收稿日期:2008-07-02
作者简介:李 刚(1978-),男,安徽淮北人,助理工程师.
1倍后测量;对退浆废水则应分别稀释10倍和20倍进行估测后再进行详测。试验可以将直接检测上限进一步提高,考虑到高浓度下蓝绿色丝状物影响,推荐使用本试验建议值。
219 标准曲线
通过以上实验,研究确定待检验中量程工作曲线的方程为Y =010368X +01079,R =0199915,线性范围4~20mg P L 。低量程工作曲线方程为Y =01005X -010004,R =0199975,线性范围013~6mg P L 。如果测定结果大于标准曲线最大测量值范围,则对试样进行稀释处理后再进行测定。根据研究小组对印染企业污水处理达标后排水抽样监测,目前尚未出现PVA 含量低于10mg P L 的企业,中量程标准曲线可满足绝大多数印染企业对PVA 的检测要求。
3 结论
(1)以硼酸-碘分光光度法测量印染废水中的PVA,方法切实可行,测定数据稳定,可在实际生产中得到应用。
(2)待测样品必须加入过量的酸以消除淀粉等有机物的干扰,减小实验误差。消除干扰后的样品加入硼酸溶液10ml 和碘-碘化钾溶液2ml
显色15min,在645nm 波长处测其吸光度。该法误差小,准确度高,相关系数均大于01999。
(3)在实际检测中,要尽快对待测样品进行检测,并妥善密封避光保存。
致谢:本研究得到了四川省环保局财政预算资金支持,研究指导田庆华。参考文献:
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环境样品中农药的前处理及检测技术研究进展
李 刚,任理想
(淮北市环境监测站,安徽淮北235000)
摘 要:综述了近年来农药环境样品的前处理及检测技术,介绍了各种前处理和检测技术的应用情况,在此基础上对环境中残留农药的前处理及检测技术的发展进行了展望。关键词:农药;前处理技术;检测技术;新进展
中图分类号:X830 文献标识码:A 文章编号:1002-6002(2009)03-0055-06The Review of Pretreatment and Determination for Pesticide in Environm ent Samples LI Gang,et al (Huaibei Environmental Moni toring Station,Huaibei 235000,China)
Abstract :T his article reviewed sample pretreatment and determi nation technology of pesticide in environment in the recent years,introduced each kind of sample pretreatment and determination technology application si tuation.The fu ture developments of sample pretreatment and determination techniq ues are also presented on the basi s of the li terature reviewing.Key words :Pesticide;Sample pretreatment techniques;Determination techniques;New develop ment
第25卷 第3期2009年6月中 国 环 境 监 测Environmental Monitoring i n China Vol.25 No.3
J un.2009
农药的广泛应用已为农业发展作出了巨大贡献。然而,由于它所具有的高毒性和持久性,对环境造成了巨大的危害,尤其是一些亲脂性农药的生物累积作用危害更大。自20世纪70年代起,许多农药被禁止使用。施用的农药进入环境后,不仅只以母体化合物存在,也会产生代谢物,加之环境介质的复杂性,使得对检测手段的要求越来越高。因此,对环境样品中的农药进行及时、准确、有效的分析检测显得尤为重要。
1农药环境样品的前处理技术
由于环境样品中残留农药的含量极低,一般在mg P L和L g P L之间,而且还存在农药的同系物、异构体、降解产物、代谢产物等的影响,要想除去与目标物同时存在的杂质,减少色谱干扰峰,避免检测器和色谱柱污染,需引入适当的样品前处理技术。目前,常用的样品前处理方法有液-液萃取、固相萃取、固相微萃取等。
111液-液萃取
液-液萃取是最常用、最经典的有机物提取方法,它具有操作简单,无需特殊的或昂贵的仪器设备,适应范围广等优点。但该方法也存在选择性差、溶剂用量大、提取时间长、易造成二次污染等缺点。因此,人们一直在研发高选择性、高效率、快捷的前处理技术。
112固相萃取
固相萃取是一种可同时对样品中有机化合物进行萃取、浓缩及纯化的前处理技术,现已逐渐取代传统的液-液萃取。美国国家环保局已将其作为水中农药含量测定方法[1]。固相萃取分为离线和在线两种方式,在线固相萃取可有效简化操作过程,提高灵敏度。固相萃取吸附剂的性质对富集回收率起着至关重要作用,常用的吸附剂有C8、C18等。Muccio等人[2]用硅藻土作为吸附剂测定水果和蔬菜中的吡虫清、吡虫啉、噻虫啉等,回收率达7415%~105%。Lee等人[3]用乙二胺-N -丙基硅烷作为吸附剂测定饲料中的100多种农药、PCB s及PAHs,回收率达70%~110%。
113固相微萃取
固相微萃取无需使用有机溶剂,极大地改善了操作人员的工作环境,而且操作简便,无需任何后处理,大大节省了处理时间,因此越来越受分析工作者青睐。SPME法可与气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、紫外及红外光谱等联用。SPME常用涂层有聚二甲基硅氧烷类(PDMS)、聚丙烯酸酯类(PA)、聚乙二醇P二乙烯基苯(CW P DVB)、聚二甲基硅氧烷类P二乙烯基苯(PDMS P DVB)等。Ca mpillo等人[4]用100L m聚二甲基硅氧烷(PDMS)作为吸附剂测定草药和茶叶中的有机磷、有机氯等,回收率达7315%~10813%。Moreno等人[5]用60L m聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯作为涂层测定土壤中的有机氯农药,回收率达6014%~10619%。Zeng等人[6]采用60L m 杯[4]芳烃-顶空固相微萃取法测定萝卜中的有机氯及其代谢产物,回收率达7814%~11913%。114其他
超临界流体萃取(SFE)、微波辅助萃取(MAE)、基质固相分散萃取(MSPDE)、膜萃取(ME)及加速溶剂萃取(ASE)也已相继用于环境样品中农药的前处理(见表1)。
表1其他样品前处理方法应用情况
样品类型前处理吸附剂P固定相目标化合物回收率文献土壤SFE CO2有机卤素、有机氮、有机磷和拟除虫菊酯70%~97%[7]食品SFE CO2+丙酮P乙腈同上75%~94%[8]植物MAE n-庚烷有机氯、拟除虫菊酯8410%~11011%[9]植物MAE水P乙腈有机氯>80%[10]污泥MSPD C
18
同上8415%~10411%[11]植物MSPD氨丙基乐果、西玛津、阿特拉津等85%~115%[12]废水ME聚丙烯膜袋有机氯、有机磷和三嗪>100%[13]食品ASE正己烷PCBs83%~133%[14]土壤ASE DCM P丙酮PAHs和有机氯7014%~11211%[15]
