第19章 过渡元素（一）习题
1．选择题
19－1下列配离子属于反磁性的是……………………………………………（ ）
(A) [Mn(CN)6]4-
(B) [Cu(en)2]2+ (C) [Fe(CN)6]3- (D) [Co(CN)6]3-
19－2下列氧化物与浓H 2SO 4共热，没有O 2生成的是……………………（ ） (A) CrO 3 (B) MnO 2 (C) PbO 2
(D) V 2O 5 19－3下列离子中磁性最大的是………………………………………………（ ）
(A) V 2+ (B) Cr 3+ (C) Mn 2+ (D) Fe 2+
19－4 在某种酸化的黄色溶液中，加入锌粒，溶液颜色从黄经过蓝、绿直到变为紫色，该溶液中含有……………………………………………………………（ ）
(A) Fe 3+ (B) +2VO (C)-2
4
CrO (D) Fe (CN)-4
6
19－5在碱性溶液中氧化能力最强的是………………………………………（ ）
(A) -
4
MnO (B) NaBiO 3 (C) Co 2O 3 (D)-272O Cr
19－6过渡金属和许多非金属的共同点是……………………………………（ ）
(A) 有高的电负性 (B) 许多化合物有颜色
(C) 有多种氧化态 (D) 许多化合物具有顺磁性 19－7 CrO 5中Cr 的氧化数为 …………………………………………………（ ）
(A) 4 (B) 6 (C) 8 (D) 10 19－8在酸性介质中加入过氧化氢(H 2O 2)时不生成过氧化物的化合物是…（ ）
(A) 钛酸盐 (B) 重铬酸盐 (C) 钒酸盐 (D) 高锰酸盐 19－9根据铬在酸性溶液中的元素电势图可知， ϕ(Cr 2+/Cr)为…………… （ ）
Cr 3+──── Cr 2+ ───── Cr
(A) -0.58 V (B) -0.91 V
(C) -1.32 V (D) -1.81 V
19－10 已知V 3+ / V 2+ 的 ϕ= -0.26 V ，O 2/H 2O 的 ϕ= 1.23 V ，V 2+离子在下述溶液中能放出氢的是………………………………………………………………（ ）
(A) pH = 0的水溶液 (B) 无氧的pH = 7的水溶液 -0.41 V -0.74 V
(C) pH = 10的水溶液 (D) 无氧的pH = 0的水溶液
19－11对第四周期的过渡元素，不具备的性质是…………………………（ ）
(A) 形成多种氧化态 (B) 形成配位化合物
(C) 配位数为4或6 (D) 形成的离子必具有4s 23d n 的电子排布
19－12根据价层电子的排布，预料下列化合物中为无色的是………………（ ）
(A) TiCl 3 (B) ScF 3 (C) MnF 3 (D) CrF 3
19－13由铬在酸性溶液中的元素电势图，可确定能自发进行的反应是……（ ） Cr 3+ ───── Cr 2+ ───── Cr
(A) 3Cr 2+ → 2Cr 3+ + Cr
(B) Cr + Cr 2+ → 2Cr 3+
(C) 2Cr → Cr 2+ + Cr 3+
(D) 2Cr 3+ + Cr → 3Cr 2+
19－14用 Nernst 方程式 ϕ =]
[][lg 0592.0还原剂氧化剂n + ϕ，计算MnO 4-/Mn 2+的电极电势 ϕ ，下列叙述不正确的是…………………………………………………（ ）
(A) 温度应为298 K (B) Mn 2+ 浓度增大则ϕ 减小
(C) H + 浓度的变化对ϕ 无影响 (D) MnO -
4浓度增大，则ϕ 增大
19－15下列各组自由离子的磁矩从小到大变化顺序，正确的是………（ ）
(A) Cu 2+ < Ni 2+ < Co 2+ (B) Cr 2+ < Fe 2+ (C) Cr 2+ < Mn 2+ < V 2+ (D) Ti 2+ < V 3+ < Cr 2+ 19－16在强碱性介质中，钒(Ⅴ)存在的形式是………………………………（ ） (A) VO (B) VO 3+ (C) V 2O 5·n H 2O (D)-3 4VO 19－17已知某黄色固体是一种简单化合物，它不溶于热水而溶于热的稀盐酸，生成一种橙红色溶液。当这一溶液冷却时，有一种白色晶态沉淀物析出。加热溶液时，白色沉淀物又溶解，这个化合物是……………………………………（ ） (A) 氢氧化铁 (B) 氢氧化钴 (C) 硫酸铬 (D) 铬酸铅 19－18下列硫化物中，溶解度最大的是……………………………………（ ） (A) MnS (B) SnS (C) PbS (D) CuS -0.41V -0.91 V 19－19从锰在酸性溶液中的元素电势图 MnO -4─── MnO -24 ─── MnO 2 ─── Mn 3+ ─── Mn 2+──── Mn 可以看出，在酸性介质中会发生歧化反应的物质是……………………（ ） (A) MnO - 4 (B) MnO -2 4 (C) MnO 2 (D) Mn 2+ 19－20欲使软锰矿(MnO 2)转变为KMnO 4应选择的试剂是…………………（ ） (A) KClO 3(s) + KOH(s) (B) 浓HNO 3 (C) Cl 2 (D) O 2 2．填空题 19－21 A. Ti B. Ni C. Hg D. W 上述各金属中一般用： (1) 热分解法制备的金属是 ___________________________________； (2) 用H 2作还原剂，还原其氧化物制备的是 ____________________； (3) 用Mg 作还原剂，还原其氯化物制备的是 ___________________； (4) 用电解其硫酸盐水溶液提纯的是 ___________________________； (5) 用羰化法提纯的是 _______________________________________。 19－22 在酸性介质中，VO 43 -的最终缩聚产物为 ，进一步酸化，则生成 离子。 19－23 将黄色铬酸钡溶于浓盐酸得到一种绿色溶液，其化学方程式是： ____________________________________________________________________。 19－24 钛易溶于氢氟酸或含有氟离子的酸中，其反应式是__________________。 氢氧化钛(Ⅲ)和稀硝酸的反应方程式是__________________________________。 19－25在酸性介质中用铋酸钠氧化二价锰离子的离子方程式是： ____________________________________________________________________。 19－26 选用一种物质将Cr 3+氧化为-272O Cr -，其反应方程式是： ________________________________________________________________， 0.56 V 2.26 V 0.95 V 1.51 V -1.18 V 1.70 V 1.20 V 选用一种物质可将- 4Cr(OH)氧化为-24CrO ，其反应方程式是： ________________________________________________________________。 