例1：未知物1的质谱图。
解：从图谱上看，该化合物的裂解碎片极少，说明应为具有高度稳定性结构的化合物，不易进一步被裂解。
例2、未知物2的质谱图。
解：该化合物为具有两个稳定结构单元的化合物，分子离子峰具有较为稳定的结构，易失去一个苯基形成m/z105的高度稳定的碎片。分子离子与m/z105碎片离子之间由较弱的键连接。例3、未知物3的质谱图。
解：该化合物的质谱峰很孤单，同位素峰丰度非常小，低质量端的峰没有伴随峰。示该化合物含有单同位素元素，分子中的氢很少。
例4：未知物4的质谱图。
解：髙质量端的质谱峰很弱，低质量端的质谱峰多而强。示为脂肪族化合物。
例5、某化合物的化学式是C8H16O，其质谱数据如下表，试确定其结构式
43 57 58 71 85 86 128 相对丰度/% 100 80 57 77 63 25 23 解：⑴ 不饱和度Ω＝1+8+（-16/2）＝1，即有一个双键（或一个饱和环）；
⑵ 不存在烯烃特有的m/z41及41+14n系列峰（烯丙基的α断裂所得），因此双键可能为
羰基所提供，而且没有m/z29（HC O＋）的醛特征峰，所以可能是一个酮；
⑶ 根据碎片离子表，m/z为43、57、71、85的系列是C n H2n+1及C n H2n+1CO 离
子，分别是C3H7+、CH3CO+，C4H9+、C2H5CO+，C5H11+、C3H7CO+及C6H13+、C4H9CO+离子；
⑷ 化学式中N原子数为0（偶数），所以m/z为偶数者为奇电子离子，即m/z86
和58的离子一定是重排或消去反应所得，且消去反应不可能，所以是发生麦氏重排，羰基的γ位置上有H，而且有两个γ-H。m/z86来源于M-42（C3H6、丙稀），表明m/z86的离子是分子离子重排丢失丙稀所得; m/z58的重排离子是m/z86的离子经麦氏重排丢失质量为26的中性碎片（C2H4、乙烯）所产生，从以上信息及分析，可推断该化合物可能为：
由碎片裂解的一般规律加以证实：
例6、某化合物由C、H、O三种元素组成，其质谱图如下图，测得强度比M ：（M+1）：（M+2）＝100 ：：试确定其结构式。
解：⑴ 化合物的分子量M＝136，根据M、M+1、M+2强度比值，可以看出该化合物不含S、Cl、Br原子，从M+1/M的强度比估计该化合物大约含有8个碳原子。查Beynon表，根据氮规则确定该化合物最可能的化学式为C8H8O2；
⑵ 计算不饱和度，Ω＝1+8+（-8/2）＝5，图谱中m/z77、51以及39的离子峰，表明化合物中有单取代苯环。苯环的不饱和度为4，还剩余一个不饱和度，考虑到分子中有两个原原子，其剩余的不饱和度很可能是构成C=O基）；
⑶m/z105峰应由m/z136的分子离子丢失或产生；m/z 77峰为苯基碎片离子峰，由m/z105脱 CO或C2H4所得。由于图谱中没有m/z91的峰，所以
m/z105的碎片离子不可能烷基苯侧链断裂形成的，该峰只能是苯甲酰基离子。综上所述，该化合物的可能结构为：或
。用IR光谱很容易确定为哪一种结构。
例7、某化合物的化学式为C5H12S，其质谱如下图，试确定其结构式。化合物C5H12S的质谱图。
解：⑴计算不饱和度，Ω＝1+5+（-12/2）＝0，为饱和化合物；
⑵图中有m/z70、42的离子峰，根据氮规则，这两峰应为奇电子离子峰，是通过重排或消去反应形成。分子离子峰为m/z104，丢失34质量单位后生成碎片离子m/z70，丢失的碎片应为H2S中性分子，说明化合物是硫醇；m/z 42是分子离子丢失（34+28）后产生的离子，即丢失了中性碎片（H2S+C2H4），其裂解过程可能是下述二种结构通过六元环的过渡。
⑶m/z47是一元硫醇发生α断裂产生的离子CH2=H
⑷m/z61是CH2 CH2SH离子，说明有结构为R－CH2－CH2－SH 存在；
⑸m/z29是C2H5+离子，说明化合物是直链结构，m/z 55、41、27离子系列是烷基键的碎片离子。
综上解释，该化合物最可能结构式为： CH3－（CH2）3－CH2SH0。
例8：一个羰基化合物，经验式为C6H12O，其质谱见下图，判断该化合物是何物。
解：图中m/z100的峰可能为分子离子峰，那么它的分子量则为100。m/z85的峰是分子离子脱掉质量数为15的碎片所得，应为脱去一个甲基。m/z 43的碎片等于M-57，是分子去掉
C4H9的碎片。 m/z 57的碎片是C4H9＋或者是M-（Me-CO）。根据酮的裂分规律可初步判断它为甲基丁基酮，裂分方式为：
以上结构中C4H9可以是伯、仲、叔丁基，质谱图中的m/z 72峰，应该是分子离子经麦氏重排脱去乙烯分子后生成的碎片离子。只有仲丁基经麦氏重排后才能得到m/z72的碎片，如为正丁基通过麦氏重排得不到m/z 72的碎片。
因此该化合物为3-甲基-2-戊酮。
习题
1、简述单聚焦质谱的工作原理。
2、质谱仪由哪几部分组成各部分的作用是什么（划出质谱仪的方框示意图）
3、在质谱仪中当收集离子的狭缝位置和加速电压V固定时，若逐渐增大磁场强度H，对具
4、在质谱分析中，较常遇到的离子断裂方式有哪几种
5、认别质谱图中的分子离子峰应注意哪些问题如何提高分子离子峰的强度
6、有不同质荷比的正离子，其通过狭缝的顺序如何确定
7、在质谱仪中若将下述的离子分离开，其具有的分辨率是多少
（1） C12H10O+和C12H11N+ （2）CH2CO+和C3H7+
8、用质谱法对四种化合物的混合物进行定量分析，它们的分子量分别为，
9、解释下列术语：均裂、异裂、半异裂、分子离子（峰）、同位素离子（峰）、亚稳离子（峰）、麦氏重排、消除反应、奇电子离子、偶电子离子、氮律。
10、试确定具有下述分子式的化合物，其形成的离子具有偶数电子，还是奇数电子
（1）C3H8（2）CH3CO （3）C6H5COOC2H5（4）C6H5NO2
11、有一化合物其分子离子的m/z分别为120，其碎片离子的m/z为105，问其亚稳离子的m/z是多少
12、某有机化合物（M=140）其质谱图中有m/z分别为83和57的离子峰，试问下述哪种结构式与上述质谱数据相符合。
13解释下列化合物质谱中某些主要离子的可能断裂途径：
①丁酸甲酯质谱中的m/z43、59、71、74；
②乙基苯质谱中的m/z91、92；
③庚酮-4质谱中的m/z43、71、86；
④三乙胺质谱中的m/z30、58、86。
14、某一未知物的质谱图如图所示，m/z为93，95的谱线强度接近，m/z为79，81峰也类似，而m/z为49，51 的峰强度之比为3∶1。试推测器结构。
15、某一液体的化学式为C5H12O，bp 138℃，质谱数据如图所示，试推测其结构。