2农药环境样品的检测技术
农药残留分析的方法很多,其中以色谱技术为主。它兼具对复杂样品的分离和测定功能。目前气相色谱和液相色谱对农药残留量的检测,其准确性、重现性都很好,得到普遍使用。同时,近年来也涌现出一些新的分析、检测技术,如毛细管
56中国环境监测第25卷第3期2009年6月
电泳、直接光谱分析技术、同位素示踪技术、免疫分析法和传感器法等。
211气相色谱法(GC)
气相色谱法因其具有分离效率高、分析速度快、样品用量少、检测灵敏度高以及应用范围广等特点,已大大提高了农药环境样品的测定水平。目前,用作气相色谱的检测器有氢火焰离子化检测器(FID)、电子捕获检测器(EC D)、火焰光度检测器(FPD)、质谱检测器(MSD)等[16]。其中,较为广泛使用有ECD、FPD及MSD。Zhang等人[18]采用GC-ECD对棉花中农药氟乐灵、马拉硫磷、除草通、吡虫清进行了测定,检测限分别是0105~ 0159ng P ml,回收率在88%~107%之间。Huang等人[19]采用动态中空纤维-液相微萃取(DHFP-LP ME)绿茶叶和绿茶饮料中的有机氯农药,通过GC-ECD测定,最低检测浓度分别为1L g P g和1L g P L。Rissato等人[7]采用SFE P GC-ECD测定了土壤样品中有机卤素、有机氮、有机磷及拟除虫菊酯,回收率在70%~97%,检测限低于0101mg P kg。Hu等人[20]选择GC-FPD测定水体、土壤和饮料中的有机硫农药,检测限范围分别是1116~ 48148L g P L和0121~3105L g P L。Fuentes等人[21]采用微波辅助萃取P GC-FPD对土壤中6种典型的有机磷农药进行测定,回收率均高于73%,检测限范围01004~01012L g P g。Lee等人[3]采用全扫描飞行时间质谱(GC@GC-TOF-MS)检测了饲料样品中100多种农药残留,其回收率在70%~ 110%之间,检测限范围是10~100L g P kg。Papadakis等人[10]用微波辅助萃取P GC-MS对芝麻种子中16种有机氯杀虫剂进行测定,回收率高于80%,最低检测量在5~10L g P kg。
212高效液相色谱(HPLC)
高效液相色谱法在农药残留分析中已逐步成为一种重要的分析手段,它具有分离效率高、分析速度快、检测灵敏度高和应用范围广泛的特点,特别适合于非挥发性、大分子、强极性和热稳定性差的农药环境样品的分离分析。Rodr guez等人[5]用胶束萃取-SPME P HPLC对土壤样品中有机氯农药进行测定,回收率在6014%~10619%之间,检测限范围是36~164ng P g。Ruiz等人[22]通过对水样和水果样品中N-氨基甲酸酯农药预先进行柱后光解,再经SPE-HPLC P化学发光检测器测定,得到在水样中的检测限达319~3617ng P L,水果样品中的检测限达015~417L g P kg。Ding等人[23]采用动态微波辅助萃取P固相萃取-HPLC测定有机氯农药,回收率在86%~105%之间,检测限范围在19~37ng P g之间。Cappiello等人[24]用直接EI -LC P MS法对甜菜中有机磷农药进行测定,最低检测限浓度为3ng P L。
213超临界流体色谱(SFC)
SFC是指用超临界流体作流动相,以固体吸附剂或键合到载体上的高聚物为固定相的色谱。混合样品在SFC上分离机理是基于各化合物在两相间分配系数的不同而得到分离。大多数超临界萃取所用的溶剂都可用来作SFC的流动相。SFC的分析速度及效率与GC相当,其分析范围的广度又与HPLC相似,对极性物质和热不稳定性化合物极其适用[25-28]。
214毛细管电泳(CE)
毛细管电泳法所需样品量极少,具有高效、快速、简便、成本低、柱子不易受污染的特点,主要采用紫外检测器和质谱检测器,用于除草剂、杀虫剂或结构相似的农药分析,但其重现性、灵敏度不佳,某些物质的定量分析不如高效液相色谱准确,检测限也难以满足环境分析的要求。随着科研工作者的不断改善,自动进样器的使用以及高灵敏度检测器与CE的联用,大大提高了测定精度,同时实现了在线分析。Fang等人[29]首次应用聚酰胺修饰碳糊电极-毛细管区带电泳P安培检测器(CZE-AD)测定氨基甲酸盐农药,其回收率在98%~110%之间,检测限在310@10-8~610@ 10-8mol P L之间。Carretero等人[30]采用CZE P UV-二极管阵列检测器测定5种植物激素[naphthaleneacetic acid(NAA),naphthoxyacetic acid (NOA),indoleacetic acid(I AA),indolebutyric acid (IB A),and indolepropionic acid(IPA)],20mM磷酸钠缓冲溶液(pH7125),其中IPA的检测限最低(0145mg P L),NAA的检测限最高(1104mg P L),在实际样品番茄的测定中回收率达91%~109%。Font等人[31]比较研究了SPE与搅拌棒吸附萃取(SBSE)联合胶束电动色谱P二极管阵列检测器(MEKC P DAD)测定水果和蔬菜中的阿纳宁、环唑醇及咯菌腈等8种农药,6m M加水合四硼酸钠与75m M胆酸钠组成缓冲溶液(pH912),其中SPE-MEKC P DAD方法要明显优于SBSE-MEKC P DAD 方法。Lara等人[32]采用CZE-MS P MS测定了原料牛乳中的8中喹诺酮,回收率达81%~110%,检测限为6L g P L。
215同位素示踪技术
同位素示踪技术是利用经化学或生物技术标
李刚等:环境样品中农药的前处理及检测技术研究进展57
记在农药分子中的放射性同位素的示踪作用,定性或定量地显示农药在某一特定物理、化学和生物学过程中的特征的分析技术[17]。具有较高灵敏度、选择性强、快速、简便、无损等优点,但对操作人员的要求和标记农药的选择、制备、使用以及样本前处理要求较高。Schnoor等人[33]利用标记
36ClO
4-研究了ClO
4
-在植物组织中的变化过程。
Abdalla等人[34]标记聚乙二醇(PEG)研究了3种热带土壤中PEG的生物降解过程。
216免疫分析法(IA)
免疫分析法是将免疫反应与现代测试手段相结合而建立的超微量测定技术,是基于抗原抗异性识别和结合反应为基础的分析方法。I A具有简单、快速、特异性强、灵敏度高、分析容量大、价廉、样品所需量少等优点。FUE NTES等人[35]研究了基于合成的半抗原和单克隆抗体-免疫方法对杀真菌剂肟菌酯的测定,检出限均在012ng P ml左右。Watanabe等人[36]采用酶联免疫(ELISA)方法测定了农产品的百菌清(chlorothalonil),回收率在10117%~11316%之间。C HUNG等人[37]研究了单克隆抗体-荧光偏振免疫法(FPI A)测定有机磷农药甲基对硫磷,回收率达85%~110%。
217传感器法