19－27 下列物质的颜色是： TiO 2 _________； V 2O 5 ________；CoCl 2·6H 2O________； [Fe (CN)6]3-_________。 19－28 在三份Cr 2(SO 4)3溶液中分别加入下列溶液，得到的沉淀是： (1) 加入Na 2S 得到________________________； (2) 加入Na 2CO 3得到______________________； (3) 加入NaOH 得到______________；加入过量NaOH 生成______________。 19－29 [IW 6O 24]5-杂多酸根离子的结构是以一个 八面体为中心，四周 围有 个共边的 。 19－30 FeSO 4和(NH 4)2Cr 2O 7受热分解的反应方程式分别为 和 。 19－31 在d 区元素(四、五、六周期)最高氧化态的氧化物水合物中，碱性最强的是 ___________，酸性最强的是___________。 19－32 钒酸根与铬酸根相比，开始缩合时pH 较大的是____________________，二者 缩合形成的氧化物分别是___________________和____________________ 。 19－33酸性溶液中，钒的电势图如下： +2VO ───── VO 2+ ───── V 3+ ───── V 2+ ───── V 并已知 ϕ(Zn 2+/Zn) = -0.76 V ， ϕ(Sn 2+/Sn) = -0.14 V ϕ(Fe 3+/Fe 2+) = 0.77 V ， ϕ(O 2/H 2O) = 1.229 V (1) ϕ(+ 2VO /V 2+) = _______________________________________________； (2) 欲使+ 2VO −→−V 2+，+2VO −→− V 3+，可分别选择_______，_______做还原剂； (3) 低氧化态钒在空气中是否稳定? ________________。 19－34 在橙色重铬酸钾的酸性溶液中加入过氧化氢溶液，最终得到浅绿色溶液，其 化学方程式为 ____________________________________________。 19－35 在向紫色V 2+ 溶液中滴加KMnO 4溶液时，观察到溶液中钒离子价态和颜色的 变化的过程为_______________→_______________→_________________→ ________________。 +1.00 V +0.36 V -0.25 V -1.2 V 19－36以钼酸铵为原料制备金属钼的两个化学方程式是： ___________________________________________________________________， ___________________________________________________________________。 19－37 硫酸氧钒(Ⅳ)与高锰酸钾在强碱介质(KOH)中的反应方程式是： _______________________________________________________________。 3．简答题 19－38 已知： A ϕ(- 4MnO /-24MnO ) = 0.56 V ， A ϕ(-24MnO / MnO 2) = 2.26 V B ϕ(-4MnO /-24MnO ) = 0.56 V ， B ϕ(-24MnO / MnO 2) = 0.60 V ϕ(O 2/OH -) = 0.41 V 试讨论-2 4MnO 在强酸性、强碱性介质中的稳定性。 KMnO 4在浓碱液中会发生什么 反应? 19－39 试设计以钛白粉为原料制备纯金属钛的步骤，并写出主要反应方程式。 19－40 用化学方程式表示以软锰矿为原料如何制取KMnO 4? 19－41 回答下图关于锰反应的问题： (1) A ~ D 化合物的化学式，化合物I ~ VII 的颜色； (2) 反应① ~ ④的反应式。 ─── A (II) -4MnO ──── ─── B (I) (III) ── MnO 2 (Ⅴ) ─── C ─── (IV) ── D ──── C (Ⅵ) (Ⅶ) 19－42 现有硫酸、石灰、亚硫酸氢钠可供应用。 试设计一个从含Cr(VI)，Cr(III)的废水中除去铬的简单方案，并写出各步有关化学反应方程式。 19－43选择适当的试剂实现下列转化，并指出各步出现的现象。 Cr 3+←−Cr O 272 - ↓ ↑ ② OH - ③ H + ④ H + ① -23SO OH - -232O S (1) (2) (4) C r O 2-−→CrO 42- 19－44 根据下列元素电势图： -4M n O ───── MnO 2 ──── Mn 2+； -3IO ───── I 2 ───── I - 说明当pH = 0时，分别在下列两种条件下： (1) KI 过量； (2) KMnO 4过量时，KMnO 4与KI 溶液将会发生哪些反应(用反应方 程式表示)，为什么? 19－45分别写出KMnO 4在强酸性，中性(或弱酸、弱碱性)及强碱性介质中和Na 2SO 3 反应的方程式。 4．计算题 19－46 处理含铬(VI)废水的一种方法是用FeSO 4 把Cr(VI)还原为Cr(III)并转化为铁 氧体：Fe 2+Cr +3 x Fe +-32x O 4 。 (1) 需加至少应为废水中CrO 3含量多少倍的固体FeSO 4·7H 2O ； (2) 还原反应是在pH < 4条件下进行。沉淀出组成和铁氧体相当的沉淀需在pH 为8～10 间进行，为什么? (相对原子质量：Fe 55.8，Cr 52，S 32； 溶度积：Fe(OH)3为4 ⨯ 10-38， Fe(OH)2 为 8.0 ⨯ 10-16， Cr(OH)3为 6 ⨯ 10-31 ) 19－47 称取0.5000 g 铬铁矿Fe(CrO 2)2样品，以Na 2O 2熔融，然后加入6 mol ·L -1的 H 2SO 4酸化溶液，以50.00 mL 0.1200 mol ·L -1的硫酸亚铁铵溶液处理，过剩的Fe 2+ 需15.05 mL K 2Cr 207 (1 mL K 2Cr 207和0.00600 g Fe 2+ 反应)标准溶液氧化。计算样品中铬的含量。 (相对原子质量： Fe 55.85， Cr 51.996， K 39.098， O 16) 19－48在实验室中常常用重铬酸钾溶液来测定硫酸亚铁铵的纯度。称取硫酸亚铁铵 1.7000 g ，[硫酸亚铁铵：(NH 4)2Fe(SO 4)2·6H 2O ]，称取 9.806 g 分析纯K 2Cr 2O 7 配制成1 L 标准溶液，测定中用去K 2Cr 2O 7 标准液20.00 mL 。试求硫酸亚铁铵的纯度。(相对原子质量：N 14， S 32， K 39， Fe 56， Cr 52 ) 19－49称取10.00 g 含铬、锰的钢样，经过适当处理后，铬和锰被氧化为-2 4CrO 及-4 MnO (3) +1.695 V +1.23 V +1.196 V +0.53 V 溶液共有25.00 mL，取其10.00 mL，调节酸度以BaCl2为沉淀剂，使铬全部沉淀，得到BaCrO4沉淀0.0549 g。