第七章 醛、酮、醌
1．写出分子式为C 5H 10O 的所有醛及酮的构造式并命名。
答案：
2．命名下列各化合物。
答案：
（1）2-甲基丙醛 （2）3-甲基戊醛 （3）2-甲基-3-戊酮 （4）3-甲氧基苯甲醛 （5）α-溴苯乙酮 （6）甲基环戊基酮
CH 3CH 2CH 2CH 2CHO
戊醛
CH 3CH 2CCH 2CH 3
O
3-戊酮
CH 3CHCH 2CHO
CH 3
3-甲基丁醛
CH 3CCH 2CH 2CH 3
O
2-戊酮CH 3CH 2CHCHO
CH 3
2-甲基丁醛
CH 3-CH-CCH 3
CH 3O
3-甲基-2-丁酮CH 3CCHO
CH 3CH 3
2,2-二甲基丙醛
（7）1-戊烯-3-酮 （8）3-甲基-4-环己基戊醛 （9）2-甲基环戊酮 （10）5,5-二甲基-2,4-己二酮 3．写出下列各化合物的构造式。
（1）丙烯醛 （2）4-甲基-2-戊酮 （3）环己基甲醛 （4）3-甲基环己酮
（5）1,1,3-三溴丙酮 （6）1-苯基-4-溴-2-戊酮 （7）二苯甲酮 （8）邻羟基苯甲醛 （9）3-戊烯醛 （10）丁二醛
（11）3,3’-二甲基二苯甲酮 （12）6-甲氧基-2-萘甲醛
答案：
4. 写出分子式为C 8H 8O 、含有苯环的羰基化合物的结构和名称。
答案：
（1）（2）（3）
（4）
（5）（6）
（9）（8）
（7）CH 2
CH
CHO
CH 3CCH 2CHCH 3
O 3
CHO
O
CH 3
CHBr 2
CH 2Br
C O
CH 2CCH 2CHCH 3
O Br
C O
CHO OH
CH 3CH
CHCH 2CHO
（12）
（11）
（10）HCCH 2CH 2O
O
C O
CH 3
CH 3
CH 3O
CHO
CH 3
O
苯乙醛
苯乙酮
5．用反应式分别表示甲醛、乙醛、丙酮、苯乙酮及环戊酮所进行的下列化学反应。
（1）分别与HCN 、NaHSO 3、水、乙醇、羟胺及2,4-二硝基苯肼的反应 （2）α-卤代 （3）醛醇缩合
（4）醛的氧化及醛和酮的还原 （5）碘仿反应
答案：
甲醛的反应：
H
O
H
3Na
2CH 325+OC 2H 5OC 2H 5OH
22
N
OH
2
N
NH
NO 2
NO 2
（1）
（2） 无 α—C —H 键，所以无α—卤代反应
H C O
H CHO
CH 3
CHO
CH 3CHO
CH 3邻甲基苯甲醛
间甲基苯甲醛
对甲基苯甲醛
（3）醇醛缩合：HCHO 无α—H ，不发生此反应
（4）甲醛的氧化：
甲醛的还原： （5）甲醛无碘仿反应
乙醛的反应：
CH 3
C
O
H
3Na
25+
3CH
OC 2H 5OC 2H 5
OH
-H 2O
3CH
N
OH
N
NH
NO 2
2H 5NO 2
3CH
（1）
H C O
C
O OH
[O]
[O]
2
H 2O
+H C O
[H]
3OH
[O]3COOH （2）（
3）（4）（5）CH 3Cl 2
ClCH 2Cl 2CH Cl 3C C
O
H
C O H C
O
H +室温
C
O H +3
CH
CH 23CH
CHCHO
10% NaOH OH O -H O
△
CH 3CHO
[H]
3CH 2OH
CH 3CHO
CH 3CHO
CHI HCOONa
+I 2 + NaOH
2CH 3CHO
丙酮反应：
3Na
25+
OC 2H 5OC 2H 5
OH
N
NH
NO 2
2H 5
NO 2
CH 3CCH 3
O
不稳定
C
33
3C
CH 3
（1）
[O]（2）（3）（4）（5）CH 3Cl 2
ClCH 2C O CH 3C
O
CH 33CH 233C
10% NaOH O
-H 2O
CH 3CCH 3[H]
3CHCH 3
3
CH 3COONa
++C O
CH 3OH C
CH 3
3
C
O CH 3
CH
O
CH 3CCH 3
CH 3O
CH 3
2 多种产物(多卤代)2CH 3酮难氧化
N
NH
NO 2
NO 2
C O
CH 3
OC 2H 5
C CH 3
OC 2H 5
3
（1）
[O]
（2）
（3）（4）
（5）
Cl 2C O
CH 3CH 2C 10% NaOH O -H 2O
CHCH 3COONa
+
+OH C
3
CH 3
C
O CH
C O
CH 3 2 C CH 2Cl
+
C O
CH 2Cl 2
+
C O CH 2Cl 3C O CH 32
C O CH 3C O
CH 3酮难氧化
（1）
O
2H 5
2H 5
2
6．写出下列各反应式。（括号内为答案）
答案：
（2）O +Cl 2
O
+
O
+Cl
Cl Cl
Cl
Cl O 等（3）（4）2O 稀O
OH
O 酮难氧化
[O]（5）O [H]OH
O 2 ×
(1)
CH 3
C NH 2
NH OH
CH 3+C NH 2CH 3
C NH CH 3
NH
C NH 2
2CH 3
C CH 3
N NH C NH 2
(2)
CH 3
C 3CH 3O
H +O H 浓
OH -
HCOONa +CH 3
C CH 3
CH 3
CH 2OH
(3)
CH 3
C CH 3
CH 3
CHO +NO 2
NO 2
H 2NNH
-H 2O
CH 3
C CH 3
N
NH
CH 3NO 2
NO 2
（4）HC C
CH 2CH 3
Hg 2+2
CH 3
C
CH 2CH 3
（5）
CH 2
CH
COONH 4+[Ag(NH 3)2OH]
CH 2
CH CHO +（6）
O
+NH 2OH N
OH
（7）CH 3
C CH 3CH 3
C
C CH 3
CH 3CH 3+ NaHSO 3
×
CH 3CH 2CHO
（8）OH -
CH 3CH CHO CHCH 2CH 3
OH
-H 2O
CH 3C
CHO
CHCH 2CH 3
（9）CH 32CH 3+ I 2
CHI 3CH 3CH 2COONa
+（10）
O
+Br 2
O Br
+
......
