湖北化工990306
湖北化工
HUBEI CHEMICAL INDUSTRY
1999年 第16卷 第3期 Vol.1６ No.3 1999
配位化合物Cu(p-tol)2Cl2标准生成焓的测定
胡立新 李昕
摘 要 使用具有恒定温度环境的反应热量计，以溶解热法及针对配位反应所设计的热化学循环，得到该反应的标准反应焓△r Hθm(298.15K)=-27.924 kJ.mol-1，并求得配合物Cu(p-tol)2Cl2的标准生成焓，其值推荐为△f Hθm［Cu(p-tol)2Cl2,s］=-343.374 kJ.mol-1。
关键词 热化学 配位化合物 标准生成焓
Determination of the Standard Enthalpy of Formation for Cu(p-tol)2Cl2
Hu Lixin Li Xin
(Department of Chemical Engineering,Hubei Polytechnology University,Wuhan 430068) Abstract：The enthalpy of coordination reaction of cupric chloride with p-toluidine is determined by solution calorimetry in reaction calorimeter.A new thermochemical cycle is designed to determine the standard enthalpy of formation for Cu(p-tol)2Cl2.According to the results obtained,the value △r Hθm=-27.924 kJ.mol-1，△f Hθm［Cu(p-tol)2Cl2,s］=-343.374 kJ.mol-1 are recommended.
Keywords：thermochemistry coordination compound standard enthalpy
国外60年代即有过渡金属卤化物与甲基苯胺的配位化合反应的研究［1］，但未见该系列配合物标准热力学数据报道。作者选择二水合氯化铜(CuCl2.2H2O)与对甲基苯胺(CH3-C6H4-NH2，简称为p-tol)反应生成Cu(p-tol)2Cl2，采用具有恒定温度环境的反应热量计［2］，以溶解热法分别测定反应物与产物溶于4 mol.l-1盐酸与无水乙醇组成的混合溶剂中的溶解焓，利用所设计的热化学循环，得到该配合反应的反应焓变，并计算出配合物的标准生成焓，填补了该物质标准热力学数据的空白。
1 实验与结果
1.1 配合物的合成与纯化
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Species Phase(Matter) Chemical Formula ΔH f o (kJ/mol) Solid Al 0 Solid AlCl 3 -705.63 Solid Al 2O 3 -1675.7 Solid BaCl 2 -858.6 Solid BaCO 3 -1213 Solid BaO -548.1 Solid BaSO 4 -1473.2 Solid Be 0 Solid Be(OH) 2 -902.5 Solid BCl 3 -402.96 Liquid Br 2 Gas Br 111.884 Gas Br 2 30.91 Gas BrF 3 -255.60 Gas HBr -36.29 Solid Ca 0 Gas Ca 178.2 Gas Ca2+1925.90 Solid CaC 2 -59.8 Solid CaCO 3 -1207.6 Solid CaCl 2 -795.8 Solid Ca 3(PO 4 ) 2 -4132 Solid CaF 2 -1219.6 Solid CaH 2 -186.2 Solid Ca(OH) 2 -986.09 Aqueous Ca(OH) 2 -1002.82 Solid CaO -635.09 Solid CaSO 4 -1434.52 Solid CaS -482.4 Alkanes Above Liquid C 6H 6 48.95
Solid C 7H 6 O 2 -385.2 Solid C 0 Solid C 1.8 Gas C 716.67 Gas CO 2 -393.509 Liquid CS 2 89.41 Gas CS 2 116.7 Gas CO -110.525 Liquid CCl 4 -139.5 Gas CCl 4 -103.18 Gas COCl 2 -218.8 Gas C 2H 6 -83.85 Liquid C 2H 5 OH -277.0 Gas C 2H 5 OH -235.3 Gas C 2H 4 52.47 Gas C 2H 2 226.73 Gas CH 4 -74.87 Liquid CH 3 OH -238.4 Gas CH 3 OH -201.0 Liquid CHCl 3 -134.47 Gas CHCl 3 -103.18 Liquid C 3H 8 -104.7 Solid Cs 0 Gas Cs+457.964 Solid CsCl -443.04 Gas Cl 2 Solid Cr 0 Solid Cu 0 Gas F 2 Gas H 2 Liquid H 2 O -285.83 Gas H 2 O -241.83 Liquid H 2O 2 -187.78 Gas HCN +130.5 Gas HI +26.5 Gas HF -269
附表18 一些物质的标准生成焓、标准吉布斯函数和25℃、100kPa 时的绝对熵 附表18 一些物质的标准生成焓、标准吉布斯函数和25℃、100kPa 时的绝对熵 0f H Δ 0f G Δ 0m S 物质 分子式 相对分子质量 M r J/mol J/mol J/(mol K)? 水(g) 水(l) 过氧化氢(g) 臭氧(g) 碳(石墨)(s) 一氧化碳(g) 二氧化碳(g) 甲烷(g) 乙炔(g) 乙烯(g) 乙烷(g) 丙烯(g) 丙烷(g) 丁烷(g) 戊烷(g) 苯(g) 己烷(g) 庚烷(g) 辛烷(g) 辛烷(l) 甲醇(g) 乙醇(g) 氨(g) 柴油(l) 硫(s) 二氧化硫(g) 三氧化硫(g) 氧化氮(g) 硝基甲烷(l) H 2O H 2O H 2O 2O 3C CO CO 2CH 4C 2H 2 C 2H 4C 2H 6C 3H 6 C 3H 8C 4H 10C 5H 12 C 6H 6C 6H 14C 7H 16 C 8H 18C 8H 18CH 3OH C 2H 5OH NH 3C 14.4H 24.9 S SO 2SO 3N 2O CH 3NO 2 18.015 18.015 34.015 47.998 12.011 28.011 44.010 16.043 26.038 28.054 30.070 42.081 44.094 58.124 72.151 78.114 86.178 100.20511 4.232 114.232 32.042 46.069 17.031 198.06 32.06 64.059 80.058 44.013 61.04 -241826-285830-136106+142674 0 -110527 -393522-74873 +226731 +52467 -84740 +20430 -103900-126200 -146500 +82980 -167300-187900 -208600-250105-201300 -235000-45720 -174000 0 -296842-395765+82050 -113100 -228582 -237141 -105445 +163184 0 -137163 -394389 -50768 +209200 +68421 -32885 +62825 -23393 -15970 -8208 +129765 +28 +8227 +16660 +6741 -162551 -168319 -16128 +178919 0 -300125 -371016 +104179 -14439 188.834 69.950 232.991 238.932 5.740 197.653 213.795 186.251 200.958 219.330 229.597 267.066 269.917 306.647 348.945 269.562 387.979 427.805 466.514 360.575 239.709 282.444 192.572 525.90 32.056 248.212 256.769 219.957 171.80 本表引自：C Borgnakke ，R E Sonntag. Thermodynamic and Transport Properties. New York ：John Wiley & Sons Inc ，1997 37