另取一份10.00 mL，并以Fe2+ 标准液滴定，用去0.075 mol·L -1 Fe2+溶液15.95 mL。请写出有关反应式并求出Cr 和Mn含量。 (相对原子质量：Ba 137.0，Cr 52.0，Mn 55.0 ) F区元素 1．按照正确顺序写出镧系元素和锕系元素的名称和符号，并附列它们的原子顺序。 解：镧系： 元素名称 镧铈镨钕钷钐铕钆铽镝钬铒铥镱镥 La Ce Pr Nb Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 5758 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 锕系 锕钍镤铀镎钚镅锔锫锎锿镄钔锘铑 Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr 8990 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 2．镧系元素的特征氧化态为+3，为什么铈、镨、铽、镝常呈现+4氧化态，而钐、铕、铥、镱却能呈现+2氧化态？ 答：镧系元素的特征氧化态都是+Ш ，这是由于镧系元素的原子第一、第二、第三电离势之和 不是很大，成键时释放的能量足以弥补原子在电离时能量的消耗，因此它们的+Ш氧化态都是稳定 的。 与+Ш特征氧化态发生差异的诸元素有规律的分布在La（+Ш）、Gd（+Ш）、Lu（+Ш）附近。 这可由原子结构规律变化得到解释。La（+Ш）、Gd（+Ш）、Lu（+Ш）分别具有4f轨道全空、半满、 全满的稳定电子层结构。 镧系元素的氧化态取决于其外围的6s电子，4f和5d电子数，当它们失去两个6s电子，进而再 失去一个4f电子或一个5d电子时，所需的电离度不太高，因此表现出ШB族的特征氧化态（+3）。 铈、镨、铽、镝除了生成+3氧化态外，还可以再失去一个电子，4f轨道达到或接近全满或半满， 成为稳定结构故它们也常出现+4氧化态。 而钐，铕，铥和镱，失去两个电子后，就可以使4f轨道达到或接近半满，或全满的稳定，而 常呈现出+2氧化态。 3．解释镧系元素在化学性质上的相似性。 答：镧系元素的价电子层结构为4f1-145d0-16s2鉴于4f同5d的能量比较近，因此在失去3个电 子形成特征的+3氧化态时所需要的能量相差不大，即使在水溶液中，由于它们的离子半径接近，使 第18章过渡元素(一) 18-1:试以原子结构理论说明： （1）第四周期过渡金属元素再性质上的基本共同点； （2）讨论第一过渡系元素的金属性﹑氧化态﹑氧化还原稳定性以及酸碱稳定性变化规律； （3）阐述第一过渡系金属水合离子颜色及含氧酸根颜色产生的原因。 （1）答：第四周期元素电子结构的特点是具有未充满的3d轨道，最外层电子为1-2个，其特征电子构型为（n-1）d1-10ns1-2，它们的电力能和电负性都很小，容易失去电子呈金属性，而且标准电极电势值几乎都是负值，表明具有较强的还原性，能从非氧化性的酸中置换出氢。 （2）答：第一过渡系元素从左到右，金属的还原能力逐渐减弱，它们的原子半径随着原子序数的增加而减小，开始减小是很明显的，到VIB族以后就变得平缓，到IB时原子半径又开始上升。第一过渡系金属从左到右，熔点从钪的1541℃升到钒的1890℃达到高峰，然后下降到锰的1244℃，随后又上升再下降，这种变化的趋势是因为随原子序数的增加，用于形成金属键的未成对的d电子成对而减少，熔点下降，边界元素Mn和Zn的3d能级为半充满和全充满的稳定构型而使熔点较低。随着原子序数的增加，氧化态先是逐渐升高，达到其族数对应的最高氧化态，这种变化的趋势与成键d电子数有关。由于d1-d5电子构型的过渡元素的电子都是未成对的，都能参与成键，当失去所有s和d电子时就出现最高氧化态。但在超过3d5构型的元素后，一方面由于电子的配对，再失去电子就要消耗能量去克服电子成对能，另一方面随着原子序数的增加，原子半径逐渐减小，失去电子更加困难，以致失去所有的价电子在能量上是禁阻的，所以到Ⅷ族元素中大多数元素都不呈现与族对应的最高氧化态。第一过渡系金属元素+∏价氧化态的标准电极电势从左到右由负值增加到正值，金属的还原性依次减弱，它们的最高价氧化态含氧酸的标准电极电势从左到右随原子序数的增大而增大，即氧化性逐渐增强，中间氧化态化合物在一定条件下不稳定，可发生氧化还原反应。第一过渡系金属元素的最高氧化态氧化物及其水合氧化物的酸碱性变化是：从左到右最高氧化态氧化物及其水合氧化物的碱性逐渐减弱酸性增强，同一周期从左到右，中心原子的氧化态增加，半径依次减小，离子势依次增大，中心原子对氧的结合能力增强，所以酸式离解逐渐增强，酸性增强，碱式离解减弱。同一元素不同氧化态氧化物及其水合氧化物的酸碱性一般都是低氧化态氧化物及其水合物呈碱性。 （3）由于过渡金属离子具有未成对d电子，容易吸收可见光而发生d-d跃迁，因而它们常常具有颜色。没有未成对d电子的水合离子是无色的，如d0电子组态的Sc3+、Cu+。具有d5电子组态离子常显浅色或无色，如Mn2+为浅红色。第四周期d区金属含氧酸根离子VO3-、CrO42-、MnO4-，它们的颜色分别为黄色、 实验二十四第一过渡系元素 (铬、锰、铁、钴、镍) 一、实验目的 掌握铬、锰主要氧化态的化合物的重要性质及各氧化态之间相互转化的条件。掌握铁、钴、镍的氢氧化物及配合物的生成和性质。掌握铁盐的性质。学习Fe2+、、Fe3+和Ni2+的鉴定方法。 二、实验前应思考的问题 1．转化反应须在何种介质(酸性或碱性)中进行?为什么? 2．从电势值和还原剂被氧化后产物的颜色考虑，选择哪些还原剂为宜？如果选择亚硝酸钠溶液可以吗? 3．转化反应须在何种介质中进行？为什么? 4．从电势值和氧化剂被还原后产物的颜色考虑，应选择哪些氧化剂？3％H2O2溶液可用否? 三、实验用品 仪器：试管、台秤、沙浴皿、蒸发皿、试管、离心试管、烧杯、玻璃棒、滴管、点滴板、酒精灯 固体药品：二氧化锰、亚硫酸钠、高锰酸钾、FeSO4·7H2O、KCl、NH4Cl 液体药品：H2SO4(浓，1 mol·L-1)，H2O2(3％)、NaOH(40％，6 mol·L-1，2 mol·L-1，0.1 mol·L-1)， CuCl2(0.2 mol·L-1)、HCl(浓，6 mol·L-1，2 mol·L-1，0.1 mol·L-1)、H2SO4(2 mol·L-1)、HAc(2 mol·L-1)、NH3·H2O(浓)、K2SO4·Cr2(SO4)3·24H2O(0.2 mol·L-1)、NH3·H2O(2 mol·L-1)、K2Cr2O7(0.1 mol·L-1)、FeSO4(0.5 mol·L-1)、K2CrO4(0.1 mol·L-1)、AgNO3(0.1 mol·L-1)、BaCl2(0.1 mol·L-1)、Pb(NO3)2(0.1 mol·L-1)、MnSO4(0.2 mol·L-1，0.5 mol·L-1)、NH4C1(2 mol·L-1)、NaClO(稀)、H2S(饱和)、Na2S(0.1 mol·L-1、0.5 mol·L-1)，KMnO4(0.1 mol·L-1)、Na2SO3(0.1 mol·L-1)、K4[Fe(CN)6] （0.1 mol·L-1）、K3[Fe(CN)6] （0.1 mol·L-1）、CoCl2（0.1 mol·L-1）、NiSO4（0.1 mol·L-1）、FeCl3（0.1 mol·L-1）、KI（0.1 mol·L-1）、Na2CO3（0.1 mol·L-1）、KMnO4（0.1 mol·L-1）MnSO4（0.1 mol·L-1）、CrCl3（0.1 mol·L-1）、NH4F（1 mol·L-1）、NH4Cl(1 mol·L-1)、KSCN(0.1 mol·L-1、25%)、Pb(Ac)2（0.5 mol·L-1）、KNO2（饱和）溴水、淀粉溶液、二乙酰二肟（1%）、H2O2（3%）、滤纸、淀粉KI试纸、邻菲罗啉、戊醇 材料：pH试纸、沸石 四、实验内容 1铬的化合物的重要性质 ⑴铬(Ⅵ)的氧化性 第19章 过渡元素（一）习题 1．