CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2015年第34卷第2期·376·
化工进展
制备活性炭负载K2CO3用于催化餐饮废油合成生物柴油
黎先发1，2，罗学刚1，2
（1西南科技大学生命科学与工程学院，四川绵阳 621010；2生物质材料教育部工程研究中心，四川绵阳 621010）摘要：以K2CO3为催化剂，工业碱木质素（KL）为活性炭（AC）前体，在管式电阻炉中经一步共混活化（K2CO3/KL 质量比为0.6、活化温度800℃、N2流量100cm3/min、活化时间2h）制备K2CO3/AC固体碱催化剂，用于餐饮废油与甲醇的酯交换反应合成生物柴油。对制备的固体碱催化剂进行了X-射线衍射（XRD）、BET表面积及扫描电镜（SEM）表征。考察了反应温度、催化剂用量、反应时间、醇油摩尔比等因素对餐饮废油转化为生物柴油产率的影响。结果表明当反应时间2h、反应温度60℃、醇油摩尔比15∶1、催化剂为原料油质量的3.0%时，生物柴油最大产率为87.5%。考查了催化剂的循环利用效果，结果表明催化剂能循环利用3次，第3次利用时生物柴油的产率仍达到80.7%。
关键词：餐饮废油; 生物柴油; 碱木质素; 活性炭；固体催化剂; 酯交换反应
中图分类号：TQ 51 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2015）02–0376–05
DOI：10.16085/j.issn.1000-6613.2015.02.012
Preparation of K2CO3 supported activated carbon for the
transesterification of waste cooking oil to biodiesel
LI Xianfa1，2，LUO Xuegang1，2
（1School of Life Science and Engineering，Southwest University of Science and Technology，Mianyang 621010，Sichuan，China; 2Engineering Research Center of Biomass Materials （Southwest University of Science and
Technology），Ministry of Education，Mianyang 621010，Sichuan，China）Abstract：K2CO3 supported activated carbon (AC) as solid catalyst was prepared by directly mixing K2CO3 with technical Kraft Lignin (KL) with the mass ratio of 0.6 and subsequently activating at 800℃ for 2h under 100cm3/min of N2 flow rate in a tubular furnace. The obtained solid base catalyst was characterized by XRD，BET surface area and SEM. It was found that the catalyst possessed mesoporous structure with an average pore diameter of 10 nm and a good dispersion of K2CO3 on the surface of AC support. The prepared K2CO3/AC solid catalyst was used for the transesterification reaction of waste cooking oil (WCO) with methanol in batch reactor.The effects of various parameters，such as reaction temperature，amount of catalyst，reaction time，and molar ratio of methanol to WCO，on biodiesel yield were investigated. A maximum biodiesel yield of 87.5% was obtained under the optimal condition as reaction temperature of 60℃，catalyst amount of 3.0%，methanol to WCO molar ratio of 15∶1 and reaction time of 2h. The effect of repeated use of K2CO3/AC catalyst on biodiesel yield was tested. The results indicated that the catalytic activity remained 80.7% when the catalyst was employed for the third time.
Key words：waste cooking oil; biodiesel; Kraft lignin; activated carbon; solid catalyst;
transesterification
收稿日期：2014-07-10；修改稿日期：2014-09-22。基金项目：四川省教育厅重点项目（14ZA0092）。第一作者及联系人：黎先发（1969—），主要从事生物质化学衍生物及生物质清洁能源。E-mail lixianfa@https://www.doczj.com/doc/665439859.html,。
第2期黎先发等：制备活性炭负载K2CO3用于催化餐饮废油合成生物柴油·377·
随着化石燃料储备的进一步枯竭以及由于化石燃料的利用导致的全球变暖、环境污染等问题刺激人类寻找可再生的燃料来源[1]。环境友好的生物燃料是传统化石燃料的理想替代品。用植物油以及动物脂肪与短链醇类经过酯交换反应制备的生物柴油由于其非毒性、不含硫及无致癌物、可再生性及生物降解性等优点在欧洲占据了较大的市场份额[2]。利用低成本的餐饮废油制备生物柴油可以有效解决餐饮废油的处置问题。固体碱催化剂由于其高活性、反应条件温和、低成本及再利用性可用于生物柴油的生产。近年来，几种类型的固体碱催化剂已经被报道用于生物柴油的生产，例如CaO和MgO金属氧化物[3-4]、掺杂的或双金属氧化物[5]、负载的碱强或碱金属盐[6-7]以及树脂类型的固体碱催化剂[8]。
在用于酯交换反应的碱金属盐中，K2CO3表现出高的酯交换反应活性，能够负载于Al2O3、MgO 及活性炭等载体作为固体碱催化剂[9]，但这些催化剂存在催化活性相对较低[10]、稳定性差[11]、反应条件相对较苛刻等缺点[12]。另一方面，K2CO3同时也是制备活性炭的高效活化剂[13]。因此，本研究中，K2CO3被同时用于碱木质素制备活性炭的活化剂和负载的催化剂。炭材料由于高的比表面积、孔体积和稳定性能够应用于固体催化剂的载体，但传统的用于负载催化剂的炭载体具有复杂的制备流程以及高的过程成本等不利的特点[14]。因此，有必要寻找一种理想的炭基催化剂，要求这种催化剂具有制备过程简单、成本低、环境友好、催化活性高、可重复利用的特点。