16、某化合物C4H8O的质谱图如下，试推断其结构，并写出主要碎片离子的断裂过程。
17、某化合物为C8H8O的质谱图如下，试推断其结构，并写出主要碎片离子的断裂过程
18、某一液体化合物C4H8O2， 163o C，质谱数据如下图所示，试推断其结构
19、某一液体化合物C5H12O，138℃，质谱数据如下图所示，试推断其结构
20、化合物A含C %，含H %，固体83℃；化合物B含%，含H %，液体181℃，其质谱数据分别如下图(a)、(b)所示，试推断它们的结构。
液相色谱—质谱联用的原理及应用 液质联用与气质联用的区别: 气质联用仪(GC-MS)是最早商品化的联用仪器，适宜分析小分子、易挥发、热稳定、能气化的化合物；用电子轰击方式（EI）得到的谱图，可与标准谱库对比。 液质联用(LC-MS)主要可解决如下几方面的问题：不挥发性化合物分析测定；极性化合物的分析测定；热不稳定化合物的分析测定；大分子量化合物（包括蛋白、多肽、多聚物等）的分析测定；没有商品化的谱库可对比查询，只能自己建库或自己解析谱图。 目前的有机质谱和生物质谱仪，除了GC-MS的EI和CI源，离子化方式有大气压电离（API）（包括大气压电喷雾电离ESI、大气压化学电离APCI、大气压光电离APPI）与基质辅助激光解吸电离。前者常采用四极杆或离子阱质量分析器，统称API-MS。后者常用飞行时间作为质量分析器，所构成的仪器称为基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪（MALDI-TOF-MS）。API-MS的特点是可以和液相色谱、毛细管电泳等分离手段联用，扩展了应用范围，包括药物代谢、临床和法医学、环境分析、食品检验、组合化学、有机化学的应用等；MALDI-TOF-MS的特点是对盐和添加物的耐受能力高，且测样速度快，操作简单。 质谱原理简介： 质谱分析是先将物质离子化，按离子的质荷比分离，然后测量各种离子谱峰的强度而实现分析目的的一种分析方法。以检测器检测到的离子信号强度为纵坐标，离子质荷比为横坐标所作的条状图就是我们常见的质谱图。
常见术语: 质荷比: 离子质量(以相对原子量单位计)与它所带电荷(以电子电量为单位计)的比值,写作m/Z. 峰: 质谱图中的离子信号通常称为离子峰或简称峰. 离子丰度: 检测器检测到的离子信号强度. 基峰: 在质谱图中，指定质荷比范围内强度最大的离子峰称作基峰. 总离子流图；质量色谱图；准分子离子；碎片离子；多电荷离子；同位素离子 总离子流图: 在选定的质量范围内，所有离子强度的总和对时间或扫描次数所作的图,也称TIC图. 质量色谱图 指定某一质量(或质荷比)的离子其强度对时间所作的图. 利用质量色谱图来确定特征离子，在复杂混合物分析及痕量分析时是LC/MS测定中最有用的方式。当样品浓度很低时LC/MS的TIC上往往看不到峰，此时，根据得到的分子量信息，输入M+1或M+23等数值，观察提取离子的质量色谱图，检验直接进样得到的信息是否在LC/MS上都能反映出来，确定LC条件是否合适，以后进行MRM等其他扫描方式的测定时可作为参考。 1.0 指与分子存在简单关系的离子，通过它可以确定分子量.液质中最常见的准分子离子峰是[M+H]+ 或[M-H]- .
Waters Xevo G2-XS QTof高分辨质谱仪操作规程 一、开机步骤 1. 打开氮气发生器的电源（或液氮瓶的开关），确认压力指示在100psi（或0.6-0.8MPa），打开氩气减压 阀确证压力指示在7psi（或0.05MPa）。 2. 打开电脑输入用户名：administrator，密码： waters进入Windows桌面并等待3分钟。 3. 打开液相各个模块的电源（没有顺序）。 4. 打开质谱电源开关（在质谱背面板中下部有两个银色按钮，将两个银色按钮按照自上而下的顺序搬至向 上的位置，在搬动过程中，需要将按钮向外稍微用力才可以上下搬动）。 5. 等待5分钟。 6. 双击桌面上的MassLynxV4.1图标，打开软件，等待在MassLynx的主窗口状态栏中部偏右的位置出现 “Not Scanning”的信息。 7. 打开MS Tune窗口，选择Vaccuum菜单中的pump选项。
8. 打开MS Tune窗口，单击氩气的控制开关，使氩气关闭。 9. 观察MS Tune/View/Vacuum中真空度变化情况，当TOF真空度小于1.1e-6仪器可以工作。 10. 开机过程结束。 二、质谱调谐和校正 1．打开“MS Tune”界面，用于质谱调谐与控制，选择“Shortcut”, “Instrument”列表下，点击“MS Tune”。 2．点击质谱调谐界面右下角按钮,使仪器处于开机工作状态。 3．在质谱调谐界面选择正离子模式、灵敏度模式和MS 模式。
11. 12. 13. 14. 15. 4. 在质谱调谐界面，“ES+”标签下，设置质谱离子源参数，毛细管电压Capillary（kV）：ES+ 2.5 kV / ES- 3.0 kV，样品锥孔电压Sample Cone：30 - 60 V，离子源缺省电压Source Offset：80 V，源温Source temperature：80 - 120 °C ，脱溶剂温度Desolvation temperature：280 - 400 °C ，锥孔气Cone Gas：0 - 50 L/h，脱溶剂气流速Desolvation Gas：600 - 1000 L/h。 5. 在质谱前面板左侧“Intellistart Fluidics system”位置放置溶液 A: 乙腈:水 = 50:50 B: 亮氨酸脑啡肽溶液（200 pg/μL） C: 甲酸钠溶液（0.5 mM） 6. 在质谱调谐界面，选择“Fluidics”标签，“LockSpray Flow Control”下，“Reservoir”选择B号瓶（亮氨酸脑啡肽，LE），点击，Purge LE。 7. 在质谱调谐界面，选择“Fluidics”标签，“LockSpray Flow Control”下，“Flow State”下拉菜单，选择“Infusion”，“Sprayer Position”选择“LockSpray”，点击，进样。