选择题 19－1下列配离子属于反磁性的是……………………………………………（ ） (A) [Mn(CN)6]4- (B) [Cu(en)2]2+ (C) [Fe(CN)6]3- (D) [Co(CN)6]3- 19－2下列氧化物与浓H 2SO 4共热，没有O 2生成的是……………………（ ） (A) CrO 3 (B) MnO 2 (C) PbO 2 (D) V 2O 5 19－3下列离子中磁性最大的是………………………………………………（ ） (A) V 2+ (B) Cr 3+ (C) Mn 2+ (D) Fe 2+ 19－4 在某种酸化的黄色溶液中，加入锌粒，溶液颜色从黄经过蓝、绿直到变为紫色，该溶液中含有……………………………………………………………（ ） (A) Fe 3+ (B) +2VO (C)-2 4 CrO (D) Fe (CN)-4 6 19－5在碱性溶液中氧化能力最强的是………………………………………（ ） (A) - 4 MnO (B) NaBiO 3 (C) Co 2O 3 (D)-272O Cr 19－6过渡金属和许多非金属的共同点是……………………………………（ ） (A) 有高的电负性 (B) 许多化合物有颜色 (C) 有多种氧化态 (D) 许多化合物具有顺磁性 19－7 CrO 5中Cr 的氧化数为 …………………………………………………（ ） (A) 4 (B) 6 (C) 8 (D) 10 19－8在酸性介质中加入过氧化氢(H 2O 2)时不生成过氧化物的化合物是…（ ） (A) 钛酸盐 (B) 重铬酸盐 (C) 钒酸盐 (D) 高锰酸盐 19－9根据铬在酸性溶液中的元素电势图可知， ?(Cr 2+/Cr)为…………… （ ） Cr 3+──── Cr 2+ ───── Cr (A) -0.58 V (B) -0.91 V (C) -1.32 V (D) -1.81 V 19－10 已知V 3+ / V 2+ 的 ?= -0.26 V ，O 2/H 2O 的 ?= 1.23 V ，V 2+离子在下述溶液中能放出氢的是………………………………………………………………（ ） (A) pH = 0的水溶液 (B) 无氧的pH = 7的水溶液 -0.41 V -0.74 V 第19章 习题参考答案 19.1 习题 1．.欲使滴定时消耗0.10 mol·L -1 HC1溶液20～25 mL ，问应称取基准试剂Na 2CO 3多少克？此时称量误差能否小于0.1%？ 解：Na 2CO 3 + 2HC1 = 2NaCl + H 2O +CO 2↑ 依 H C l n ：1:232=CO Na n 所以 3 2)(21CO Na HCl M CV m ?= V=20mL 时，g m 11.099.105102010.02 13=????=- 称量误差 E r =%18.011 .00002.0=± V=25mL 时，g m 13.099.105102510.02 13=????=- 称量误差E r =%15.013 .00002.0=± 可见，称量误差不能小于0.1%。 2．确称取0.5877 g 基准试剂Na 2CO 3，溶解后在100 mL 容量瓶中配制成溶液，其浓度为多少？移取该标准溶液20.00 mL 标定某HC1溶液，滴定中用去HC1溶液21.96 mL ，计算该HCl 溶液的浓度。 解：C=105545.01000 .099.105/5877.0/-?==L mol V M m Na 2CO 3 + 2HCl = 2NaCl + H 2O + CO 2↑ 依 H C l n ：1:232=CO Na n C HCl ×0.02196:(0.02000×0.05545)=2:1 解得：C HCl =0.1010mol?L -1 3．称取分析纯试剂K 2Cr 2O 7 14.709 g ，配成500.0 mL 溶液，计算K 2Cr 2O 7溶液的物质的量浓度。 解：1000.05000 .018.294/709.14/===V M m C mol?L -1 4．称取分析纯试剂MgCO 3 1.850 g 溶解于过量的HC1溶液48.48 mL 中，待两者反应完全后，过量的HC1需3.83 mL NaOH 溶液返滴定。已知30.33 mL NaOH 溶液可以中和36.40 “过渡元素” 一、选择题 1．能正确表示下列反应的离子方程式是（ ）。 A ．将铜屑加入3Fe +溶液中：3222Fe Cu 2Fe Cu ++++→+ B ．将磁性氧化铁溶于盐酸：3342Fe O 8H 3Fe 4H O +++→+ C ．将氯化亚铁溶液和稀硝酸混合：2332Fe 4H NO Fe NO 2H O ++-+++→+↑+ D ．将铁粉加入稀硫酸中：322Fe 6H 2Fe 3H +++→+↑ 解析：选项A 正确，符合3个守恒；选项B 错误，电荷不守恒，34Fe O 中Fe 有两种价态，正确的应为：32342Fe O 8H 2Fe Fe 4H O ++++→++；选项C 错误，电荷数不守恒和得失电子数不 守恒，正确的应为：23323Fe NO 4H 3Fe NO 2H O +-++++→+↑+；选项D 错误，不符合客观事 实，反应后铁只能产生2Fe +和2H 。 本题答案为选项A 。 2．图11-16是一种稀硫酸对Fe —Cr 合金随Cr 含量变化的腐蚀性实验结果，下列有关说法中正确的是（ ）。 A ．稀硝酸对Fe —Cr 合金的腐蚀性比稀硫酸和稀盐酸的弱 B ．稀硝酸和铁反应的化学方程式是： 3Fe 6HNO +（稀）()3223Fe NO 3NO 3H O →+↑+ C ．Cr 含量大于13%时，因为三种酸中硫酸的氢离子浓度最大，所以对Fe —Cr 合金的腐蚀性最强 D ．随着Cr 含量增加，稀硫酸对Fe —Cr 合金的腐蚀性减弱 解析：选项A 应该说铬的含量大于13%，稀硝酸对合金的腐蚀速率比盐酸或硫酸弱。选项B 应生成NO ；选项C 不能解释盐酸和硝酸中氢离子浓度相等，但硝酸腐蚀速率小。 本题答案为选项D 。 3．由5 m o l 23Fe O 、4mol 34Fe O 和3mol FeO 组成的混合物，加入纯铁1mol 并在高温下和23 Fe O 本部分内容集中出现在选修三物质的结构与性质， 主要考察的知识点有： 1、原子或离子的电子排布式； 2、分子的结构（特别是配合物结构的考察）； 3、中心离子的配位数； 4、含有过渡元素晶体的密度和化学式的考察。 