通过碱法制浆过程得到的碱木质素具有低成本、广泛可得到性、可再生性以及高的含碳量，因此碱木质素是一种理想的活性炭前体[15-16]，可用于制备炭基固体催化剂用于生物柴油的生产[17]。本研究瞄准发展一种高效和绿色的合成程序，通过一步原位活化碱木质素及负载K2CO3制备得到了一种新的环境友好的K2CO3/AC固体碱催化剂，用于温和条件下高效催化餐饮废油的酯交换反应制备生物柴油，研究了酯交换反应条件对生物柴油产率的影响，考察了K2CO3/AC 催化剂的稳定性及再利用性。
1 实验部分
1.1 材料与试剂
工业碱木质素从山东省雪梅纸业公司购买，用时不经进一步预处理。餐饮废油从厨房抽油烟机油杯中收集，用无水硫酸镁吸水干燥后，离心处理，处理后的餐饮废油的酸值按GB/T 5530—2005规定的方法进行测定[18]，酸值为1.65mgKOH/g；皂化值按GB/T5534—2008规定的方法测定[19]，皂化值为181.6mgKOH/g，通过酸值和皂化值计算得到的餐饮废油平均相对分子质量为935.1g/mol。分析级的KOH，K2CO3、无水甲醇从国药集团化学试剂有限公司（上海）购买。色谱级内标物月桂酸甲酯和亚麻酸甲酯从Sigma-aldrich化学试剂公司购买。试剂级油酸甲酯、棕榈酸甲酯、亚油酸甲酯、二十碳烯酸甲酯及芥酸甲酯购于Alfa Aesar公司（天津）。1.2 K2CO3/AC催化剂的制备
K2CO3与碱木质素按质量比0.6，通过物理共混均匀。混合物在不锈钢管式反应炉中以升温速率10℃/min升温至800℃的N2气氛下（100cm3/min）活化2h得到K2CO3/AC固体催化剂。制备的固体碱催化剂经研磨后储存于干燥器中备用。
1.3 催化剂表征
制备的固体催化剂表面积、孔体积与孔径用自动吸附仪（TriStar II 3020 V1.03，Micromeritics）根据相关的77K下进行的N2吸附-解吸等温数据表征。在进行吸附测试前，所有的活性炭样品在300℃的真空条件下脱气处理300 min。
固体催化剂表面形貌采用扫描电镜（Model JSM-6700F，JEOL）观察，测试前样品表面喷金处理提高表面导电性。固体催化剂的XRD图谱采用型号为Philips X’ Pert PRO SUPER X射线衍射仪测定（CuKα靶），扫描速度为2°/min，2θ的扫描范围为5°～80°。
1.4 酯交换反应及产物分析
餐饮废油与甲醇的酯交换反应在集热式磁力器、热电偶及回流冷凝器的50mL的两颈圆底烧瓶中进行。典型的反应程序如下：10g的餐饮废油、4.11 g的无水甲醇（甲醇/餐饮废油摩尔比12∶1）和0.3g的催化剂置于圆底烧瓶中。反应混合物通过水浴加热并维持反应温度60℃，在此温度下反应2h。反应结束后，分离固体催化剂及副产物甘油得到生物柴油。生物柴油产率用岛津GC-2014型气相色谱仪测定。月桂酸甲酯作为内标物，正己烷作为溶剂。生物柴油样品和内标经精确称量并用正己烷进行稀释。稀释后的1μm样品注入GC中测定生物柴油产率。GC分析的程序升温如下：170℃维持5min，然后以30℃/min 的升温速率至265℃，在265℃下保温10min。进样口及检测器温度为280℃。分流比为20∶1，高纯N2作为载气。生物柴油产率
化 工 进 展 2015年第34卷
·378· 基于文献用[20]公式（1）计算。
%100s
B B
s ×××=
A m A m 生物柴油产率 （1）
式中，m s 和m B 分别是内标及生物柴油样品质
量；A B 和A s 分别是总脂肪酸甲酯和内标物峰面积。
1.5 催化剂稳定性与重复利用
固体催化剂的可再利用性在反应条件为10g 餐饮废油、0.30g 催化剂、5.14g 无水甲醇（醇/油摩尔比15∶1）、60℃的反应温度及2h 的反应时间下进行，反应完成后的固体催化剂通过离心进行回收。回收后的固体催化剂未经进一步的洗涤直接在500℃ 的N 2气氛下活化2h 以除去吸附的甘油分子并用于相同条件下的下一次餐饮废油与甲醇的酯交换反应。
2 结果与讨论
2.1 催化剂表征
在800℃活化制备得到K 2CO 3/AC 固体碱催化剂的XRD 图谱见图1。由图1可见，没有出现炭的衍射峰，表明木质素经K 2CO 3活化后主要为无定形形态的炭结构，此外也没有出现K 2CO 3衍射峰，仅出现了弱的K 2O 衍射峰，表明催化剂活性成分K 2CO 3较好地分散于催化剂的炭载体表面或孔道中，这种结构形式有利于提高催化剂酯交换活性。
由图2显示的K 2CO 3/AC 催化剂的N 2吸附解吸等温曲线可知，催化剂的N 2吸附量在相对压力为0.9～0.99之间急剧增加，且催化剂的N 2解吸分支明显滞后于吸附分支，表明催化剂存在明显的亚孔及超孔结构。利用吸附分支数据采用BJH 方法得到的平均孔直径为10.1nm ，这种大孔催化剂有利于克服多相反应的质量传递阻力，从而提高酯交换反应的速率。
木质素活性炭载体及催化剂的SEM 结果见图
图1 K 2CO 3/AC 催化剂在800℃活化的XRD 图谱
图2 K 2CO 3/AC 催化剂深冷N 2吸附等温曲线
3。由图3可见，活性炭载体及催化剂表面都具有不规则的形貌，且在催化剂表面仍然保留有较为丰富的孔结构。此外，K 2CO 3催化剂较好地分散于活性炭载体的孔内及表面，催化剂这种良好的形貌及高的分散性使得催化剂具有较高的催化活性。 2.2 酯交换反应条件对生物柴油产率的影响 2.2.1 催化剂用量
催化剂用量对生物柴油产率具有明显影响（图4）。由图4可见，当催化剂用量为0.5%时，生物柴油产率仅为56.2%；当催化剂用量增加到3%，生物柴油产率快速增加到85.6%。这主要是由于催化剂用量增加，参与酯交换反应的活性位点数量增加，因此在相同的反应条件下，生物产油的产率提高。
图3 载体AC 及K 2CO 3/AC 催化剂扫描电镜图片
第2期黎先发等：制备活性炭负载K2CO3用于催化餐饮废油合成生物柴油·379
·
图4 催化剂用量对生物柴油产率的影响（反应条件：烹调废油10g，甲醇4.11g，反应温度60℃，2h）
进一步提高催化剂用量至5%时，生物柴油的产率反而轻微下降到83.2%，可能的原因为原料油为餐饮废油，存在一定的游离脂肪酸（酸值为1.65mgKOH/g），此外还含有微量水分，当存在过多的碱性位点时，发生了皂化副反应。因此最适的催化剂用量为3.0%并用于随后的反应。
2.2.2 反应温度
反应温度对生物柴油产率也具有明显的影响。由图5可见，当酯交换反应温度为30℃时，生物柴油产率仅为51.4%，随反应温度提高到60℃，生物柴油产率快速升高至85.6%；但当反应温度达到70℃时，生物柴油产率反而下降到81.2%。这个结果应该与反应试剂甲醇的沸点有关，由于固体催化剂催化的酯交换反应为多相反应，甲醇的沸点为64.5℃。当反应温度明显超过甲醇的沸点温度时，反应体系出现大量的甲醇气泡（尽管这些甲醇气泡在冷凝作用下回流至反应体系），这些气泡会成为多相反应体系质量传递的阻力，从而影响酯交换反应的速率。这个结果也与文献报道的酯交换反应温度对生物柴油产率的影响结果相类似[21]。因此，最适
图5 反应温度对生物产油产率的影响
（反应条件：烹调废油10g，甲醇4.11g，催化剂0.3g，时间2h）的反应温度为60℃，并用于随后的酯交换反应。2.2.3 醇油摩尔比
由于脂肪酸甘油酯与甲醇的酯交换反应为平衡可逆反应，反应速率受脂肪酸甘油酯与甲醇摩尔比的影响。根据酯交换反应历程，1mol的脂肪酸甘油酯需消耗3mol的甲醇形成3mol的脂肪酸甲酯。为了使反应平衡向有利于产物形成方向移动，甲醇的过量是有利的。甲醇与脂肪酸甘油酯摩尔比对生物柴油产率的影响见图6。可以看出，当醇油摩尔比为6∶1时，生物柴油产率仅为56.4%；当醇油摩尔比提高到15∶1时，生物柴油产率升高到87.5%，表明甲醇明显过量，有利于脂肪酸甲酯的形成；当醇油摩尔比进一步提高至18∶1时，生物柴油产率轻微下降，可能的原因为由于甲醇的用量急剧增加，致使催化剂在多相体系中碱性位点被稀释，导致生物柴油产率下降[12]。
