酸碱中和滴定实验误差分析 1.用已知物质的量浓度的酸（或碱）来测定未知物质的量浓度的碱（或酸）的方法叫做酸碱 中和滴定。 2.酸碱中和反应的实质：H＋＋OH－＝H2O 公式：a. n(H ＋) =n(OH－) b. C(H＋)V(H＋)==C(OH－)V(OH－) 3.中和滴定过程中，容易产生误差的6个方面是： ①洗涤仪器(滴定管、移液管、锥形瓶)； ②气泡； ③体积读数(仰视、俯视)俯视刻度线，实际加水量未到刻度线，使溶液的物质的量浓度增大；仰视刻度线，实际加水量超过刻度线，使溶液的物质的量浓度减小。； ④指示剂选择不当； ⑤杂质的影响； ⑥操作(如用力过猛引起待测液外溅等)。 具体分析如下： (1)滴定前，在用蒸馏水洗涤滴定管后，未用标准液润洗。(偏高) (2)滴定前，滴定管尖端有气泡，滴定后气泡消失。(偏高) (3)滴定前，用待测液润洗锥形瓶。(偏高) (4)取待测液时，移液管用蒸馏水洗涤后，未用待测液润洗。(偏低) (5)取液时，移液管尖端的残留液吹入锥形瓶中。(偏高) (6)读取标准液的刻度时，滴定前平视，滴定后俯视。(偏低) (7)若用甲基橙作指示剂，最后一滴盐酸滴入使溶液由橙色变为红色。(偏高) (8)滴定过程中，锥形瓶振荡太剧烈，有少量溶液溅出。(偏低) (9)滴定后，滴定管尖端挂有液滴未滴入锥形瓶中。(偏高) (10)滴定前仰视读数，滴定后平视刻度读数。(偏低) (11)滴定过程中向锥形瓶内加入少量蒸馏水。(无影响) (12)滴定过程中，滴定管漏液。(偏高) (13)滴定临近终点时，用洗瓶中的蒸馏水洗下滴定管尖嘴口的半滴标准溶液至锥形瓶中。(操作正确，无影响) (14)过早估计滴定终点。(偏低) (15)过晚估计滴定终点。(偏高) (16)一滴标准溶液附在锥形瓶壁上未洗下。(偏高) （上文所指偏高偏低抑或无影响是指待测酸碱浓度） 分析技巧：1.分析不当操作对公式中四个变量其中一个或多个的大小影响， 2.根据公式，分析对V标准液的影响，V标准液比理论偏大，则待测液浓度测量值比 实际值偏大，反之亦然。故而V 标准液 是我们考察的重点。 3.对于（11），分析向已经准确量取好的待测液中滴加入水，虽然改变了待测液 浓度和体积，但并不影响n 待测液，所以V 标准液 不变化，对测量结果无影响。
络合滴定法 一、填空题 1. 采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+, Al 3+。应加入作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。 2. 以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持；滴定到终点时溶液由色变为色。 3. EDTA的酸效应曲线是指，当溶液的pH越大，则越小。 4. EDTA滴定金属M时, 若?pM'=±0.2, 则要求lg[c(M计)K'(MY)]大于_______, 才能使滴定的终点误差小于0.1% 。 5. 用EDTA滴定金属离子M,若浓度增大10倍,突越大小变化为______ 。 6. 用EDTA滴定金属离子M和N的混合溶液时,已知αY(N)>αY(H),当被测离子M的浓度为干扰离子N浓度的10倍时, 欲采用控制酸度滴定 M 离子, 要求E t≤0.1%, ?pM=±0.20, 则lgK(MY)-lgK(NY)应____。 7. 在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将升高、降低还是不变？_______。 8. 当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。 9. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH 3)=10 4.7， αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下， lgK’ZnY为___________。
10. 乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为 11.4、22.1、26.7，则稳定常数lg K2=___ 不稳定常数lg K不(3)=__ __。 11. 在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.002 mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+，今知lg K(PbY) = 18.0, lgαY(H)=6.6，lgαPb(Ac)=2.0。则化学计量点时pPb'=___ ___ 。 二．选择题 1.EDTA的酸效应曲线是指---------------------------------------------------( ) (A) αY(H)-pH 曲线(B) pM-pH 曲线 (C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lgαY(H)-pH 曲线 2. 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别是9.0，1 3.0，1 4.0。以下答案不正确的是---( ) (A) K1=109.0(B) K3=101.0 (C) K不(1)=10-9.0(D) K不(1)=10-1.0 3. 为了测定水中Ca2+，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的？------------------------------------------( ) (A) 于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； (B) 加入三乙醇胺不需要考虑溶液的酸碱性。 (C) 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10； (D) 于酸性溶液中加入三乙醇胺, 然后调至pH=10的氨性溶液； 4. Fe3+,Al3+对铬黑T有-------------( )