1．[物质结构与性质]K4[Fe（CN）6]强热可发生反应： 3 K4[Fe（CN）6] 2 （CN）2↑+12 KCN +N2↑+ Fe3C + C （1）K4[Fe（CN）6]中Fe2+的配位数为（填数字）；Fe2+基态外围电子排布式为。 （2）（CN）2分子中碳原子杂化轨道类型为；1molK4[Fe （CN）6]分子中含有 键的数目为。 （3）O 与CN 互为等电子体，则O 的电子式为。 （4）Fe3C的晶胞结构中碳原子的配位数为6，碳原子与紧邻的铁原子组成的空间构型为。 2．芦笋中的天冬酰胺(结构如右图)和微量元素硒、铬锰等，具有提高身体免疫力的功效。 （1）天冬酰胺所含元素中， (填元素名称)元素基态原子核外未成对电子数最多。 （2）天冬酰胺中碳原子的杂化轨道类型有种。 （3）H2S和H2Se的参数对比见下表。 ①H2Se的晶体类型为，含有的共价键类型 为。 ②H2S的键角大于H2Se的原因可能为。 （4）已知铝(Mo)位于第五周期VIB族，钼、铬、锰的部分电离能如下表所示 A是 (填元素符号)，B的价电子排布式 为。 3．由徐光宪院士发起、院士学子同创的《分子共和国》科普读物最近出版了，全书形象生动地戏说了BF3、TiO2、HCHO、N2O、二茂铁、NH3、HCN、H2S、O3、异戊二烯和萜等众多“分子共和国”中的明星。 （1）写出Fe3+的基态核外电子排布 式。 （2）HCHO分子中碳原子轨道的杂化轨道类型为；1mol HCN 分子中含有σ键的数目为__________mol。 （3）N2O的空间构型为，与N2O互分等电子体的一种离子为。 （4）TiO2的天然晶体中，最稳定的一种晶体结构如下图，则黑球表 示原子。 4．我国部分城市灰霾天占全年一半，引起灰霾的PM2.5微细粒子包含 （NH4）2SO4、NH4NO3，有机颗粒物及扬尘等。通过测定灰霾中锌等重金属的含量，可知目前造成我国灰霾天气主要是交通污染。 一、单项选择题（每小题1分） 1. 中央金属固定,下列离子或化合物作为配体时,场强最强的是：（） a. NH3 c. H2O d. SCN- 答案：b 2. 具有理想正八面体的电子组态(高自旋时)是（） a. (t2g)3 b. (t2g)1 c. (t2g)4(e g)2 d. 以上都不对 答案：a 3. 平面正方形场中,d轨道的最高简并度是（） a. 1 b. 2 c. 3 d. 4 答案：b 4. 导致Ni2+水合能在第一系列过渡金属元素中最大的主要原因是( ) a. 原子序数最大 b.电子成对能最大 c. CFSE最大 d. H2O是弱场 答案：c 5.下列原子作为电子给予体时,哪个原子引起的分裂能最大（） a. N c. O d. C 答案：d 6. 决定成对能P的主要因素是( ) a. 分裂能 b. 库仑能 c. 交换能 d. 配位场强度 答案：c 7．下列配位化合物高自旋的是（） a. [Co(NH3)6]3+ b. [Co(NH3)6]2+ c. [Co(NO2)6]3- d. [Co(CN)6]4- 答案：b 8.下列配位化合物磁矩最大的是（） a. [FeF6]3- b. [Mn(CN)6]3- c. [Ni(H2O)6]2+ d. [Co(NH3)6]3+ 答案：a 9. 判断下列配位化合物的稳定化能大小的次序是（） (1) [CoF6]4-(2)[NiF6]4-(3)[FeF6]3- a. (1)> (2)>(3) b. (1)=(2)<(3) c. (1)<(2)<(3) d. (2)>(1)>(3) 答案：d 10. Ni和CO可形成羰基配合物N i(CO)n,其中n是( ) a. 6 b. 3 c. 4 d. 5 答案：c 11．[Cu(H2O)4·2H2O]2+溶液出现蓝色的原因是（） a. 自旋相关效应 b. d-d跃迁 c. σ-π跃迁 d. 姜-泰勒效应 答案：b 12．配位化合物d-d跃迁光谱一般出现在什么区域（） a. 红外 b.微波 c. 远紫外 d. 可见—紫外 答案：d 13. 关于[FeF6]3-络离子，下列哪个叙述是错误的（） a. 是高自旋络离子 b. CFSE为0 c. 中心离子的电子排布与Fe3＋相同 d. CFSE不为0 过渡元素习题 1．周期表d区第Ⅷ族元素共有： A、9个 B、10个 C、11个 D、12个 2．CoCl2.6H2O是常用的钴盐，常温下它的颜色为： A、粉红 B、紫红 C、篮紫 D、蓝色 3．氨和配离子稳定性按Fe2+---Co2+---Ni2+顺序依次： A、增强 B、不变 C、减弱 4．铁、钴、镍是中等活泼的金属，它们： A.都有磁性B、只铁有磁性 C、在外加磁场下钴镍也有磁性 5．“氢脆”是指钢铁和氢作用后形成氢化物，它使钢铁的哪种性能下降： A、延展性 B、密度 C、体积 6．下列哪种金属可形成高强度的、在建筑工业中广泛用作结构支撑的合金： A、铁 B、铝 C、铜 D、铅 7．下列哪种化合物是黄血盐： A、K4[Fe(CN)6] B、K3[Fe(CN)6] C、[KFe(CN)6Fe] 8．铁是公认的生命必须微量元素，它在人体内通常以哪种状态存在： A、Fe(II) B、Fe(III) C、Fe 9．下列哪种性质是过渡金属的典型特征： A．过渡金属通常只有一个正氧化态 B．外层电子层构型具有（n-1）d x ns2形式 C．形成的化合物通常无色、 D．原子实电荷通常小于+3 10．下列哪种金属基态只有一个4s电子： A．钴B．镍C．铜D．锌 11．下列哪种过渡金属在它的某些化合物中以+5氧化态存在： A．钛B．钒C．镍D．锌 12．下列哪个分子式配合物： A．C6H4CI2B．Na2S2O3 C．K2O2D．Ni (CO)4 13．氯化汞的分子式是什么： A．HgCI B．Hg2CI2C．HgCI2D．Hg2CI4 14．下列哪个元素的第一电离能最低： A．钒B．铬C．铌D．钼 15．下列哪种化合物是共价化合物： A．TiCI4B．FeCI3C．NiCI2D．CuCI 16．下列哪种过镀金属最不可能形成多于一种氧化态的化合物： A．水银B．钛C．钪D．铬 17．下列哪个过渡金属具有低密度、高熔点、抗腐蚀、强度高且用于军用飞机的性质A．钛B．钪C．水银D．锌 18．作为还原剂的钛Ti (II)，为什么不可能有Ti+2的水溶液？ A．钛金属只有一个3d电子，不能形成+2氧化态 B．T i+2水溶液在水中岐化，形成金属钛和Ti+4 C．T i+2化合物是共价的而且不溶于水 D．Ti+2被水氧化形成Ti+4 19．TiCI4和潮湿空气反应的产物是什么 A．TiO2 (s) + HCI(g) B．T i (H2O)+4 + CI- (aq) C．H2TiO3 (s) + HCI (g) D．Ti (s) + CI2 (g) 20．铬的最稳定氧化态是什么： A．0 B．+2C．+3D．+6 21．将Cr2O72-放入浓酸溶液中得到的含铬生成物是什么： A．CrO42-B．CrO3C．Cr2O3D．Cr+2 22．下列哪个金属形成的盐，在大气氧存在时其淡蓝色溶液会变成深紫色A．铁B．铬C．镍D．钴 23．