2.2.4 反应时间
反应时间对生物柴油产率的影响见图7。当反应时间仅为0.5h时，生物柴油产率达到76.8%，反应时间从0.5h增加到2h时，生物柴油产率仅提高
图6 醇油摩尔比对生物柴油产率的影响
（反应条件：烹调废油10g，催化剂0.3g，反应温度60℃，2h）
图7 反应时间对生物柴油产率的影响
（反应条件：烹调废油10g，甲醇5.14g，催化剂0.3g，反应温度60℃）
化工进展 2015年第34卷·380·
到87.5%，表明该催化剂催化的酯交换反应速率较快；当反应时间进一步延长至4h时，生物产油产率轻微下降，可能的原因为出现了皂化副反应[22]。2.3 催化剂循环利用的效果
在进行了反应温度60℃、催化剂用量为3%、醇油摩尔比为15∶1、反应时间为2h的酯交换反应后，催化剂经离心后回收，在未经任何洗涤的情况下，用过的催化剂在N2气氛下于500℃的管式电阻炉中煅烧2h，以除去催化剂表面吸附的甘油及油分子。再生的催化剂用于相同条件下的下一次酯交换反应，结果见图8。
图8 催化剂重复利用
（反应条件：烹调废油10g，甲醇5.14g，催化剂0.3g（第一次），反应
温度60℃，2h）
由图8可见，在前3次酯交换反应中生物柴油产率仅轻微下降，催化剂第3次循环利用后，生物柴油的产率仍超过80%，表明用过的催化剂仍然具有较高的催化活性。催化剂第4次及以后循环利用，生物柴油产率明显下降，表明催化剂经多次使用后，碱性活性位点出现了明显的流失或淋出，使生物柴油的产率降低，因此进一步提高催化剂的稳定性及使用寿命是必要的。
3 结论
（1）通过一步原位混合K2CO3与碱木质素在N2气氛中活化制备得到的K2CO3/AC催化剂显示出较高的酯交换催化活性，制备的K2CO3 /AC固体催化剂可以用于餐饮废油经酯交换反应制备生物柴油。
（2）当反应条件为催化剂用量占餐饮废油3.0%、醇油摩尔比15∶1、反应温度60℃、反应时间2h时，最高的生物柴油产率达到87.5%。
（3）催化剂可以重复利用3次并逐渐失活。
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制备活性炭负载K2CO3用于催化餐饮废油合成生物柴油
作者：黎先发， 罗学刚， LI Xianfa， LUO Xuegang
作者单位：西南科技大学生命科学与工程学院，四川绵阳 621010; 生物质材料教育部工程研究中心，四川绵阳 621010刊名：
化工进展
英文刊名：Chemical Industry and Engineering Progress
年，卷(期)：2015(2)
引用本文格式：黎先发.罗学刚.LI Xianfa.LUO Xuegang制备活性炭负载K2CO3用于催化餐饮废油合成生物柴油[期刊论文]-化工进展2015(2)
餐饮废油（渣）回收环保协议书 甲方：上海美侨娱乐总汇有限公司 乙方：上海环兴环境资源利用有限公司 双方本着“综合利用、变废为宝”的原则。为确保乙方回收甲方餐饮废油（渣），避免对环境造成二次污染及为不法人员所利用，特签订本协议： 1：乙方在回收甲方餐饮废油（渣）后，必须回收利用，须符合国家环境保护管理制度； 2：乙方承诺是一家具有上海市绿化和市容管理局批准并具有相应资质的公司、具备废弃食用油脂、餐厨垃圾加工处理和餐余垃圾（餐厨废弃物）收运处置的企业（沪绿容许第2018-1号） 3：乙方进入甲方区域必须遵守甲方的规章制度及环境保护制度； 4：乙方在回收、储藏、运输甲方的餐饮废油（渣）时，应保证回收人员的专业性；运输车辆状况良好，不允许出现跑、冒、滴、漏等现象，如出现上述情况，而造成环境污染及损失由乙方承担； 5：乙方在处理甲方餐饮废油（渣）过程中应满足以下条件： 5-1：乙方排放的废水、废气、固废等应达标排放； 5-2：乙方对甲方的餐饮废油（渣）进行综合利用后的残留物按相应法律法规要求处置，不得随意排放，污染环境； 5-3：甲方有权对乙方餐饮废油（渣）的处置进行跟踪检查，对不符合规定或造成环境污染，取消其回收资格； 6：如乙方将本协议内容提供或委托给无经营许可证的单位或个人从事经营活动的，视作乙方违约，甲方将依据上
海市的相关法律、法规予以举报，并赔偿相应的违约金； 7：乙方应按照甲方的经营要求，及时上门回收餐饮废油（渣）； 8：甲方应按月及时支付乙方回收餐饮废油（渣）的费用，每月甲方支付乙方人民币：4000.00元，大写（人民币） 肆仟元整； 9：本协议未尽事宜，双方本着友好协商解决 10：本协议一式两份，甲乙双方各存一份，本协议自签订之日起生效，有效期二年； 甲方：上海美侨娱乐总汇有限公司 代表： 乙方：上海环兴废油回收利用有限公司 代表： 2015年12月1日
【臭氧- -生物活性炭工艺】的设计与运行管理 臭氧- 生物活性炭工艺的设计与运行管理 张金松, 范洁, 乔铁军 (深圳市水务〈集团〉有限公司, 深圳518031) 摘要: 针对臭氧—生物活性炭工艺设计和运行管理的重点问题,首先对工艺设计中的活性炭滤料选择、活性炭滤层结构设计、活性炭池型选择、臭氧系统选择、臭氧接触池优化设计和复合预氧化设计等内容进行了研究和总结,并且对工艺运行管理中存在的微生物安全、大型微生物控制、活性炭滤池初滤水管理及pH控制、预臭氧和主臭氧工艺的运行管理等问题,提出了相应的解决方案,以及今后应用中应重点注意的若干问题。 关键词: 臭氧活性炭; 设计; 运行管理; 微生物安全; 标准 深水集团所属梅林水厂和笔架山水厂的臭氧—生物活性炭工艺分别于2005 年和2006 年投入运行,对水厂进一步提高有机物、氨氮的去除效果,降低嗅味,全面改善水质发挥了重要作用。但在实际运行中,也陆续发现了一些国内外文献未曾报道过的新问题,如生物活性炭导致pH值大幅降低,出水有剑水蚤、线虫等微型动物检出等水质问题。因此,如何通过更好的设计和运行管理,从技术上解决这些问题,无论在理
论上还是在实践中均具有非常重要的意义。 1 工艺设计 1.1 活性炭性能指标的选择标准 根据制造原料不同,活性炭可分为木质炭、果壳炭和煤质炭等,其中煤质活性炭因其具有多孔性和高硬度的优点,且来源稳定和价格较低,在大规模水处理工程中得到广泛应用。 在水处理工程中,国外多采用不定型炭(主要是压块破碎炭) ,而国内柱状炭的应用最为广泛。近些年来,不定型炭(主要是柱状破碎炭)在国内得到越来越多的关注,并已经被应用在一些新建水厂中。 研究结果表明,活性炭滤池出水水质与活性炭性能指标之间具有某种相关性。根据分析结果和实际运行情况,并参考国内外活性炭选择的标准,制定了适合于我国南方地区饮用水中活性炭选择的性能指标,如表1所示。1.2 活性炭滤层结构活性炭滤层厚度一般不低于1. 2 m,根据要去除的不同污染物,接触时间在6～30 min之间,但在一些应用中可高于或低于这个范围。通常,以去除嗅味为主时,接触时间一般为8 ～10 min; 以去除CODMn为主时,接触时间一般为12～15 min。 研究结果表明,砂垫层对浊度有去除效果,但是去除率不高,当砂垫层进水浊度为0. 10 NTU时,浊度的平均去除率为6. 5%;石英砂垫层对高锰酸盐指数和氨氮基本没有去除作用。然而