OH
O Br +
(11)
CH 3CHO
OH -
CHO
3+3
3
CH
CH
2CHO
OH
-H 2O
CH CH CHO
（12）
COO
-CH 2OH
CHO
3
CH
33
+
OH -浓
（13）
CHO
3
+KMnO 4
COOH
COOH
7．将下列化合物按羰基活性由大到小的顺序排列。
答案：乙醛 > 丙醛 >β-萘甲醛 >丁酮 > 2,2,4,4-四甲基-3-戊酮
8．下列化合物中哪些能与饱和NaHSO 3加成？哪些能发生碘仿反应？分别写出反应产物。
（1）丁酮 （2）丁醛 （3）乙醇 （4）苯甲醛
（5）3-戊酮 （6）苯乙酮 （7）2-丁醇 （8）2,2-二甲基丙醛
答案：
CH 3COCH 2CH 3+NaHSO 33C
OH 3Na
CH 2CH 3
(1)CH 3COCH 2CH 3+NaOH I 2
+3CH 2COONa +CHI 3
(2)CH 3CH 2CH 2CHO +NaHSO 3
3CH 2CH 2CH
SO 3Na
OH
CH 3CH 2CH 2CHO +NaOH I 2
+×
(3)CH 3CH 2OH +NaHSO 3
×CH 3CH 2OH +NaOH I 2
+CHI
+HCOONa
(6)
COCH 3
+NaHSO 3
×
COCH 3
+NaOH I 2
++CHI
3
(7)CH 3CH 2CHCH 3OH
+NaHSO 3
×
CH 3CH 2CHCH 3OH +NaOH I 2
+3CH 2COONa +CHI
3
(8)CH 3
C CH 3CH 3
CHO +NaHSO 3
3
C CH 3
CH 3CH
SO 3Na
OH
CH 3
C CH 3
CH 3
CHO +NaOH I 2+×
(4)CHO
+NaHSO 3CH
OH
SO 3Na
CHO
+NaOH I 2
+×
CH 3CH 2CCH 2CH 3
(5)+NaHSO 3
×
CH 3CH 2CCH 2CH 3+NaOH I 2
+×
9. 完成下列各反应（括号内为答案）
答案：
（1） CH 3OH ( )过量
CH 3
O
H +
CH
3
OCH 3OCH 3
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
（7）
10. 用简单的化学方法区别下列各组化合物。
答案：
2. H 3O
+
1. CH MgBr
C 6H 5COCH 3
OH CH 3
CH 3
+
CHO
O
CH
3
3
+NH , C 6H 6
Δ
CO CH 2COCH 3CH=C
CCH 3
O 1. C 6H 5MgBr 2. H 3O +
H 3C
O CH 3
H 3C
CH 3
C 6H
5OH O
+ CH 3COCH 2CH 3
CHO
CCCH 33
O H 3C
O
CH 3
H +
HOCH 2CH 2OH
O H 3C
CH 3
11．用简单的化学方法区分下列各组物质。
答案：
（1）
HCHO
CH 3CHO
I 2 + NaOH
不沉淀CHI
3
（2
）
乙醛
戊醛
I 2 + NaOH
不沉淀CHI
3
2-戊酮
2-己醇
3-
戊酮
I 2 + NaOH
CHI 3CHI
3
黄色不沉淀
（3
）
(3)
不沉淀
(2)吐伦试剂
不沉淀
吐伦试剂
不沉淀
C 6H 5CH=CHCH 2OH C 6H 5CH=CHCHO
(1)CH 3CH 2CH 2CH 2CHO CH 3CH 2COCH 2CH 3C 6H 5CH 2COCH 2CH 3
C 6
H 5CHCH 2CH 2CH 3
OH
黄色
(4)
I 2 + NaOH
不沉淀
CHI 3
C 6H 5CH 2CHO C 6H 5COCH 3
OH
CH 3COCH 2CH 2CH 3CH 3CH 2COCH 2CH 3CH 3CHCH 2CH 2CH 2CH 3
I 2 + NaOH
不沉淀CHI 3
CHI 3不沉淀
黄色
(5)
（4）苯乙酮
环己酮
丙醛
吐伦试剂
不沉淀
不沉淀3
（5）
（6）
苯甲醇对甲酚
苯乙酮
苯甲醛
吐伦试剂
不沉淀不沉淀不沉淀FeCl 3
加不显色不显色
显色HC C CH 2CH 2OH CH
CH 2CH
3
CH 2
C
O
Na
H
不放气
I 2 + NaOH
不沉淀CHI 3
CH
2Cl 2CH 2ClCH 2
Cl
3
AgCl
不沉淀(7)
12. 以丙醛为例，说明羰基化合物的下列各反应的反应历程。 （1）与HCN （2）与NaHSO 3 （3）醛醇缩合 （4）与NaOH （5）与苯肼 （6）α-卤代 （7）与C 2H 5OH
答案：
3
OH
CN
HCN
CH 3CCH 3
O
C CH 3
（1）
SO 3Na
3
3
OH C CH 3
CH 3CCH 3
O
（2）
（3）
3CH 2CCH 3
O
C O
CH 3
OH C
CH 3
2CH 3OH
25+
25+
OC 2H 5OC 2H 5
NH 2
OH N
OH
OC 2H 5
3
OH
C 3
C
33
-H 2O
CH 3C
CH 3
（7）
（6）
（4）
CH 3Cl 2
ClCH 2
C O
CH 3C O
CH 3CH 3CH 2CCH 3
3C
10% NaOH
O -H 2O
+O
CH 3OH C
3
CH 3
C
O CH 3
CH
多种产物(多卤代)
2CH 3CH 3CCH 3
O
CH 33
O
（5）
13. 下列化合物中，哪些化合物既可与HCN 加成也能起碘仿反应？
（1） （2）
（3）
（4
（5）
（6）
答案：2，3，5，6皆可与HCN 加成，也可起碘仿反应。
14．用反应式表示如何完成以下转变。
（1）（2）（3）（4）
（5）（6）乙炔羟基丁酸
2-甲基-2-丁醇2-甲基丙酸
2-乙基-3-羟基己醛甲基壬烷
（7）
答案： CH 2Hg 2+
H 2O
重排
3CHO
H 2/Ni
3CH 2OH
或CH 2
23CH 2OH
(1)
CH 3CH 2OH 3CH 3CHO 3
CH 32CH 23C
O
CH 3
(2)
CH 3CH CH 2
23CHCH 3
C CH 3
CH 3
OH O
227
(3)
CH
CH 3CH 2CHO
3CH 2CHCN
3+
OH
3CH 2CHCOOH
OH
C CH 3
CH 2CH 3
CH 3
2C
3
CH 3
CH 3
C
3
CH 3
[O]
O +CH 3COOH
HCN
(4)
CH 3CH 3
C O +HCN
33
OH CN
CH 33
OH
-H 2O
C CH 3
COOH
CH 2
H 2/Pt
CH 3
CH 3
H 3O +
C
C
2CHO
OH -
CHO OH H +
△
(7)
15．写出符合下述条件的化合物可能的构造式。
（1）C 4H 8Cl 2，水解后生成C 4H 8O ；后者能与羟胺生成肟，但与吐伦试剂无反应。
（2）C 5H 10O ，可还原为戊烷并能与苯肼反应生成苯腙，但与吐伦试剂反应，也无卤仿反应。
（3）C 5H 8O 2，可还原为戊烷，能与羟胺生成二肟，也能与费林溶液生成Cu 2O ，并有碘仿反应。
(4) 此题出题不严谨,放弃不做.