液相色谱-质谱联用（LC-MS）使用指南及注意事项 高洁 生物站A308 仪器型号: 岛津LCMS-2020 1.开机 1.1 开机前准备 ?确认氮气畅通，液氮罐GAS出口压力表指针在0.7~0.8MPa之间。压力不够时，将其对面的增压阀拧大，使压力达到要求，若压力还不够，说明需要更换液氮。 ?确认流动相溶剂瓶内液体够用（流动相A-娃哈哈小瓶装纯净水，B为乙腈，分别加千分之零点三五的HPLC级三氟乙酸），液面要没过吸滤头。 ?打开UV检测器箱门，将三通与质谱分流接头连接。 1.2 开机过程 开机顺序为1 2 3 4 5 6，关机顺序为6 5 4 3 2 1。 1.3 打开电脑之后 ?打开分析程序。 ?将MS配置到程序中。 方法如下： Main→System Configuration→LCMS→上方蓝箭头→OK 听到“滴”一声后，页面显示液相与质谱绿色ready状态，说明LC与MS均与程序连接良好。
2.1样品准备 ?浓度：0.1 mg/ml 左右 ?溶剂：流动相（乙腈水甲醇），若以上均不溶，用少量DMSO溶解再稀释到以上溶剂中 ?过滤膜！！ ?样品瓶要确保无尘 2.2仪器准备 ?打开之前设定好的Method File→Download（目的是将仪器参数从程序配置到仪器） ?如果刚刚开机的话，各个部件还未预热，需要把各个部件打开。 打开顺序为：1234567（7打开后8和9自动打开） 1）如果方法中的分子量扫描范围不是你需要的，重新设置： ?在下图中，Scan（+）Scan（-）分别为正负离子扫描设置。 ?扫描速度=扫描范围/ 扫描周期，扫描速度在1000u/second 左右比较好，所以改变扫描范围之后，要相应地改变扫描周期，使扫描速度在1000左右。 ?扫描范围为m/z 50-2000，一般设置100以上起始，因为溶剂中100以下小分子杂质较多，终止分子量一般为目标分子量的二倍稍高。 2）LC洗脱程序设置，设置方法与HPLC相似。(一般化合物都可以使用宋志建的fast方法，需要修改的可以询问王怀民，高洁)。 3）UV检测器波长设置。根据自己化合物的基团的设置。 4）全部设置完毕后， ?单击Start Single Run，在弹出的对话框中修改Data Method，命名为你自己的样品名。?输入样品架号（Tray name，左边很多排的为1号架，右边只有一排的为0号架） ?样品号（Vial#，放置在样品架的几号孔中） ?进样量（Inject V olume，一般为1-10μl，根据样品浓度自行决定） ?单击OK 3．进样完毕 日常进样完毕后，要关闭6和8，注意9要保持开启状态
液质联用分析实验报告文档编制序号：[KKIDT-LLE0828-LLETD298-POI08]
液质联用分析 一、实验目的 1.了解液相色谱仪和质谱仪的原理、基本构造。 2.学会运用液质联用仪检测样品，会选择合适的质谱电离源检测样品，会运用色谱对混合物中的目标物分离和定量。 3.了解、熟悉质谱基本操作技术及质谱检测器的基本组成及功能原理。 二、实验原理 色谱分析是运用物种在固定相和流动相两相间的分配系数不同而达到分离的效果的一种分离技术，主要目的是对混合物中目标产物进行分离和定量的一种分析技术。质谱是通过测定样品的质荷比来进行分析的一种方法。通过液-质谱联用(LC-MS)技术可实现样品的分离和定量分析，达到快速灵敏的效果。 （1）液质联用系统的常见部件 HPLC（色谱分离）→接口（样品引入）→离子源（离子化）→分析器→检测器（离子检测）→数据处理（数据采集及控制）→色谱图； 质谱仪器构成：包括真空系统、电喷雾离子源、质量分析器及检测器。 三、仪器与试剂 Waters ZQ液质联用仪（LC/MS） 甲醇溶液、苯甲酸、十六烷基三甲基溴化铵 四、实验内容
运用液相色谱-质谱联用仪测定苯甲酸和十六烷基溴化铵（CTAB)的质荷比，熟悉仪器的操作流程，并能从所得的质谱图中指认出相应物质对应的质荷比，能对谱图做定性的描述。 五、实验步骤 1.打开仪器开关和计算机电源。 2.待仪器运转正常，打开测试软件，先用甲醇清洗柱子（在Load 状态下进样，分析时在Inject 状态下）； 3.选择分析模式（正、负离子模式），输入分析的样品名； 4.利用软件进行数据分析。 五、实验结果与分析 （1）CTAB （正离子模式） CTAB ： 正离子模式时在284/=z m 处有强的信号峰，为+CTAB 。 (2) CTAB （负离子模式） CTAB ：负离子模式时在79/=z m 和81/=z m 处有强的信号峰，且强度为 1:1，可以判断为-Br 。 说明十六烷基三甲基溴化胺用两种模式都可以。 (3) 苯甲酸（负离子模式） 苯甲酸：负离子模式时在()() 1211-/==氢苯甲酸m m z m 处有强信号峰，为苯甲酸 根离子;正离子模式时有很多杂质峰，说明苯甲酸适用负离子模 式。
过程质谱仪技术及应用
上海舜宇恒平科学仪器有限公司
基本背景
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在线分析：通过仪器对过程变化进行在线实时监控，检测特定化学物质或物理 状态，得到过程信息（如反应状态、速率、均匀性和浓度等） 传统气体成分在线分析：工业色谱、红外和其它单一的气体检测单元（紫外， 热导 磁氧） 存在分析速度慢 准确度差 系统集成化和自动化程度不高 热导，磁氧），存在分析速度慢、准确度差、系统集成化和自动化程度不高， 不能及时地反映过程的快速变化等问题 过程质谱：原理同实验室质谱。在过程检测中，由于质谱仪能够进行实时、多 过程质谱 原 同实验 质谱 在过程检测中 由 质谱仪能够进行实时 多 点、多组分检测，提供定性定量信息，具有灵敏度高、检测快速等优势，因此 越来越受到在线过程监控应用领域的重视。 应用领域：石油化工、半导体、冶金、环境、食品、催化和地质勘探等气相工 应用领域 石油化工 半导体 冶金 环境 食品 催化和地质勘探等气相工 业反应的监测。
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主要内容
1 2 3 4 在线质谱技术 在线质谱应用 在线质谱仪系统 舜宇恒平在线质谱仪
在线质谱技术
质谱分析法
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质谱，即质量的谱图，物质的分子在高真空下，经各种途径形成带电粒子（即 质谱 即质量的谱图 物质的分子在高真空下 经各种途径形成带电粒子（即 离子），某些带电粒子可进一步断裂。 每 离子的质量与所带电荷的比称为质荷比(m/z) 每一离子的质量与所带电荷的比称为质荷比 ( / )。 不同质荷比的离子经质量分离器分离后，由检测器测定每一离子的质荷比及强 度 由此得出的谱图称为质谱 度，由此得出的谱图称为质谱。
85