终点误差对滴定实验的影响及减少误差的方法 完成日期：2015.10.09 一、摘要： 在酸碱中和滴定实验中采用酚酞作指示剂，滴定终点难以准确观察，造成的偶然误差最大。一般引入误差的数量级为-3,可根据公式算出终点误差。减少这一误差的方法主要 有根据反应物浓度种类选用合适的指示剂种类及用量，以及在 接近滴定终点时注意控制滴定速度及液滴大小，以及多次测量取平均。 二、前言： 1、终点误差 在酸碱滴定中，通常利用指示剂的变色来确定滴定终点。但是，滴定终点与化学计量点可能不一致，这就必然带来滴定误差，称为终点误差。终点误差不仅跟指示剂的选择有关，还与被测物质的浓度有关，它不包括滴定操作过程中所引起的偶然误差。终点误差说明溶液中有剩余的酸碱未被完全中和，或多加了酸或碱，因此，终点误差是可由过量或剩余酸或碱的物质的量，除以按化学计量关系计算应当加入的酸或碱的物质的量求得。[1] 2、数量级 通常情况下，数量级指一系列10的幕，即相邻两个数量级之间的比为10。例如说两数相差三个数量级，其实就是说一个数比另一个大1000倍。下面表1 描述十进制下的数量级。[2] 数字科学记数法数量级 0.00110-3-3 0.0110-2-2 0.110-1-1 11000 101011 1001022 10001033 100001044 3、滴定突跃 分析化学中，在化学计量点前后±）.1% （滴定分析允许误差）范围内，溶液参数将发 生急剧变化，这种参数（如酸碱滴定中的pH ）的突然改变就是滴定突跃，突跃所在的 范围称为突跃范围。突跃的大小受滴定剂浓度（C）和酸（或碱）的解离常数影响，c
越大，突跃越大，解离常数越大，突跃越大。[2] 4、质子条件 质子条件式（PBE，Prot on Bala nee Equation的意思是根据酸碱质子理论，酸碱反应的实质是质子的转移，当酸碱反应达到平衡时，酸失去质子的数目必然与碱得到质子的数目相等的相等关系式，又称为质子平衡方程。[2] 三、内容： 1、选择指示剂 1.1、指示剂的种类选择 强碱滴定弱酸时，滴定突跃较小，且处于弱碱性范围内，在酸性范围内变色的指示剂如甲基橙、甲基红等都不适用，只能选择在碱性范围内变色的指示剂，如酚酞、百里酚蓝等。酸越弱,滴定突跃越小。例如滴定0. 1 mol /L, Ka=10A-7 的弱酸时，滴定突跃pH = 9. 70~ 10. 00,即使能选择到变色点与化学计量点一致的指示剂，指示剂的颜色改变也很难辨认，要准确滴定到±）. 1%是有困难的，一般可以准确滴定到如.2%。若能选择到变色范围较窄的混合指示剂，则有可能准确滴定到±）. 1%。 强酸滴定弱碱时，化学计量点和滴定突跃都在酸性范围内，应选择酸性范围内变色的指示剂，如甲基橙、甲基红等。选择指示剂时还应注意指示剂的颜色变化是否明显，是否易于观察。例如用0.1mol/L NaOH滴定0.1 mol/L HCI用甲基橙作指示剂，溶液的颜色由橙色变为黄色（pH = 4. 4）。理论上讲，此时未被滴定的HCI小于0.1%，但由于橙色变为黄色不易分辨，实际的终点难判定，使终点误差变大；因此选用甲基橙不合适。但当用0.1 mol/L HCI滴定0.1mol/LNaOH时，甲基橙由黄色变为橙色，虽有+ 0.2%误差，但颜色变化明显。因此，强酸滴定强碱时，常选用甲基橙作指示剂；而酚酞指示剂适用于碱滴定酸，不适用于酸滴定碱。 指示剂选择错误造成的误差分析如下表2[3] 1.2
第六章 思考题与习题 1． 填空 （1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 ，用符号 表示，其结构式为 。配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为 ，其水溶液pH 为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。 （2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 等 型体存在，其中以 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 时EDTA 才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是 。 （3） K / MY 称 ，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为 。 （4） 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。在金属离子浓度一定的条件 下， 越大，突跃 ；在条件常数K / MY 一定时， 越大，突跃 。 （5） K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM /一定时，K / MY 越大，络合滴定 的准确度 。影响K /MY 的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg / MY ; 的络合作用常能增大 ，减小 。在K / MY 一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。 （6） 在[H + ]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为 。 解：（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为 HOOCCH 2 - OOCCH 2 CH 2COO -CH 2COOH + +HN CH 2CH 2 NH 。配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222?,其水溶液pH 为 ，可通过公式54][a a K K H ?= + 进 行计算，标准溶液常用浓度为 ?L -1 。 （2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七 种 型体存在，其中以 Y 4- 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH?10时EDTA 才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1。 （3） K / MY 称 条件形成常数 ，它表示 一定条件下 络合反应进行的程度，其计算式为 Y M MY MY K K ααlg lg lg lg /--=。 （4） 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决 金属离子的分析浓度C M 和络合物的条件形成常数MY K / 。在金属离子浓度一定的条件下，MY K / 值 越大，突跃 也越大 ；在条件常 数K / MY 一定时， C M 越大，突跃 也越大 . （5） K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在△p M /一定时，K / MY 越大，络合滴定 的准确度 越高 。影响K /MY 的因素有 酸度的影响、干扰离子的影响、配位剂的影响、OH -的影响 ，其中酸度愈高， H +浓度 愈大，lg / MY 值越小 ； 螯合 的络合作用常能增大 K 稳 ，减小 K 离 。在K /MY 一定时，终点误差的大小由△pM /、、C M 、K / MY 决定，而误差的正负 由△pM / 决定。 （6） 在[H + ]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为
第三章 络合滴定法习题 一、填空题 1、在L m o l ??-3100.1铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为L mol ??-2104.1。平衡时 ] )([243 + NH Cu ＝ 1 -?L mol ，] )([233 + NH Cu ＝ 1 -?L mol 。 （3 2NH Cu -+ 络合物的4 1lg ~lg ββ分别为4.30，8.0，11.0，13.3）。 2、二甲酚橙为一有机弱酸，在pH=5.0的缓冲介质中，) (XO ep pPb 为 。（XO 的3 .6=pKa ，3.8lg =-XO Pb K ） 3、某溶液含有M 和N 离子，且NY MY K K lg lg >>。MY K 'lg 先随溶液pH 增加而增 大，这是由于 。然后当pH 增加时，MY K 'lg 保持在某 一定值（N 在此条件下不水解），这是因为 。 4、在含有+ 2Zn 和+ 3Al 酸性混合溶液中，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA 标 准溶液滴定其中的+ 2Zn 。加入一定量的六亚甲基四胺的作用是 ； 加入F NH 4 的作用是 。 5、在pH=5.0的- -Ac HAc 缓冲介质中，以EDTA 滴定+ 2Pb 至化学计量点时，当 溶液中 - Ac 浓度增大时，sp b pP '和 sp pPb 值的变化情况是：sp b pP ' ； sp pPb 。 6、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的+3Fe ，+ 3Al 。应加 入 作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH= 。 7、EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。 二、选择题 1、EDTA 的6 1 ~pKa pKa 分别为：0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。今在pH=13时，以 EDTA 滴定同浓度的Ca 2+。以下叙述正确的是：（ ） A 、滴定至50%时，pCa=pY ； B 、滴定至化学计量点时，pCa=pY ； C 、滴定至150%时，pCa=pY ； D 、以上说法都不正确。 2、当金属离子M 和N 共存时，欲以EDTA 滴定其中的M ，若N M c c 10=，TE=0.1%， 2 .0=?pM 。则要求K lg ?的大小是多少？（ ）