CH 3CH 2CH 2CHO
OH
-
CH 3CH 2CH 2CH
CH CHO
OH
C 2H 5
(5)+CH 3CH 2C
Cl
O
AlCl 3
CH 2CH 3
O
(6)
答案： 16．化合物甲C 8H 8O 与土伦试剂无反应，但与2,4-二硝基苯肼生成相应的苯
腙，也有碘仿反应。甲经Clemmensen 还原得乙苯。推导甲的构造式。
答案：
17．某烃（A ）C 5H 10能使Br 2/CC l4迅速褪色。（A ）溶于冷的浓H 2SO 4中，再与水共热得（B ）C 5H 12O （B ）与CrO 3-HOAc 得（C ）C 5H 10O （B ）及（C ）都有碘仿反应，同时生成异丁酸盐。推导（A ）可能的构造式。
答案：
18．化合物甲C 6H 12O 与吐伦试剂及NaHSO 3均无反应，但能与羟胺成肟。甲催化氢化为乙C 6H 14O 。乙以浓H 2SO 4处理得丙C 6H 12。丙臭氧化后再用Zn/H 2O 处理得两个异构体丁及戊C 3H 6O 。丁与吐伦试剂无作用，但有碘仿反应；戊能与土伦试剂作用，但无碘仿反应。推导甲可能的构造式。
答案：
19. C 4H 6（A ）在Hg 2+及H 2SO 4存在下与水反应，转变为C 4H 8O （B ）。（B ）与I 2-KOH 生成C 3H 6O 2的钾盐（C ）。（A ）氧化后得C 2H 4O 2（D ）。推导（A ）（B ）（C ）的可能的构造式。
(1)
CH 3CH 2CCl 2CH 3(2)
O
(3)CH 3CCH 2CH 2CHO
CH 2
CH CH 3
CH 3
CH
CH 3
CH
CH 3
CH 3CH CH 3
C
CH 3
CH 3CH
O
（A ）
（B
）
（C ）
C CH 3
O
CH 3
CH 3
CH CH 2CH 3
C
CH 3CH 3
CH CH 2CH 3
CH
（甲）
（乙）
CH 3CH 3
CH CH 2CH 3C
（丙）
CH 3CH 3
C （丁）
O
CH 3CH 2CHO （戊）
答案：
A 、
B 、
C 、
D 、 20. 化合物（甲）的相对分子质量为86，它含C 69.77%，含H 11.68%。（甲）有碘仿反应，且能与NaHSO 3加成，但与费林溶液无作用。写出（甲）的可能的构造式。
答案：
21．化合物（A ）C 9H 10O 2能溶于NaOH ，并能分别与溴水、羟胺及氨基脲发生作用，但不能还原土伦试剂。如用LiAlH 4将（A ）还原，则生成（B ）C 9H 12O 2（A ）及（B ）都有卤仿反应。（A ）以Zn-Hg/HCl 还原得（C ）C 9H 12O 。（C ）与NaOH 反应后再与CH 3I 共热得（D ）C 10H 14O 。以KMnO 4将（D ）氧化生成对甲氧基苯甲酸。推导（A ）可能的构造式。
答案：
22．化合物（A ）C 12H 14O 2可由一个芳香醛与丙酮在碱存在下生成。（A ）催化氢化时，吸收2mol H 2得（B ）。（A ）及（B ）分别以I 2-KOH 处理得碘仿及（C ）C 11H 12O 3或（D ）C 11H 14O 3（C ）或（D ）以KMnO 4氧化均可酸（E ）C 9H 10O 3（E ）以浓HI 处理得另一个酸（F ）C 7H 6O 3 推导（A ）可能的构造式。
（A ）OH 2COCH 32CHCH 3
2CH 2CH 3OH
（B ）
OH （C ）
（D ）
OCH 3
2CH 2CH 3CH 3C CCH 3CH 3CH
3
OH CH 3CH 23
O
CH 3CH 2COOK CH
3COOH CH 3CH 2CH 2CCH 3
O
答案：
CH CHCOCH3CH2CH2CHOHCH3
OC2
H5
CH2CH2COOH
4
COOH
OH OC2H5
（A
CH CHCOOH
OC2H5
（C
OC
（E）
（B
4
COOH
OC2H5
（D
OC2H5 COOH
（F）
第十一章 醛和酮习题 练习一 1、 用系统命名法命名下列化合物。 （1） (CH 3)2CHCHO （2）H 2 C=CHCH 2CH(C 2H 5)(CH 2)3CHO （3） CHO （4）H 3CO CHO HO （5） (CH 3)2CHCOCH 2CH 3 （6） O （7）O （8） H 2H 5 2、 写出下列化合物的构造式： （1）2-methybutanal （2）cyclohexanecarbaldehyde （3）4-penten-2-one （4）5-chloro-3-methylpentanal （5）3-ethylbenzaldehyde （6）1-phenyl-2-buten-1-one 3、 以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。 （1）a. H 2 C=CHCH 2CHO b. H 2C=CHOCH=CH 2
c. H 2 C=CHCH 2CH 2OH d. H 2C=CHCH 2CH 2CH 3 （2）a. CHO b. CHO HO c. CHO HO d. CHO OH 4、 完成下列反应方程式： （1） O OCH 3OCH 3NH 2NH 2,NaOH OCH 3 OCH 3 ( ) （2） O C 6H 5MgBr C 6H 5 OMgBr 3+ 6H 5OH ( ) ( ) （3）PhCH=CHCHO PhCH=CHCOOH Ag 2O ( ) （4）H 2 C=CHCH 2CHO H 2C=CHCH 2CH 2OH LiAlO 4 ( ) （5） C 6H 5 COCH 3 NH 2NHCONH 2 C 6H 5C=NNHCONH 2 CH 3 ( ) （6） ( ) O CH 2CH 2 ( )O O Se 2O 3P CH 2_ + （7） O CH 3 C 6H 5COCH=CH 225+C 2H 5OH O CH 3O C 6H 5 ( ) （8）O O O H OH 3+ （9） O -CN OH （10） Br CHO HCHO +NaOH Br CH 2OH +HCOO - 5、 以HCN 对羰基加成反应平衡常数K 增大为序，排列下列化合物，并说明理由。 （1）Ph 2 CO （2）PhCOCH 3（3）Cl 3CCHO （4）ClCH 2CHO （5）CHO （6）
第十一章 醛、酮和醌 (一) 写出丙醛与下列各试剂反应时生成产物的构造式。 (1) NaBH 4,NaOH 水溶液 (2) C 2H 5MgBr ，然后加H 2O (3) LiAlH 4 , 然后加H 2O (4) NaHSO 3 (5) NaHSO 3 , 然后加NaCN (6) OH - , H 2O (7) OH - , H 2O , 然后加热 (8) HOCH 2CH 2OH , H + (9) Ag(NH 3)2OH (10) NH 2OH 解： (1)、CH 3CH 2CH 2OH (2)、 CH 3CH 2C 2H 5 OH (3)、CH 3CH 2CH 2OH (4)、CH 3CH 2CH SO 3Na OH (5)、CH 3CH 2CH CN OH (6)、CH 3CH 2CHCHO CH 3 OH (7)、 CH 3CH 2CH=CCHO 3 (8)、O CH 3CH 2C O H (9)、CH 3CH 2COO - + Ag (10)、CH 3CH 2CH=NOH (二) 写出苯甲醛与上题各试剂反应时生成产物的构造式，若不反应请注明。 (1)、C 6H 5 CH 2OH (2)、C 6H 5CH C 2H 5 OH (3)、C 6H 5 CH 2OH (4)、 C 6H 53Na OH (5)、 C 6H 5OH (6)、不反应 (7)、不反应 (8)、O C O C 6H 5 H (9)、C 6H 5COO - (10)、C 6H 5 C=NOH (三) 将下列各组化合物按其羰基的活性排列成序。 (1) CH 3O ，CH 3O ， CH 32CH 3O ，(CH 3)33)3 O (2) CH 33 O C 2H 53O ,
