－A）－（C-A）K] 式中:
空气中二甲胺的测定方法 二甲氨基二硫代甲酸铜比色法 1 原理 二甲胺与氯化铜及二硫化碳作用生成黄棕色二甲氨基二硫代甲酸铜，比色定量。 2 仪器 2.1 大型气泡吸收管。 2.2 抽气机。 2.3 流量计，0～1L/min。 2.4 具塞比色管，10ml。 2.5 分光光度计。 3 试剂 3.1 吸收液：盐酸异丙醇溶液，C(HCl)＝0.01mol/L。 3.2 显色剂 甲液：取40ml二硫化碳，于100ml量瓶中，用异丙醇稀至刻度。 乙液：称取150mg氯化铜，300mg EDTA，2g醋酸钠于烧杯中，加煮沸冷却的去离子水至250ml，倾于1L量瓶中，加异丙醇至刻度。临用前将甲液与乙液等体积混合。 3.3 标准溶液：将0.1810g二甲胺盐酸盐溶于1L量瓶中，用去离子水稀释至刻度，即为1ml＝1m 二甲胺贮备液。用时再稀释成1ml＝10微克二甲胺的标准溶液。 4 采样 串联两支各盛5ml吸收液的大型气泡吸收管，以0.5L/min的速度抽取1L空气。 5 分析步骤 5.1 对照试验：用两支盛有吸收液的大型气泡吸收管带至现场，但不抽取空气，按样品分析，作为空白对照。 5.2 样品处理：用吸收管中吸收液洗涤进气管内壁3次，分别取2ml吸收液放入两支具塞比色管中5.3 标准曲线的绘制：取6支具塞比色管按表75配制标准管。 表75 二甲胺标准管的配制 向各管加入8ml显色剂（3.2），混匀，振摇2min，放置20min，于波长430nm下比色。并绘制标准曲线。 5.4 测定：空白对照，样品管操作均按标准管项下进行。从标准曲线上求出含量。 6 计算 式中：X——空气中二甲胺的浓度，mg/m3；
胺值测量 一、试剂 0.1 mol/L高氯酸的醋酸溶液：称取14.5 g高氯酸，用滴管边搅拌边滴加入1000mL冰醋酸中，充分混匀。滴定前用邻苯二甲酸氢钾醋酸溶液标定。 1.5 mol/L乙酰丙酮的DMF溶液：将15 mL 的乙酰丙酮溶解在90 mL DMF 中。 0.5 mol/L 氢氧化钾的异丙醇溶液：将15 g 氢氧化钾加入到500 mL 异丙醇中，充分溶解，并将溶液暴露在二氧化碳充足的空气中若干天，转移上方清夜用于滴定。滴定前用邻苯二甲酸氢钾水溶液标定。 其余试剂均为分析纯试剂。 二、实验步骤 2.1 总胺V1 准确称取0.3 g 左右的样品，加入24 mL 冰醋酸、6 mL乙腈，溶解后，用高氯酸溶液进行电位滴定。 其计算公式：56.1*V1*C1/M 2.2 叔胺V2 准确称取0.3 g 左右的样品，加入15 mL 冰醋酸，溶解后加入15 mL 乙酸酐，室温下反应30 min。再加入10 mL冰醋酸、5 mL 乙腈，用高氯酸溶液进行电位滴定。 其计算公式：56.1*V2*C1/M 2.3 伯胺 2.3.1 空白V3 准确量取5 mL 1.5 mol/L乙酰丙酮的DMF溶液，加入30 mL DMF、5 mL 乙腈，混合均匀后，用氢氧化钾的异丙醇溶液进行电位滴定。 2.3.2 样品测试V4 准确称取0.3 g 左右的样品，加入5 mL（需准确量取）1.5 mol/L乙酰丙酮的DMF溶液，水浴40℃反应30 min。再加入30 mL DMF、5 mL 乙腈，混合均匀后，用氢氧化钾的异丙醇溶液进行电位滴定。 其计算公式：56.1*(V3-V4)*C2/M
三、相关结果