第六章思考题与习题 一、填空 （1）EDTA是一种氨羧络合剂，名称，用符号表示，其结构式为。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为，标准溶液常用浓度为。 （2）一般情况下水溶液中的EDTA总是以等型体存在，其中以与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是。 （3）K/MY称，它表示络合反应进行的程度，其计算式为。 （4）络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于。在金属离子浓度一定的条件下，越大，突跃；在条件常数K/MY一定时，越大，突跃。 （5）K/MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM/一定时，K/MY越大，络合滴定的准确度。影响K/MY的因素有，其中酸度愈高愈大，lg/MY ; 的络合作用常能增大，减小。在K/MY一定时，终点误差的大小由决定，而误差的正负由决定。 （6）在[H+]一定时，EDTA酸效应系数的计算公式为。 （7）以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持；滴定到终点时溶液由色变为色。 （8）EDTA的酸效应曲线是指，当溶液的pH越大，则越小。 二、选择题 1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（） A.在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物； B.在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物； C.不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应； D.不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。 2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA滴定20.00mol/LCa2+。等当点时的pCa值为（）Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.0 3. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, 用EDTA 滴定同浓度的 Zn2+ 至化学计量点时，下列关系式中哪一个是正确的？（） A. [ Zn2+ ] = [ Y4 - ] ; B.[Zn2+ ] = [ Y4 -ˊ] ； [ZnY2 -] C. [ Zn2+ ˊ] 2 = KˊZn Y [ZnY2 - ] D. [ Zn2+ ] 2 = KˊZn Y； 4.在pH= 5.7时，EDTA是以（）形式存在的： Ａ．H6Y2+Ｂ．H3Y-Ｃ．H2Y2-Ｄ．Y4- 5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系式中哪 一个是正确的（）
滴定误差分析： （1）滴定管不润洗---偏大 （2）滴定管尖嘴气泡前无后有---偏小 （3）滴定管尖嘴气泡前有后无---偏大 （4）滴定管读数俯视---偏小 （5）滴定管读数仰视---偏大 （6）锥瓶润洗---偏大 （7）锥瓶摇动外溅---偏小 容量瓶配液误差分析： （1）不冷却室温---偏大 （2）不洗烧杯，玻棒---偏小 （3）溶液外溅---偏小 （4）定容俯视刻度线---偏大 （5）定容仰视刻度线---偏小 怎样区别强酸.弱酸.强碱.弱减 酸是由酸根离子和氢离子构成的，而碱是由金属离子和氢氧根离子组成的，区别强酸和弱酸的根本区别就在于酸和碱在水中是否能够完全电离，也就是酸是否能够完全电离成酸根离子和氢离子，如果可以，那么这种酸就是强酸，如果不可以那么就是弱酸碱是否能够完全电离成金属离子和氢氧根离子，如果可以那么这种碱就是强碱，如果不可以那么就是弱碱 从化学式观察： 常见的强酸：HClO4，H2SO4，HI，HBr，HCl，HNO3 酸中主要元素的非金属性越强，对应的酸的酸性越强 常见的强碱：NaOH,KOH,Ba(OH)2 如果这种碱是沉淀或者在水中微溶，那么这种碱就是弱碱如果这种碱在水中易溶，那么这种碱就是强碱 根据化学方程式的计算差量法应用 在化学反应中，固体物质或溶液的质量(含气体物质的体积)，往往会发生变化，这种反应前后的变化差值，与该化学反应紧密联系，并与某些反应物或生成物的质量(含气体体积)成正比例关系应用差量法解某些化学计算题，十分简便 [例1] 在某硫酸铜溶液中，加入一个质量为1.12克的铁片，经过一段时间，铁片表面覆盖了一层红色的铜，取出洗净烘干称重，质量变为1.16克试计算在这个化学反应中溶解了铁多少克？析出了铜多少克？ [分析] 把铁片放入硫酸铜溶液中，会发生置换反应，这个反应的化学方程式是： Fe+CuSO4=FeSO4+Cu 从化学方程式可以看出，铁片质量的增加，与铁的溶解和铜的析出直接联系，每溶解56克铁，将析出64克的铜，会使铁片质量增加： 64克-56克=8克
酸碱中和滴定实验误差分析 上传: 何琼华更新时间：2012-5-19 20:47:38 酸碱中和滴定是中学化学实验中的重要定量实验，特别是其实验误差分析是学生学习和掌握本实验的重点和难点。在教学中，学生遇到有关实验误差分析总会出现困惑，直接影响到学生对实验结果的准确判断和相关问题的解决。为了突破这一教学难点，在教学中，首先引导学生从酸碱中和滴定原理入手，理解中和滴定原理，即：酸提供的H+的物质的量与碱提供的OH-的物质的量相等。然后把原理公式化，即：C(待)＝n·C(标)·V(标)/V(待)（n表示酸碱反应的物质的量之比）。其次在误差分析中，明确公式中的n、V(待)和C(标)均为确定量，只有V(标)是变量，C(待)和V(标)成正，实验中引起的各种误差，只要造成V(标)偏大的所得C(待)都偏高，反之偏低。把引起误差因素最终归结到V(标)的变化上，再进行实验误差分析。根据引起误差的原因，对常见的分类归纳分析如下： 一、仪器洗涤不当 酸碱中和滴定实验中，滴定管、移液管和锥形瓶都要用蒸馏水洗净，且滴定管、移液管还要用待装液润洗2∽3次，锥形瓶不润洗。若洗涤不当就会引起误差，如： 1、滴定管蒸馏水洗后未用标准液润洗，就直接装入标准液，造成标准液稀释，溶液浓度降低，滴定中消耗V(标)偏大，C(待)偏高。 