第七章醛酮醌 一、学习要求 1．掌握醛酮的结构及命名。 2．掌握醛酮的主要化学性质及异同点。 3．了解醌的结构、命名和化学性质。 二、本章要点 （一）醛和酮 1．结构醛和酮分子中均含有羰基。羰基与氢和烃基相连（甲醛除外）的有机化 。羰基与两个烃基相连的有机化合物称为 酮，通式为 。羰基中碳原子为SP2杂化，由于氧的电负性较大，因此羰基是极性不饱和基团。 2．命名IUPAC法是选择含羰基的最长碳链作母体，从羰基碳原子开始给主链编号，根据主链碳原子数称为某醛或某酮。对于酮，还要标明酮基的位次，以此作为母体名。再将取代基、双键或叁键的位置编号和名称写在母体名称前。 3．物理性质在常温下，除甲醛为气体外，其它醛、酮为液体或固体。醛、酮是极性分子，分子之间存在着偶极-偶极之间的相互作用，从而使醛、酮的沸点高于相对分子质量相近的烷烃和醚。醛、酮分子中羰基氧原子可与水分子中的氢原子形成氢键，故含碳数较低的醛、酮易溶于水，但随着分子中烃基碳原子数增多，水中的溶解度逐渐降低。 4．化学性质羰基是极性不饱和基团，可发生亲核加成。又由于羰基的-I效应，使α-H有一定活性，可发生一些反应。 （1）亲核加成：羰基中碳原子带部分正电荷，易受到亲核试剂的进攻而发生加成反应。反应通式为： C R R' δδ +- ：A C R R'Nu O- C R R'Nu O A +
羰基亲核加成反应的活性大小，主要取决于羰基碳上连接的原子或原子团的电子效应和空间效应。羰基碳原子上的正电性越强，亲核反应越易进行；羰基所连的烃基越多或体积越大，反应越难进行。不同结构的醛、酮进行亲核加成时，反应活性次序为： ①与氢氰酸加成：醛、脂肪族甲基酮和小于8个碳原子的环酮能与氢氰酸加成，生成α-羟基腈（又称为α-氰醇）。 ②与亚硫酸氢钠加成：醛、脂肪族甲基酮以及8个碳以下的环酮可与饱和亚硫酸氢钠溶液（40%）作用，生成α-羟基磺酸钠。 ③与醇加成：在干燥氯化氢的催化下，醛能和一分子醇发生亲核加成，生成不稳定的半缩醛，再继续与一分子醇脱水而生成稳定的缩醛。酮较难发生此反应。 ④与水加成：醛、酮可与水加成形成水合物，但这种水合物是一种同碳二元醇化合物，极不稳定，很易失水又形成羰基，因此反应平衡主要偏向反应物一方。若羰基与强的吸电子基团相连，羰基碳上的正电性增大，则可以与水加成形成较稳定的水合物。 ⑤氨的衍生物加成：所有羰基化合物均可与氨的衍生物加成，但加成产物很不稳定，易发生分子内脱水，生成含有碳氮双键的化合物。 （2）α-活泼氢的反应 ①羟醛缩合反应：在稀碱作用下，有α-氢的醛可发生羟醛缩合反应，生成β-羟基醛，反应的结果使主碳链增长两个碳原子。含有α氢的酮在碱催化下也能发生羟酮缩合反应，但酮的羟酮缩合反应比醛难。 ②卤代反应和卤仿反应：在碱催化下，醛、酮的α-氢容易被卤素（Cl 2、Br 2 、I 2）取代，生成α-多卤代醛、酮。具有三个α-氢结构的化合物，在碱性条件下，与卤素作用或与次卤酸钠溶液作用时，甲基上的三个α-氢都会被卤素取代，生成α-三卤代醛、酮，三卤代醛、酮在碱溶液中发生碳碳键断裂，生成卤仿和少一个碳原子的羧酸盐，此反应称为卤仿反应。此外具有 结构的醇也能发生卤仿反应。 （3）还原反应: 醛、酮分子中的羰基可以被还原，但所用还原剂不同，生成的产物也不同。 在金属铂、镍和钯催化下与氢气作用时，羰基被还原成醇羟基，若分子中有其他不饱和基团，将同时被还原。 用金属氢化物（氢化铝锂 LiAlH 4，氢硼化钠NaBH 4）还原醛或酮时，羰基被还原成 CH 3CH R OH (H)C O H H C O H CH C O H C 6H 5 C O CH CH 3 O C O C 6H 5CH 3C O C 6H 5 C 6H > > > > >>
第十章 醛酮醌习题及答案 习题 1. 用系统命名法命名下列化合物： 2. 写出下列化合物的结构： ⑴ 2- 甲基丙醛 ⑽苯甲醛 -2，4- 二硝基苯腙 3. 写出分子式为 C 8H 8O ，含有苯环的羰基化合物和名称。 4. 写出 2- 甲基环戊酮与下列试剂反应的产物： ⑴LiAlH 4 ⑵ NaBH 4 ⑶NH 2NH 2 ⑷ C 6H 5NHNH 2 ⑸(a)NH 2OH (b)HCl ⑹C 2H 5MgBr,H 2 O ⑺Zn-Hg/HCl ⑻NaCN/H 2SO 4 ⑼HOCH 2CH 2OH , 干 HCl 5. 理化性质比较： ⑽CH 3COOOH 1）比较下列各组化合物的沸点： A:①CH 3CH 2CH 2CH 3 ② CH 3CH 2CH 2CH 2OH ③CH 3CH 2CHCHO 2）比较下列化合物在水中的溶解度： ⑶乙二醛缩甲 醛 ⑷（ E ）-3- 苯基丙烯醛 ⑸（ R ）-3- 氯-2- 丁酮 ⑹苯乙酮 ⑺5， 6-二氯-2- 环己烯 -1 ，4-二酮 ⑻环己酮缩 氨脲 (1) O CH 3CH 2CCH(CH ) CH 3 CH 3 (2) CH 3CH 2CHCH 2CHCH 2CHO (3) CH 3 (5) Cl CH CH 3CH 2CHCHO CH 2CH 2CHO CHO (7) ⑵乙烯酮 ⑼三聚乙醛 CHO OH (4) H C 2H 5 CH 3 COCH 3 (6) O CH OH OCH 3 (13) O OH O C O H C H =N-OH (10) O ③ CHO
CHO 3)比较下列化合物与 HCN 加成反应的活性： ① CH 3 CHO ② C 6H 5COCH 3 ③ CH 3COCH 3 O ④ C 6H 5CC 6H 5 4)比较下列化合物与 NaHSO 3 加成反应的活性： O ① ② ③ 5) 比较下列化合物的稳定性： O ③ ④ 比较下列负离子的稳定性： O 6) 7) ② 比较下列化合物 ① CH 3 CHO ② 6. 完成下列反应： O CH 3 O pka 的大小： CH 3COCH 3 ③ C 6H 5COCH 3 O ④ C 6H 5CC 6H 5 HCN CH 3CH 2COCH 3 CH 3 COCH 3 稀 H 2SO 4 OH - NaHSO 3 H 2O O CH 3 -C-CH 2CH 3 Br 2 / Fe OH - CH 3MgBr H 2O ？ Mg ？ 无水乙醚 CH CNa C 6 H 5CCH 3 NH 2OH CH 3CHO H 2O / H + ？ ？ H 3O + ？ HCl
第七章 醛、酮 一、结构、分类和命名 醛和酮都是含有羰基官能团的化合物。当羰基与一个羟基和一个氢原子相结合时就是醛， 醛基的简写为- CHQ 若羰基与两个烃基相结合，就是酮，酮分子中的羰基叫做酮基。醛、酮 的通式为： 醛： 酮： O II RC —H 结构：醛、酮羰基中的碳原子为 SP 2杂化，而氧原子则是末经杂化的。碳原子的三个 SF 2杂化 轨道相互对称地分布在一个平面上， 其中之一与氧原子的 2F 轨道在键轴方向重叠构成碳氧 （T 键。碳原子末参加杂化的 2F 轨道垂直于碳原子三个 SF 2杂化轨道所在的平面，与氧原子的另 一个2P 轨道平等重叠，形成 n 键，即碳氧双键也是由一个 d 键和一个n 键组成。由于氧 原子的电负性比碳原子大， 羰基中的n 电子云就偏向于氧原子， 羰基碳原子带上部分正电荷， 而氧原子带上部分负电荷。 ，C 二 分类：根据烃基的不同可以分为脂肪醛酮、芳香醛酮。 根据羰基的个数可以分为一元醛酮、多元醛酮。 命名：普通命名法：醛的命名与醇的习惯命名法相似，称某醛。如: CH 3 CH0H 乙醇 CH 3 CHO 乙醛 CH 3 CH(CH ) CHOH CH 3 CH ( CH ) CHO 异丁醇 异丁醛 脂肪酮则按酮基所连接的两个烃基而称为某（基）某（基）酮。例如 CHOCH CH 3 COCH 甲醚 二甲酮 CHOCHCH CH 3 COC 2CH 甲乙醚 甲乙酮 系统命名法：选择含有羰基的最长碳链作为主链，称为某醛或某酮。由于醛基是一价原 子团，必在链端，命名时不必用数字标明其位置。酮基的位置则需用数字标明，写在“某酮” 之前，并用数字标明侧链所在的位置及个数，写在母体名称之前。例如： CH 3 CH( CH ) CHO CH 3 CHCOC (CH ) CHCH 2-甲基丙醛 4- 甲基-3-已酉同 CHCH-CHCHO CH 3 CH(CH ) CH-CHCOGH 2- 丁烯醛 5- 甲基-3-已烯-2-酮 | ' CHO CHs O 环已基甲醛 3- 甲基环已酮 | 1 CH CHCHO 「-CUCCfCHs 3- 苯丙烯醛 1- 苯-2- 丁酮 O II RCR