下列哪个化合物在接触法生产硫酸时用做催化剂 A．V2O5B．Fe2O3C．Cr2O3D．KMnO4 24．下列哪种化合物用于制作干电池 A．V2O5B．Fe2O3C．Cr2O3D．MnO2 无机化学第三版下册答案第二十一章第二十章-过渡 元素（一） 过渡金属（Ⅰ） 1.钛的主要矿物是什么？简述从钛铁矿中制取钛白的反应原理。答：钛的主要矿物有钛铁矿FeTiO2 反应原理： FeTiO3 + 2H2SO4 = TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O TiOSO4 + 2H2O =TiO2?H2O↓ + H2SO4 TiO2?H2O = TiO2 + H2O + 2.解释TiCl3和[Ti(O2)OH(H2O)4]有色的原因。 答：TiCl3显色是因为产生了电核跃迁，有色是因为O2离子变形性较强，d―d跃迁所引起。3.完成并配平下列反应方程式：(1) Ti + HF→ （2）TiO2 + H2SO4→ （3）TiCl4 + H2O→ （4）FeTiO3 + H2SO4→ （5）TiO2+ BaCO3→ （6）TiO2 + C + Cl2→ 2?答：(1) Ti + 6HF =2H + TiF6 + 2H2↑ + 2?（2）TiO2 + H2SO4 = TiOSO4 + H2O （3）TiCl4 + 2H2O = TiO2 + 4HCl↑ （4）FeTiO3 + 2H2SO4 = TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O （5）TiO2+ BaCO3 = BaTiO3 + CO2↑(煅烧) （6）TiO2 + 2C + 2Cl2 = TiCl4 + 2CO↑ 4.完成下列反应： （1）TiI4在真空中加热； （2）FeTiO3和碳的混合物在氯气中加热； 2-（3）向含有TiCl6的水溶液加入过量的氨；（4）向VCl3的水溶液中加入Na2SO3；（5）将VCl2的固体加到HgCl2水溶液中。答：(1) TiI4 = Ti + 2I2(g)（强热） 第十九章过渡元素习题 一.选择题 1.外层电子构型为ns0的元素是( ) A. La B. V C. Pd D. Nb 2.下列标出水合离子的颜色,其中正确的是( ) A. Ni2+()紫色 B. Co2+()蓝色 C. Ti3+()紫红 D. Mn2+()绿色 E. Fe3+()淡紫 3.下列离子中,半径最小的是( ) A. Ca2+ B. Sc3+ C. Ti3+ D. Ti4+ 4.最难熔的金属是( ) A. Cr B. W C. Os D. Ta 5.同族金属元素的化学活性随原子序数的增加而增加,但例外的是( ) A. ⅠA B. ⅠB C. ⅢA D. ⅢB 6.同一族过渡元素,从上到下,氧化态的变化( ) A. 趋向形成稳定的高氧化态 B. 趋向形成稳定的低氧化态 C. 先升高而后降低 D. 没有一定规律 7.关于过渡金属氧化态的一些说法中,正确的是( ) A. 在同一过渡系列中金属的氧化态,随(n-1)d,ns轨道中价电子数增多而逐 渐升高 B. 在过渡金属的各类化合物中,最低氧化态只能是+2 C. 各族过渡金属自上而下,因核电荷增加,高氧化态趋向于不稳定 D.在氧化物和氟化物中,过渡金属可出现稳定的高氧化态 8.在配合物中,过渡元素的离子或原子是( ) 9. A. 路易士酸 B. 路易士碱 10.C. 提供电子对 D. 质子酸 11.周期表中第5,6周期同族上下两个元素的性质很相似是由于( ) A. 原子半径增大 B. 镧系收缩 C. 核电荷增多 D. 电子层数减少 12.下列说法正确的是( ) A. 单质钛不与HCl反应 B. 单质钛不与HF反应 C. 单质钛不与熔融碱反应 D. 单质钛能与O2.N2卤素反应 13.钛与浓热盐酸反应的现象是( ) A. 放出气体得到无色溶液 B. 放出气体,并生成白色沉淀 C. 生成白色沉淀和紫色溶液 D. 生成紫色溶液并放出气体 14.工业上制取金属钛可选用( ) A, 用H2还原TiO2 B. 用镁还原TiCl4 C. 用镁还原TiO2 D. 用H2还原TiCl4 15.下列关于钛的反应方程式中,不正确的是( ) A. Ti┼2HCl==TiCl2┼H2↑ B. Ti┼6HF=H2TiF6┼2H2↑ C. Ti+4HNO3 (浓)=H2TiO3 +4NO2↑+H2O D. Ti+O2=TiO2 16.Ti具有优越的抗腐蚀性能,是因为( ) A. Ti本身不活泼,难与O2,H2O,H+或OH-反应 B. Ti与杂质形成腐蚀电池时,Ti是阴极 C. Ti本身虽活泼,但其表面易形成钝化膜 D. TiO2+是一种缓蚀剂 17.下列说法错误的是( ) A. TiO2能溶于热浓硫酸 B. TiO2能溶于浓盐酸 C. TiO2能溶于熔融碱 D. TiO2是两性产物 18.TiO22+溶于HF酸后,溶液中含有( ) A. TiO22+ B. Ti4+ C. TiF4 D. TiF62- 19.由TiO2制备TiCl4可用下列哪种方法( ) 第一节 过渡元素简介 非选择题 1．简述过渡元素价电子排布的特点，说明过渡元素具有可变氧化数的缘由。 答：()1n d -与ns 轨道能量相近，局部()1n d -电子参与成键，所以过渡金属具有可变氧化数。 2．简述过渡元素又叫做过渡金属的缘由。过渡金属有哪些金属通性？ 答：过渡元素位于元素周期表中部，原子中d 或f 亚层电子未填满。这些元素都是金属，也称为过渡金属。 通性：(1)过渡元素均为金属，多数熔、沸点高，硬度大。熔点最高的是钨，硬度最大的是铬〔仅次于金刚石〕。同一周期金属单质从左到右金属活泼性慢慢减弱。 (2)一般具有多变的氧化值：d 区元素ⅢB ～ⅦB 其最高氧化态的氧化值等于其族号，第Ⅷ族例外。从上到下，高氧化态的物质趋于稳定，低氧化态的物质相反。 (3)简洁形成配位化合物，且具有独特的配位催化作用。它们所形成的配离子大多显色，多数过渡元素原子或离子有顺磁性。 3．硅胶〔即硅酸凝胶〕是一种常见的枯燥剂，里面参与了必需量的显色剂2CoCl 用于指示吸 湿程度。这种枯燥剂未吸水时显蓝色，吸水过多时那么失去吸水实力并呈粉红色。 (1)试说明硅胶变色的缘由。 (2)写出Co 的价电子排布式。 解析：(1)变色硅胶是在硅胶中参与了少量的2CoCl ，当变色硅胶在枯燥过程中吸取的水分到 了必需程度时，2CoCl 形成了22CoCl 6H O ⋅，此物质为粉红色。当硅胶枯燥剂失去吸水作用时， 就显示粉红色，可以加热再生。反响原理为： 2222CoCl 6H O CoCl 6H O ⋅−−→+△。 粉红色 蓝色 (2)22626721s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 。 4．关于过渡金属氧化态的一些说法中，正确的选项是〔 〕。 A ．在同一过渡系列中金属的氧化态，随()1n dns -轨道中价电子数增多而慢慢提升 B ．在过渡金属的各类化合物中，最低氧化态只能是2+ C ．各族过渡金属自上而下，因核电荷增加，高氧化态趋向于不稳定 D ．