2、盛待测液滴定管或移液管水洗后，未用待测液润洗就取液加入锥形瓶，造成待测液被稀释，V(标)偏小，C(待)偏低。 3、锥形瓶水洗后，又用待测液润洗，再取待测液，造成V(标)偏大，C(待)偏高。 4、滴定前，锥形瓶用水洗涤后，或锥形瓶中残留水未干燥，或取完待测液后再向锥形瓶中加点水便于观察，虽然V(待)增大，但C(待)变小，其物质的量不变, 无影响。 二、读数不当 在读数时，应将滴定管直立在水平面上，两眼平视，视线与液面凹面最低处水平相切。若读数不当就会引起误差，如： 1、盛标准液的滴定管，滴定前仰视滴定管读数，滴定后平视滴定管读数, 造成V(标)减小,C(待)偏低。 2、盛标准液的滴定管，滴定前平视滴定管刻度线，滴定终了仰视刻度线，读数偏大，造成V(标)偏大，C(待)偏高。
第七章络合滴定法练习题参考答案 1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（pH = (p K a4 + p K a5) /2）(EDTA相当于六元酸) 2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（EDTA 在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大）; 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为（两个N原子接受了两个质子）。 3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（D） （A）H6Y2+（B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－ 4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D) (1) CuY2- ___ D _____ （A）无色 (2) MnY2- __ B ______ （B）紫红色 (3) FeY-___C _____ （C）黄色 (4) ZnY2- ___ A ____ （D）蓝色 5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（A） （A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2 6. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（有关）; 与金属离子的总浓度（无关）。(答有关或无关) 7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是 8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（pL < 5.8），pL为10.0时铝的主要形式是（Al3+），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为（6.9） 8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, [CuL]达最大的pL为( D) (A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.3 9．αM(L)=1表示（A） （A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重 （C）M的副反应较小（D）[M]=[L] 10. 若络合滴定反应为 M + Y = MY L│ │H+ ML H i Y(i=1~6) 则酸效应系数αY(H)的定义式为（αY(H)=[Y']/[Y]），[Y']=（[Y']=[Y]+∑[H i Y]）c(Y)=（[Y]+∑[H i Y]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY]）。络合效应系数αM(L)的定义式为（αM(L)=[M']/[M]）。 11. 若EDTA滴定M反应为 M+Y=MY ↓A MA 以下表示正确的是( A) (A) c(M)=[M']+[MY] (B) c(M)=[M]+[M']+[MY] (C) c(M)=[MA]+[MY] (D) c(M)=[M]+[MA] 12. 用EDTA滴定金属M, 若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算αM的公式是αM = （αM(A)+αM(B)+αM(C)-2 ）。 13. 在一定酸度下, 用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时, 影
滴定分析中误差的来源及误差如何避免 摘要：本文通过对滴定分析各个过程的回顾，分析了误差的主要来源，以及避免误差的策略。另外借一些具体的事例来阐述误差避免的具体方法及操作规范。 关键词：滴定分析，误差来源，误差避免， 一、引言 滴定分析包括酸碱滴定、配位滴定、氧化还原滴定和沉淀滴定等。滴定分析法是通过标准溶液的浓度和滴定所消耗的体积算出试样中被测组分含量的一种方法，是十分重要的化学分析方法。为了使滴定分析的实验结果可靠、准确，我们从实验仪器、基本操作、滴定终点的判断和标准溶液的配制等四个方面来分析误差来源并讨论避免误差的策略。 二、误差来源及如何提高滴定的准确度 1、实验仪器 在滴定分析中用到的仪器主要有滴定管、移液管、锥形瓶等，如果清洗不干净，就很可能引入杂质；如果没有润洗或者润洗不到位都会造成浓度的降低，是一种潜在的“稀释”；滴定管注入液体时下端如果产生气泡，将会对滴定所耗体积造成“偏大”的影响，使计算结果不够准确；如果读取数据时滴定管、移液管与水平面不垂直，液面不稳定，显然会造成读数上的误差；另外，如果移液时移液管中的液体没有自然