传感器法是将传感技术与农药免疫分析技术相结合而建立起来的,可以认为它是免疫分析的一种延伸,应用在痕量分析上的有生物传感器和固相传感器。生物传感器是对特定化学物质或生物活性物质具有选择性和可逆响应的分析装置。具有快速、简便并减少了样品的前处理。固相传感器是通过其晶体上包被了能吸附目标物的材料,在发生吸附后,晶体的质量和频率发生变化来达到分析的目的。但这种方法因其晶体寿命较短,一般普及性较差。Lac orte等人[38]应用一款乙酰胆碱酯酶抑制的便携式生物传感器测定了水样和食品中的有机磷、氨基甲酸盐农药,最小检测浓度为2L g P L。Zhang等人[39]应用多壁碳纳米管修饰酶生物传感器测定西维因农药残留,检测限为10-12g P L。Lin等人[40]通过自组装乙酰胆碱酯酶碳纳米管修饰玻碳电极流动注射安培生物传感器测定有机磷农药和神经性毒剂,此法对对氧磷的最低检测限为4@10-13M,抑制时间为6min。此后,他们又利用碳纳米管修饰丝网印刷碳电极的电化学传感器测定有机磷农药和神经性毒剂,最低检测限为2@10-13M[41]。Fung等人[42]用分子印迹聚合物作为识别元件的压电石英晶体传感器测定抗蚜威农药,回收率在96%~103%之间,检测限为5@10-7mol P L。Kim等人[43]用石英晶体微沉淀传感器测定有机磷和氨基甲酸盐农药,检测限分别为1155@10-8M和1130@10-9M。
3结语及展望
综上所述,有关环境样品中农药的前处理技术已取得了长足的进展。除以上样品前处理技术外,还涌现出搅拌棒萃取、浊点萃取、离散液-液微萃取等样品前处理技术;发展高通量、高选择性和高效率的样品前处理技术,特别是在线样品前处理技术已成为此研究领域的一个重要的发展方向。新的农药环境样品分析、检测技术还在不断发展,如近红外衰减全反射光谱和表面增强拉曼光谱,使光谱分析的灵敏度提高许多倍,这些快速、直接的光谱技术只需极少量的样品,具有很大的反应潜力。还有激光光谱技术,如激光拉曼光谱可使光谱分析的灵敏度达到一个分子或原子水平,这些灵敏度极高的光谱技术也将成为检测技术的一个重要发展方向。
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60中国环境监测第25卷第3期2009年6月
水环境样品前处理技术 摘要：水环境样品的制备技术很多，本文介绍了常用的分离和富集技术包括过滤、挥发、沉淀、蒸馏和离子交换分离法，还包括溶剂萃取、膜分离、固相萃取、微波消解和蒸汽消解等。关键字：分离；富集；萃取；消解 水环境样品包括水样、底质和水生生物三大类，由于所处的地质条件、工农业生产状况以及生活风俗习惯的差异，样品中的污染物种类也多，成分复杂，某些组分含量低，并且存在大量的干扰物质。在样品的分析测试之前，需要进行样品的处理，将有代表性的、均匀的、尺寸合适的样品，进行不同程度的处理，使待测组分的回收率高、干扰小、检测浓度范围佳和费用最省，并且与分析方法相适应，保证分析数据的有效、准确。 1分离和富集技术 在水环境样品分析检测中,由于样品成分复杂，干扰因素多，当待测物的含量处于低于分析方法的检出下限时，必须对待测组分进行分离和富集。 1.1 过滤 通过过滤介质的表面或滤层截留水样品中悬浮固体和其他杂质的过程称为过滤。影响过滤的因素包括溶液温度、黏度、过滤压力、过滤介质的孔隙和固体颗粒的状态。 （1）过滤方法 1）常压过滤 常压过滤是指在常压情况下，利用普通漏斗的过滤方法。常压过滤如图1所示。此法用于过滤胶体或细小晶体，多用于固液的定量分离，过滤速度较慢。例如在测量水样在103～105℃烘干的可滤残渣实验中，需用孔径0.45μm的滤膜过滤水样。 图1 常压过滤图2 减压过滤 2）减压过滤（抽滤） 减压过滤是利用真空泵产生的负压带走瓶内的空气，使抽滤瓶内的压力减小，使布氏漏斗的液面和瓶内产生压力差，加快过滤速度。减压过滤如图2所示。此法不适合用于过滤粒径太小的固体或胶体颗粒物。若过滤溶液呈强酸性和氧化性，应采用玻璃砂芯漏斗过滤。（2）离心分离法 离心分离法是利用不同物质之间的密度等差异，用离心力场进行分离和提取的物理分离技术。此法适用于被分离的沉淀物很少或者沉淀颗粒极小的小体积水样。实验室内常用电动离心机。例如在测定水样“真实颜色”时，可用离心分离法去除水样中的悬浮物。 1.2蒸馏和分馏 （1）蒸馏
渭河水质采样方案 一、采样目的 为了加强分析人员的的实验操作能力，提高人员综合素质。根据《水质采样技术指导》（HJ 494-2009）的要求，在渭河草滩八路湿地公园段采样进行检测。 二、适用范围 适用于渭河草潭段。 三、检测内容和方法 （1）检测点位确定 根据及《地表水和污水检测技术规范》的要求，在渭河进入草滩段设置一个控制断面，一个点位进行取样详细见表1、表2。 表1采样垂线数的设置 表2采样垂线上的采样点数的设置
（2）采样方法 根据《水质湖泊和水库采样技术指导》（GB/14581-93）的要求进行采样。 （3）测定项目 检测项目为：水温、流量、PH、电导率、溶解氧、透明度、BOD5、COD、细菌总数、粪大肠菌群、总大肠杆菌、高锰酸盐指数、磷酸盐、硫化物、氨氮、悬浮物、碱度、钙、钙和镁、酸度、亚硝酸盐、硝酸盐、动植物和石油类、硫酸盐、水质苯系物、挥发酚、苯胺类化合物、六价铬、总磷、氯化物、总氮、水质甲醛、总残渣、矿化度、全盐量、氟化物、总铬、游离氯和总氯、阴离子表面活性剂、臭氧、氰化物、钴、镍、汞、砷、硒、铋、锑、铁、锰、铜、铅、锌、镉。 四水样采集 （1）采样工具 采样器材主要是采样器和水样容器。关于水样保存及容器洗涤方法见表3。 表3水样保存和容器的洗涤(部分)
注：(1) *表示应尽量作现场测定； **低温(0～4℃)避光保存。 (2)G为硬质玻璃瓶；P为聚乙烯瓶(桶)。 (3)①为单项样品的最少采样量； ②如用溶出伏安法测定，可改用1L水样中加19ml浓HCl04。 (4)I，Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ表示四种洗涤方法，如下： I：洗涤剂洗一次，自来水三次，蒸馏水一次； Ⅱ：洗涤剂洗一次，自来水洗二次，1+3 HN03荡洗一次，
样品前处理方法 -氮吹浓缩 1.引言 色谱分析样品制备是一个非常重要和复杂的过程，因为色谱分析技术涉及的样品种类繁多、样品组成及其浓度复杂多变。样品物理形态范围广泛，对采用分析方法进行直接分析测定构成的干扰因素特别多，所以需要选择并实施科学有效的处理方法及其技术，达到分析测定或评价和调查的目的。现代色谱仪器对一个样品的分析测定所需要的时间越来越短，但是色谱分析样品制备过程所用的时间却仍然很长。据统计，在大部分的色谱分析实验中，将一个原始样品处理成可直接用于色谱仪器分析测定的样品状态，所消耗的时间只约占整个分析时间的60%-70%，而色谱仪器测定此分析样品的时间只约占 10%，其余的时间是用于此样品测定结果的整理和报告等。 2.样品前处理过程 2.1 预处理 对样品进行粉碎、混匀和缩分等过程称为预处理。 固体样品——含水较低，粉碎过筛。含水量较高取食用部分切碎或先烘干后 粉碎过筛。 液体、浆体——搅拌混合均匀 互不相容的液体——先分离再取样 特殊样品——根据实验要求特殊处理 2.2 提取 浸提——针对固体样品使待测组分转移到提取液中 萃取——针对液体样品，利用某组分在两种互不相容的溶剂中的分配系数不同，从一种溶剂转移到另一种溶剂中，从而达到提取目的。 2.3 净化 去除杂质的过程称为净化。 萃取法——适用于液体样品，少量多次 化学法——通过使杂质或待测物发生化学反应而改变其溶解性，使其与原体系分离。