9500 9000 8500 8000 7500 7000 6500 6000 5500 5000 4500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105
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z
O
CH3
41 56
27
67
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1．适用范围本设备配备ACQUITY UPLC液相色谱仪、Xevo TQ-Smicro MS/MS 质谱仪，适用于食品、药品中各种有机物的定性、定量分析，是一种具有高灵敏度的检测仪器，仪器由主机、计算机和数据处理软件等组成。 2. 职责 2.1 操作人员按照本规程操作仪器，认真填写实验使用记录。 2.2 保管人员负责对仪器进行定期维护和保养。 2.3 科室负责人负责监督检查规程的执行。 3．操作程序 日常操作步骤：准备UPLC —→设置样品表—→运行样品—→定量—→打印报告。 注：如果一个星期内不运行样品请不要关质谱仪，使其保持真空。建立新方法和project的操作步骤：准备UPLC —→建立新的project —→用标准品调谐—→编辑质谱方法—→编辑UPLC方法—→设置样品表—→运行样品—→定量—→打印报告。 3.1开机： 3.1.1 彻底开机顺序（仪器已关闭）确定MS及其它仪器电源电缆已连接，开氮气发生器、开氩气，小表<0.1mpa。打开计算机电源 > 等待windows正常启动 >电脑界面右下角网络图标红叉。打开UPLC 自动进样器电源，等到电脑界面右下角网络图标出现感叹号！。打开UPLC泵电源，等约30s或者是有响声。打开质谱电源，等待5min，离子源透视镜里面亮。打开Masslynx软件，masslynx主界面 -----左侧instrument----Mass tune---界面菜单栏vacuum---pump 同样界面左侧偏上diagnostics---vacuum---analyser MS1 turbo speed[%]要在5分钟内升到80。至少抽真空4个小时 > 查看真空状
液相色谱-质谱联用(LC-MS) LCMS分别的含义是：L液相C色谱M质谱S分离（友情赠送：G是气相^_^） LC-MS/MS就是液相色谱质谱/质谱联用 MS/MS是质谱-质谱联用（通常我们称为串联质谱，二维质谱法，序贯质谱等） LC-MS/MS与LC-MS比较，M（质谱）分离的步骤是串联的，不是单一的。 色谱法也叫层析法，它是一种高效能的物理分离技术，将它用于分析化学并配合适当的检测手段，就成为色谱分析法。 色谱法的最早应用是用于分离植物色素，其方法是这样的：在一玻璃管中放入碳酸钙，将含有植物色素（植物叶的提取液）的石油醚倒入管中。此时，玻璃管的上端立即出现几种颜色的混合谱带。然后用纯石油醚冲洗，随着石油醚的加入，谱带不断地向下移动，并逐渐分开成几个不同颜色的谱带，继续冲洗就可分别接得各种颜色的色素，并可分别进行鉴定。色谱法也由此而得名。 现在的色谱法早已不局限于色素的分离，其方法也早已得到了极大的发展，但其分离的原理仍然是一样的。我们仍然叫它色谱分析。 一、色谱分离基本原理： 由以上方法可知，在色谱法中存在两相，一相是固定不动的，我们把它叫做固定相；另一相则不断流过固定相，我们把它叫做流动相。 色谱法的分离原理就是利用待分离的各种物质在两相中的分配系数、吸附能力等亲和能力的不同来进行分离的。 使用外力使含有样品的流动相（气体、液体）通过一固定于柱中或平板上、与流动相互不相溶的固定相表面。当流动相中携带的混合物流经固定相时，混合物中的各组分与固定相发生相互作用。 由于混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相的移动，混合物在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序由固定相中先后流出。与适当的柱后检测方法结合，实现混合物中各组分的分离与检测。 二、色谱分类方法： 色谱分析法有很多种类，从不同的角度出发可以有不同的分类方法。 从两相的状态分类：
液相色谱-质谱联用仪的使用 （Agilent LC-QQQ6490 ） 文件编号： 版次/修订次： 编写： 日期： 审核： 批 批准日准：期：
修改修改文件修订记录表 修改批准批准 序号章节号修改内容 申请人人日期 初稿 1 初版制作。 作成 年 xx 月xx 日
主要内容： 仪器型号Agilent LC-QQQ6490 硬件组成色谱系统、质谱系统 软件组成数据采集系统、定性软件、定量软件 方法建立材料的准备、初步方法的建立、方法的优化 关机三大步 一、仪器硬件组成 1. 色谱系统
1.1 流动相 A.水溶剂：A1 ：纯水（避光，常更换，防止细菌滋生） A2 ：甲酸水、氨水等 B.有机溶剂B1 ：纯乙腈、纯甲醇、纯异丙醇 B2 ：含0.1% 的甲酸乙腈溶液 注：流动相越简单越好，避免加入无机盐（如H SO 4） 2 甲醇与乙腈的比较：甲醇：与水相溶会发热；延滞性大，便宜； 乙腈：溶解性不佳，乙腈会结晶； 极性、溶解性和延滞性 极性：水> 甲醇> 乙腈； 延滞性（表面张力）：水> 甲醇> 乙腈； 洗脱能力：甲醇、乙腈> 水 流动相的配置：水相流动相通过0.22 μm 的膜以达到去除颗粒的目的。超声（10 ~ 20min ）以去除气泡；滤头应定期更换 1.2 色谱柱 保护套（滤头、套管）
注：进口：用扳手拧，出口管路应多留出一段），安装柱子时应避免这段管路。 色谱柱的冲洗：先用一定比例的流动相冲洗，再用纯有机溶剂进行冲洗；不用时，一般保存 在规定的有机溶剂中。 C18 柱（农药、兽药）：吸附中弱极性的物质；亲水性柱：三聚氰胺、PSP 柱 规格：10 cm ×2.4~3.0 μm，0.2 ~0.3 mL/min ；5 cm ×1.8 μm 0.2 mL/min ，其 中柱压一般不超过350 bar. 一旦出现：柱压高：堵塞（系统+柱子）；柱压低：漏气（系统+柱子） 1.3 六通阀 装样位置进样位置 泵（流动相） 1 2 1 2 6 色谱柱3 排放 6 3 5 4 进样针 5 4 定量环