地全部流出，会使待测液体积减小，所消耗的标准溶液体积减少，浓度会计算的偏低。 由此可见，由于仪器而产生的误差是完全可以避免的。针对上述的问题，可以采用仪器进行清洗、滴定管下端要放液体赶净液泡、读数要待大约30秒以后再准确读数等等方法来避免。毕竟滴定分析是一种较为精确的分析方法，半滴的误差都会带来很大改变。 2、基本操作 基本操作也就是对滴定管、移液管、锥形瓶的使用，误差来源主要有：在滴定过程中左手对酸式滴定管的旋塞控制不当，旋塞松动导致塞处漏液，将会导致滴定用液体积不够准确；碱式滴定管如果没有控制好玻璃球，就会产生气泡，造成读数比实际耗液体积减小，引起误差；操作时锥形瓶如果没有及时摇动，会使滴定终点的判断失去准确性，而且，可能会在后期待测液体反应不完全而用力摇动时溅出液体；滴定时流速过快造成锥形瓶内液体外溅，会使标准溶液滴加过量；锥形瓶下没有垫白纸或白瓷板作参比物，会使分析人员对锥形瓶中溶液颜色变化反应不灵敏，终点滞后；若锥形瓶中溶液变色后就立刻停止滴定，待测溶液未反应完全；滴定停止时，液面未稳定时立即读数会造成溶液读出体积偏大，因为还有一部分标准溶液黏在滴定管壁上。
第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2===2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件： （1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。 （2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。 （3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。 （4）应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差△E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位
分析化学练习题 第6章络合滴定法 一. 选择题 1.下列有关条件稳定常数的正确叙述是（） A. 条件稳定常数只与酸效应有关 B. 条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数 C. 条件稳定常数与温度无关 D. 条件稳定常数与络合物的稳定性无关 2. 对配位反应中的条件稳定常数，正确的叙述是（） A. 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数 B. 酸效应系数总是小于配位效应系数 C. 所有的副反应均使条件稳定常数减小 D. 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性 3. 已知lgK ZnY =16.5，若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液，要求△pM=±0.2， TE = 0.1%，已知pH = 4，5，6，7时，对应lgαY(H)分别为8.44，6.45，4.65，3.32，滴定时的最高允许酸度为（） A. pH≈4 B. pH≈5 C. pH≈6 D. pH≈7 4. 现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+，Ca2+无副反应。已知此时滴定的突跃范围ΔpM， 若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍，则此时滴定的突跃范围为ΔpM' （） A.ΔpM'=ΔpM-2 B.ΔpM'=ΔpM+1 C. ΔpM'=ΔpM-1 D. ΔpM'=ΔpM+2 5. 以EDTA滴定Zn2+时，加入的氨性溶液无法起到的作用是（） A. 控制溶液酸度 B. 防止Zn2+水解 C. 防止指示剂僵化 D. 保持Zn2+可滴定状态 6. 下列有关金属离子指示剂的不正确描述是（） A.理论变色点与溶液的pH值有关 B.没有确定的变色范围 C.与金属离子形成的络合物稳定性要适当 D.能在任意pH值时使用 7. 在配位滴定中，当溶液中存在干扰测定的共存离子时，一般优先使用（） A. 沉淀掩蔽法 B.氧化还原掩蔽法 C. 离子交换法分离 D. 配位掩蔽法 8. 用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（） A. 加NaOH B.加抗坏血酸 C.加三乙醇胺 D.加氰化钾 9. 某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，欲以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、 Mg2+的含量，正确的做法是（） A.碱性条件下加入KCN和NaF，再测定 B.酸性条件下加入三乙醇胺，再调至碱性测定 C.酸性条件下加入KCN和NaF，再调至碱性测定 D.加入NH3沉淀掩蔽Al3+和Fe3+，再测定 10. 铬黑T（EBT）与Ca2+的配合物的稳定常数K Ca-EBT =105.4，已知EBT的逐级质子化常数 K1H =1011.5，K2H =106.3，在pH=10.0时，EBT作为滴定Ca2+的指示剂，在颜色转变点的pCa值为（）