层析法——利用混合物中各组分的理化性质（如溶解度、吸附能力、电荷、分子量、分子极性和亲和力等）不同，使各组分在支持物上的移 动速度不同，而集中分布在不同区域，借此将各组分分离。 2.4 浓缩 样品经过提取净化后，体积变大，待测物浓度降低，不利于检测，所以浓缩 的目的是减小样品体积提高待测物浓度，常见方法如下： 常压浓缩——适用于挥发性和沸点相对较低的组分，通过升高温度，将溶剂由液态转化成气态被抽走或被通过冷凝器再次收集，从而达到浓缩目 的。 减压浓缩——通过抽真空，使容器内产生负压，在不改变物质化学性质的前提下降低物质的沸点，使一些高温下化学性质不稳定或沸点高的溶剂在 低温下由液态转化成气态被抽走或被通过冷凝器再次收集。 冷冻干燥——冷冻的同时减压抽真空，使溶剂升华，适用于生物活性样品。 氮吹浓缩——适用于体积小、易挥发的提取液。采用惰性气体对加热样液进行吹扫，使待处理样品迅速浓缩，达到快速分离纯化的效果。该方法操 作简便，尤其可以同时处理多个样品，大大缩短了检测时间。被广 泛应用于农残检测，制药行业和通用研究中的样品批量处理。 2.5 氮气漩涡吹扫技术 该装置采用氮气旋涡旋转吹扫技术 , 样品在一定温度下 , 通过氮气吹扫 , 使待测物质获得良好富集效果。浓缩仪由微处理器控制 , 保证样品的自动浓缩蒸发。气体喷嘴吹出氮气流在浓缩管内形成螺旋状气流 , 减缓了气流冲力 , 使溶剂均匀挥发且不飞溅。
环境监测预处理技术摘要：被污染的环境水样和废水样所含成分复杂，并且多数污染物组分含量低，存在形态 各异，所以在分析测定之前，往往需要进行预处理，以得到欲测组分适合测定方法要求的形态、浓度和消除共存组分干扰的样品体系。本文介绍了预处理的重要性以及预处理的方法和应用。本文介绍了预处理的重要性以及预处理的方法和应用。 关键词：环境监测;废水处理;预处理技术 Environmental monitoring pretreatment technology 被污染的环境水样和废污水样所含组分复杂，并且多数污染组分含量低，存在形态各异，所以在分析测定之前，往往需要进行预处理。预处理的目的是破坏有机物，溶解悬浮物，将各种价态的预测元素氧化成单一高价态或转变成易于分离的无机物，消除共存组分干扰。通过预处理之后的水样应该是清澈、透明、无沉淀。 1.1硝酸消解 对于清洁水样，可用硝酸消解。其方法是取适量混匀的水样于烧杯中加入5~10mL浓硝酸，在电热板上加热煮沸，蒸发至小体积，样品应清澈透明。 1.2硝酸-高氯酸消解法
硝酸和高氯酸都是强氧化性酸，联合使用可消解含难氧化有机物的水样。 1.3硝酸-硫酸消解 硝酸和硫酸都有较强的氧化能力，其中硝酸沸点低，而硫酸沸点高，二者结合使用可提高消解温度和消解效果。 1.4硫酸磷酸消解 硫酸和磷酸的沸点都比较高，其中硫酸氧化性强，磷酸能与一些金属离子如Fe3+络合，故二者结合消解水样，有利于测定适消除Fe3+等例子的干扰。 1.5硫酸-高锰酸钾消解 固相萃取中，固相对分离物的吸附力比溶解分离物的溶剂更大。当样品溶液通过吸附剂床时，分离物浓缩在其表面，其他样品成分通过吸附剂床;通过只吸附分离物而不吸附其他样品成分的吸附剂，可以得到高纯度和浓缩的分离物。它大大弥补了液液萃取法的缺陷，具有节省时间、溶剂用量少、不易乳化等优点[1]，具有很好的通用性，可满足样品制备自动化的要求。 2.2固相微萃取 固相微萃取技术(SPME)是一种集萃取、浓缩、解吸、进样于一体的样品前处理新技术,该技术以固相萃取为基础,保留了其全部优点,摒弃了需要柱填充物和使用有机溶剂进行解
分析样品前处理技术 课程报告 样品前处理方法:固相萃取（SPE） 班级: 应用化学121班 学号: 201238705131
固相萃取（SPE） 1.基本原理 固相萃取 (Solid Phase Extraction，SPE) 就是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，与样品的基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱或加热解吸附，达到分离和富集目标化合物的目的。 SPE也是一个柱色谱分离过程，分离机理、固定相和溶剂的选择等方面与高效液相色谱（HPLC）有许多相似之处。分离模式有正相（吸附剂极性大于洗脱液极性）、反相（吸附剂极性小于洗脱液极性）等。 1.1.1 正相固定相 正相固相萃取所用的吸附剂都是极性的，用来萃取（保留）极性物质。在正相萃取时目标化合物如何保留在吸附剂上，取决于目标化合物的极性官能团与吸附剂表面的极性官能团之间相互作用，其中包括了氢键、π—π键相互作用、偶极－偶极相互作用和偶极－诱导偶极相互作用以及其他的极性－极性作用。正相固相萃取可以从非极性溶剂样品中吸附极性化合物。 1.1.2 反相固定相 反相固相萃取所用的吸附剂通常是非极性的或极性较弱的，所萃取的目标化合物通常是中等极性到非极性化合物。目标化合物与吸附剂间的作用是疏水性相互作用，主要是非极性－非极性相互作用，是范德华力或色散力。 固相萃取所用的吸附剂也与液相色谱常用的固定相相同，只是在粒度上有所区别。SPE柱的填料粒径（>40μm）要比HPLC填料（3~10μm）大。由于短的柱床和大的粒径，SPE柱效比HPLC色谱柱低得多。因此，用SPE只能分开保留性质有很大差别的化合物。与HPLC的另一个差别是SPE柱是一次性使用。 SPE的操作步骤: 1.2.1 柱预处理 目的之一是除去填料中可能存在的杂质,另一个目的是使填料溶剂化，提高
渭河水质采样方案 一、采样目得 为了加强分析人员得得实验操作能力,提高人员综合素质。根据《水质采样技术指导》(HJ 494-2009)得要求,在渭河草滩八路湿地公园段采样进行检测。 二、适用范围 适用于渭河草潭段。 三、检测内容与方法 (1)检测点位确定 根据及《地表水与污水检测技术规范》得要求,在渭河进入草滩段设置一个控制断面,一个点位进行取样详细见表1、表2。 (2)采样方法 根据《水质湖泊与水库采样技术指导》(GB/14581-93)得要求进
行采样。 (3)测定项目 检测项目为:水温、流量、PH、电导率、溶解氧、透明度、BOD5、COD、细菌总数、粪大肠菌群、总大肠杆菌、高锰酸盐指数、磷酸盐、硫化物、氨氮、悬浮物、碱度、钙、钙与镁、酸度、亚硝酸盐、硝酸盐、动植物与石油类、硫酸盐、水质苯系物、挥发酚、苯胺类化合物、六价铬、总磷、氯化物、总氮、水质甲醛、总残渣、矿化度、全盐量、氟化物、总铬、游离氯与总氯、阴离子表面活性剂、臭氧、氰化物、钴、镍、汞、砷、硒、铋、锑、铁、锰、铜、铅、锌、镉。 四水样采集 (1)采样工具 采样器材主要就是采样器与水样容器。关于水样保存及容器洗涤方法见表3。
注:(1) *表示应尽量作现场测定; **低温(0～4℃)避光保存。 (2)G为硬质玻璃瓶;P为聚乙烯瓶(桶)。 (3)①为单项样品得最少采样量; ②如用溶出伏安法测定,可改用1L水样中加19ml浓HCl04。 (4)I,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ表示四种洗涤方法,如下: I:洗涤剂洗一次,自来水三次,蒸馏水一次;