液质联用分析 一、实验目的 1.了解液相色谱仪和质谱仪的原理、基本构造。 2.学会运用液质联用仪检测样品，会选择合适的质谱电离源检测样品，会运用色谱对混合物中的目标物分离和定量。 3.了解、熟悉质谱基本操作技术及质谱检测器的基本组成及功能原理。 二、实验原理 色谱分析是运用物种在固定相和流动相两相间的分配系数不同而达到分离的效果的一种分离技术，主要目的是对混合物中目标产物进行分离和定量的一种分析技术。质谱是通过测定样品的质荷比来进行分析的一种方法。通过液-质谱联用(LC-MS)技术可实现样品的分离和定量分析，达到快速灵敏的效果。 （1）液质联用系统的常见部件 HPLC（色谱分离）→接口（样品引入）→离子源（离子化）→分析器→检测器（离子检测）→数据处理（数据采集及控制）→色谱图； 质谱仪器构成：包括真空系统、电喷雾离子源、质量分析器及检测器。 三、仪器与试剂 Waters ZQ液质联用仪（LC/MS）
甲醇溶液、苯甲酸、十六烷基三甲基溴化铵 四、实验容 运用液相色谱-质谱联用仪测定苯甲酸和十六烷基溴化铵（CTAB)的质荷比，熟悉仪器的操作流程，并能从所得的质谱图中指认出相应物质对应的质荷比，能对谱图做定性的描述。 五、实验步骤 1.打开仪器开关和计算机电源。 2.待仪器运转正常，打开测试软件，先用甲醇清洗柱子（在Load状态下进样，分析时在Inject状态下）； 3.选择分析模式（正、负离子模式），输入分析的样品名； 4.利用软件进行数据分析。
五、实验结果与分析 （1）CTAB（正离子模式） CTAB：正离子模式时在284 CTAB。 m处有强的信号峰，为+ z /=
液质联用（LCMS）原理简析 1.质谱法 质谱分析是先将物质离子化，按离子的质荷比分离，然后测量各种离子谱峰的强度而实现分析目的的一种分析方法。质谱的样品一般要汽化，再离子化。不纯的样品要用色谱和质谱联用仪，是通过色谱进样。即色谱分离，质谱是色谱的检测器。离子在电场和磁场的综合作用下，按照其质量数m和电荷数Z的比值(m/z，质荷比)大小依次排列成谱被记录下来，以检测器检测到的离子信号强度为纵坐标，离子质荷比为横坐标所作的条状图就是我们常见的质谱图。 2.质谱仪 质谱仪由以下几部分组成 数据及供电系统 ┏━━━━┳━━━━━╋━━━━━━┓ 进样系统离子源质量分析器检测接收器 ┗━━━━━╋━━━━━━┛ 真空系统 质谱仪一般由进样系统、离子源、分析器、检测器组成。还包括真空系统、电气系统和数据处理系统等辅助设备。 （1）离子源：使样品产生离子的装置叫离子源。液质的离子源有ESI，APCI，APPI，统称大气压电离(API)源，实验室常用液质的离子源为ESI源。
电喷雾（ESI）的特点 通常小分子得到[M+H]+ ]+,[M+Na]+ 或[M-H]-单电荷离子，生物大分子产生多电荷离子。 电喷雾电离是最软的电离技术，通常只产生分子离子峰，因此可直接测定混合物，并可测定热不稳定的极性化合物；其易形成多电荷离子的特性可分析蛋白质和DNA等生物大分子；通过调节离子源电压控制离子的碎裂（源内CID）得到化合物的部分结构。 （2）质量分析器： 由它将离子源产生的离子按m/z分开。离子通过分析器后,按不同质荷比(M/Z)分开,将相同的M/Z离子聚焦在一起,组成质谱。 质量分析器有：磁场和电场、四极杆、离子阱、飞行时间质谱、傅立叶变换离子回旋共振等。实验室目前液质的质量分析器类型：三重四极杆（QqQ）： 离子源→第一分析器→碰撞室→第二分析器→接收器 MS1 MS2 Q1 q2 Q3 QqQ仪器可以方便的改变离子的动能，因此扫描速度快，体积小，常作为台式进入常规实验室，缺点是质量范围及分辨率有限，不能进行高分辨测定，只能做到单位质量分辨。 在液质联机中使用的碎片化手段，能量都是以碰撞的形式输送
附件：技术参数 一、超高效液相色谱-四极杆飞行时间高分辨质谱联用仪 1.应用范围： 系统主要用于有机化合物的定性和定量分析。可分别通过多目标未知物筛查流程、完全未知物筛查流程等来开展未知物的发现和鉴定工作；还可以开展药物代谢、代谢物鉴定和代谢组学研究等。 2.工作环境条件： 2.1 电源：230Vac，±10%，50/60Hz，30A。 2.2 环境温度：15 ~ 26?C。 2.3 相对湿度：20 ~ 80%。 3.总体要求： 3.1 该系统基本组成包括超高效液相色谱部分和具有超高灵敏度、超快扫描速度的落地式高频四极杆-飞行时间串联质谱仪部分。仪器由计算机控制、配有独立的ESI和APCI离子源。软件包括仪器调节、数据采集、数据处理、定量分析和报告。 3.2 仪器灵敏度要高，性能稳定，重复性好。 3.3 国际知名质谱公司（10年以上商品化四极杆-飞行时间质谱生产经验）推出的主流产品，产品全部为原装进口，其性能达到或超过以下要求。 4. 质谱性能指标： 4.1 离子源：配有电喷雾离子源（ESI）、大气压化学电离源（APCI），离子源切换方便、快速，清洗、维护方便。
4.1.1 插拔式可互换ESI及APCI喷针，可实现ESI源及APCI源的快速更换。 4.1.2 大气压离子源采用锥孔结构，使用气帘气技术，而无毛细管（半径<1mm）设计装置，以同时保持高灵敏度和优异的抗污染能力。（要求提供接口结构图） 4.1.3 电喷雾离子源流速范围：在确保灵敏度不损失的前提下，实现高流速，无需分流，即可达到3ml/min；加快样品的分析速度同时，还可避免分流对样品造成损失。 4.1.4 大气压化学电离源流速范围：在确保灵敏度不损失的前提下，实现高流速，无需分流，即可达到3ml/min；加快样品的分析速度同时，还可避免分流对样品造成损失。 4.1.5 脱溶剂能力：离子源内采用辅助气体加热，气体最高温度可达700℃，确保最佳的离子化效率。（要求提供硬件结构图和软件界面截图作为证明文件） 4.1.6 离子源内废气排放：有主动废气排放装置，防止气体在密闭的离子源腔体中的回流，降低离子源的记忆效应和污染，降低机械泵的负荷延长机械泵泵油使用时间，维护试验环境，保障工作人员健康。 4.1.7 Q0聚焦技术：离子引入部分拥有高压离子聚焦技术，压力至少达7.5mtorr，以确保最佳的离子聚焦效果和离子传输效率，有效消除“记忆效应”和“交叉污染”。 4.1.8 校正方式：外置CDS辅助校正。 4.2 质量分析器：落地式四极杆-飞行时间串联质谱。