中和滴定误差分析 酸碱中和滴定是中学化学实验中的重要定量实验，特别是其实验误差分析是学生学习和掌握本实验的重点和难点。在教学中，学生遇到有关实验误差分析总会出现困惑，直接影响到学生对实验结果的准确判断和相关问题的解决。那么酸碱中和滴定的误差如何分析？为突破这一教学难点，在教学中，首先引导学生从酸碱中和滴定原理入手，理解中和滴定原理，即：酸提供的H+的物质的量与碱提供的OH-的物质的量相等。然后把原理公式化，即：C(待)＝k·C(标)·V(标)/V(待)（k表示酸碱反应的物质的量之比）。其次在误差分析中，明确公式中的K、V(待)和 C(标)均为确定量，只有V(标)是变量，C(待)和V(标)成正，实验中引起的各种误差，只要造成V(标)偏大的所得C(待)都偏高，反之偏低。把引起误差因素最终归到V(标)的变化上，再进行实验误差分析。误差产生的方方面面归纳如下： 一、中和滴定的误差来源 1．仪器误差的来源 仪器检查不彻底，滴定管漏液；滴定管使用前没有润洗而锥形瓶误被润洗；注入液体后滴定管下端留有气泡；读数时滴定管等量器与水平面不垂直、液面不稳定、仰视（或俯视）刻度；液体温度与量器所规定的温度相差太远。 2．操作误差的来源 ①滴定中左手对酸式滴定管旋塞控制不当，旋塞松动导致旋塞处漏液；使用碱式滴定管时，左手拿住橡皮管中玻璃球用力挤压或按玻璃球以下部位，导致放手时空气进入出口管形成气泡。②右手握持锥形瓶没有摇动，待测液反应不完全或摇动时前后振荡溅出液体。③滴定时流速过快，锥形瓶中液体被溅出，也可能使标准溶液滴加过量。④锥形瓶下没有垫白纸作参比物，对锥形瓶中溶液颜色变化反应不灵敏，使终点滞后。⑤锥形瓶中溶液变色后立即停止滴定，待测液可能未完全反应。⑥滴定停止后，立即读数产生误差，应等1min～2min到滴定管内壁附着液
§6-6 终点误差和准确滴定的条件 一、终点误差： 1、终点误差的意义： E t ==金属离子的物质的量 过量或不足的物质的量滴定剂Y 设在终点时，加入的滴定剂Y 的物质的量为C Y ，ep V ep ，溶液中金属离子M 的 物质的量为C M ，ep V ep ，通过推导可得 2、林邦终点误差公式：%1001010' ,''?-==?-?MY SP M pM pM t K C E 公式中'pM ?==''sp ep pM pM -，决定误差的正负。 sp M C ,为按计量点时体积计算的金属离子的浓度。 公式表明：当'pM ?一定时,sp M C ,K MY ‘值越大,络合滴定突跃越大,终点误差越 小。 若金属离子未发生副反应，则用pM ?代替'pM ?计算. 二、直接准确滴定金属离子的条件： 1、影响络合反应的因素： ⑴、待测金属离子的浓度C M （也与滴定剂的浓度）有关 ⑵、络合物的条件形成常数K MY ‘ ⑶、对滴定准确度的要求（E t 的大小） ⑷、指示剂的选择（决定'pM ?的大小和检测终点的敏锐性） 2、设'pM ?==±0.2，显然只有当滴定突跃不小于0.4个pM 单位时，指示剂的变色点才可能落在其中。若要求%1.0≤t E ，则得 6lg ',≥MY sp M K C 3、直接准确滴定金属离子的可行性判据： 6lg ',≥MY sp M K C 三、络合滴定中酸度的选择与控制： ㈠、缓冲溶液和辅助络合剂的作用： M + H 2Y ===MY + 2H + 随着滴定剂与金属离子反应生成相应的络合物，溶液的酸度会逐渐增高，减小了MY 的条件常数，降低滴定反应的完全程度；而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。
高中化学知识点定量实验常见误差分析！-掌门1对1 今天在线一对一小编为大家准备了在考试中最容易出现的易错的题型。 1、NaOH药品不纯（如 NaOH中混有少量Na2O），结果偏高。 2、用天平称量 NaOH时，称量时间过长。由于部分NaOH与空气中的CO2反应生成Na2CO3 ，得到Na2CO3和NaOH的混合物，则结果偏低。 3、用天平称量 NaOH时，如砝码有污物，结果偏高。 4、用天平称量 NaOH时，物码颠倒，但未用游码，不影响结果。 5、用天平称量 NaOH时，物码颠倒，又用了游码，结果偏低。 6、用天平称量 NaOH时，若用滤纸称NaOH，结果偏低。 7、称量前小烧杯中有水，无影响。 8、向容量瓶中转移溶液时，有少量溶液流至容量瓶之外，结果偏低。 9、未把烧杯、玻璃棒洗涤2～3次，或洗涤液未注入容量瓶，结果偏低。 10、烧杯中溶液未冷却至室温，就开始转移溶液注入容量瓶，结果偏高 11、定容时蒸馏水加多了，液面超过了刻度线，而用滴管吸取部分溶液至刻度线，结果偏低。 12、定容时摇匀，容量瓶中液面下降，再加蒸馏水至刻度线，结果偏低。 13、容量瓶定容时，若俯视液面读数，结果偏高。 14、容量瓶定容时，若仰视液面读数，结果偏低。 15、配制一定物质的量浓度稀H2SO4时，用量筒量取浓溶液，若俯视读数，结果偏低。 16、配制一定物质的量浓度稀H2SO4时，用量筒量取浓溶液，若仰视读数，结果偏高。 二、酸碱中和滴定
17、滴定管蒸馏水洗后未用标准液润洗，就直接装入标准液，造成标准液稀释，溶液浓度降低，滴定过程中消耗标准液体积偏大，测定结果偏高。 18、盛待测液滴定管水洗后，未用待测液润洗就取液加入锥形瓶，待测液被稀释，测定结果偏低。 19、锥形瓶水洗后，又用待测液润洗，再取待测液，造成待测液实际用量增大，测定结果偏高。 20、用滴定管取待测液时，滴定管尖嘴处有气泡未排出就取液入锥形瓶，由于气泡填充了部分待测液，使得待测液体积减小，造成滴定时标准液体积减小，测定结果偏低。 21、滴定前，锥形瓶用水洗涤后，或锥形瓶中残留水，未干燥，或取完待测液后再向锥形瓶中加点水便于观察，虽然待测液体积增大，但待测液浓度变小，其物质的量不变，无影响。 22、滴定前，液面在0刻度线之上，未调整液面，造成标准液体积偏小，测定结果偏低。 23、移液管悬空给锥形瓶放待测液，使待测液飞溅到锥形瓶外，或在瓶壁内上方附着，未被标准液中和，造成滴定时标准液体积偏小，测定结果偏低。 24、移液管下端的残留液吹入锥形瓶内，使待测液体积偏大，消耗的标准液体积偏大，测定结果偏高。 25、盛标准液的滴定管，滴定前仰视读数，滴定后平视读数，造成标准液体积减小，测定结果偏低。 26、盛标准液的滴定管，滴定前平视滴定管刻度线，滴定终了仰视刻度线，读数偏大，造成标准液体积偏大，测定结果偏高。 27、盛标准液的滴定管，滴定前平视滴定管刻度线，滴定终了俯视刻度线，读数偏小，造成标准液体积减小，测定结果偏低。 28、盛标准液的滴定管，滴定前仰视滴定管刻度线，读数偏大，滴定后俯视刻度线，读数偏小。造成标准液体积减小，测定结果偏低。