Ⅱ:洗涤剂洗一次,自来水洗二次,1+3 HN03荡洗一次,自来水洗三次,蒸馏水一次; Ⅲ:洗涤剂洗一次,自来水洗二次,1+3 HN03荡洗一次,自来水洗三次,去离子水一次; Ⅳ:铬酸洗液洗一次,自来水洗三次,蒸馏水洗一次。 如果采集污水样品可省去用蒸馏水、去离子水清洗得步骤。 经160℃干热灭菌2h得微生物、生物采样容器,必须在两周内使用,否则应重新灭菌;经121℃高压蒸汽灭菌15min得采样容器,如不立即使用,应于60℃将瓶内冷凝水烘干,两周内使用。细菌监测项目采样时不能用水样冲洗采样容器,不能采混合水样,应单独采样后2h内送实验室分析。 (2)采样方法 a、采样器 直立式采水器 b、采样数量 所需采水量按表3采集。 c、在水样采入或装入容器中,立即按表3要求加入保护剂。 d、注意事项 (1) 采样时不可搅动水底得沉积物。 (2) 采样时应保证采样点得位置准确。必须使用定位仪(GPS)定位。 (3) 认真填写“水质采样记录表”,用签字笔或硬质铅笔在现
样品前处理的常用消解体系酸消解法 酸消解法 酸消解法包括敞口酸消解法和高压密闭酸消解法。敞口酸消解法是应用最普遍的一种样品分解方法。利用各种酸的化学能力，将待测的金属元素从样品中溶解出来转移到液体中。酸消解法常用的酸的种类和性质如下： (1)硝酸HN03（相对密度1.42, 70％水溶液，m/m )，沸点120℃ 在常压下的沸点为120℃，在0.5 MPa下，温度可达176℃，它的氧化电位显著增大，氧化性增强。能对无机物及有机物进行氧化作用。金属和合金可用硝酸氧化为相应的硝酸盐，这些硝酸盐通常易溶于水。部分金属元素，如Au, Pt, Nb, Ta, Zr不被溶解。AI和Cr不易被溶解。硝酸可溶解大部分的硫化物。 (2）盐酸HCl（相对密度1.19, 37％水溶液，m/m )，沸点110℃ 盐酸不属于氧化剂，通常不消解有机物。盐酸在高压与较高温度下，可与许多硅酸盐及一些难溶氧化物、硫酸盐、氟化物作用，生成可溶性盐。许多碳酸盐、氢氧化物、磷酸盐、硼酸盐和各种硫化物都能被盐酸溶解。 (3）高氯酸HC104（相对密度1.67, 72％水溶液，m/m )，沸点130℃ HC104是己知最强的无机酸之一。经常使用HCIO4来驱赶HCI, HN03和HF，而HC104本身也易于蒸发除去，除了一些碱金属（K, Rb, Cs）的高氧酸盐溶解度较小外，其他金属的高氯酸盐类都很稳定且易溶于水。用HC104分解的样品中，可能会有10％左右的Cr以CrOC13的形式挥发掉，V也可能会以VOCI3的形式挥发。HC104是一种强氧化剂，热的浓HC104氧化性极强，会和有机化合物发生强烈（爆炸）反应，而冷或稀的HC104则无此情况。因此，通常都与硝酸组合使用，或先加入硝酸反应一段时间后再加入高氯酸（HN03的用量大于HC104的4倍）。高氯酸大多在常压下的预处理时使用，较少用于密闭消解中，要慎重使用。在使用聚四氟乙烯（PTFE）烧杯分解样品时，选用HC104赶酸可避免过高温度导致PTFE材料的不稳定。使用高氯酸可以维持整个样品消解过程中的氧化环境，从而减少Hg以及能形成氢化物的元素如As,Se.Sb,Bi,Te的损失，保证有机成分完全氧化分解，避免较高的有机含量增大溶液粘度，从而影响样品引入期间的传输和雾化效率。 (4)氢氟酸HF（相对密度1.15, 48％水溶液，m/m )，沸点112℃ HF本身易挥发，处理样品时HF很少单独使用，常与HCI,HN03,HC104等酸同时使用。HF是唯一能与硅、二氧化硅及硅酸盐发生反应的酸，少量HF与其他酸结合使用，可有效地防止样品中待测元素形成硅酸盐。HF是一种弱酸，但由于它具有较强的络合性，所以可以与许多阳离子形成稳定的络合物，如生成H2SiF6，促使阳离子组分从硅酸盐晶格中释放出来，加热时H2SiF6分解成气态SiF4逸出，得到了不含硅的溶液。许多环境样品，如土壤、水系沉积物、河道底泥、污泥等，用HF分析样品可除去样品中大量的Si，有效地降低样品中的总溶解固体（TDS)，但同时B,As,Sb和Ge等根据不同的价态也将不同程度挥发。氟和氟氧络合离子的生成有助于铌钽钨等化合物的分解，可防止它们在酸性溶液中因水解而生成沉淀，但另一些阳离子会与氟离子反应生成不易溶解的沉淀。比如，在同一条件下稀土元素、Th4+,U4+生成沉淀，而Ta,Nb,Ti等生成稳定络合物。生成的某些低含量氟化物可随氟化钙或氟化镧共同沉淀。 HF容易分解碱金属、碱土金属和重金属的硅酸盐。硫化物含量高的样品很难被HF和HC104混合酸有效地溶解，最好先用王水溶解。测定样品中的B时，氢氟酸易与B生成挥发性的BF3,磷酸的加入可避兔这种挥发损失。许多元素「如As(111),Sn,Sb]的氟化物在赶酸时容易挥发损失，但挥发与否以及挥发程度取决于所用酸的种类。 必须注意的是，HF具腐蚀性，会腐蚀玻璃、硅酸盐，不能使用玻璃或石英容器，经典的是采用铂器皿，但铂器皿较贵，目前实验室最常用的是聚乙烯、聚丙烯, 聚碳酸酯、聚四氟乙烯（特氟隆）等塑料器皿。聚四氟乙烯是最合适的材料，它可以抗氧化剂，而且允许加热到240℃，但温度高于200℃容器易变形。另外，用HF处理过的样晶中因存在HF，会腐蚀仪器中的玻璃或石英进样系统和炬管等，因此这类样品在测试之前需先除掉HF，通常用HCIO4或H2SO4赶酸。 (5）过氧化氢H202（相对密度1.13, 30％水溶液，m/m),沸点107℃ 过氧化氢的氧化能力随介质的酸度增加而增加，H202分解产生的高能态活性氧对有机物质的破坏能力强，使用时通常先加HNO3预处理后再加入H202。组成H2O2的元素和水相同，以H2O2作为氧化剂不会向样品中引入额外的卤素元素，从而减少分析干扰。 (6）硫酸H2SO4（相对密度1.84, 98.3％水溶液，m/m )，沸点338℃ 硫酸是许多有机组织、无机氧化物及金属等的有效溶剂，它几乎可以破坏所有的有机物。但在密闭消解时要严格监控反应温度，因为浓H2SO4在达到沸点温度时可以熔化聚四氟乙烯容器，浓H2SO4的沸点是338℃，而聚四氟乙烯的使用温度不能超过240℃.所以，一般不单独用H2SO4，而是与HN03一起组合使用。由于H2SO4赶酸时间长、易引入硫元素的千扰，因此在环境监测中使用率不如上述几种强酸高。
土壤环境质量监测方案 一、监测目的 1通过对该地特种玉米种植区的土壤质量现状监测，判断土壤是否被污染及污染状况，并预测发展变化趋势，根据土壤环境质量标准（GB15618-1995），土壤应用功能和保护目标，划分为三类：I类主要适用于国家规定的自然保护区（原有背景重金属含量高的除外）、集中式生活饮用水源地、茶园、牧场和其他保护地区的土壤，土壤质量基本保持自然背景水平。II类主要适用于一般农田、蔬菜地、茶园、果园、牧场等土壤，土壤质量基本上对植物和环境不造成危害和污染。: III类主要适用于林地士壤及污染物容量较大的高背景土壤和矿场附近等地的农田土壤(蔬菜地除外）。土壤质量基本上对植物和环境不造成危害和污染。I类II类III类土壤环境质量执行一二三级标准。 2对长期釆用未经处理过的生活污水和发酵废水灌溉对土地的影响进行监测，调查分析引起土壤污染的主要污染物，确定污染的来源、范围和程度，为行政主管部门釆取对策提供科学依据。 3在污水处理过程中，把许多无机和有机污染物质带入土壤，其中有的污染物质残留在土壤中，并不断地积累，它们的含量是否达到了危害的临界值，需要进行定点长期动态监测，以既能充分利用土地的净化能力，又能防止土壤污染，保护土壤生态环境。 4通过分析测定该地士壤中某些元素的含量，确定这些元素的背景值水平和变化。了解元素的丰缺和供应状况，为保护土壤生态环境合理施用微量元素及地方病因的探讨与防治提供依据。 二、土壤的背景资料 该地区为特种玉米种植区，自然社会环境方面的资料有：该地区长期采用未经处理过