餐饮废油资源化利用的发展与展望 作者：张乐 摘要：我国的餐饮废油数量巨大，目前处理方式较为单一，对环境污染严重，并可能威胁人体健康。为了彻底杜绝废食用油脂及动植物油下脚料的危害，提高其利用价值，寻找新的利用途径已成为当务之急。对废油脂深加工，从根本上解决废油脂再流入食用油市场的问题，真正做到变废为宝。 关键词：餐饮废油；无害化处理；市场手段；生物柴油 中国废油脂的产量很大，国家卫生部、工商总局、环保总局和建设部2002年联合颁布的《食品生产经营单位餐饮废油管理的规定》中明确规定，餐饮废油是指食品生产经营单位在经营过程中产生的不能再食用的动植物油脂，包括油脂使用后产生的不可再食用的油脂，餐饮废油以及含油脂废水经油水分离器或者隔油池分离后产生的不可再食用的油脂。例如：煎炸废油、工业猪皮杂碎熬制的非食用猪油、泔水油、油烟机排放的废油脂等。 据估算，中国废弃油脂的量约占食用油总消费量的20%～30%。以中国年均消费食用油21万吨计，每年产生废油4万～8万吨。收集起来能够作为资源利用的废弃油脂有4万吨左右。据报道，北京市内的餐馆一天就可以产生约20吨废油脂，每年可达7000吨以上。中国又是世界上制油大国，每年可加工食用油10万吨以上，而且有几千家食用油及肉类、皮革、骨粉、骨胶、明胶等骨产品加工企业，每年可排放动植物油脂下脚料几百万吨。这些废油脂和动植物油下脚料若直接排放，不仅造成环境和水质污染，而且也是一种严重的资源浪费。据报道，日本每年使用约2万吨食用油，产生40万～60万吨废食用油，其中有25万～26万吨被回收再利用。 目前，餐饮废油的处理比较混乱，存在很大的安全隐患。一是污染环境，部分饮食服务和食品加工企业因排污系统不规范，在没有专业人员管理的前提下将餐饮废油随意处置和排放，对环境造成一定的污染；二是影响市容，目前社会上有些地下加工点和个人在未经有关部门审批的情况下，使用人力三轮车和密封性较差的容器，私自到宾馆、饭店、学校和食品加工企业收集餐饮废油，使得大街小巷污油水较多，尤其是对城市主要街道的环境卫生影响较大，不利于树立大连创建最佳旅游城市的良好形象；三是危害人体健康，有些地下加工点为图暴利，甚至将收集到的餐饮废油经简单加工处理后再次作为食用油脂返回餐桌，经过简单加工的泔水油杂质多、色泽暗淡、混浊、透明度较差、手感黏性小，有较强的
废油收集、存储及处理办法 一、目的 《国家危险废物名录》（2016）将“清洗金属零部件过程中产生的废弃炼油、柴油、汽油及其它由石油和煤炼制生产的溶剂油”、“车辆、机械维修和拆解过程中产生的废发动机油、制动器油、自动变速器油、齿轮油等废润滑油”、“变压器维护、更换和拆解过程中产生的废变压器油”列为危险废物，为了规范公司废油的收集、存储及处理管理，特制定本办法。 二、职责 2.1 生技处各工段、专业负责日常废油（稀油、固体）的回收工作，并及时将回收的废油送供应废油存储点，按种类倒入废稀油桶、固油收集桶内。 2.2供应处负责设立废油存储库及日常管理，建立废油使用管理台账，并与有经营许可证的单位签订协议定期将不能使用的废油统一进行处理。 三、内容与要求 3.1 各部门、工段、专业要严格执行《设备管理细则》，确保做到“四无”、“六不漏”避免“跑、冒、滴、漏”，减少环境污染; 3.2 设备检修时换下的各种废油，有利用价值的要进行过滤处理，重新回收利用，确实不能利用的收集后，按废旧物资管理要求，办理报废手续后交供应处存储、处理,严禁随意乱倒； 3.3供应处按照废旧物资管理要求，定期对废油处理;
3.4供应处要加强废油库的日常管理，防止渗漏和撒滴。如果发现废油漏入地面要及时用干砂处理地面，防止污染地面; 3.5供应处负责对各类废油建立使用管理台账，内容包括废油的回收、领用和消耗量统计、登记；并对废油的处理进行监控、记录，纳入经济责任制考核。 四、考核管理 4.1生技处各工段、专业日常存在废油未及时回收，检查发现散放在现场，考核负责人或当事人5分/次； 4.2生技处各工段、专业日常回收的废油未及时入库，考核部门负责人2分/次； 4.3供应处未设立废油存储库，考核处部门负责人10分； 4.4废油回收、入库、领用未登记的，考核仓库管理员2分/次；未按规范对废油日常管理，导致废油渗漏和撒滴污染地面，考核仓库管理员2分/次； 4.5供应处与没有经营许可证的单位签订废油处理协议，不符合国家危废品管理要求，考核负责人10分/次。 五、附则 5.1本办法由公司生技处起草并归口管理。 5.2本办法自下发之日起实施。 附件：危险废物(废油)使用管理台账
唐山开滦东方发电有限责任公司 废油管理办法 一、目的 为了防止废油污染环境，保障人体健康，促进经济和社会的可持续发展，根据相关环保法律法规，结合本公司实际情况，制定本制度。 二、适用范围 本公司区域内废油的产生、收集、储存、转移、利用、处置等活动。 三、职责 (一)公司对废油污染环境实行预防为主，全过程管理和污染者承担责任的原则，积极推广清洁生产，避免或者减少废油的产生，鼓励对废油的合理利用。 (二)检修分公司负责废油污染环境防治的监督管理工作。 (三)安全管理部负责对废油和废油集中设施的监督管理。 (四)物资供应部负责废油的运输工作。 四、程序 (一)检修分公司必须按照规定记录废油产生的数量、流向、储存、利用、处置等有关资料。 (二)安全管理部经常对产生、收集、储存、转移、利用、处置废油的单位进行现场检查，检查其污染防治措施的落实和运行情况： 1、废油的产生、收集、储存、转移、利用、处置情况 2、污染防治设施的运行情况。
3、废油造成的污染及损害情况。 4、限期改正或者限期治理执行情况。 5、废油污染环境防治的管理制度。 6、其他与废油污染防治有关的情况和资料。 (三)物资供应部按规定定期向相关废油接受单位运送废油，并按规定办理转移联单。 (四)废油污染环境的全过程控制。 1、废油的收集、储存、转移、利用、处置活动必须国家和公司的相关规定。 2、禁止向环境倾倒、堆置废油。 3、禁止将废油混入非废油中收集、储存、转移、利用、处置。 4、废油的收集、储存、转移应当使用符合标准的容器和包装物。 5、废油的容器和包装物以及收集、储存、转移、处置废油的设施、场所，必须设置废油识别标志。 (五)燕兴等保运单位应当按照规定处置废弃的润滑油和棉丝；不按照规定处置的，应当进行限期改正；限期结束后仍然不按照规定处置的，由安全管理部按照公司规定负责处罚。 (六)废油转移单位不得运送没有转移联单或者与转移联单不符的废油。 (七)公司在制定废油污染事故防范措施和应急预案后应当定期进行事故演练。
实 施 方 案 设备动力部 二O一四年九月
废油综合回收实施方案 一、北衙公司年用油量分析 北衙公司生产线主要用油为CF4-20W-50柴机油、220#蜗轮蜗杆油、46#液压油及680#重负荷齿轮油，其中CF4-20W-50柴机油用量最大，具有回收利用价值。其它用量较小，其利用回收价值不大。 CF4-20W-50柴机油主要是用在生产线的磨机及相关减速设备上，预计每年用量为80桶，每桶价格为3800元/桶，合计费用为30.4万元。 二、润滑使用后成份可能发现改变 1、氧化过程，氧化会生成酸、胶质沥青质、或金属化合物，这些物质造成油品颜色变深； 2、发生胶质或沥青质，胶质是分子量很大的炭氢化合物，具有较多的环，粘度较大，但基本在常温下还具有流动性；沥青质是分子量比胶质更大的烃类，其中炭氢比更高，在常温下大多为固体。 3、添加剂可能发生变化，添加剂在使用过程中会发生变化，主要是质变，即被氧化成其它物质，也有挥发等造成的量变。部分损耗型的添加剂在使用过程中会不断的消耗殆尽，生成酸或者固体悬浮物，造成润滑油指标变差。 三、废油回收利用主要方法 1、除水：将废机油收集到集油池除水后，置于炼油锅内，升温到70～80℃后停止加热，让其静置24小时左右，将表面的明水排尽，然后缓慢升温到120℃（当油温接近100℃时，要慢慢加热，防止油沸腾溢出），使水分蒸发掉，约经两小时，油不翻动，油面冒出黑色油气即可。