酸碱中和滴定误差分析 一.用已知摩尔浓度的盐酸滴定未知摩尔浓度的NaOH溶液(甲基橙作指示剂),试说明下列情况会使测定结果偏高、偏低还是无影响? 1.酸式滴定管用水洗后便装标准液进行滴定. 2.锥形瓶用蒸馏水洗涤后仍留有少量蒸馏水. 3.锥形瓶用蒸馏水洗涤后,又用待测液润洗. 4.锥形瓶用蒸馏水洗涤后,误用盐酸润洗. 5.盐酸在滴定时溅出锥形瓶外. 6.待测液在振荡时溅出锥形瓶外. 7.滴定前平视刻度,滴定到终点后仰视读数. 8.滴定前平视刻度,滴定到终点后俯视读数. 9.滴定前仰视读数,终点时平视. 10.滴定前仰视,终点时俯视. 11.滴加盐酸,橙色不足半分钟即褪色. 12.滴加盐酸时,溶液变红色. 13.滴定前,酸式滴定管中有气泡,滴定后消失. 14.滴定前,酸式滴定管中无气泡,滴定后产生气泡. 15.滴定后,滴定管尖嘴处悬有一滴液体. 16.移液管用蒸馏水洗后,就用来吸取待测液. 17.将移液管尖嘴处的液体吹入锥形瓶. 18.碱式滴定管水洗后,就用来量取待测液. 19.滴定过程中,标准液有少量外漏. 二. 测定结果偏高、偏低还是无影响? 1.用含NaCl杂质的NaOH配制标准溶液来滴定盐酸,测定盐酸的浓度? 2.用含Na2O杂质的NaOH配制标准溶液来滴定盐酸,测定盐酸的浓度? 3.用含Na2CO3杂质的NaOH配制标准溶液来滴定盐酸,测定盐酸的浓度? 4.用含NaHCO3杂质的NaOH配制标准溶液来滴定盐酸,测定盐酸的浓度? 三.选择题 1.下列说法正确的是 A 酸和碱恰好中和时,其物质的量一定相同 B 酸和碱完全中和时,溶液的pH值一定等于7 C 酸和碱中和的实质是金属阳离子与酸根阴离子结合生成盐 D 酸和碱中和反应的实质是酸溶液中氢离子与碱溶液中氢氧根离子反应生成水 2.用标准浓度的盐酸来滴定未知浓度的氢氧化钠溶液,若用甲基橙为指示剂,当达到滴定终点时,溶液正好 A 由黄色变成红色 B 由橙色变成红色
第七章：络合滴定法习题 络合滴定法 一、填空题 1.采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+, Al3+。应加入作掩蔽剂;滴定时控制溶液PH=。 2.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持；滴定到终点时溶液由色变为色。 3.EDTA的酸效应曲线是指，当溶液的pH越大，则越小。 4.EDTA滴定金属M时,若?pM'=±0.2,则要求lg[c(M 计)K'(MY)]大于_______,才能使滴定的终点误差小于0.1%。 5.用EDTA滴定金属离子M,若浓度增大10倍,突越大小变化为______。 6.用EDTA滴定金属离子M和N的混合溶液时,已知αY(N)>αY(H),当被测离子M的浓度为干扰离子N浓度的10倍时,欲采用控制酸度滴定M离子,要求E t≤0.1%,?pM=±0.20,则lgK(MY)-lgK(NY)应____。 7.在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将升高、降低还是不变？_______。 8.当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。 9.在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH 3)=10
4.7， αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下，lgK’ZnY为___________。 10.乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为 11.4、22.1、26.7，则稳定常数lg K2=___不稳定常数lg K不(3)=____。 11.在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.002mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+，今知lg K(PbY)=18.0,lgαY(H)=6.6，lgαPb(Ac)=2.0。则化学计量点时pPb'=______。 二．选择题 1.EDTA的酸效应曲线是指---------------------------------------------------() (A)αY(H)-pH曲线(B)pM-pH曲线 (C)lg K'(MY)-pH曲线(D)lgαY(H)-pH曲线 2.已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别是9.0，1 3.0，1 4.0。以下答案不正确的是---() (A)K1=109.0(B)K3=101.0 (C)K不(1)=10-9.0(D)K不(1)=10-1.0 3.为了测定水中Ca2+，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的？