的生活污水和发酵废水混合灌溉，并用污水灌溉3到5年。特种玉米种植区发生大面积死亡现象。 三、监测项目的确定 《农田土壤环境监测技术规范》将监测项目分为三类，即规定必测项目，选择必测项目和选择项目。必测项目有镉、汞、砷、铜、铅、铬、锌、镍、六六六、滴滴涕、pH。选择必测项目是根据监测地区环境污染状况，确认在土壤积累积累较多，对农业危害较大，影响范围广，毒物强的污染物。选择项目一般包括新纳入的在土壤中积累较少的污染物、由于环境污染导致土壤性状发生改变的土壤性状指标以及生态环境指标等。选择必测项目和选测项目包括贴、锰、总钾、有机质、总氮、有效磷、总磷、水份、总硒、有效硼、总硼、总钼，氟化物、矿化油、苯并（a）芘、全盐量等项目。 四、采样点的布设以及样品的采集和制备 1、采样布点 先将所监测的土地线划分为若干单元。考虑到所监测的土地属于污水灌溉的农田土壤，因此每个单元宜采用对角线布点法。对角线布点法适用于污水灌溉的农田土壤，由田块进水口向出水口引一条对角线，至少分五等分，以等分点为采样分点。土壤差异性大，可再等分，增加分点数。 2、样品釆集方法 土壤样品的采集：本次监测目的是了解该地区的土壤污染状况，故采用采集混合样品。根据采样布点，将一个采样单元内各采样分点采集的土样混合均匀制成。因为该地区为一般农作物种植耕地，所以采集0? 20cm耕作层土壤。混合样量较大，需要采用四分法，最后留下lkg到2kg，装入样品袋。为了解污染物在土壤中垂直分布，按土壤发生层次釆土
《环境样品前处理》知识点整理 第二章环境样品的采样方法 2.1水环境样品的采集与保存 水体是指地表被水覆盖地段的自然综合体，不仅包括水而且还包括水中的悬浮物、底质和水生生物。样品采集基本原则：采到具有代表性的样品，并保证在采样过程中所分析的目标污染物不被污染和损失。 样品采集：一、地表水样品的采集；二、地下水样品的采集；三、采样的注意事项： 1、采样前应对样品的用途进行了解，以确定采样点、采样时间和采样频率。 2、避免从边缘、表面或地面等地方采样（因为这些部位的样品不具备代表性）。 3、做好采样记录，对于地表水，至少应提供下列资料：测定项目、水体名称、地点的位置、采样点、采样方法、水位或水流量、气象条件、气温、水温、预处理的方法、样品的表观（悬浮物质、沉降物质、颜色等）、有无臭气、采样时间和采样人姓名；地下水样品的采集至少应提供下列资料：测定项目、地点位置、采样深度、井的直径、含水层的结构、预处理方法、采样方法、水位、水源的产水量、水的主要用途、气象条件、采样时的外观、水温、采样时间和采样人姓名等资料。 4、采样时为确保样品的品质应采取适当的采样空白样品。 野外空白：将不含待测物且类似样品基质的样品（如试剂水）于检验室配置装入样品瓶密封后，携至采样点，暴露于采样状况下（如打开瓶盖、加入保存剂等），再与采集的样品一同带回检测，可用于判知采样、运送过程的污染。 运送空白：不含待测物的试剂水或采样用吸收液等，在检验室配置装入样品瓶密
封后，携至现场再与其他采集的样品送回检验室，过程中均不打开，可用于判知运送过程的污染情形。 设备空白：采样设备经清洗后用试剂水淋洗，收集试剂水淋洗液进行分析，可用于判知设备的污染情形。 5、水样的采集应依据挥发的难易进行：挥发性有机物，溶解性气体及总碳，半挥发性有机物，金属及氰化物，主要水质项目的阴阳离子，放射性物种。 水样的贮存：从水体中取出代表性的样品到实验室分析测试的时间间隔中，由于水样离开了水体母源，原来的各种平衡可能因物理作用、化学作用和生物作用遭到破坏，因此，要做好水样的保存。 常用的贮存水样的容器材料有硼硅玻璃（即硬质玻璃）、石英、聚乙烯和聚四氟乙烯（特氟隆）。容器的清洗：（1）用不含磷酸盐的去污粉或洗涤剂。 （2）贮存用于监测有机污染物水样的玻璃瓶时，先用铬酸洗液挂瓶两小时。（3）贮存监测痕量金属水样的容器应用HNO3(1+4)浸泡24h以上，使用前从浸泡液中取出，用蒸馏水冲洗至近中性。 （4）当要分析ppb级至ppt级的海水水样时，用1+4 HNO3溶液浸泡容器会把容器表面活性点吸附的痕量金属去掉，贮存水样时，它会吸附样品中的金属离子，导致结果严重偏低。因此应改用待测水样浸泡，使水溶液和器壁之间重金属的分配达到平衡。 （5）贮存监测有机物水样的容器，应在清净烘干后用纯化过的已烷振摇经除去器壁表面沾污的有机物。 2.2土壤样品的采集与贮存 根据调查的目的、分析项目等不同，土壤样品可分为多种类型，有很大的差异，
XX县作为本项目监测点，鉴于本次监测任务顺利进行，特绘制XX 县环境监测总体方案图，如下图1所示： 图1 XX县环境监测总体方案图 1监测内容 XX县地表水水质、县政府所在地空气质量、重点污染源（水、气）、城区及交通干线噪声质量等监测工作。具体内容如下： 1.1地表水水质监测 严格执行《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）、《地表水和污水监测技术规范》（HJ/T91—2002）、《环境水质监测质量保证手册（第二版）》及《水和废水监测分析方法》（第四版）等相关标准和规范。 监测区域现场勘查及资料收 集 （包括地理位置、地形地貌、气 象气候、土壤利用等） 编制监测方案 确定监测项目 及类别 确定确定监测点 布置及采样时间 和方法 电话预约 现场样品采集 检测室样品分析 检测 数据处理及结 果分析上报 出具监测报告 接受委托 后期服务
1.1.1 监测断面 哈尔腾河红崖子断面。 1.1.2 监测指标及方法依据（见表1-1） 采用《地表水环境质量标准》（GB3838—2002）表1中除粪大肠菌群以外的23项指标。具体监测项目见下表： 表1-1 地表水监测因子及检测方法依据 监测指标技术要求方法依据 水温，℃ pH 溶解氧 高锰酸盐指数 化学需氧量（COD） 五日生化需氧量 （BOD） 氨氮（NH3-N） 总磷（以P计） 总氮（湖、库，以N计） 铜 锌 氟化物（以F-计） 硒 砷 汞 镉 铬（六价） 铅
氰化物 挥发酚 石油类 阴离子表面活性剂 硫化物 此外还可根据XX当地污染实际情况，适当增加区域污染物监测。 1.1.3 监测网点布置（见表1-2） 表1-2 地表水监测网点布置 组号监测点名称监测点位置设点依据 1.1.4 样品采集方法及设备（见表1-3） 表1-3 样品采集方法及设备 样品名称采样方法采集设备 地表水 1.1.4监测时间及频次（见表1-4） 每季度至少监测1次，全面至少监测4次，且需在各监测月份的上旬（1-10日）完成水质监测的采样及实验室分析。具体监测时段按下表执行（特殊情况除外）
