土壤pH 值的测定（电位法）
1方法原理用pH 计测定土壤悬浊液的pH 时，由于玻璃电极内外溶液H +活度的不同产生电位差，E=0.0591log 2
1a a ，a 1=玻璃电极内溶液的H +活度（固定不变）；a 2=玻璃电极外溶液（即待测液H +活度）电位计上读数换算成pH 后在刻度盘上直接读出pH 值。
8.2.3.1.2主要仪器
pH 酸度计或pH 离子计、pH 玻璃电极、参比电极（注1）。8.2.3.1.3试剂
（1）饱和（25℃）酒石酸氢钾（pH3.557）。将过量的酒石酸氢钾与水一起振荡后，保存待用。使用前经过滤或用倾注法取清液使用。
（2）0.05mol·L -1邻-苯二甲酸氢钾，pH4.008。将结晶的邻-苯二甲酸氢钾在110℃下干燥1h，在干燥器中冷却后，称取2.53g 溶于水后稀释至250mL(25℃)。
（3）0.025mol·L -1磷酸氢二钠、0.025mol·L -1磷酸二氢钾，pH6.865(25℃)。最好用无结晶水的试剂并在120℃下干燥2h（温度不能过高，避免生成缩合磷酸盐），在干燥器中冷却后，称取Na 2HPO 43.53g 和KH 2PO 43.39g ，溶于水后稀释至1L。
(4)0.01mol·L -1四硼酸钠，pH9.18(25℃)。试剂放在内盛有蔗糖和NaCl 饱和溶液的干燥器中，平衡数天后，称取Na 2B 4O 7·10H 2O3.80g ，溶于水后稀释至1L。
8.2.3.1.4操作步骤
（1）仪器校准。用标准缓冲溶液检查pH 计时，必须用两个不同pH 的缓冲溶液，一个为pH4，另一个为pH7。先将电极插进pH4的缓冲溶液，开启电源，调节零点和温度补偿后，将挡板拨至pH 档，用“定位”调节指针至缓冲溶液的pH 。这次调节的是电极不对称电位，经过第一次缓冲溶液校正后，如电极完好或仪器已在正常情况下工作，则用第二个缓冲溶液pH7检查时，允许的偏差在0.02pH 以内（pH7±0.02）。如果产生较大的偏差，则必须更换电极或检查原因。
（2）测定。称取10g 通过1mm 筛孔风干土样置25mL 烧杯中，加蒸馏水（或0.01mol·L -1CaCl 2）10mL 混匀（2、3），静置30min ，用校正过的pH 计测定悬液的pH 值。测定时将玻璃电极球部（或底部）浸入悬液泥层中，并将甘汞电极侧孔上的塞子拨去，甘汞电极浸在悬液上部清液中，测读pH 值。
土样若是新鲜土或水田土，应减少加液数量。减少的体积应与土壤所含水量相当。注释
注1．玻璃电极（包括pH 和pNa ）敏感膜，必须形成水化凝胶层后才能进行正常反应，所以用前需用蒸馏水或稀盐酸浸泡12～24h 。但长期浸泡会因玻璃溶解而致功能减退，因此长期不用时，应先洗净后保存为好。市售甘汞电极的KCl 浓度有饱和KCl （4.2mol·L -1）、1mol·L -1和0.01mol·L -1KCl 数种。氯离子的浓度直接影响标准电位。使用前检查电极内充KCl 溶液是否充满腔体（对饱和KCl 甘汞电极应有少量KCl 结晶），盐桥内是否有气泡阻塞。
注2．用0.01mol·L -1CaCl 2溶作提取剂有几个好处：第一能消除悬液效应的影响；第二不大受稀释影响；第三它虽是盐溶液，但与非盐化土壤溶液中的实际电解质浓度近似，所以用它测出的pH 值更接近田间状态。另外，用CaCl 2提取较易澄清，便于测定。
注3．采用1:1的水土比例，对碱性土壤和酸性土壤均能得到较好的结果，特别是碱性土壤。