第七章 醛、酮、醌 1．写出分子式为C 5H 10O 的所有醛及酮的构造式并命名。 答案： 2．命名下列各化合物。 答案： （1）2-甲基丙醛 （2）3-甲基戊醛 （3）2-甲基-3-戊酮 （4）3-甲氧基苯甲醛 （5）α-溴苯乙酮 （6）甲基环戊基酮 （7）1-戊烯-3-酮 （8）3-甲基-4-环己基戊醛 （9）2-甲基环戊酮 （10）5,5-二甲基-2,4-己二酮 3．写出下列各化合物的构造式。 （1）丙烯醛 （2）4-甲基-2-戊酮 （3）环己基甲醛 （4）3-甲基环己酮 （5）1,1,3-三溴丙酮 （6）1-苯基-4-溴-2-戊酮 （7）二苯甲酮 （8）邻羟基苯甲醛 （9）3-戊烯醛 （10）丁二醛 （11）3,3’-二甲基二苯甲酮 （12）6-甲氧基-2-萘甲醛 答案： 4. 写出分子式为C 8H 8O 、含有苯环的羰基化合物的结构和名称。 答案： 5．用反应式分别表示甲醛、乙醛、丙酮、苯乙酮及环戊酮所进行的下列 化学反应。 （1）分别与、NaHSO 3、水、乙醇、羟胺及2,4-二硝基苯肼的反应 （2）α-卤代 （3）醛醇缩合 （4）醛的氧化及醛和酮的还原 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CHO 戊醛 CH 3CH 2CCH 2CH 3 O 3-戊酮 CH 3CHCH 2CHO CH 33-甲基丁醛CH 32CH 2CH 3O 2-戊酮CH 3 CH 2 CHCHO CH 3 2-甲基丁醛 CH 3-CH-CCH 3CH 3O 3-甲基-2-丁酮CH 3 CCHO CH 3 CH 32,2-二甲基丙醛 （1）（2）（3） （4） （5）（6）（9）（8） （7）CH 2 CH CHO CH 3CCH 2CHCH 3 O 3CHO O CH 3CHBr 2CH 2Br C O CH 2CCH 2CHCH 3O Br C O CHO OH CH 3CH CHCH 2CHO （10）HCCH 2CH 2CH O O CHO CH 3 O 苯乙醛苯乙酮
第十一章 醛和酮 1. 用系统命名法命名下列醛酮。 解：（1）2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）(E)-4-己烯醛 （4）(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 （5）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 （6）4-甲氧基苯乙酮 （7）(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 （8）(R)-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[]-8-癸酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 解：（1）③＞②＞① （2）①＞③＞② 3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 解：（1）③＞①＞② （2）④＞③＞②＞① （3）③＞②＞① 4. 在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解：（1）＞（4）＞（2）＞（3） 5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。 解：（4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1） 6. 完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物） (1) CHO +H 2N CH N (2)HC CH + 2CH 2O HOCH 2C CCH 2OH (3) O + N H N (4) O +NH 2OH NOH
(5) O HCN/OH - CN H 2O/H + COOH (6) O 3 (7)Ph O 2Ph OH Ph O Ph 次 +主 次 (8) O CH 3 + O EtO -O CH 3 O (9) O O + CHO EtO - CHO O O (10)CH 32Br O 22HCl O C O CH 3CH 2Br (11) O CH 3 +H 2 Pd/C O CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 O (12)CH 3 CH 3 CH 3 OH NaBH 432H 3O + CH 3 CH 3 CH 3 OH +主 次
第十一章醛、酮、醌 1、用系统命名法命名下列化合物： 答案： （1）2-甲基丙醛（2）5-乙基-7-辛烯醛（3）3-苯基-2-丙烯醛（4）4-羟基-3-乙酰基苯甲醛（5）2-甲基-3-戊酮（6）4-乙撑基环己酮或4-亚乙基环己酮（7）1-苯基丙酮（8）反-2-甲基-4-乙基环己酮 2、写出下列有机物的构造式： (1) 2-methylbutanal (2) cyclohexanecarbaldehyde (3) 4-penten-2-one (4) 5-chloro-3-methylpentanal (5) 3-ethylbenzaldehyde (6) 1-phenyl-2-buten-1-one 答案： 3、以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由： (1) a. CH2=CHCH2CHO b. CH2=CHOCH=CH2c. CH2=CHCH2CH2OH d. CH2=CHCH2CH2CH3 (2)
答案： (1) ：C > A > B > D (2) ：B(321) > C(240) > D > A 4、完成下列反应方程式： 答案：
5、试设计一个最复合的化学方法，帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含有甲醛？并说明理由。 答案：用Schiff试剂检验废水，阳性反应(无色变紫红色)表示可能有醛的存在，再加多量浓硫酸，紫色不褪的话，示有甲醛。 6、以HCN对羰基亲核加成反就平衡常数K增大为序，排列下列化合物，并说明理由。 (1) Ph2CO (2) PhCOCH3 (3) Cl3CCHO (4) ClCH2CHO (5) PhCHO (6) CH3CHO 答案： HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) 综合考虑：(1) < (2) < (5) < (6) < (4) < (3) 7、预料下列反应主要产物： 答案： （1） 该反应应遵守Cram规则，亲核试剂应从优势构象中位阻更小的一边进攻。 （2）
1 第十章 醛酮醌习题及答案 习题 1.用系统命名法命名下列化合物： CH 3CH 2CCH(CH 3)2 O (1)(2)(3) CH 3CH 2CHCH 2CHCH 2CHO CH 3 CH 3 CH 3H H CH 2CH 2CHO (4)(5)CH 3 C 2H 5 COCH 3H CH 3CH 2 Cl (6) O CH 3 CH 3(7) CHO OH OCH 3 (11) (8) (9) (10) C O C O C O C H OH O O (12) (13) (14) (15) CH=NHN =N-OH O O O O CH 3 2.写出下列化合物的结构： ⑴2-甲基丙醛 ⑵乙烯酮 ⑶乙二醛缩甲醛 ⑷（E ）-3-苯基丙烯醛 ⑸（R ）-3-氯-2-丁酮 ⑹苯乙酮 ⑺5，6-二氯-2-环己烯-1，4-二酮 ⑻环己酮缩氨脲 ⑼三聚乙醛 ⑽苯甲醛-2，4-二硝基苯腙 3.写出分子式为C 8H 8O ，含有苯环的羰基化合物和名称。 4.写出2-甲基环戊酮与下列试剂反应的产物： ⑴LiAlH 4 ⑵NaBH 4 ⑶NH 2NH 2 ⑷C 6H 5NHNH 2 ⑸(a)NH 2OH (b)HCl ⑹C 2H 5MgBr,H 2O ⑺Zn-Hg/HCl ⑻NaCN/H 2SO 4 ⑼HOCH 2CH 2OH ,干HCl ⑽CH 3COOOH 5.理化性质比较： （1）比较下列各组化合物的沸点： A:①CH 3CH 2CH 2CH 3 ②CH 3CH 2CH 2CH 2OH ③CH 3CH 2CHCHO OH ③ ① CHO ②CHO HO CHO HO CHO ④ B: （2）比较下列化合物在水中的溶解度：