环境样品前处理技术及其进展一 1.样品前处理在分析化学中的地位 一个完整的样品分析过程,包括从采样开始到写出报告,大致可以分为以下五个步获:(1)样品采集,(2)样品处理,(3)分析测定,(4)数据处理,(5)报告结果.统计结果表明〔幻,上述五个步骤中各步所需的时间相差甚多,各步所需的时间占全部分析时间的百分率为:样品采集6.%,样品处理61.0%,分析测试6.%;数据处理与报告27.0%.其中,样品处理所需的时间最长,约占整个分析时间的三分之二.这是因为在过去几十年中,分析化学的发展集中在研究方法的本身,如何提高灵敏度、选择性、及分析速度;如何应用物理与化学中的理论来发展新颖的分析方法与技术,以满足高新技术对分析化学提出的新目标与高要求;如何采用高新技术的成果改进分析仪器的性能、速度、及自动化的程度,因而忽视了对样品前处理方法与技术的研究,造成目前这种严峻的局面.目前,花在样品前处理上的时间,比样品本身的分析测试所需的时间,几乎多了一个数量级.通常分析一个样品只需几分钟至几十分钟,而分析前的样品处理却要几小时甚至几十小时.因此,样品前处理方法与技术的研究引起了广大分析化学家的关注,各种新技术与新方法的探索与研究已成为当代分析化学的重要课题与发展方向之一,快速、简便、自动化的前处理技术不仅可以省时、省力,而且可以减少由于不同人员的操作及样品多次转移带来的误差,对避免使用大量溶剂及减少对环境的污染也有深远的意义.样品前处理研究的深入开展必将对环境分析化学的发展起到积极的推动作用,达到一个新的高度. 2.样品前处理的目的 从环境中采集的样品,无论是气体、液体或固体,几乎都不能未经处理直接进行分析测定.特别是许多环境样品以多相非均一态的形式存在,如大气中所含的气溶胶与飘尘,废水中含的乳液、固体微粒与悬浮物,土城中还有水份、微生物、砂砾及石块等. 所以,采集的环境样品必须经过处理后才能进行分析测定。 经过前处理的样品,首先可以起到浓缩被测痕量组份的作用,从而提高方法的灵敏度,降低最小检测极限.因为环境样品中有毒有害物质的浓度很低,难以直接测定,经过前处理富集后,就很容易用各种仪器分析测定,从而降低了测定方法的最小检测极限;其次可以消除基体对测定的干扰,提高方法的灵敏度。否则基体产生的讯号可以大到部份或完全掩盖痕量被测物的讯号,不但对选择分析方法最佳操作条件的要求有所提高,而且增加了测定的难度,容易带来较大的测量误差;还有通过衍生化的前处理方法,可以使一些在通常检测器上没有响应或响应值较低的化合物转化为具有很高响应值的化合物,如硝基烃在目前各种检测器上响应值均较低,把它还原为氨基烃再经三氟乙酸衍生处理后,生成带电负性很强的化合物,它们在电子捕获检测器上具有极高的灵敏度.衍生化通常还用于改变被侧物质的性质,提高被测物与基体或其他干扰物质的分离度,从而达到改善方法灵敏度与选择性的目的,此外,样品经前处理后就变得容易保存或运翰。因为环境样品浓度低,
土壤环境监测实习报告 ——江苏省农科院溧水植物科学基地土壤环境监测方案 1 江苏省农科院溧水植物科学基地简介 1.1 基地概况 作为中国农业科技华东创新中心重要平台的溧水植物科学基地，位于溧水县白马镇，南连宁杭高速公路，北临白马湖水库，总面积1218亩，为丘陵地貌，土质为白浆土。原有农田基础设施条件较差，肥力一般，经过改造之后，完全能满足粮、油、棉、菜、果、花等不同作物生长发育的需要。院本部到基地交通便捷，全程高速公路，行长70公里。基地生态条件优越，周边无污染源，作为基地试验地主要灌溉水源的白马湖水库水质，达二类饮用水标准。基地所在区域为北亚热带气候区，在长江中下游地区具有一定的代表性。 1.2 基地功能定位及规划设计 溧水植物科学基地拟建成软硬件条件达国内一流水平，同时具备科技创新、示范培训、产业带动、旅游观光等功能的综合性农业科研平台。基地田间试验、实验办公、会议食宿等设施配套齐全：试验地全部格田成方，整理推平，水田、旱地齐全，露地、大棚兼备，沟、渠、路、网标准配套，灌、排系统相互独立，水田自流灌溉，旱地喷滴灌溉。试验地分为东冲粮经作物试验区、东丘园艺试验展示区、中冲油料作物试验区、中丘设施蔬菜园艺试验展示区、西冲粮经作物试验区、西丘果园休旅采摘区等6个大区，为农科院提供了一个多功能的作物试验展示平台。 溧水植物科学基地于2006年11月18日正式开工，经科学设计、公开招标、精心施工，到2008年底建设任务基本完成。总投资1.13亿元，其中土地费用4600万元，建设费用6700万元。到目前为止，已建成高标准试验地1000亩，其中水田约450亩，旱地约550亩。共挖运土方80万方，修筑机耕路11.2千米、灌渠4250米、排沟9000米、护坡3万平方米、涵闸400多座，并建成了大门及主干道、配电房、蓄水塘、泵站、泄洪沟桥、设施大棚、喷灌设施、围栏、绿化带、草坪等一系列附属工程。溧水植物科学基地共建成实验培训区、东挂藏区、西挂藏区3个建筑群，总面积约 1.3万平方米。其中实验培训区房屋建筑面积6200m2，包括实验楼、培训楼和职工餐厅等3个单体；东、西两个挂藏区房屋建筑面积6700m2，包括挂藏室、农机房、农资房、工人宿舍等，水泥晒场9500m2。 2 污染源分析 基地原有的农田基础设施条件较差，肥力一般，但经过改造之后，完全能够
环境样品前处理技术及其应用 摘要：环境分析样品前处理技术是环境分析化学的重要组成部分，是当代环境分析的一个前沿课题。文章综述了传统的前处理方法以及前处理方法在环境分析中的意义，环境分析样品前处理新技术的原理、特点、应用和研究进展。 关键词：环境分析；前处理；新技术；应用 近年来，环境污染事件频发，环境问题已经成为全世界关注的焦点。目前，环境中污染物的分析检测越来越受到重视。一个完整样品分析方法的建立须包括分析目的确定、分析方法选择、样品釆集、样品前处理、样品测定、数据处理以及分析结果报告步骤。样品前处理过程是整个分析过程的关键。所谓样品前处理是指从复杂样品基质中提取、净化、分离、浓缩待测目标分析物的过程，使被测组分转化成可测定的形式以进行定性、定量分析检测。同时样品前处理又是整个分析过程中最耗时、劳动强度要求最高、对分析方法精密度和准确度影响最大的步骤。因此，样品前处理技术的应用在分析化学研究中起着举足轻重的作用，而且样品前处理新技术与方法的探索与研究已成为当代分析化学的重要课题与发展方向之一。 目前，一些传统的样品前处理技术如沉淀分离、索式萃取、液-液萃取、离子交换分离、蒸傾、离心等方法仍然被分析工作者所采用，但这些传统的样品前处理技术萃取效率低、操作步骤复杂、处理时间冗长、且大量使用有毒有害有机溶剂，污染环境的同时影响操作人员的身体健康。因此要不断发展新型样品前处理技术。 1 前处理方法在环境分析中的意义 环境分析和监测是环境科学研究的最基本的手段。从某种意义上讲，环境化学、环境科学的发展水平有赖于环境分析化学的进展。通常，环境分析试样具有以下一些特点：(1)样品来源广泛；(2)样品组成复杂；(3)样品中分析对象的含量低；(4)样品的稳定性差。鉴于环境分析试样的以上特点，一个完整的样品分析大致包括样品采集、样品处理、分析测定、数据处理、报告结果等五个步骤。统计结果表明，上述步骤所需时间各占全部分析时间的百分率为：样品采集 6.0 %；样品处理61.0 % ；分析测定 6.0 %；数据处理与报告27.0 % 。其中，样品处
硅胶的活化： DCM（CH2CL2清洗硅胶）(进口的不需要清洗，国产的要清洗)： 将硅胶装于玻璃柱中 3倍于硅胶体积的甲醇清洗（大约800－1000mL的甲醇） 同体积的DCM清洗（大约500ML的DCM）将硅胶置于铝箔纸上，通风厨过夜让溶剂挥发干净（或者N2吹干）马福炉中550℃烘烤至少12hrs,然后降温到180℃停留至少1hr 取出在干燥器中降温后，转制烧瓶中加塞密闭，于干燥器中备用。Note: 在玻璃柱中清洗时防止硅胶有断层出现 酸性硅胶的配制 30％酸性硅胶的配制 于烧瓶中称取100g活化硅胶 于硅胶上逐滴滴入浓H2SO4共40g(硫酸密度为1.84g/mL) 计算公式为x/(x+100)=30％，x=42.86g, 42.86/1.84=23.3mL Note 边加边摇，以防结块，或置于摇床上至硅胶为均匀流动状态 置于干燥器中保存 若配制时用50g硅胶，那么H2SO4取11.65mL(大约为21.4g) 22%酸性硅胶：8mL浓H2SO4加50g活化硅胶 44%酸性硅胶：43mL浓H2SO4加100g活化硅胶 44%酸性硅胶：21.5mL浓H2SO4加50g活化硅胶 43×1.84/(100+43×1.84)= 44%