2、酸洗：待油冷却至常温，在搅拌下缓慢地加入硫酸（浓度为92～98％左右），酸用量一般为油量的5～7％（系根据机油脏污程度而定）。加完酸后，继续搅拌半小时，然后静置12小时左右，将酸渣排尽。 3、碱洗：将经过酸洗的机油重新升温到80℃，在搅拌下加入纯碱(Na2CO3)，充分搅拌均匀后，让其静置1小时，然后用试纸检验为中性时，再静置4小时以上，将碱渣排尽。 4、活性白土吸附：将油升温到120～140℃，在恒温和搅拌下加入活性白土（其用量约为油量的3．5％），加完活性白土后，继续搅拌半小时，在110～120℃下恒温静置一夜，第二天趁热过滤。 5、过滤：可采用滤油机过滤，过滤后即得合格油。如无滤油机，采用布袋吊滤法也可。 以上即为提纯机油的一般操作过程，但应根据实际情况而定。如含杂质水很少，则第一步可省掉；如经过酸碱处理后，油的颜色己正常，则就不必用活性白土脱色吸附。 四、润滑油滤油设备 1、不能除色型设备 此种设备只能除去润滑油中的水分、杂质等功能，但润滑油的颜色不能恢复新油颜色。但此种设备操作简单，设备购买价格便宜，预计3万元。 2、能够除色型设备 此种设备能够处理润滑油中的水分、杂质及恢复润滑油的颜色，但投资成本较大，预计投资25万元。 根据北衙情况建议选择不能除色的真空滤油机，减少投资成本。
第42卷第22期2014年11月广 州 化 工 Guangzhou Chemical Industry Vol.42No.22Nov.2014 餐饮废油制生物柴油研究进展 * 马洪霞,葛纪龙 (常州轻工职业技术学院轻工工程系,江苏 常州 213164) 摘 要:简述了餐饮废油(WCO)转化为生物柴油的反应原理,比较了利用WCO 转化制备生物柴油的各种方法,主要有均 相转化法(包括酸催化法二碱催化法和酸碱两步催化法)二非均相转化法(包括固体碱催化法二固体酸催化法)二酶催化法二超临界转化法等,分析了不同方法的特点三 关键词:餐饮废油;生物柴油;酯交换 中图分类号:O62 文献标志码:A 文章编号:1001-9677(2014)022-0023-03 * 基金项目:江苏省高等职业院校高级访问工程师计划资助项目(项目编号2013FG013)三 作者简介:马洪霞(1977-),女,讲师,硕士,主要从事废弃油脂回收利用和生物柴油生产工艺研究等工作三 Advances in Production of Biodiesel from Waste Cooking Oil * MA Hong -xia (Department of Chemical Engineering and Light Industry,Changzhou Institute of Light Industry and Technology,Jiangsu Changzhou 213164,China) Abstract :The principle of transferring waste cooking oil (WCO)into biodiesel was described.The different methods of producing biodiesel with WCO and their process characteristics were reviewed,such as homogeneous catalytic transesterification of alkali catalyzed,acid catalyzed and two -step catalysis methods,heterogeneous catalyzed transesterification of solid base catalysis and solid acid catalysis,enzymatic catalyzed transesterification and supercritical transformation. Key words :biodiesel;waste cooking oil;transesterification 生物柴油是指以动植物油或其水解的脂肪酸为原料,与一元醇(常用甲醇)通过醇解或酯化生产的脂肪酸一元酯(FAME)三生物柴油的性能可与石化柴油媲美,而且燃烧充分二污染物排放少二可降解性好三但生物柴油的生产成本较高,其中原料成本占了70%~95%[1],而使用经过一定处理的废弃油脂作为原料,将是一个很好的解决方法三据中国食用油网报道,我国2013年消耗油脂约3200万t,其中约500万t 成为废弃油脂三一些餐饮废油(WCO)经过处理又流向人们的餐桌,由于含有大量的腐败因子和致癌物质,对人体的危害极大三而经过预处理的WCO 比新鲜油的价格要便宜至少一半,这会大幅降低生物柴油的生产成本三WCO 制备生物柴油,既可以缓解能源危机,又符合节能减排和可持续发展的需要,意义重大三 目前,利用WCO 制备生物柴油的方法主要有:均相转化法二非均相转化法二酶催化法二超临界转化法等三 1 均相催化法 甘油三酯和游离脂肪酸(FFA)是WCO 中的两种最主要成分,用其制取生物柴油的反应方程式见图1和图 2三 图1 FFA 酯化反应 图2 甘油三酯的酯交换反应 1.1 碱催化法 图3 碱催化甘油三酯的酯交换反应机理
臭氧/生物活性炭联用工艺在水处理中的应用 徐越群1）赵巧丽2） （石家庄铁路职业技术学院1）河北石家庄 050041 石家庄综合地质大队2）河北石家庄 050081）摘要：随着水质污染的日益严重和水质标准的不断提高，常规的水处理工艺往往达不到理想的处理效果。因此，以高效去除水中溶解性有机物和致突变物的饮用水深度净化技术——臭氧化——生物活性炭联用技术日益受到重视。综述臭氧化——生物活性炭联用技术的作用机理及在水处理中的应用研究，并对发展现状及趋势进行分析。 关键词：臭氧氧化生物活性炭水处理 中图分类号：TV4 文献标识码：A 文章编号：1673-1816(2010)04-0034-04 目前，给水处理厂常规的净水工艺为“混凝沉淀——砂滤——加氯消毒”，该项工艺在不能有效地去除水源水中微量可溶性有机污染物，并且其氯化消毒工艺过程中又产生了以氯仿为代表的卤代有机物，这其中有许多致癌、致畸、致突变的三致物质[1]。因此，去除水中有机污染物为目标的饮用水深度净化技术得到广泛的研究，臭氧化-生物活性炭联用工艺日益受到重视，并迅速从理论走到实际应用，其净水工艺以高效去除水中溶解性有机物和致突变物，出水安全、优质而备受瞩目[2]。该工艺在国外运用已经比较成熟，欧洲国家如德意荷等国家已经广泛地将其应用于上千座水厂中，该工艺在我国近年来受到重视，正在逐步推广应用。 1 臭氧——生物活性炭技术的发展概况 1.1 臭氧氧化技术 臭氧氧化技术应用最广泛、最成功的领域是饮用水处理。臭氧是一种很强的氧化剂和消毒剂，其氧化还原电位在碱性环境中仅次于氟。臭氧氧化在饮用水深度处理中的作用有:氧化有机物、减少消毒副产物、消毒、去除色度、促进混凝等[3,4]。 一般来说，单纯的臭氧氧化工艺需要的能量和费用较高，不太适合大规模的优质饮用水的制取，它只能是有选择地将危害性较大的有毒有害物质变成危害较小的物质，或与其他的处理单元结合，才有可能广泛地应用于工程实践[5]。 1.2 生物活性炭技术 生物活性炭（Biological Activated Carbon，BAC）由美国米勒和里根等人首次提出，指水处理过程中，有意识地助长在粒状活性炭吸附中的好氧生物活性的处理工艺[6]。国内外研究和实际应用表明，在对饮用水深度处理中，BAC对水中化学需氧量（COD）、浊度、色度有很好的去除效果[7]。生物活性炭不足之处在于一般采用自然挂膜方式，时间较长；进水浊度高时，活性炭微孔极易被阻 收稿日期：2010-09-27 作者简介：徐越群（1978-），男，汉，河北廊坊人，助理工程师，硕士，研究方向水处理理论与技术。