巴尔克（天津）水处理科技有限公司 纯十八胺乳浊液测定标准 1 范围 本标准规定了纯十八胺乳液产品的要求、采样、试验方法、检验规则和标志、标签、包装、运输、贮存。 本标准适用于十八胺乳液剂的产品质量控制。该产品主要用于高温锅炉。2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘物的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 1250-1989极限数值的表示和判定方法 GB/T 6678-2003化工产品采样总则 GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法 3要求 纯十八胺乳浊液的质量应符合表Ｉ的规定。 表１纯十八胺乳浊液的质量要求 项目指标 1.外观白色粘稠浆状物 2．活性物含量（质量分数）% ≥10.0
巴尔克（天津）水处理科技有限公司 3．PH值7.5-9.5 密度g/cm3（20℃）0.95-1.05 4采样 以批为单位采样，生产厂以一次拼混均匀的产品为一批。每批采样桶数应符合GB/T 6678-2003中6.6的规定。所采样产品的包装必须完好。采样时勿使外界杂质落入产品中。用探管从桶上、中、下 三部分采样，所采样品总量不得少于200g。将所采样品充分混匀后，分装于两个清洁、干燥、密封良好的容器中，其上粘贴标签。注明：产品名称、批号、生产厂名称、采样日期、地点。一个供检验，一个保存备查。 5试验方法 5. I 一般规定 除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T 6682中规定的三级水。检验结果的判定按GB/T1250-1989中5.2修约值比较法进行。 5. 2外观的评定 目测 5. 3含固量的测定 5. 3. I仪器没备 ａ）电热恒温烘箱。 b）分析天平：精度0. 0001 g。 ｃ）称量瓶。
.1仪器和试剂烘箱、分析天平(万分之一)、量筒(100mL、10mL)、锥形瓶(250mL)、酸式滴定管、干燥器。70％高氯酸(分析纯)、冰乙酸(分析纯)、纯苯(分析纯)、醋酸酐(分析纯)、邻苯二甲酸氢钾(基准物)，甲基紫(指示剂)。 1.2配制溶液指示剂：0.1％甲基紫冰乙酸溶液。溶剂：冰乙酸:纯苯=2:l 1.3标准溶液的配制量取70％高氯酸溶液4.3mL，溶于500mL分析纯冰乙酸中，然后再取分析纯醋酸酐7.5mL，分数次加入，摇动至混合均匀，放置过夜，使与高氯酸中含的水分反应，转变为醋酸，即为[c(HCl04)=0.1mol/L(0.1N)]高氯酸标准溶液。 1.4标定称取0.2～0.3g己于105～llO℃烘至恒质量的基准物邻苯二甲酸氢钾，准确至0.0001g，置于干燥的锥形瓶中，加入50mL冰乙酸，温热溶解，加入3～4滴甲基紫指示剂，用配制好的高氯酸标准溶液[c(HCl04)=0.1mol/L]滴定至溶液由紫色变为纯蓝色，即为终点。 1.5计算 c(HCl04)=m/(V×0.2042)式中： c(HCl04)——高氯酸标准溶液的浓度，mol/L； m——邻苯二甲酸氢钾的质量，g； V——消耗的高氯酸标准溶液体积，mL； 0.2042——与1.00mL高氯酸标准溶液[c(HCl04)=0.1mol/L]相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。注：本溶液使用前标定。标定高氯酸标准溶液时的温度应与使用该标准溶液滴定时的温度相同。 1.6测定方法精确称取适量的样品(聚酰胺树脂)，置于250mL锥形瓶中，加入约25mL冰乙酸一纯苯溶剂，摇动至完全溶解后，(如样品不容易溶解时，可稍微加热然后让它冷却到室温)，加入甲基紫指示剂3～4滴，用[c(HCl04)=0.1mol/L]高氯酸标准溶液滴定至溶液由紫色转变成纯蓝色，即为终点。 