质谱操作说明及日常使用注意事项 1 开机 打开主电源，打开毛细管加热装置（CPS），打开旁路泵电源，待指示灯变黄之后，按向上的箭头，当压力达到5×10-6后，开控制箱（RC Interface），听见滴的一声，打开MAsoft 的软件开始实验设置。 2 软件操作 （1）新建文件：File—New File新建文件，出现主窗口； （2）点亮灯丝，观察控制箱上灯丝状态，当灯丝亮启后，点击绿色开始按钮，开始扫描。注意：两个灯丝不能同时打开，勿点击Degas analysis Source, 容易烧坏灯丝，点击该按钮前，请与该公司工程师联系。 （3）当需要查看各个循环次数时，可选择要查看的Scan窗口，点击右键，选择Mode-Historical data，当需要转化到目前的扫描窗口时，选择Real time。 （4）当扫描结束时，点击黄灯结束当前循环后停止，红灯则马上停止扫描。 （5）可选择路径自己保存数据File-Save As , 可导出Excel 数据File-Export-File （6）格式可选择曲线颜色：Views—Trend View setup ; 在Windows中可改变窗口形式。（7）在Edit-Library-compound中可查看各物质的峰含量图谱，可点击New进行添加新物质。3关机 （1）关闭MAS soft 软件，然后关闭控制箱。 （2）关泵，关闭cps，待面板上出现off时，关闭总电源。 4注意事项： （1）实验过程中，切勿用肥皂泡检查气路，包括自己的气路在检查时也一定要与质谱接口断开（非常重要，很多质谱都因为学生采用肥皂泡捡漏使得四级杆污染无法继续使用）；（2）一般情况下，质谱要保持正常运行状态，除非15天以上不用仪器，方可关闭。因为质谱需要一定时间稳定（24h以上），频繁开关质谱也会加速真空规污染。在预知停电的情况下，请提前关掉质谱。 （3）泵油的更换：要经常观察泵油颜色，当变成黄褐色时应立即更换。如果仪器使用频繁且气体比较脏，则要求至少半年更换一次，加入泵油量不超过最上层液面。 （4）QIC20散热过滤网应定期进行清洗（每两个月清洗一次），在夏天没有空调的房间使用时尽量打开上盖，以防影响仪器散热。 （5）毛细管在不与外部仪器连接时，不要直接放置在脏的桌面上，尽量悬空放置；毛细管内部的过滤器要定期清洗，在拆装过程中注意不要丢失部件。 （6）在仪器运输过程中，如果有油泵需要放出泵油（若干净可进行收集以后继续使用）、卸掉RF射频头，单独运输。
液相色谱—质谱联用来进行物质分离的实验 一、实验目的 1.了解液相色谱—质谱联用的基本原理； 2.掌握液相色谱—质谱联用时的操作步骤及实验方法； 3.学习分析色谱图和质谱图。 二、实验原理 利用不同的物质在固定相和流动相中具有不同的分配系数，当两相作相对位移时，使这些物质在两相间进行反复多次分配， 使得原来微小的分配差异产生明显的分离效果，从而依先后次 序流出色谱柱，以此来达到分离多种物质的目的。然后依次流 出的物质进入质谱中被打碎成为各种离子而被检测到。以此达 到分离的目的。 三、实验仪器和材料 高效液相色谱仪及质谱仪（见下图）、甲醇、水、TADB（相对分子量516）、TAIW（相对分子量336）、色谱柱
四、实验步骤 1.将待分离的两种物质的混合物配成溶液加入到2号样瓶中去； 2.启动联机软件，在四元泵模块的空白处右键单击，在弹出的 “方法”选项中编辑好流动相和流速，点击确定，以使体系过 渡到目标状态，直到压力稳定为止； 3.进入“方法”菜单，“编辑完整方法菜单”，按照“方法参考”进行编 辑（“方法参考”中的参数编辑完成后继续进行编辑，编辑质 谱的相关参数：选择正负极及电压等），编辑完成后再次进 入“方法菜单”，选择“方法另存为”命名后点击“确定”进入“序列” 菜单，“序列表菜单”，然后编辑样品瓶位置为1号、样品名称、 使用方法、进样次数、数据文件、进样量，确定后再次进入 “序列菜单”的“序列参数”菜单，再选择文件夹，确定； 4.方法编辑完成且压力稳定后，点击进样器左上方的“序列/开 始序列”按钮，进行测试，等待测试完毕，点击停止按钮。 然后进入“脱机”软件，查看积分测试报告。 五、实验结果及分析 实验时的液相色谱条件统一为：70%的甲醇，流速0.4ml/min，进样量1ul，波长230nm，测试时间15min。在正极性条件下：
在线单颗粒气溶胶质谱仪及挥发性有机物走航监测系统技术参数 一、技术需求 面对新乡市目前细颗粒物浓度减排压力以及臭氧污染逐渐凸显的局面，为切 和臭氧前体物VOCs的快速诊断技实开展、落实减排工作计划，现亟需针对PM 2.5 和VOCs的特征画像，弄清污染物的浓度、种类、来源及术，通过建立本地PM 2.5 其空间分布、排放规律等，实现从区域污染全局把握，到重点区域精细化诊断的 和VOCs污染问题的的快速响应，精准管控，靶向治理。工作计划，实现对PM 2.5 传统“离线采样-分析测试-数据解析”的方法时效性较低，周期较长，耗费大量人力物力且指向性较差，难以有效满足重污染应对及精准防控和评估的需求，因此拟采用在线监测技术手段，通过定点在线监测及移动走航，实现从“点-线-面”多维度对新乡市空气质量及污染来源的快速摸排。为满足本项目需求，现需购置挥发性有机物走航监测系统一套、颗粒物在线源解析质谱监测系统一套及具备完善的运维及报告分析服务三年。 二、采购需求 通过颗粒物在线源解析质谱监测技术，增强我市大气污染成因分析能力，确定需优先控制的颗粒物污染源类别和重点管控区域，提高我市精细化管理水平，实现颗粒物浓度有效削减，为空气质量的持续改善提供技术支撑， 通过挥发性有机物走航监测技术，快速对本地挥发性有机物的排放情况进行全面的摸底调查，摸清新乡市整体的挥发性有机物分布情况，锁定重点区域，重点企业，重点工段，实现对挥发性有机物排放单位有效管控，对差异化治理措施的制定和治理措施的快速后评估提供数据支撑。具体采购内容如下：
三、工作目标 （一）颗粒物在线源解析质谱监测系统 1、判定重污染天气成因并明确管控方向 利用单颗粒质谱高时间分辨率的优势，分析污染过程中逐小时的颗粒物成分及来源，以及颗粒物浓度变化情况。该系统应能实现对整个重污染过程的追踪，并结合气象条件、污染源分布及现场巡查，及时判断污染成因。如：在传统大类源的基础上，可以针对燃煤和机动车尾气两类源展开精细化源解析的工作，细化污染来源，使得管控手段更加精准，更具有指向性。 2、对管控效果开展评估并实时调整 颗粒物在线源解析质谱监测系统应根据源解析的结果，及时对采用的管控效果进行评估，并提出科学、合理的调整方案。 3、对异常点位开展原因分析，实现削峰降频 根据高时间分辨率成分及来源结果，结合高时间分辨率气象及辅助数据（风向、风速、气态污染物、污染源分布等），剖析长期异常的点位异常原因，尤其是其异常时段相对于正常时段的差异，提供精准管控指向。 4、建立长期分析监测机制，实现达标减排 能够开展时间维度的上分析，包括年度，季度，月度，同比，环比等，明确污染源及其组分占比、变化规律等。系统需结合新乡市大气污染防治的工作要求，精准评估治理效果，通过动态调控，实时跟踪，建立长期分析监测机制，优化治理措施，为进一步的减排及举措提供有力的数据支撑。 （二）挥发性有机物走航监测系统 1、通过对环境空气挥发性有机物的走航监测工作，对新乡市本地企业挥发性有机物的排放特征进行摸底调查，弄清污染物的时空分布、物种、浓度、分布、来源及排放规律等，对城市挥发性有机物排放进行画像。 2 、依据区域挥发性有机物分布画像，明确区域的重点区域和重点企业，对重点区域和企业进行分级，对其进行不同级别的走航工作。如：在工业聚集区开展摸排、业务化巡查、问题点位锁定、问题企业锁定等工作，针对企业污染情况，分级管控。深入开展“一企一策”，针对各个企业的污染情况开展长期的，多维度的分析，包括厂界监测，厂内工段排查，昼夜排放对比等工作。