附件1 上海市餐厨废弃油脂制生物柴油收运处置应急扶持办法 为贯彻落实《上海市餐厨废弃油脂处理管理办法》，维护本市餐厨废弃油脂收运处置体系正常运行，促进餐厨废弃油脂资源化利用水平，当餐厨废弃油脂制生物柴油由于市场原因无法正常运行时，实施应急补贴机制，特制定本办法。 第一条（适用范围） 本办法适用于经市绿化市容局确立的餐厨废弃油脂处置企业。 第二条（资金来源） 本办法中的市级补贴资金从上海市节能减排专项资金中安排，并按照《上海市节能减排专项资金管理办法》实施管理。 第三条（补贴对象、标准及条件） （一）补贴对象 经市绿化市容局招标确定的本市餐厨废弃油脂处置企业。 （二）补贴标准公式
处置企业每生产销售一吨BD100标准生物柴油补贴标准为：以每吨餐厨废弃油脂制生物柴油成本价格（4600元）减去其市场销售价格（每吨原料油*85%得率*江浙沪三地0#柴油的批发均价的80%）的差价，单位：元。 （三）补贴条件 1、启动及停止条件 每月按照中国石油天然气集团公司当月10日上午九时发布的江浙沪三地0#柴油批发均价代入上述补贴标准公式：当补贴标准>0元时，本月启动实施应急补贴机制，并按补贴标准单价对当月生产的BD100标准生物柴油给予补贴；当补贴标准<0时，当月不实施应急补贴机制。 当江浙沪三地0#柴油批发均价低于4500元/吨时，按4500元/吨为基数给予补贴。 2、终止条件 当餐厨废弃油脂制生物柴油按柴油批发价进入成品油流通领域时或者本市餐厨废弃油脂制处置体系发生重大变化时，本
补贴机制终止。 （四）计量核定 1、补贴总量控制 补贴总量按实际处置量设置年度补贴总量控制。每年可最大补贴总量以2014年本市餐厨废弃油脂的实际处置总量（含油率不低于95%的原料油）为基准，年均增幅不超过5%。 2、物流控制 按照当年设定的收运处置总量，由市绿化市容局每月排定物流计划并核准实际完成情况，超出物流计划的部分不给予补贴。 3、计量管理 按照《上海市生活垃圾计量管理办法》、《上海市餐厨废弃油脂物流管理办法》等规定对餐厨废弃油脂进行计量管理。 第四条（补贴申请程序） （一）申请补贴的餐厨废弃油脂处置企业应于每月5日前将上一个月的处置量报市废弃物管理处核定。 （二）市废弃物管理处于每月10日前核定上一个月的处
学生学士学位论文（设计）编写格式 一、打印要求 毕业论文（设计报告）用A4纸打印。正文用宋体小四号，1.5倍行距，页边距采取默认形式（上下2.54cm，左右2.54cm，页眉1.5cm，页脚1.75cm）。字符间距为默认值（缩放100%，间距：标准）；页码用小五号字底端居中。 二、格式要求 （一）文字 论文应采用汉语撰写（科技英语除外），论文中汉字应采用《简化汉字总表》规定的简化字，并严格执行汉字的规范。所有文字字面清晰，不得涂改。 （二）表格 表格序号一律用阿拉伯数字逐章编序（如：表2-5），表序必须连续，不得重复或跳跃。表格的结构应简洁。表格中各栏都应标注量和相应的单位。表格内数字须上下对齐，相邻栏内的数值相同时，不能用‘同上’、‘同左’和其它类似用词，应一一重新标注。表序和表名置于表格上方中间位置，五号黑体。 （三）图 插图要精选、简明、清晰，切忌与表及文字表述重复。图中术语、符号、单位等应同文字表述一致。序号一律用阿拉伯数字逐章编序（如：图2-5），表序必须连续，不得重复或跳跃。仅有一图时，在图名前加‘附图’字样。学士学位论文（设计）中的插图以及图中文字符号应在计算机内请绘打印输出。图序和图名置于图下方中间位置，五号黑体。 工程图图幅小于或等于3#图幅时应装订在论文内，大于3#图幅时按国标规定单独装订作为附图。 （四）公式 论文中的公式应注序号并加圆括号，序号一律用阿拉伯数字逐章编序（如：公式（5-1）），序号排在右边行末。公式与序号之间不加虚线。公式序号的右侧符号与右边线顶边排写。公式较长时最好在等号“＝”处转行，或在运算符号处转行公式中第一次出现的物理量应给予注释。
国务院办公厅关于加强地沟油整治和 餐厨废弃物管理的意见 国办发〔2010〕36号 各省、自治区、直辖市人民政府，国务院各部委、各直属机构： 按照国务院的统一部署，各地区、各有关部门正在深入开展食品安全整顿工作，并取得阶段性成效。但食品安全领域仍存在一些突出问题。一些地方出现用餐厨废弃物提炼的所谓“地沟油”，经非法渠道回流到餐桌，带来严重食品安全隐患，群众对此反映强烈，引起社会广泛关注。为有效解决“地沟油”回流餐桌问题，切实保障食品安全和人民群众身体健康，经国务院同意，现就加强“地沟油”整治和餐厨废弃物管理提出以下意见： 一、开展“地沟油”专项整治 （一）严厉打击非法生产销售“地沟油”行为。各地区、各有关部门要将“地沟油”整治作为食品安全整顿的重要内容，以城乡结合部和城市近郊区为重点，仔细排查和清理非法生产“地沟油”的黑窝点，摸清“地沟油”原料来源和销售渠道，对发现的问题追查到底，对黑窝点一律取缔，严厉打击有关违法犯罪行为。要以集贸市场、批发市场等场所为重点，严肃查处经营假冒伪劣和来源不明食用油的行为。 （二）严防“地沟油”流入食品生产经营单位。以城市（镇）、矿区、旅游景区等餐饮业集中地为重点地区，以食品生产小作坊、小餐馆、餐饮摊点、火锅店和学校食堂、企事业单位食堂、工地食堂等集体食堂为主要对象，加强对食用油购货记录和票证检查，依法查处从非法渠道购进食用油和使用“地沟油”加工食品的行为。对使用“地沟油”的食品生产经营单位依法责令停产停业整顿，直至吊销许可证；涉嫌犯罪的依法移送司法机关，追究刑事责任。 二、加强餐厨废弃物管理 （一）规范餐厨废弃物处置。各地要制定和完善餐厨废弃物管理办法，要求餐厨废弃物产生单位建立餐厨废弃物处置管理制度，将餐厨废弃物分类放置，做到日产日清；以集体食堂和大中型餐饮单位为重点，推行安装油水隔离池、油水分离器等设施；严禁乱倒乱堆餐厨废弃物，禁止
XX电厂废水、废油处置管理规范
前言 (iii) 1. 范围 (1) 2. 规范性引用文件 (1) 3. 术语和定义 (1) 4. 职责 (1) 5. 流程与风险控制 (1) 5.1. 流程图 (1) 5.2. 风险控制............................................................ . (1) 6. 管理内容和方法 (1) 6.1. 基本要求 (1) 6.2. 废水、废油治理和控制 (2) 6.3. 废水处理管理 (2) 6.4. 雨水管理 (3) 6.5. 废油处理管理 (3) 7. 检查与考核 (3) 8. 相关支持性文件 (3) 9. 报告与记录 (3) 附录 (3) 附图1：废水、废油处置管理流程图 (4)
为了加强XXX废水、废油的监督与治理，贯彻落实废水、废油管理规定，杜绝环境污染，依据华能集团公司《华能电厂安全生产管理体系要求》，华能国际《本质安全体系管理手册》，结合XXX实际，特制定本规范。 本规范由XXX创建本质安全型企业领导小组提出。 本规范由XXX安监部组织编制并归口管理。 本规范起草部门：XXX策划部。 本规范编审人员： 编制：XXX 审核：XXX 审定： XXX 批准：XXXX