1.7计算AN(mgKOH/g)=(cV×56.1)/m 式中：C——高氯酸标准溶液的浓度，mol/L； V——消耗的高氯酸标准溶液体积，mL： M——样品的质量，g； 56.1——每摩尔氢氧化钾的质量。 1.8测定结果的对比盐酸-乙醇溶液的测定见表l，高氯酸溶液的测定见表2。 表1盐酸-乙醇溶液的测定 称样量/g 消耗HCl(mL) 实测胺值平均值 0.3704 12.30 203.43 0.3702 12.40 205.20 0.3710 12.40 204.75 0.3641 12.20 205.26 0.3591 12.01 204.88 204.70 表2 高氯酸溶液的测定 称样量/g 消耗HClO4(mL) 实测胺值平均值 0.3232 14.40 240.45 0.3442 15.40 241.46 0.3366 15.00 240.50 0.3320 14.80 240.58 0.3305 14.70 240.04 240.60 2结果与讨论 表l、表2检测的结果，为用户提供的聚酰胺固化剂胺值240～260mgKOH/g，用盐酸-乙醇
胺类固化剂—伯胺、仲胺和叔胺的测定 (一)方法概述 非水电位滴定法测脂肪酸胺混合物中的伯、仲、叔胺含量。 (二)仪器和试剂 (1) ZDJ-5自动滴定仪 (2)10ml 自动滴定管一套。231型玻璃电极和232型甘汞电极 (3)氯仿。 (4)醋酐。 (5)水杨醛。 (6) 乙酸，(7) 1,4二氧六环，分析纯(8)1,2 丙二醇(9) 异丙醇，以上均为分析纯。 (6)高氯酸标准异丙醇溶液0.05mol／L。 (二) 高氯酸标准异丙醇溶液的配制及标定 取高氯酸（70～72％）8.5ml，加异丙醇100ml溶解后，再加二氧六环稀释至1000ml.如需用高氯酸滴定液（0.05或0.02mol/L）时，可取高氯酸滴定液 （0.1mol/L）稀释制成，并标定浓度。本液也可用标定时，取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.16g，精密称定，加丙二醇25ml与异丙醇5ml，加热使溶解，放冷，加二氧六环30ml ，用高氯酸标准异丙醇溶液进行电位滴定，将滴定的结果用空白试验校正。即得。 (三)操作步骤 安全措施 1,4二氧六环可能是致癌物，高氯酸是易爆物，务必遵守有毒物品和爆炸物的有关安全管理规定。 )，用20ml氯仿使之溶解，精确称取含有伯、仲和叔胺的混合样0.07～0.1g(m 1 加入30ml异丙醇，然后用0.05mol／L高氯酸标准异丙醇溶液进行电位滴定，消耗)毫升数。 标准溶液体积(V o 再精确称取同样的样品0.07～0.1g(m )，也用20ml氯仿溶剂溶解，加入 5ml 2
乙酸，再加入2ml水杨醛反应约5min后，再加 1.5ml醋酐，对仲胺进行酰化，反 应约5min。随后加入30ml异丙醇，用高氯酸标准异丙醇溶液进行电位滴定。出现 第l个突跃点所消耗的标准溶液体积为(V 1 )，继续滴定至第2个突跃点，读取滴定 全过程所消耗的标准溶液体积为V 2(m 1 )。 (四)计算 根据V 0、V l 和V 2 ，按式(1)～式(4)以 mmol/g表示分别计算样品中伯、仲和叔胺 含量 (1) 总胺值=C HCLO4*V /m 1 (2) 叔胺值= C HCLO4*V 1 /m 2 (3) 伯胺值= C HCLO4*(V 2 -V 1 )/m 2 (4)推算出仲胺值=总胺值-叔胺值-伯胺值 式中 c——高氯酸标准异丙醇溶液的实际浓度，mol／L； m l 、m 2 ——分别为两次称样质量，g； M I 、M II 、M III ——分别代表伯、仲和叔胺的摩尔质量，g／mol； V ——总胺滴定消耗高氯酸标准异丙醇溶液的体积，ml； V 1 ——叔胺滴定消耗高氯酸标准异丙醇溶液的体积，ml； V 2 ——伯和叔胺滴定时消耗高氯酸标准异丙醇溶液的体积，ml。 注意事项：1.测定时自动滴定仪用异丙醇溶液清洗3遍，然后再用水清洗3遍，完毕。 2.电极保护：测试前，玻璃电极浸泡在异丙醇溶剂里5分钟。测试完毕， 用乙醇清洗电极表面，防止电极污染。然后电极浸泡在去离子水中，以待测试用。 3. 非水测定或标定均需空白校正 温度校正：ct=c 0/(1+0.011*(t-t ))
苄 基三乙基氯化铵检验规程 1 1.1 外观的测定 本品为白色或类白色晶体。 （肉眼观察） 2 1.2 干燥失重的测定： ① 测定步骤 称取 1.0g （精确至 0.0001g ）样品，平铺于与样品同样条件下干燥至恒重的扁形瓶底 部，厚度不可超过 5mm 。在 80℃下干燥至恒重。 ② 计算 X%＝m 1-m 2m 1-m X 100 其中： m 1 ——扁形瓶加试样的质量，g ； m 2 ——扁形瓶加干燥后试样的质量，g ； m ——干燥至恒重的扁形瓶的质量，g ； 3 1.3 胺值测定： ① 试剂 无水乙醇：分析纯： 溴甲酚绿指示剂（1g/L ） ：取溴甲酚绿 0.1g ，加乙醇 100mL 溶解，摇匀。 ② 测定步骤 称取样品约 10g （精确至 0.001g ） ，加 75mL 乙醇溶解，加 3～5 滴溴甲酚绿指示剂，用 0.1mol/L 的盐酸标准溶液滴定，黄色持续 10 秒不退为终点，同时做空白。 ③ 计算 胺值（以 mg KOH/g 为单位）=(V 1-V 2)×C ×56.11 m 其中： V 1 ——测定试样溶液时消耗的盐酸标准溶液的体积，mL ； V 2 ——测定空白时消耗的盐酸标准溶液的体积，mL ； c ——盐酸标准溶液的浓度，mol/L ； m ——试样的质量，g ； 4 1.4 含量的测定 ① 试剂 无水乙醇：分析纯； 碳酸钙：分析纯； 荧光黄乙醇溶液：1g/L ； 硝酸银标准滴定溶液：c （AgNO 3 ）=0.1mol/L ； ② 测定步骤 称取质量约 0.55g 的样品 （精确至 0.0002g ） ， 溶液 50mL 乙醇中， 加 25mL 蒸馏水， 加 0.1g 碳酸钙、 8 滴荧光黄乙醇溶液，用 0.1mol/L 硝酸银标准溶液滴定至浑浊液突变为粉红色 即为终点。 ③ 计算 以质量百分数表示的苄基三乙基氯化铵含量（X%）按下式计算：X%=V ×C ×0.2277 m X 100 其中：
宏兴铝业有限公司 槽液分析方法 文件编号：QWC-08 版本号：C版 版次号：0次 受控状态： 发布时间：2012年01月25日实施时间：2012年02月01日编写：审核：批准：