在氧化物和氟化物中，过渡金属可出现稳定的高氧化态 解析：过渡元素常有多种氧化态，A 选项中不行以进展比较，应选项A 错误； 铜是过渡金属，但是铜有1+价，所以选项B 错误； d 区元素ⅢB ～ⅦB 其最高氧化态的氧化值等于其族号，第Ⅷ族例外。从上到下，高氧化态的物质趋于稳定，低氧化态的物质相反。 氧气和氟气是强氧化性气体，过渡金属复原性强，所以反响后过渡金属可出现稳定的高氧化态。选项D 正确。 此题答案为选项D 。 5．元素周期表中第五、六周期同族上下两个元素的性质很相像是由于〔 〕。 绪 论 Introduction 我的宗旨： To our students, whose enthusiasm and curiosity have often inspired us, and whose questions and suggestions have sometimes taught us. 一、Chemistry ── the Central Science Chemistry has often been called the central science, because a basic knowledge of chemistry is essential for the study of biology, physics, geology, ecology and many other subjects. 1．二十世纪，特别是二十世纪后期，化学有了突飞猛进的发展。 (1) 冠醚（crown ether ）的发现（The discovery of crown ether ）： 第一个冠醚的发现纯属偶然。工业化学家（杜邦公司）C. J. Pedersen 要从一种单基保 护邻苯二酚（1）与二氯二乙醚（2）制备双苯酚（3）： OH O O Cl O Cl OH HO O O O ＋ (1)(2)(3)（邻羟基苯氧基 －乙基醚） 当用了稍微不纯的化合物(1)(含有一些未经保护的酚)，还得到了非常少的（0.4%）六醚(4) O O O O O O （4） KMnO 4可溶于其中，呈紫红色，他又合成了 （12C4） Li +O O O O O （15C5）Na +O O O O O O O O O O O O O O O （21C7） Cs +（24C8） 能放入的离子： 它们可以用来识别碱金属离子，从而开创了超分子化学（super molecular chemistry ）的先河。Pedersen 获得了1989年的Nobel chemistry prize. (2) N 5＋ 阳离子的首次露面（the discovery of the pentanitrogen ion ）： 在无水HF 中， 78℃下，由N 2F 2与AsF 5反应：N 2F 2 + AsF 5 [N 2F ＋][AsF 6－]，将 [N 2F ＋][AsF 6－]与HN 3（叠氮酸）反应：[N 2F ＋][AsF 6－] + HN 3 [N 5＋][AsF 6－] + HF 。 科学家惊讶的是N 5＋居然能存在，当然N 5＋比O 2＋的氧化性更强：N 5＋ + e (5/2) N 2，N 5＋与水或有机物可发生爆炸反应。科学家正在试图制备纯氮原子的化合物[N 5＋][N 3－]，即：[N 5＋][AsF 6－] + HN 3 [N 5＋][N 3－] + AsF 5 + HF 这样，就首次合成出同种元素组成的不仅是单质，[N 5＋][N 3－]可以是离子化合物，但至今还未实现这一反应。 （二苯并（18）冠醚-6） 过渡元素（一） 钛 1.指出TiO 2 分别与下列物质反应的产物是什么？ Ca、H 2SO 4 、Al、C＋Cl 2 、NaOH、HF、C、BaCO 3 2.给出合理的解释 （1）TiCl 4 可用于制造烟幕？ （2）Ti3＋离子具有还原性？ （3）Ti易溶于HF，难溶于HNO 3 中？ （4）金属钛在低温下没有反应性？ （5）Ca与Ti是同一周期的邻近元素，Ti的密度、熔点比Ca高？ （6）Ca2＋为无色，而Ti2＋为有色离子？ （7）Ca与Ti原子外层都是4s2，Ti有＋2、＋3、＋4多种氧化数，而Ca只有＋2价态？ 3.金属钛有何宝贵的特性？基于这些特性的主要作用有哪些？ 4.以TiO 2为原料制取TiCl 4 的两种方法。写出有关反应方程式。 5.完成并配平下列反应方程式：（1）Ti＋HF → （2）TiO 2＋H 2 SO 4 → （3）TiCl 4＋H 2 O → （4）FeTiO 3＋H 2 SO 4 → （5）TiO 2＋BaCO 3 → （6）TiO 2＋C＋Cl 2 → （7）Ti＋HCl → 6.在敞开的容器中，被盐酸酸化了的三氯化钛紫色溶液会逐渐褪色？为什么？ 7.根据下列实验写出有关反应方程式；将一瓶TiCl 4 打开瓶塞时立即冒白烟，向瓶中加入浓HCl溶液和金属锌时生成紫色溶液，缓慢地加入NaOH溶液直至溶液呈碱性，于是出现紫 色沉淀。沉淀过滤后，先用HNO 3 处理，然后用稀碱溶液处理，生成白色沉淀。 8.利用标准电极电势数据判断H 2S，SO 2 ，SnCl 2 和金属铝能否把TiO2＋离子还原成Ti3＋？ 9.试说明Ti(H 2O) 6 2＋、Ti(H 2 O) 6 3＋和Ti(H 2 O) 6 4＋离子中哪些离子不能在水溶液中存在？为什 么？ 10.怎样鉴别TiO2＋离子和Ti3＋离子？ 11.（1）Ti(H 2O) 6 3＋配离子在约490nm处显示一个较强吸收，预测Ti(NH 3 ) 6 3＋将吸收较长波长 还是较短波长的光，为什么？ （2）已知TiCl 6 3－在784nm处有一宽峰，这是由什么跃迁引起的，该配离子的△o值为多少？ 第20章铬副族和锰副族 总体目标： 1。掌握铬、钼、钨、锰单质及化合物的性质 2.掌握同多酸和杂多酸的概念 各节目标： 第一节铬及其化合物 1.了解铬单质的性质、和制取 2。掌握Cr(Ⅲ）、Cr（Ⅳ）化合物的主要性质 第二节钼、钨及其化合物 1.了解钼、钨单质的性质、制备和用途 2。掌握同多酸和杂多酸的概念 第三节锰及其化合物 1.掌握锰单质的性质、制备和用途 2。掌握Mn（Ⅱ）、Mn（Ⅳ）、Mn（Ⅵ)、Mn(Ⅶ）化合物的性质 第四节锝、铼及其化合物 了解锝、铼单质及其化合物的性质和用途 习题 一。选择题 1．要洗净长期放过高猛酸钾试剂瓶，应选用（ ) (中国科技大学《无机化学》）A。浓硫酸 B.硝酸C。稀盐酸 D.浓盐酸 2.下列金属中，熔点最高的是（）（吉林大学《无机化学例题与习题》）A．Cr B.Mo C 。W D.Mn 3。下列金属中，由于钝化作用而不与冷的浓硝酸反应的是（）（吉林大学《无机化学例题与习题》） A．Pb B。Hg C。Cr D。Mn 4.下列化合物中，还原性最强的是（）(吉林大学《无机化学例题与习题》) A．Mg(OH）2 B.Al（NO3）3C。Cu（NO3）3 D.Mn（OH)2 5.下列化合物中，在酸性介质中氧化性最强的是（）(吉林大学《无机化学例题与习题》） A．CuO B.CrO3C。MoO3 D.MnO2 6。某金属离子在八面体强场中的磁矩与在八面体弱场中的磁矩几乎相等,则该离子可能是( ）(吉林大学《无机化学例题与习题》) A．Mn2+B。Cr3+ C.Mn3+D。Fe3+ 7.由Cr2O3制备K2CrO4，应选择的试剂是（) （吉林大学《无机化学例题与习题》) A．