Xxx电厂废水、废油处置管理规范 1.范围 1.1.本规范适用于XXX废水、废油治理与排放的管理工作。 1.2.本规范适用于XXX各级人员及外包人员。 2.规范性引用文件 中华人民共和国主席令〔2014〕第9号《中华人民共和国环境保护法》 中华人民共和国主席令〔2008〕第87号《中华人民共和国水污染防治法》 GB 8978-2002 国家环境保护总局《城镇污水处理厂污染物排放标准》 国家环境保护总局令第5号〔1999〕《危险废物转移联单管理办法》 HJ 607-2011 《废矿物油回收利用污染控制技术规范》 Q/HB J-08.L06－2009 中国华能集团公司《火力发企业环境保护监督技术标准》 3.术语和定义 3.1.废水：一般指经过一定技术处理后不能再循环利用或者一级污染后制纯处理难度达不到一定标准的水, 它包括生活污水、工业废水和初雨径流入排水管渠等其它无用水。 3.2.废水排放口：工厂、生活设施和厂区雨水收集系统向环境排放水体的出口构筑物。 3.3.废油：从石油、煤炭、油页岩中提取和精炼，在开采、加工和使用过程中由于外在因素作用导致改变 了原有的物理和化学性能，不能继续被使用的矿物油。 4.职责 4.1.策划部应组织制定废水、废油处置管理制度。 4.2.策划部应明确废水、废油处置管理部门与人员的职责。 4.3.各部门应按照一岗一标的要求，明确各级人员对废水、废油处置管理规范的应知、应会内容。 5.流程与风险控制 5.1.流程图 废水、废油处置管理流程图见附图1 5.2.风险控制 风险控制点及风险管控见表1 表1：风险控制点及风险管控表 6.管理内容与方法 6.1.基本要求 6.1.1.策划部应根据国家法律、法规及其它要求，制定企业各排放口的废水排放指标，规定各排放口的
用餐饮业废弃油脂制备生物柴油的研究 摘要:利用餐饮业废弃油脂在甲醇气相进料情况下合成生物柴油,研究了反应温度?醇油摩尔比?催化剂用量和反应时间的变化对合成生物柴油的影响?采用正交试验得出餐饮业废弃油脂酯交换的最佳反应条件为反应温度95℃,醇油摩尔比20∶1,催化剂(AR级浓硫酸)用量7%(占油重的7%,下同),反应时间14 h,在此反应条件下生物柴油产率可达到95%以上? 关键词:生物柴油;餐饮业废弃油脂;酯交换反应;正交试验 Study on the Synthesis of Biodiesel from Waste Cooking Oil Abstract: Biodiesel was synthesized from waste cooking oil with gaseous feeding of methanol. The effects of reaction temperature, methanol / oil molar ratio, amount of catalyst and reaction time were studied. According to the orthogonal experiment, the optimal transesterification conditions for waste cooking oil were reaction temperature at 98℃,methanol to oil ratio 20∶1 (mol: mol), dosage of catalyst was 7% of the oil weight and reacting for 14 h. The yield could be over 95% under these conditions. Key words: biodiesel;waste cooking oil;transesterification;orthogonal experiment 生物柴油是目前全球解决能源危机的热点研究方向之一[1]?生物柴油有很多优 点,它的原料来自于生物质,均可再生[2];它可以有效降低柴油机的排气污染物,尤其是有毒有机物?颗粒物和CO2等,对环境污染比柴油小[3];它还可以直接用于现有的柴油发动机[4]等?从化学成分上讲,生物柴油是一系列长链脂肪酸甲酯[5]? 目前,用餐饮业废弃油脂合成生物柴油的报道较多,例如姚亚光等[6]以浓硫酸为催化剂,用废弃油脂与甲醇(乙醇)反应,合成生物柴油产率达到80%;韩秀丽等[7]在碱性催化剂作用下,用废弃油脂与乙醇反应合成生物柴油,得到的产率最高为91.4%? 本试验针对回收的餐饮业废弃油脂,拟以AR级浓硫酸为催化剂,并采用甲醇气相进料的方式,探讨其最佳反应条件,变废为宝,为其日后工业化生产提供依据? 1材料与方法 1.1主要试剂与仪器 AR级浓硫酸(武汉市中天化工责任有限公司)?AR级甲醇(天津市科密欧化学试
多种餐饮废油的再次利用研究进展 摘要：综述了餐饮废油在制备生物柴油、无磷洗衣粉、肥皂、混凝土制品脱模剂等领域中的应用及研究进展，并对其发展前景进行了展望。 关键词：餐饮废油；生物柴油；无磷洗衣粉；酶催化 餐饮废油是从餐饮业的地沟隔油池中捞取，经过简单的加热、脱水、去渣、沉淀等工艺提取的油脂，俗称地沟油又称潲水油，其是不可食用的动植物废油。一些不法商贩为了牟取暴利，利用这些废油来搀兑地沟油的食用油严重的危害人的健康。当人食用搀兑地沟油的食用油时，最初会出现头晕、恶心、呕吐、腹泻等中毒症状。如长期食用，轻者会使人体营养缺乏，重者内脏严重受损甚至致癌[1]。 在许多油炸食品过后，剩余的油成了煎炸废油。煎炸废油长时间反复多次高温加热，不饱和脂肪酸和饱和脂肪酸等营养成分被破坏殆尽，但酚类、酮类和其它有害物质却大大增加，其中多环芳烃等致癌物质也开始形成。瑞士科学家发现，炸土豆条中含有较高的致癌物质——聚丙烯酰胺。动物实验结果表明，废油可缩短果蝇30％以上的寿命，增加果蝇的不育率口。 有业内人士透露，技术难题、缺乏有效监管、巨额利润、地沟油精加工产品的出路不畅等因素，导致当前地沟油回流餐桌风险加大。地沟油的职业回收者，只需一把铲子、几个破旧铁桶、一把手电筒，外加一辆电动车就可以满载而归。那些暗淡浑浊、略呈红色的膏状物，经过一夜的过滤、加热、沉淀、分离，变身为清亮的“食用油”，低价出售。因此，经济有效地对餐饮废油进行回收再利用是非常要必要的。 餐饮废油含大量有机物，具有污染和回收利用双重性。在全球面临能源危机及环境污染日益严重的情况下，对餐饮废油进行合理回收利用，实现变废为宝，已被人们认识。目前，人们把这些废油用于制备生物柴油、无磷洗衣粉、餐饮废油脂肪酸直接氢化生产硬脂酸的工艺及混凝土制品脱模剂等领域取得了显著的效果。 一、制备生物柴油 生物柴油是利用植物油、动物脂肪及废弃油脂等可再生资源制备一种绿色能源。因其在环境安全及能源安全方面的作用，而备受世人瞩目。生物柴油闪点高，贮运比较安全；生物柴油有较好的润滑性能，可以单独使用，也可以与石化柴油任意比例混用。 生物柴油是以非食用油、食用油、动物油脂以及废食用油（废餐饮油）为原料制成的液体燃料，是一种集可再生、清洁和安全三大优势为一体的能源。生物柴油是指以动植物油或其水解的脂肪酸为原料，与一元醇通过醇解或酯化生产的脂肪酸一元酯。它具有可再生、绿色环保、可替代现有石化柴油等特点，目前已成为最受欢迎的石化柴油替代品[2]。但是以动植物油脂为原料制造生物柴油的成本偏高．而将餐饮废油回收制造生物柴油则是一个很好的方案[3]。制备生物柴油是餐饮废油回收利用研究最多的一个领域，有着大量的研究。就目前而言主要有：催化高酸值餐饮废油（WCO）制备生物柴油、化学催化、酶催化法等方法。 1、催化高酸值餐饮废油（WCO）制备生物柴油 首先是先用单质碘催化废油中游离脂肪酸和甲醇酯化生成脂肪酸甲酯(生物柴油)，然后再用KOH催化废油中的甘油三酯和甲醇进行酯交换。最终结果表明，碘对酯化反应具有很强的催化活性，而且可以回收利用。通过正交试验得到最佳酯化反应参数：碘用量1．3％(w／w，WCO)，反应温度80℃，醇油质量比1．75：1，反应时间3h，在该反应条件下酸值由120．86 (KOH)／(mg／g)降为1．89(KOH)／(mg／g)；酯交换条件为：KOH用量l％，反应温度85℃，反应时间0．5h，醇油质量rEO_3：l，经过两步催化，生物柴油的总得率为95．1％[4]。 2、化学催化