Agilent 6460 三重串联四级杆液质联用仪 的标准操作规程 Ⅰ目的：制定Agilent 6460 三重串联四级杆液质联用仪使用操作规程，确保操作人员能正确规范地操作液质联用。 Ⅱ范围：适用于Agilent 6460 三重串联四级杆液质联用仪的使用。 Ⅲ规程： 1.使用条件：使用安捷伦6460质谱仪时，要求使用220V（+5% ~ -10%，50 ~ 60Hz） 单相交流电。注意！因为任何原因造成的断电，请关闭仪器面板左下角的开关，等待供电恢复10分钟以上再开启电源，否则有可能烧毁电路板。 2.气体供应：仪器运行时需提供纯度>99%的氮气作为喷雾与干燥气，输出压力 为0.6 ~ 0.7 MPa。气体一般由液氮罐供应，在仪器开机时，可以将罐体上部的两个绿色阀门开到最大后，向回转半圈。注意！在仪器开机（即使处于休眠）时如果长时间停止气体供应，会造成真空腔体内部污染。实验开始前，如果发现液氮罐液体存量不足，请及时联系管理员。另外，仪器需要高纯氮气作为碰撞气，输出压力为0.1 ~ 0.2 MPa。注意！过高的碰撞气分压有可能损坏仪器内部的电磁阀。 3.仪器开机：仪器从断电状态开机时，确认电源已经连接而且气振阀处于关闭 后，打开仪器左侧板上的总电源，随后将前面板左下方的电源按键按下，真空泵即开始工作。大约2~3分钟后，仪器内置的系统启动完毕，可以开启Masshunter软件与仪器通讯。等待四极杆温度达到100℃，高真空达到4 x10-5 Torr之后，即可进行调谐或开始实验。注意！在仪器开始抽真空时，请不要打开前级泵上的气振阀，否则可能因为回油污染真空腔体内部。 4.仪器调谐：仪器距离上次调谐超过一个月，或者重新开机预热后，建议调谐 质谱仪以达到最佳使用状态。确认调谐液存量，以及管线已经连接到喷雾针之后，选择Masshunter的Tune界面，选择适当的极性，点击Autotune。系统会自动完成调谐并给出调谐报告。 5.状态确认：质谱仪正常工作时，前级真空1.5 ~ 3Torr；高真空2.5x10-5 ~ 4x10-5
高分辨质谱技术参数 一．应用范围 1．适用于食品中农兽残，环境污染物，非法添加药物、营养成分等快速筛查确证以及定量检测分析工作。 2．适用于新药研发，药物杂质鉴定、代谢物鉴定、研究与疾病有关的标记物和代谢组学、脂质组学、小分子和生物大分子的相互作用、天然产物结构分析等领域。 3．适用于蛋白质组学：蛋白质组学研究中的蛋白质鉴定、翻译后修饰、生物大分子相互作用、多肽和蛋白质的定量分析。 二．设备名称：高分辨质谱仪 1．工作条件 1.1电源：230V±10%，AC(交流)，50/60Hz 1.2环境温度：15-27℃（最优：18~21℃） 1.3相对湿度：20-80% 1.4气体需求：高纯氮气，最大消耗量不大于20L/min 2．质谱部分： 2.1 离子源部分 2.1.1 独立的可加热电喷雾离子源（ESI源），集成式气路电路设计，安装离子源时即可实 现气路电路连接，自动识别，无需进行额外操作； 2.1.2喷针采用60度喷雾设计，前后，左右，上下可调，正对废液出口。雾化后，废产物 直接进入废液出口，确保离子源腔体洁净； 2.1.3 具有雾化气和辅助雾化气，进一步提高雾化效率和稳定性，具有强的雾化效果抗污染能力； 2.1.4可加热ESI源，离子源加热温度最高可达600℃，不分流的情况下采用纯水作为溶剂，流速为1μl-2000μl/min；APCI流速为50μl-2000μl/min； 2.1.5 全自动注射泵实现质谱直接进样，自动调谐和校正，可通过软件自动切换模式； 2.1.6 质谱配置软件具备实时监控并反馈喷雾稳定性功能； 2.1.7离子源腔体具有观察窗口，可以直接观察喷雾效果以及离子源腔体洁净程度； 2.2 离子传输部分 2.2.1离子传输系统必须配有金属离子传输管设计，保护分子涡轮泵，减少真空负担； 2.2.2离子传输管独立加热，最高温度可达400℃，进一步提高去溶剂效果和确保离子传输系统抗污染能力； 2.2.3具有真空隔断阀设计，在移去、清洗离子传输部件时，不需破坏真空, 待机时不需要消耗氮气； 2.3 质量分析器部分
液质联用仪 液质联用（HPLC-MS）又叫液相色谱-质谱联用技术，它以液相色谱作为分离系统，质谱为 检测系统。样品在质谱部分和流动相分离，被离子化后，经质谱的质量分析器将离子碎片 按质量数分开，经检测器得到质谱图。液质联用体现了色谱和质谱优势的互补，将色谱对 复杂样品的高分离能力，与MS具有高选择性、高灵敏度及能够提供相对分子质量与结构信息的优点结合起来，在药物分析、食品分析和环境分析等许多领域得到了广泛的应用。 色谱的优势在于分离，为混合物的分离提供了最有效的选择，但其难以得到物质的结构信息，主要依靠与标准物对比来判断未知物，对无紫外吸收化合物的检测还要通过其它途径 进行分析。质谱能够提供物质的结构信息，用样量也非常少，但其分析的样品需要进行纯化，具有一定的纯度之后才可以直接进行分析。因此，人们期望将色谱与质谱联接起来使 用以弥补这两种仪器各自的缺点。 据统计，已知化合物中约80%的化合物是亲水性强、挥发性低的有机物，热不稳定化合物 及生物大分子，这些化合物的分析不适宜用气相色谱分析，只能依靠液相色谱。如果能成 功地将液相与质谱联接使用，这一技术将在生物、医药、化工和环境等领域大有应用前景。为达到这一目的需要一个起“接口”作用的装置将液相与质谱联接起来。 这个接口要解决三个主要的问题： （1）液相色谱中使用的流速较大，而质谱需要一个高真空环境工作； （2）要从流动相中提供足够的离子供质谱分析； （3）去除流动相中杂质对质谱可能造成的污染。
