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乙撑胺

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1 概述

乙撑胺是指乙二胺的无环多聚体类产品,如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺等和环状胺类如哌嗪、氨乙基哌嗪、羟乙基哌嗪等。作为重要的精细化工中间体,乙撑胺在有机合成、医药、染料、农药、化学助剂、橡胶塑料助剂、有机溶剂和环氧树脂固化剂等领域有着广泛的应用。

2 市场

2.1 近5年进出口量、消费量,进口来源及市场趋势

2.2 替代品情况

暂无

2.3 相关产业政策

暂无

2.4 产品用途及下游用户发展趋势,现状

我国近年来随着环氧树脂的发展,环氧树脂固化剂使用量增大,消耗大量乙二胺、二乙烯三安、三乙烯四胺等乙撑胺产品。

农药,乙二胺在农药中主要用于生产二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂,主要品种有代森锰、代森锰锌、代森锌等品种,由于这些农药用途广、药效好,已经成为我国目前非内吸性的保护杀菌剂的主要品种,而且已经向国外大量出口,尽管国外已经对此类产品生产不感兴趣,但是在我国却是主导而且仍在发展的产品。

润滑油添加剂,由四乙烯五胺、三乙烯四胺和其他精馏塔底物与聚异丁烯琥珀酸酐反应可生成聚异丁烯酰亚胺,可以作为汽车用油中的无灰分散洗涤剂添加剂,目前国内已有多家石化企业生产无灰分散剂,随着我国汽车工业的快速发展,该类产品增长速度非常快。

乙撑胺系列产品中的乙二胺和高碳乙撑胺均可以用于医药生产,可以生产医药品种约20余种,主要有氨茶碱、甲硝羟基唑等,多为传统药物,尽管这些药物发展前景并不看好,但是随着全国医疗制度改革全面启动,许多疗效好的传

统药物还是有相当市场2.5 国内现有装置情况及改扩建情况。

螯合剂,乙二胺及多乙烯多胺均可作为生产螯合剂的原料,乙二胺类螯合剂是最重要的螯合剂,包括乙二胺四乙酸及盐(EDTA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)和乙二胺四甲基次膦酸及盐(EDTPA)等,广泛用于影像业、橡胶加工业、食品、医药、卫生用品、水处理、造纸和纺织工业,由于应用领域广泛,阿克苏诺贝尔是世界上最大的螯合剂生产厂家。

江西飓风化工有限公司与韩国爱敬油化(株式会社)共同投资的合资公司――爱敬海洋(江西)化工有限公司,江西飓风以自主开发的二氯乙烷法,和自制催化剂的技术入股,爱敬海洋化工有限公司主要生产乙撑胺。

3 装置情况

3.1 工艺专利来源

(1)二氯乙烷法。氨水和二氯乙烷在高温、高压下反应生成乙撑胺系列产品。

其中产品组成分布取决于二氯乙烷和氨水的摩尔比,产品的再循环,pH值及反应釜的几何尺寸等。当氨水与二氯乙烷的摩尔比为2.0:1。1时,典型组成分布为:乙二胺55%,二亚乙基二胺1。9%,二乙烯三胺23%,N-(2-氨乙基)哌嗪3.5%,三乙烯四胺9.9%,四乙烯五胺3.9%及相对分子质量更高的多烯多胺2.3%。研究发现,较高的氨比,较高反应温度及较短的停留时间,有利于乙二胺的生产;而降低摩尔比使得相对分子质量较高的多烯多胺的比例有所提高。用二氯乙烷和乙二胺、二乙烯三胺或者它们的混合物反应同样可以得到相对分子质量较高的多烯多胺。这些胺可以通过蒸发结晶、脱水,溶剂抽提或者联合工艺将它们从氯化钠的水溶液中分离出来。该法最大特点是产品组成分布广,可以通过工艺参数的改变调整产品结构,灵活性较大,但是能耗大,并产生大量氯化钠废水,设备腐蚀严重。

(2)乙醇胺法。乙醇胺法首先由BASF公司开发成功,并实现工业化生产。根据工艺过程又分为氨化催化剂还原工艺和缩合工艺。(a)氨化还原工艺。氨化还原工艺是在氢气存在下进行,以乙醇胺与氨为原料,采用Ni,Co,Cu等金属催化剂,反应温度150-230℃,反应压力20.0-30.0MPa,反应生成乙二胺、多乙烯多胺和哌嗪等。该法最大特点就是产品组成中乙二胺含量比较高,通常乙二胺收率为70%-74%。产品组成分布也可以通过调节反应温度、氨与乙醇胺的摩尔比、氢气分压等来控制。该工艺过程基本没有三废排放,是适应大规模、连续化生产的清洁工艺,具有较强的竞争力,欧美许多公司均采用。氨化还原工艺用催化剂以Ni,Co、Cu或贵金属为主要组分,以Fe、Ce、Ru、Re等为改性组分。(b)缩合工艺。缩合工艺采用乙醇胺和氨为原料,以沸石等固体酸作为缩合催化剂,在高温高压下气相反应合成乙撑胺,其中重要医药中间体哌嗪的比例较高(约10%) ,使得该工艺经济效益更为显著。采用固体酸催化剂的缩合工艺,反应温度和压力较高,但是无需加氢,催化剂可以再生,尤其是哌嗪的比例较高,为此主要乙撑胺生产厂商竞相开发研究此工艺用催化剂。阿克苏诺贝尔和联合碳化公司使用乙醇胺缩合工艺。

国内专利:江西飓风(二氯乙烷法

国外专利:陶氏,巴斯夫(乙醇胺法)

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