Note: 楼上的方法不能用于楼下，因为所用的硅胶不同，色谱行为就不同，即使柱形一样。因为楼上用的硅胶与楼下的不同，所以不能方法混用。楼上硅胶是国产，楼下的是进口的。 碱性硅胶的配制（1.2%） 100g活化硅胶 滴入30g 1 N的NaOH(1N NaOH: 1.2gNaOH溶于30mL水) 注意：不要使硅胶沾到烧瓶的内磨口上，否则盖子关上后容易粘住打不开 楼上用的是33%的碱性硅胶（水＋NaOH）/(水＋NaOH+硅胶)＝33% 1g NaOH 加到25mL水里，即配制成了1mol/L的溶液，然后加入到50g活化 硅胶中。 氧化铝： 酸性氧化铝的活化 酸性氧化铝装于烧瓶中（体积不超过一半） 用铝箔纸疏松的盖住瓶口 在干燥烘箱中130℃过夜（至少12hrs） 干燥器中加塞密闭 干燥器中备用
精心整理 渭河水质采样方案 一、采样目的 为了加强分析人员的的实验操作能力，提高人员综合素质。根据《水质采样技术指导》（HJ494-2009）的要求，在渭河草滩八路湿地公园段采样进行检测。 （2）采样方法 根据《水质湖泊和水库采样技术指导》（GB/14581-93）的要求进行采样。（3）测定项目
检测项目为：水温、流量、PH、电导率、溶解氧、透明度、BOD5、COD、细菌总数、粪大肠菌群、总大肠杆菌、高锰酸盐指数、磷酸盐、硫化物、氨氮、悬浮物、碱度、钙、钙和镁、酸度、亚硝酸盐、硝酸盐、动植物和石油类、硫酸盐、水质苯系物、挥发酚、苯胺类化合物、六价铬、总磷、氯化物、总氮、水质甲醛、总残渣、矿化度、全盐量、氟化物、总铬、游离氯和总氯、阴离子表面活性剂、臭氧、氰化物、 。
注：(1)*表示应尽量作现场测定；
**低温(0～4℃)避光保存。 (2)G为硬质玻璃瓶；P为聚乙烯瓶(桶)。 (3)①为单项样品的最少采样量； ②如用溶出伏安法测定，可改用1L水样中加19ml浓HCl04。 (4)I，Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ表示四种洗涤方法，如下： I 次； (5)经 (2) a 直立式采水器 b、采样数量 所需采水量按表3采集。 c、在水样采入或装入容器中，立即按表3要求加入保护剂。 d、注意事项
(1)采样时不可搅动水底的沉积物。 (2)采样时应保证采样点的位置准确。必须使用定位仪(GPS)定位。 (3)认真填写“水质采样记录表”，用签字笔或硬质铅笔在现场记录字迹应端正、清晰，项目完整。 (4)保证采样按时、准确、安全。 (5) (6) (7) (8) (9) (10)测定湖库水的COD、高锰酸盐指数、叶绿素a、总氮、总磷时，水样静置30min 后，用吸管一次或几次移取水样，吸管进水尖嘴应插至水样表层50mm以下位置，再加保存剂保存。 (11)测定油类、BOD、DO、硫化物、余氯、粪大肠菌群、悬浮物、放射性等项目要单独采样。
×××项目 监测方案 ××××××××××有限公司××年××月××日
×××项目 监测方案 部门负责人：高级工程师技术审定人：高级工程师技术审核人：高级工程师编制：工程师
1环境空气 1.1环境空气质量现状 1.1.1监测点位布设 环境空气质量监测点见表1.1-1及附图1。 1.1.2监测项目及频次 监测频次见表1.1-2。 1.2厂界特征因子监测 厂界特征因子监测点见表1.2-1及附图2。 1.3监测方法 监测方法执行《环境空气质量标准》（GB3096-1995）和《空气和废气监测分析方法》（第四版）中相关规定。 1.4监测报告 应包括监测结果、各项目监测分析方法与检出限、同步监测的气象数据等。
2.1监测点布设 共设置××个监测断面，详见表2.1-1。 （HJ/T2.3-93）中有关河流或湖泊、水库相关规定，进行河流或湖泊、水库监测点布设。 2.2监测项目 常规水质参数和特征水质参数，具体根据项目实际情况，并结合《环境影响评价技术导则地面水环境》（HJ/T2.3-93）中相关规定进行选择。 2.3监测频次 执行《环境影响评价技术导则地面水环境》（HJ/T2.3-93）中相关规定。 2.4监测方法 监测方法执行《水和废水分析监测方法》中相关规定。
3.1监测点位布设 地下水环境质量现状监测点见表1.1-1及附图3。 3.2监测项目 （1）水质监测：×××（根据项目实际情况选择监测因子） （2）井点监测：地理坐标、水位、水温、水量、井深、水井的使用功能、结构。 3.3监测频次 监测一天，每天1次。 3.4监测方法 监测方法执行《地下水环境监测技术规范》（HJ/T164-2004）中相关规定。 注：以上各项可根据《地下水环境监测技术规范》（HJ/T164-2004）中相关规定进行适当调整。
环境监测采样方案文件编码（008-TTIG-UTITD-GKBTT-PUUTI-WYTUI-8256）
渭河水质采样方案一、采样目的 为了加强分析人员的的实验操作能力，提高人员综合素质。根据《水质采样技术指导》（HJ 494-2009）的要求，在渭河草滩八路湿地公园段采样进行检测。 二、适用范围 适用于渭河草潭段。 三、检测内容和方法 （1）检测点位确定 根据及《地表水和污水检测技术规范》的要求，在渭河进入草滩段设置一个控制断面，一个点位进行取样详细见表1、表2。 表1采样垂线数的设置 表2采样垂线上的采样点数的设置
（2）采样方法 根据《水质湖泊和水库采样技术指导》（GB/14581-93）的要求进行采样。（3）测定项目 检测项目为：水温、流量、PH、电导率、溶解氧、透明度、BOD 、COD、细菌 5 总数、粪大肠菌群、总大肠杆菌、高锰酸盐指数、磷酸盐、硫化物、氨氮、悬浮物、碱度、钙、钙和镁、酸度、亚硝酸盐、硝酸盐、动植物和石油类、硫酸盐、水质苯系物、挥发酚、苯胺类化合物、六价铬、总磷、氯化物、总氮、水质甲醛、总残渣、矿化度、全盐量、氟化物、总铬、游离氯和总氯、阴离子表面活性剂、臭氧、氰化物、钴、镍、汞、砷、硒、铋、锑、铁、锰、铜、铅、锌、镉。四水样采集 （1）采样工具 采样器材主要是采样器和水样容器。关于水样保存及容器洗涤方法见表3。 表3水样保存和容器的洗涤(部分)
注：(1) *表示应尽量作现场测定； **低温(0～4℃)避光保存。 (2)G为硬质玻璃瓶；P为聚乙烯瓶(桶)。
(3)①为单项样品的最少采样量； ②如用溶出伏安法测定，可改用1L水样中加19ml浓HCl04。 (4)I，Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ表示四种洗涤方法，如下： I：洗涤剂洗一次，自来水三次，蒸馏水一次； Ⅱ：洗涤剂洗一次，自来水洗二次，1+3 HN03荡洗一次，自来水洗三次，蒸馏水一次； Ⅲ：洗涤剂洗一次，自来水洗二次，1+3 HN03荡洗一次，自来水洗三次，去离子水一次； Ⅳ：铬酸洗液洗一次，自来水洗三次，蒸馏水洗一次。 如果采集污水样品可省去用蒸馏水、去离子水清洗的步骤。 (5)经160℃干热灭菌2h的微生物、生物采样容器，必须在两周内使用，否则应重新灭菌；经121℃高压蒸汽灭菌15min的采样容器，如不立即使用，应于60℃将瓶内冷凝水烘干，两周内使用。细菌监测项目采样时不能用水样冲洗采样容器，不能采混合水样，应单独采样后2h内送实验室分析。 (2)采样方法 a、采样器 直立式采水器 b、采样数量 所需采水量按表3采集。 c、在水样采入或装入容器中，立即按表3要求加入保护剂。 d、注意事项 (1) 采样时不可搅动水底的沉积物。