第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 C O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 2CHCH 2CH CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OH OCH 3 (5) COCH 3 OCH 3(6) CH 3 H CHO H (7) H COCH 3 CH 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO CHO (9) O (10)
解：（1）2-甲基-3-戊酮（2）4-甲基-2-乙基己醛（3）反-4己烯醛（4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮（5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛（8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛（10）螺[4.5]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。（1）Ph2CO （2）PhCOCH3（3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO （5）PhCHO（6）CH3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。 CHO+H2N (1) (2) HC CH+2CH2O
第七章 醛、酮、醌 1．写出分子式为C 5H 10O 的所有醛及酮的构造式并命名。 答案： 2．命名下列各化合物。 答案： （1）2-甲基丙醛 （2）3-甲基戊醛 （3）2-甲基-3-戊酮 （4）3-甲氧基苯甲醛 （5）α-溴苯乙酮 （6）甲基环戊基酮 CH 3CH 2CH 2CH 2CHO 戊醛 CH 3CH 2CCH 2CH 3 O 3-戊酮 CH 3CHCH 2CHO CH 3 3-甲基丁醛 CH 3CCH 2CH 2CH 3 O 2-戊酮CH 3CH 2CHCHO CH 3 2-甲基丁醛 CH 3-CH-CCH 3 CH 3O 3-甲基-2-丁酮CH 3CCHO CH 3CH 3 2,2-二甲基丙醛
（7）1-戊烯-3-酮 （8）3-甲基-4-环己基戊醛 （9）2-甲基环戊酮 （10）5,5-二甲基-2,4-己二酮 3．写出下列各化合物的构造式。 （1）丙烯醛 （2）4-甲基-2-戊酮 （3）环己基甲醛 （4）3-甲基环己酮 （5）1,1,3-三溴丙酮 （6）1-苯基-4-溴-2-戊酮 （7）二苯甲酮 （8）邻羟基苯甲醛 （9）3-戊烯醛 （10）丁二醛 （11）3,3’-二甲基二苯甲酮 （12）6-甲氧基-2-萘甲醛 答案： 4. 写出分子式为C 8H 8O 、含有苯环的羰基化合物的结构和名称。 答案： （1）（2）（3） （4） （5）（6） （9）（8） （7）CH 2 CH CHO CH 3CCH 2CHCH 3 O 3 CHO O CH 3 CHBr 2 CH 2Br C O CH 2CCH 2CHCH 3 O Br C O CHO OH CH 3CH CHCH 2CHO （12） （11） （10）HCCH 2CH 2O O C O CH 3 CH 3 CH 3O CHO CH 3 O 苯乙醛 苯乙酮
醛酮醌课后习题参考答案 习题1，各化合物名称如下： 5，5-二甲基-2-己酮；对甲基苯甲醛；E-2-戊烯醛；3-（对异丙基）丙烯醛；1-环己基-1-丙酮； 4-甲基环己酮肟；环己酮苯腙；甲醛缩氨基脲2-甲基-1，4-苯醌；1，4-萘醌；二甲醇缩乙醛（1，1-二甲氧基乙烷）；水合三氯乙醛。 习题2，各化合物构造式如下： C H 3C H 3CH 3 O O O C H 2C O 本教材无此内容 Cl Cl O O O O CH 3C H 3N NH O 2N NO 2 O O SO 3H O O C H 3O C H 3OH C H 3N OH O O 习题3，各反应主要产物如下： O O CH 3 C H 3C H 3 OH +C H 3OH O C H 3CH 3 CH 3 CH 3 OH N NH O 2 OH OH (8) O H 3+ KM nO 4 C H 3CH 3 CN C H 33 COOH ； C H 3C OH + CHI 3 C OH Cl Cl Cl 习题4， C H 3OH C H 3OH C H 3O C H 2C H 3OH C H 3 OH C H 3 O C H 2C H 3C H 2O C H 3OH H 3OH
O O 斐林试剂砖红色 无砖红色 O O O C H 3CH 3C H 3CH O C H 3CH 3O C H 3CH 3 Br Br 褪色 不褪色 C H 3CH 3 C H 3CH 3 Ag + NH 3 正戊醛2-戊酮3-戊酮2-戊醇 2-3-戊酮2-戊醇 3-戊酮 2-戊醇 戊酮2，4-二硝基苯肼2-戊酮 2- 戊醇 1-苯乙醇2-苯乙醇 1-苯乙醇 2-苯乙醇 习题6， C H H 3O + C H 3O C H 3O NaOH C H 3OH 2C H 3CH 2 O H 3+ C H 3CH 3OH C H 3CH 3KM nO C H 22C H 3OH O H 3+ 沙瑞特试剂C H 3O Br H C H 3Br Mg C H 3C H 3O O H + KM nO C H 3CH 3 O C H 3OH C 5H 5N/CrO 3 C H 3 - C 3O NaBH 4 C H 3OH
1. 用系统命名法命名下列醛酮。 解：（1）2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）(E)-4-己烯醛 （4）(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 （5）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 （6）4-甲氧基苯乙酮 （7）(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 （8）(R)-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[]-8-癸酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 解：（1）③＞②＞① （2）①＞③＞② 3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 解：（1）③＞①＞② （2）④＞③＞②＞① （3）③＞②＞① 4. 在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解：（1）＞（4）＞（2）＞（3） 5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。 解：（4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1） 6. 完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物） (1) CHO +H 2N CH N (2)HC CH + 2CH 2O HOCH 2C CCH 2OH (3) O + N H N (4) O +NH 2OH NOH (5) O HCN/OH -CN H 2O/H + COOH (6) O 3