1．脱脂槽 1．1分析方法：吸取槽液5ml于250ml的锥形瓶中，加蒸馏水80ml、1%的酚酞 2滴，用1N的NaOH滴定，颜色由无色变为红色为终 点，记下所消耗的毫升数V。 1．2计算方法：游离酸 = 9.8 x V x N V-----NaOH滴定消耗ml数 N-----NaOH的当量浓度 2．酸蚀槽 2．1分析方法：吸取5ml槽液于250ml的锥形瓶中，加80ml蒸馏水，加2滴溴百里香酚兰指示剂，用1N的NaOH滴定，颜色由无色 变为兰色为终点，记下所消耗的毫升数V。 2．2计算方法：氟化氢胺 = 57／5 x V x N V---NaOH滴定消耗ml数 N---NaOH的当量浓度 3．碱蚀槽 3．1分析方法：吸取5ml槽液于250ml的锥形瓶中，加蒸馏水80ml、2滴酚酞、用1N的HCL滴到乳白色，记下所消耗的毫升数Va ；再加入 20–30ml 50％的KF溶液，继续滴到白色，记下所消耗的毫升数Vb。 3．2计算方法：总NaOH = 8 x Va x N
游离NaOH = 8 x ( Va - Vb／3) x N 铝离子 = 1.8 x Vb x N N----为HCL的当量浓度 4．中和槽、氧化槽 4．1分析方法：吸取两个5ml槽液分别于两个250ml的锥形瓶中，各加入80ml蒸馏水、２滴酚酞，其中一只加入２０－３０ml KF， 分别用1Ｎ的NaOH滴到红色为终点，记下所消耗的毫升数 Va , Vb (加有ＫＦ) 4．2计算方法：氧化游离硫酸＝９.8 x Vb x N 铝离子＝１.8 x（Ｖb-Ｖa） x N 中和游离硫酸＝9 .8 x V b x N N----为NaOH的当量浓度 5．着色槽 5．1 NiSO4 5．1．2分析方法：吸取２ml槽液于250ml的锥形瓶中，加80ml蒸馏水、 ５ml洒石酸溶液，在电炉上加热至沸，稍冷，加10ml 30％的双氧水再煮沸５min, 加几滴氨水、10ml PH=10 的缓冲液、少许紫脲酸胺，用0.02mol∕L的EDTA滴 到紫红色为终点，记下所消耗的毫升数V。
聚酰胺（尼龙）注塑工艺 发布日期：2009-8-21 更新时间：2009-8-26 10:26:28 查看次数：520 一、尼龙的分类及特性 分类： 1、根据二元胺和二元酸的碳原子数，由两种单体合成的尼龙有： ? 46、66、610、612、613、1010、1313 ?2、根据单体所含的碳原子数命名有： ? 尼龙4、5、6、7、8、9、11、12、13 特性 1、尼龙有优良的韧性、自润滑性、耐磨性、耐化学性、气体透过性、及耐油性、无毒和容易着色等优点，所以尼龙在工业上得到广泛应用。 二、尼龙的工艺特性 尼龙的流变特性：尼龙大多数为结晶性树脂，当温度超过其熔点后，其熔体粘度较小，熔体流动性极好，应防止溢边的发生。同时由于溶体冷凝速度快，应防止物料阻塞喷嘴、流道、浇口等引起制品不足现象。模具溢边值0.03，而且熔体粘度对温度和剪切力变化都比较敏感，但对温度更加敏感，降低熔体粘度先从料筒温度入手。 尼龙的吸水与干燥：尼龙的吸水性较大，潮湿的尼龙在成型过程中，表现为粘度急剧下降并混有气泡制品表面出现银丝，所得制品机械强度下降，所以加工前材料必需干燥。 部分尼龙注射水分允许含量： 树脂名称尼龙6、66 尼龙11 尼龙610 允许含水量% 0.1 0.15 0.1-0.15 尼龙PA66的干燥 真空干燥热风干燥 温度℃ 95-105 90-100 时间 h、 6-8 4左右 结晶性：除透明尼龙外,尼龙大都为结晶高聚物,结晶度高,制品拉伸强度、耐磨性、硬度、润滑性等项性能有所提高，热膨胀系数和吸水性趋于下降，但对透明度以及抗冲击性能有所不利。模具温度对结晶影响较大 ,模温高结晶度高,模温底结晶度底. 收缩率：与其他结晶塑料相似，尼龙树脂存在收缩率较大的问题,一般尼龙的收缩同结晶关系最大,当制品结晶度大时制品收缩也会加大 ,在成型过程中降低模具温度\加大注射压力\降低料温都会减小收缩,但制品内应力加大易变形.PA66收缩率