臭氧生物活性炭各工艺阶段的特点及应用 宋文涛1 ，胡志光1 ，常爱玲1 ，潘晓丽2 1华北电力大学环境科学与工程学院（071003） 2北京国电富通科技发展有限责任公司（100055） E-mail:swt305@https://www.doczj.com/doc/665439859.html, 摘要：针对日益恶化的饮用水水源水质，臭氧生物活性炭饮用水深度处理方法受到人们的广泛关注。本文论述了臭氧生物活性炭工艺中的臭氧发生系统、臭氧尾气破坏系统、臭氧预氧化及后氧化、生物活性炭滤池的应用现状及特点，并对其发展前景作了展望。 关键词：饮用水；深度处理；臭氧氧化；生物活性炭 1．引言 随着饮用水水源污染的日益加剧和居民环保意识的不断增强、生活水平的不断提高，饮用水水质标准要求亦将愈来愈高，常规的絮凝、沉淀、过滤、消毒净水工艺已难以满足水质不断提高的要求，饮用水深度处理技术受到人们的广泛关注，对深度处理技术研究和应用在我国已呈现出蓬勃发展的形式。 臭氧生物活性炭饮用水深度处理方法是集臭氧氧化、活性炭吸附和生物降解于一体，以去除污染的高效性成为当今世界各国进行饮用水深度处理的主流工艺，现已广泛地应用于欧洲，美国，日本等上千座水厂中[1]。该项技术在我国正在逐步推广应用，目前在昆明、北京、常州、深圳、杭州、上海等城市已有应用[2]。本文对臭氧生物活性炭工艺中的臭氧发生系统、臭氧尾气破坏系统、臭氧预氧化及后氧化、生物活性炭滤池的应用现状及特点进行了详细论述。 2. 臭氧发生系统 传统臭氧发生器以空气为原料，其优点是原料为空气，不需成本。但是其不足之处很多：需要对空气进行除尘，脱湿的预处理；臭氧产量低，通常国产臭氧发生器的臭氧质量分数为1％左右；能耗高；设备庞大，增加占地等。当前水厂使用的臭氧发生器多以氧气为原料，其优点是：提高臭氧浓度，增加臭氧产量，通常臭氧质量分数为6％左右；降低电耗；简化设备，减少设备体积和占地面积；加快氧化速度[3]。 对臭氧发生系统而言，臭氧浓度低则臭氧发生器的能耗也低，但臭氧发生器所消耗的氧气量大；臭氧浓度高则臭氧发生器的能耗也高，但臭氧发生器所消耗的氧气量小。因此，究竟采用多大臭氧浓度应根据当地的电价和氧气价格，在进行总成本经济核算后才能确定。如何使臭氧发生系统进一步降低基建投资和运行费用，改进臭氧发生器的臭氧发生技术将成为今后的研究重点。 3. 臭氧尾气破坏系统 从臭氧接触池排出的尾气中仍含有一定数量的臭氧，如果直接排入大气，会造成大气环
成都理工大学 学生毕业设计（论文）文献综述报告 学生姓名：曹婷学号：200908040314专业名称：会计学 文献综述题目：《对我国会计电算化网络化问题的思考》的文献综述报告 引用文献：中文18篇；英文3篇；其它语种0篇其中期刊:12种；专著:2本；其它：0种 引用文献时间跨度：2008年～2013年指导教师审阅签名： 综述报告正文： 研究的历史背景 随着互联网技术的出现和普及，人类进入了网络经济时代。会计是随着社会生产的发展和经济管理的要求而产生，发展并不断完善起来的。伴随着网络科技不断发展和知识经济体系日渐成型，未来的会计系统模式也不可避免地将以网络化的形式出现。特别是我国入世后，企业面对电子商务、信息网络以及国内外市场日趋激烈的竞争的冲击，构建涵盖现代财务管理的信息资源化、传输网络化、决策科学化的现代网络化企业会计势在必行。网络化更好地体现会计信息及时性原则、节省信息传播成本提高信息传播质量、能实现信息双向传递、更全面地披露会计信息为会计工作带来了极大的快捷和崭新的发展空间。但与此同处也不免会带来一些问题，比如网络经济下令人甚为关心的原始凭证的淡化风险、财务数据更改风险、财务报告多元化风险和财务决策的风险问题。并通过科学的手段采取相应的措施进行解决，最大限度的发挥它的优势，实现数字化管理，全面提高会计网络化的工作效率和经济效益。才能促进会计网络化快速发展，使会计网络化为社会的发展做出贡献，从而在全球一体化经济中发挥它巨大的优势。 正文： 会计电算化是以电子计算机为主的电子技术和信息技术应用到会计实务中的简称，它是一个用计算机代替人工记账、算账、报账，以及替代部分由人脑完成的对会计信息的处理、分析和判断的过程，实现了会计工作方式的变革和会计人员的解放，是会计发展史上的一场重大革命。在我国，会计电算化在30多年的发展过程中得到了迅速的普及和提高，有数量众多的单位已经用财务管理软件代替手工核算，转变了会计职能，提高会计工作的效率和质量。同时，会计电算化正从普通的会计核算系统向以会计软件为核心，融合财务管理、财务计划、分析为一体的会计电算化管理信息系
餐厨废油的综合利用和回收管理 【摘要】分析了餐厨废油在回收和综合利用方面存在的一系列问题，介绍了国内外废油脂利用的状况及处理废油脂的新技术，总结了目前国内在餐厨废油管理上一些成功模式并作了总结，提出了我国治理废油脂的关键问题是要转变思路，实行产业化和市场化，建立完善的管理机构和有效的运行机制。 【关键词】废油；综合利用；回收；管理 1 餐厨废油的来源、性状及危害 这里所说的餐厨废油是指经烹调后废弃食用油脂的混合物，主要是饭店、家庭及食物加工点煎炸食物后的剩油或从抽、排油烟机中回收的废油。这类油脂较使用前颜色深、粘度大、酸值、过氧化值升高，酸败程度加深。 食用油在高温下长时间使用后，营养价值明显下降，甚至产生多种致病成份，长期食用，对人体健康极为不利，应全部废弃。可是近些年来，有一些不法商贩，将餐馆、食堂等经过多次烹调使用后的餐厨废油收集起来，经过简单处理制成“潲水油”卖给一些小商贩，在加工油条、面点、卤菜时继续使用，严重危害了人民群众的身体健康。如果将这些废油脂直接排入下水道，由于脂肪酸含量较高，不仅会阻塞、腐蚀管道，而且每公斤废油会造成15000m～水面污染，严重时导致水体富营养化。 2 目前国内外废油脂的综合利用状况 餐饮废油是上好的化工原料，可经处理后广泛用于塑料、毛纺、农药、印染、橡胶、化妆品等各种行业。世界各国现在还没有一个统一的处理方案和方法，大都将其作为肥皂、肥料以及生物柴油的原料进行利用。 2.1国外废油脂的综合利用状况 日本每年食用油脂的消费量约为200万t，被废弃部分高达40万t，其中企业单位所产生的餐厨废油回收后用于生产肥皂粉或饲料。餐厨废油脂在欧盟各国通常作为饲料用油，现在正逐步转向生产生物柴油。在奥地利，每年从135个餐馆收集的餐厨废油脂可生产生物柴油1000多吨。法国、英国、意大利等国，也在积极探索废油脂生产生物柴油的技术。 2.2国内废油脂的利用状况 我国废油脂主要是餐饮业和食品加工业随废水排放的油水混合物，水分大、杂质多，其利用方式主要分为以下几个方面。 2.2.1生产有机肥料、肥皂等 南京发尔士化工厂是一家专业从事废油脂加工利用的化工企业，主要生产香（肥）皂、金属皂、涂料等系列产品。废油脂可作为生产肥皂、胶鞋底的原料，销售给化工厂。剩余的残渣可用于发酵产沼气，在发酵副产物——沼渣中加入锯末，可作为有机肥料出售。 2.2.2制造涂料 利用餐厨废油脂溶解塑料，可做成涂料。向塑料中加入餐厨废油脂作为它的溶剂，搅拌下加热升温，使之完全溶解，配成沙石着色涂料，冷却后涂层坚固而且在水中瞬间凝固。产品不仅可做建材，也可用于隧道建筑物堵漏。 2.2.3加工机械用油脂 此类机械加工油加工方法主要是以动植物油、矿物油或它们的混合物为基础油，加入防腐，防锈，润滑，抗磨，乳化剂等在一定温度条件搅拌调配而成，可