(7)Ph O 2Ph OH Ph O Ph 次 +主 次 (8) O CH 3 + O EtO -O CH 3 O (9) O O + CHO EtO - CHO O O (10)CH 32Br O 22HCl O C O CH 3CH 2Br (11) O CH 3 +H 2 Pd/C O CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 O (12)CH 3 CH 3 CH 3 OH NaBH 432H 3O + CH 3 CH 3 CH 3 OH +主 次 (13) O 3 H 3O + OH (主) (14)Ph O 3+ Ph CH 3 OH OH Ph CH 3 或 O Ph Ph (15) O +Br 2 HOAc CH 2Br O
第8章 醛、酮、醌 8.1 基本要求 ●掌握醛、酮、醌的命名。 ●掌握醛、酮、醌的结构及理化性质。 ●了解醛、酮亲核加成中的立体结构。 8.2 基本知识点 8.2.1 醛、酮的结构 醛、酮的分子中都含有羰基（C O ），故又称羰基化合物。醛中含有醛基 CHO ，其 通式为RCHO ，酮中含有酮基C O ，其通式为 C O R ' R ，其中R 、R ’可以是脂肪烃基，也 可以是芳香烃基。 醛、酮的羰基碳原子为sp 2杂化，碳氧双键（C O ）由于碳氧的电负性不同而呈现较强的极性，电子云偏向氧原子一方，使氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷，亲核试剂首先进攻碳原子，发生亲核加成反应。 8.2.2 醛、酮的命名 脂肪族醛、酮的命名和脂肪族醇的命名相似，在系统命名中醛的命名与伯醇相似，酮的命名与仲醇相似。例如： CH 3-CH-CH-CH 2CHO C H 3 C H 2CH 3 4—甲基—3—乙基戊醛 CH 3CHCOCH 2CH 3 H 3 2—甲基—3—戊酮戊酮酮8 芳香族醛、酮的命名和芳香族醇的命名相似，均以脂肪醛和脂肪酮作为母体，而将芳香烃基作为取代基来命名，例如： COCH 3CH 3 2—甲基苯乙酮 苯乙醛 CH 3CHCOCHCH 3 CH 3 2—甲基—4—苯基—3—戊酮?CH 2CHO 不饱和醛、酮命名时除羰基的编号应尽可能小外，还要表示出不饱和键所在的位置，例如： CH 3CH CHCHO 2—丁烯醛
8.2.3 醛、酮的化学性质 由于醛、酮分子中的羰基具有极性，故能与亲核试剂发生反应。由于羰基吸电子诱导效应的影响，使α—氢活泼。由于醛羰基的极性比酮羰基的极性大，空间阻碍也较小，因而在相同条件下醛比酮一般较易起反应。它们的化学反应通常可描述如下： O C H C （） δ δ 羰基亲核加成 α—H 的反应 醛的特殊反应 1．羰基的亲核加成反应 烯烃中碳碳双键的加成反应属于亲电加成，而醛、酮中羰基的加成反应属于亲核加成，通常认为带负电荷的氧比带正电荷的碳更具稳定性，因此反应往往是由亲核试剂的进攻所引起的。醛、酮羰基的亲核加成反应机理如下： O R ' R C δ δ + Nu ：A 慢 R ’ C N u R O R ‘ C N u OA R A ，快 醛、酮通常可与氢氰酸、Grignard 试剂、醇、氨的衍生物（羰基试剂）等发生亲核加成反应。亲核加成反应的难易主要取决于亲核试剂亲核性的强弱及醛、酮羰基活性的大小。羰基碳原子上带正电愈强，空间位阻愈小，其反应活性愈强，反之则弱。醛、酮较易与Grignard 试剂及氨的衍生物作用，是由于Grignard 试剂有很强的亲核性，而氨的衍生物的加成产物易脱水生成含有碳氮双键（C=N ）的化合物。上述反应可简单归纳如下： δ C COOH OH OH H 3O C O ROH C R OH C OR OR -H 2O X C NG H 3O NHPh, —NHCONH 2) 醇 α—羟基酸 只有醛、脂肪族甲基酮及小于C 8的环酮可以反应 磺酸钠 反应限制同上；产物可被酸碱分解为原来的醛、酮，用于相应醛、酮的分离、纯化和鉴别 用于羰基的保护 用于各种醛、酮的鉴别 用于制备各种醇类 半缩酮） 缩醛（缩酮） 2. 羰基的还原反应 在金属铂、镍等催化剂存在下，醛、酮羰基加氢还原为羟基，生成对 应的醇，同时分子中的碳碳双键也被还原。若用氢化铝锂（LiAlH 4），硼氢化钠（NaBH 4），
第 1 页 共 6 页 第七章 醛、酮 一、结构、分类和命名 醛和酮都是含有羰基官能团的化合物。当羰基与一个羟基和一个氢原子相结合时就是醛，醛基的简写为-CHO 。若羰基与两个烃基相结合，就是酮，酮分子中的羰基叫做酮基。醛、酮的通式为： 醛： 酮： 结构：醛、酮羰基中的碳原子为SP 2杂化，而氧原子则是末经杂化的。碳原子的三个SP 2杂化轨 道相互对称地分布在一个平面上，其中之一与氧原子的2P 轨道在键轴方向重叠构成碳氧σ键。 碳原子末参加杂化的2P 轨道垂直于碳原子三个SP 2杂化轨道所在的平面，与氧原子的另一个2P 轨道平等重叠，形成π键，即碳氧双键也是由一个σ键和一个π键组成。由于氧原子的电负性比碳原子大，羰基中的π电子云就偏向于氧原子，羰基碳原子带上部分正电荷，而氧原子带 上部分负电荷。 分类：根据烃基的不同可以分为脂肪醛酮、芳香醛酮。 根据羰基的个数可以分为一元醛酮、多元醛酮。 命名：普通命名法：醛的命名与醇的习惯命名法相似，称某醛。如： CH 3CH 2OH CH 3CHO 乙醇 乙醛 CH 3CH （CH 3）CH 2OH CH 3CH （CH 3）CHO 异丁醇 异丁醛 脂肪酮则按酮基所连接的两个烃基而称为某（基）某（基）酮。例如： CH 3OCH 3 CH 3COCH 3 甲醚 二甲酮 CH 3OCH 2CH 3 CH 3COCH 2CH 3 甲乙醚 甲乙酮 系统命名法：选择含有羰基的最长碳链作为主链，称为某醛或某酮。由于醛基是一价原子团，必在链端，命名时不必用数字标明其位置。酮基的位置则需用数字标明，写在“某酮”之前，并用数字标明侧链所在的位置及个数，写在母体名称之前。例如： CH 3CH （CH 3）CHO CH 3CH 2COCH （CH 3）CH 2CH 3 2-甲基丙醛 4-甲基-3-已酮 CH 3CH ═CHCHO CH 3CH （CH 3）CH ═CHCOCH 3 2-丁烯醛 5-甲基-3-已烯-2-酮 环已基甲醛 3-甲基环已酮 3-苯丙烯醛 1-苯-2-丁酮 醛酮命名时习惯上还采用希腊字母α、β、γ等，α碳指与醛基或酮基直接相连的碳原子。例如： CH 3CH 2CH 2CH （CH 3）CHO α-甲基戊醛 二、醛和酮的制法 1、 醇氧化法 O C R H O C R R C O O C H CH 3O CH CH O C H CH 3CH 2CH 2O C
有机化学第五版第十一章-醛和酮-课后习题答案
第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 22CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OCH 3 (5) COCH 3 3 (6) CH 3 H H (7)