王水 B.H2O2+H2SO4 C.Cl2 D.KOH(S）+KClO3(S） 8。下列离子中,还原能力最强的是（) （吉林大学《无机化学例题与习题》）A.Hg22+B。Mn2+ C.Cr2+D。V3+ 9。下列金属氧化物中，熔点最低的是( ）(吉林大学《无机化学例题与习题》) A．Na2O B。HgO C。V2O5 D.Mn2O7 10.酸性介质中发生歧化反应的离子是( ) （吉林大学《无机化学例题与习题》) A．Mn2+ B. Mn3+C。Cr3+D。Ti3+ 11。过渡元素氧化态的变化规律是（）(吴成鉴《无机化学学习指导》） A.同一周期中，从左到右,氧化态先升高，后降低 B。同一周期中，从左到右,氧化态先降低，后升高 C。同一族中，从上到下，高氧化态趋向于较稳定 D.同一族中,从上到下,低氧化态趋向于较稳定 12。下述关于过渡元素的规律正确的是( ）(吴成鉴《无机化学学习指导》) A.一般来说，过渡元素从左到右,金属性减弱的趋势较为明显 B。所有同族过渡元素，自上而下,金属性依次增强 C。同一过渡系元素氧化物及其水合物,从左到右酸性减弱 D.过渡元素的离子中如果有为成对电子，其水溶液就有颜色 13。下列说法错误的是（）(吴成鉴《无机化学学习指导》) A. V2O5溶解在强碱性溶液中，生成钒酸盐 B. V2O5溶解在盐酸中，生成VOCl2,放出Cl2气 C。用H2还原V2O5，可制得金属钒 D。用金属在加热条件下还原V2O5可制得金属钒 14。下列关于铬副族元素与卤素反应的叙述中错误的是（）(吴成鉴《无机化学学习指导》） 证对市爱幕阳光实验学校 “过渡元素〞 一、选择题 1．能正确表示以下反的离子方程式是。 A ．将铜屑参加3Fe +溶液中：3222Fe Cu 2Fe Cu ++++→+ B ．将磁性氧化铁溶于盐酸：3342Fe O 8H 3Fe 4H O +++→+ C ．将氯化亚铁溶液和稀硝酸混合：2332Fe 4H NO Fe NO 2H O ++-+++→+↑+ D ．将铁粉参加稀硫酸中：322Fe 6H 2Fe 3H +++→+↑ 解析：选项A 正确，符合3个守恒；选项B 错误，电荷不守恒，34Fe O 中Fe 有两种价态，正确的为：32342Fe O 8H 2Fe Fe 4H O ++++→++；选项C 错误，电荷数不守恒和得失电子数不守恒，正确的为：23323Fe NO 4H 3Fe NO 2H O +-++++→+↑+；选项D 错误，不符合客观事实，反后铁只能产生2Fe +和2H 。 此题答案为选项A 。 2．图11-16是一种稀硫酸对Fe —Cr 合金随Cr 含量变化的腐蚀性结果，以下有关说法中正确的选项是。 A ．稀硝酸对Fe —Cr 合金的腐蚀性比稀硫酸和稀盐酸的弱 B ．稀硝酸和铁反的化学方程式是： 3Fe 6HNO +〔稀〕()3223Fe NO 3NO 3H O →+↑+ C ．Cr 含量大于13%时，因为三种酸中硫酸的氢离子浓度最大，所以对Fe —Cr 合金的腐蚀性最强 D ．随着Cr 含量增加，稀硫酸对Fe —Cr 合金的腐蚀性减弱 解析：选项A 该说铬的含量大于13%，稀硝酸对合金的腐蚀速率比盐酸或硫酸弱。选项B 生成NO ；选项C 不能解释盐酸和硝酸中氢离子浓度相，但硝酸腐蚀 速率小。 此题答案为选项D 。 3．由5mol 23Fe O 、4mol 34Fe O 和3mol FeO 组成的混合物，参加纯铁1mol 并在高温下和23Fe O 反。 假设纯铁完全反，那么反后混合物中FeO 与23Fe O 的物质的量之比可能是。 A ．4∶3 B ．3∶2 C ．3∶1 D ．2∶1 解析：此题考查了化学计算知识，极端假设法是指根据条件，把复杂问题假设为处于理想的极端状态，站在极端的角度去分析、考虑问题，使其因果关系显得十清楚显、简单，从而迅速地作出正确判断的方法。比方此题中我们就假设了两个极端，首先确两个极端，然后确范围，最后选择。分析题给混合物和高温下发生的反，可知： 当23Fe O Fe 3FeO +−−−→高温 时，反后混合物中含有6mol FeO 、4mol 23Fe O ，那么FeO 与23Fe O 的物质的量之比为3∶2；当发生反：23344Fe O Fe 3Fe O +−−−→高温，23Fe O 剩下1mol ，FeO 就 是3mol 。 ()FeO n ∶()23Fe O 3n =∶1，当两反均存在时，FeO 与23Fe O 的物质的量之比处于两者 之间，因此B 、C 都有可能。 此题答案为选项B 、C 。 4．在复盐()442NH Fe SO 溶液中逐滴参加()2Ba OH 溶液．可能发生的反的离子方程式是。 A ．()222442Fe SO Ba 2OH BaSO Fe OH +-+ -+++→↓+↓ B ．()322444323NH Fe 2SO 2Ba 4OH 2BaSO Fe OH NH H O ++- +-++++→↓++⋅ C ．()3224432Fe 3SO 3Ba 6OH 3BaSO 2Fe OH +-+ -+++→↓+↓ D ．()3224443233NH Fe 3SO 3Ba 6OH 3BaSO Fe OH 3NH H O ++- +-++++→↓+↓+⋅ 普通化学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年 1.许多过渡元素的化合物因具有未成对电子而呈现顺磁性。 参考答案: 正确 2.HgCl2分子中Hg原子采用sp杂化轨道成键，则HgCl2分子的空间构型为 参考答案: 直线型 3.下列物质中极化率最小的是 参考答案: H2 4.下列离子中极化力和变形性均较大的是 参考答案: Hg2+ 5.△U = Q + W式中三个物理量都不是状态函数。 参考答案: 正确 6.反应2NO(g)+2H2(g) ==== N2(g)+2H2O(g)的速率方程为 r=k[c(NO)]^2·c(H2)。下列措施中能使反应速率增大一倍的是: 参考答案: 使c(H2)增大一倍 7.在l=2的电子亚层中，最多可容纳的电子数为 参考答案: 10 8.下列关于共价键说法正确的是 参考答案: 两个原子间键长越短，键越牢固 9.下列原子轨道若沿着x轴方向成键，能形成π键的是 参考答案: py-py 10.原子序数为33的元素，其原子核外M亚层的电子数是23。 参考答案: 错误 11.电子云角度分布图无正、负之分。 参考答案: 正确 12.下列沸点高低顺序中正确的是 参考答案: H2O > H2Te > H2Se > H2S 13.化学反应的标准平衡常数数值越大，反应速率就越快。 参考答案: 错误 14.下列分子或离子中，具有顺磁性的是 参考答案: O2 15.一个s轨道和3个p轨道，一定会形成sp3杂化轨道。 参考答案: 错误 16.氨分子的空间构型为三角锥，N原子以sp2杂化轨道成键。 参考答案: 错误 17.诱导力存在于非极性分子和极性分子之间。 参考答案: 正确 18.聚酰胺商品名叫尼龙。 参考答案: 正确武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)第19章f区元素
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