液质联用仪的种类 伴随着液-质联用接口技术的发展，质谱仪器本身也在不断发展，出现了多种类型的质谱检测器。目前比较常用的质谱仪器有：四极杆质谱仪、四极杆离子阱质谱仪、飞行时间质谱 仪和离子回旋共振质谱仪等。 LC-MS指的是单级质谱，如单四极杆质谱、单飞行时间质谱；LC-MS/MS是串联质谱，如串 联四极杆质谱——主要用于定量分析，四极杆串联飞行时间质谱——主要用于定性分析，四极杆离子阱串联质谱——主要用于定量分析。由于串联质谱的两个质量分析器之间加了 碰撞池，所以能够获取到碎片离子的相关信息，而单级质谱没有此功能。 液质联用仪的特点： 近年来，液相色谱-质谱联用在技术及应用方面取得了很大进展，在环境、医药研究的各领域应用越来越广泛，且随着现代化高新技术的不断发展及液相色谱质谱联用技术自身的优点，液相色谱质谱联用技术必将在未来几年不断发展且发挥越来越重要的作用。 HPLC-MS除了可以分析气相色谱-质谱（GC-MS）所不能分析的强极性、难挥发、热不稳定 性的化合物之外，还具有以下几个方面的优点： ①分析范围广，MS几乎可以检测所有的化合物，比较容易地解决了分析热不稳定化合物的 难题； ②分离能力强，即使被分析混合物在色谱上没有完全分离开，但通过MS的特征离子质量色谱图也能分别给出它们各自的色谱图来进行定性定量； ③定性分析结果可靠，可以同时给出每一个组分的分子量和丰富的结构信息； ④检测限低，MS具备高灵敏度，通过选择离子检测（SIM）方式，其检测能力还可以提高 一个数量级以上； ⑤分析时间快，HPLC-MS使用的液相色谱柱为窄径柱，缩短了分析时间，提高了分离效果； ⑥自动化程度高，HPLC-MS具有高度的自动化。 液质联用仪的应用：
质谱联用技术及应用 摘要：色谱质谱联用是最具发展和应用前景的技术之一，克服了色谱难以获得结构信息和质谱需要预处理的缺点。本文主要讲述了气相色谱-质谱联用、液相色谱-质谱联用及质谱-质谱联用技术的优点，以及质谱联用技术在生物、医药、化工、农业等领域的应用。 关键词：气相色谱-质谱联用、液相色谱-质谱联用、质谱-质谱联用 质谱分析是一种测量离子荷质比（电荷-质量比）的分析方法，其基本原理是使试样中各组分在离子源中发生电离，生成不同荷质比的带正电荷的离子，经加速电场的作用，形成离子束，进入质量分析器。在质量分析器中，再利用电场和磁场使发生相反的速度色散，将它们分别聚焦而得到质谱图，从而确定其质量。色谱-质谱联用技术是当代最重要的分离和鉴定的分析方法之一。色谱的优势在于分离，色谱的分离能力为混合物分离提供了最有效的选择，但色谱方法难以得到结构信息，其主要靠与标样对比达到对未知物结构的推定；在对复杂混合未知物的结构分析方面显得薄弱；在常规的紫外检测器上对于无紫外吸收化合物的检测和大量未知化合物的定性分析还需依赖于其他手段。质谱法能提供丰富的结构信息，用样量又是几种谱学方法中用量最少的，但其样品需经预处理（纯化、分离），程序复杂、耗时长。长期以来，人们为解决这两种技术的弱点发展了许多技术，其中色谱. 质谱联用技术是最具发展和应用前景的技术之一。目前应用较多的是气相色谱-质谱（GC-MS）联用。但是GC要求样品具有一定的蒸气压，只有20%的药品可不经过预先的化学处理而能满意地用气相色谱分离，多种情况下所研究的药物需要经过适当的预处理和衍生化，以使之成为易汽化的样品才能进行GC-MS分析。而HPLC可分离极性的、离子化的、不易挥发的高分子质量和热不稳定的化合物，同时LC-MS联机弥补了传统LC检测器的不足，具有高分离能力，高灵敏度，应用范围更广和具有极强的专属性等特点，越来越受到人们的重视。据估计已知化合物中约80%的化合物均为亲水性强、挥发性低的有机
+LC-MS-MS液相色谱质谱质谱联用仪LC-MS-MS 液质联用(LC-MS)性能选择和价格比较液相色谱—质谱联用的原理及应用 简介液色迷人https://www.doczj.com/doc/6a6533792.html," 1977年，LC/MS开始投放市场 1978年，LC/MS首次用于生物样品分析 1989年，LC/MS/MS取患上成功 1991年，API LC/MS用于药物开发 1997年，LC/MS/MS用于药物动力学高通量筛选 2002年西方强国质谱协会统计的药物色谱分析各种不同方法所占的比例。1990年，HPLC高达85%，而2000年下降到15%，相反，LC/MS所占的份额从3%提高到约莫80%。我们国家目前在这方面可能相当于西方强国1990年的水平。为此我们还有很长的一段路要走色谱质谱的在线联用将色谱的分离能力与质谱的定性功能结合起来，使成为事实对庞大混合物更准确的定量和定性分析。并且也简化了样品的前处理过程，使样品分析更简便。 色谱质谱联用包括气相色谱质谱联用(GC-MS)和液相色谱质谱联用(LC-MS)，液质联用与气质联用互为增补，分析不同性质的化合物。 液质联用与气质联用的区别: 气质联用仪(GC-MS)是最早商品化的联用仪器，适宜分析小分子、易挥发、热稳定、能气化的化合物；用电子轰击方式（EI）获患上的谱图，可与标准谱库对比。 液质联用(LC-MS)首要可解决如下几方面的需要解答的题目：不挥发性化合物分析测定；极性化合物的分析测定；热不稳定化合物的分析测定；大分子量化合物（包括蛋白、多
肽、多聚物等）的分析测定；没有商品化的谱库可对比查询，只能自己建库或自己解析谱图。 常见的色质联用仪首要有气相－质谱联用仪和液相－质谱联用仪。随着我国财政能力的日益增强和理化分析仪器的飞速发展，许多单元处于一个设备迅速增长的高峰期，提出买质谱的单元也不少，下面针对疾控系统中色质联用仪的采办与应用需要解答的题目谈下个人看法。 从技术层面来说，采办色质联用仪的目的首要有两方面：定性，灵敏度。 谈到色质联用仪在定性方面的作用，就要先谈一下从色谱定见的逻辑缺陷。 色谱定性和色谱定量都涉及到一个基本逻辑：“在两个流程的绝大多数因素都完全一致，则独一不不异的那一个因素，最终引起了成果的不同”。 色谱定量是依据这个逻辑（在各个条件都一致时，决议峰面积不同的独一因素就是浓度的不同），色谱定性也是这样（在各个条件都一致时，决议保留时间不同的独一因素就是组分的不同）。 色谱定性最重要的依据就是色谱峰的保留时间（在绝大多数情况，这甚或是独一的依据）。我们在定性时的色谱定见就是：“ 组分峰与标准峰保留时间不异，则判断该组分＝标准物质”。注意，我们使用的是“不异”，而上边逻辑中的重点却是“不同”。 要使这样的色谱定见合乎逻辑，必需加上至少一个限制：过程中的每个因素都能对成果产生特别优异性的作用。对于色谱来说，就是“在定性时，每种不同的组份必需对应不同的保留时间”。 然而，大量的测试成果告诉我们，不同的组份，往往会有不异或极为相近的保留时间。 以上就是我们常说的“色谱定性可靠度不高”的由来，在色谱测试中，不同的保留时间对应不同的组份是成立的，但是反过来，不异的保留时间象征着不异的组份却是靠不住的。 所以在测试中，排除是相当有决议信念的，而确认则在相当程度上是“靠天吃饭”，有一