H COCH 3 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO (9) O (10) 解：（1） 2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）反-4己烯醛 （4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛 （8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 （1）Ph 2CO （2）PhCOCH 3 （3）Cl 3CHO （4）ClCH 2CHO （5）PhCHO （6）CH 3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN 对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K 值增大，故K 值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K 值增大，
故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K 值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。 CHO + H 2N (1) HC CH + 2CH 2O (2) O N +(3) 苯 , 加热 O + (4) NH 2 HCN/OH -H 2O/H + ? (5)
第八章 醛、酮、醌 8.1 用IUPAC 及普通命名法(如果可能的话)命名或写出结构式 a.(CH 3)2CHCHO b. CH 2CHO c. H 3C CHO d.(CH 3)2CHCOCH 3 e.(CH 3)2CHCOCH(CH 3)2 f. CHO OH 3C g. (CH 3)2C=CHCHO h. β－溴化丙醛 i. 1,3—环已二酮 j. 1,1,1—三氯代—3—戊酮 k. 三甲基乙醛 l. 3—戊酮醛 m. 苯乙酮 o. CH 2=CHCHO p. C O 答案：a. 异丁醛 ２－甲基丙醛 ２－methylpropanal isobutanal b. 苯乙醛 phenylethanal c. 对甲基苯甲醛 p －methylbenzaldehyde d. 3－甲基－２－丁酮 ３－methyl －２－butanone e. 2,4－二甲基－３－戊酮 2,4－dimethyl －3－pentanone f. 间甲氧基苯甲醛 m －methoxybenzaldehyde g. ３－甲基－２－丁烯醛 3－methyl －2－butenal h. BrCH 2CH 2CHO i.O O j. CCl 3CH 2COCH 2CH 3 k. (CH 3)2CCHO l. CH 3CH 2COCH 2CHO m.CH=CHCHO n. C CH 3O o. 丙烯醛propenal p. 二苯甲酮 diphenyl Ketone 8.3 写出下列反应的主要产物 a.CH 3COCH 2CH 3+H 2N －OH b.Cl 3CCHO + H 2O c.H 3C CHO + KMnO 4 + d.CH 3CH 2CHO 稀NaOH e.C 6H 5COCH 3 + C 6H 5MgBr H + 2f.O + H 2NNHC 6H 5g.(CH 3)3CCHO 浓NaOH h. O +(CH 3)2C(CH 2OH)2 O i.+ K 2Cr 2O 7+ j. CHO 4室温 k. C O Cl 2,H 2O －CH 3l. C O CH 3 + Cl 2 H + m. CH 2=CHCH 2CH 2COCH 3 +HCl
第十一章 醛和酮习题 1、 用系统命名法命名下列化合物。 （1）(CH 3)2CHCHO 2-甲基丙烷 （2）H 2 C=CHCH 2CH(C 2H 5)(CH 2)3CHO 5-乙基-7-辛烯醛 （3） CHO 3-苯基丙烯醛 （4）H 3 CO CHO HO 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 （5） (CH 3)2CHCOCH 2CH 3 2-甲基-3-戊酮 （6） O 螺〔2.5〕-6-辛酮 （7）O 1-苯基-1-丙酮 （8） H 2H 5 （2S,4R ）2-甲基-4-乙基环己酮 2、 写出下列化合物的构造式： （1）2-methybutanal CH 3CH 3CH 2CHCHO （2）cyclohexanecarbaldehyde CHO （3）4-penten-2-one H 2C=CHCH 2COCH 3 （4）5-chloro-3-methylpentanal ClCH 2CH 2CHCH 2CHO CH 3 （5）3-ethylbenzaldehyde C 2H 5 CHO （6）1-phenyl-2-buten-1-one O
3、 以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。 （1）a. H 2C=CHCH 2CHO b. H 2C=CHOCH=CH 2 c. H 2C=CHCH 2CH 2OH d. H 2C=CHCH 2CH 2CH 3 c>a>b>d c 分子间可以形成氢键，其余三个分子可根据极性排列。 （2）a. CHO b. CHO HO c. CHO HO d. CHO OH b>c>d>a c,b 分子间可以形成氢键，沸点较高，d 可以形成分子内氢键，沸点较低，b 极性最强。 4、 完成下列反应方程式： （1） O OCH 3OCH 3 NH 2NH 2,NaOH OCH 3 OCH 3 ( ) （2） O C 6H 5MgBr 6H 5 OMgBr 3+ C 6H 5OH ( ) ( ) （3）PhCH=CHCHO PhCH=CHCOOH Ag 2O ( ) （4）H 2 C=CHCH 2CHO H 2C=CHCH 2CH 2OH LiAlO 4 ( ) （5） C 6H 5 COCH 3 NH 2NHCONH 2 C 6H 5C=NNHCONH 2 CH 3 ( ) （6） ( ) O CH 2CH 2 ( )O O Se 2O 3P CH 2_ + （7） O CH 3 C 6H 5COCH=CH 225+C 2H 5OH O CH 3O C 6H 5 ( ) （8） O O O H OH 3+ （9） O -CN OH ( ) （10） Br CHO HCHO +NaOH Br CH 2OH +HCOO -
第七章醛、酮、醌 1写出分子式为C5H10O的所有醛及酮的构造式并命名。 答 案： CH3CH2CH2CH2CHO 戊醛 O II CH3CH2CCH2CH3 3-戊酮 CH3 CH3CHCH2CHO 3-甲基丁醛 O CH3CCH2CH2CH3 2-戊酮 CH3 CH3CH2CHCHO 2-甲基丁醛 CHf CH3-CH-CCH3 3-甲基-2-丁 酮 CH3 CH s CCHO 2,2-二甲基丙醛 CH3 2.命名下列各化合物。 (1 )(CHsJaCHCHO CH3CHCH2CHO⑶ (CH3)2CHCO< CHO 答案： COCH^Br COCH (7)Ch\2= CHCOC2H5CHCHCHjCHO Chh (1) 2-甲基丙醛(2) 3-甲基戊醛(3) (4) 3-甲氧基苯甲醛(5) a溴苯乙酮2-甲基-3-戊酮甲基环戊基酮
(7) 1-戊烯-3-酮 (8) 3-甲基4 环己基戊醛 (9) 2-甲基环戊酮 (10) 5,5-二甲基-2,4-己二酮 3.写出下列各化合物的构造式。 (1) 丙烯醛 (2) 4-甲基-2-戊酮 (3) 环己基甲醛 (4) 3-甲基环己酮 (5) 1,1,3-三溴丙酮 1-苯基-4-溴-2-戊酮 二苯甲酮 邻羟基苯甲醛 (9) 3-戊烯醛 (10) 丁 二 醛 (11) 3,3 '-二甲基二苯甲酮 (12) 6-甲氧基-2-萘甲醛 答案： (1) CH 2=CH -CHO (2) CH 3CCH 2CHCH 3 O C H 3 (3) (Z^CHO (4) CH 3 (5) CHBr 2 —C —CH 2Br O (6) o CH 2CCH 2CHCH 3 O Br ■ OH (7) (8) (9) CH 3CH =CHCH 2CHO (10) C^CHO O O HCCH 2CH 2CH 3 q C H o 4.写出分子式为C 8H 80、含有苯环的羰基化合物的结构和名称。 答案: CH0 苯乙醛 CH 3 苯乙酮