高中化学竞赛初赛模拟试卷（05）
（时间：3小时满分：100分）
第一题（6分）
1．碳氢化合物是大气污染物之一，下列现象的产生与碳氢化合物有关的是
A 臭氧空洞
B 酸雨
C 温室效应
D 光化学烟雾
2．下列分子中所有的原子都满足最外层8电子结构的是
A 次氯酸
B 甘汞
C 三氟化硼
D 氯化硫（Ⅰ）
3．2000年美国《科学》杂志报道，意大利科学家合成了一种新型氧分子，它由4个氧原子构成的O4分子，专家认为它液化后的能量密度比普通氧分子高得多。下列关于该分子的叙述正确的是
A O4分子是环型分子
B O4分子为四面体构型
C O4分子比O2分子稳定
D O4分子比O2分子氧化性更强
4．汽车尾气（含有烃类、CO、NO x、SO2等）是城市空气的主要污染源。治理方法之一是在汽车排气管上加装“催化转换器”，它使CO和NO x反应生成可参与大气生态环境循环的无毒气体，并使烃类充分燃烧及SO2转化。下列说法错误的是
A CO和NO x反应的化学方程式为：2xCO＋2NO x2xCO2＋N2
B 此方法的缺点是，由于CO2增多会提高空气的酸度
C 多植树造林，增大绿化面积，可有效控制汽车尾气中的各类污染源
D 汽车改用天然气，液化气为燃料或开发氢能源，减少对空气的污染
第二题（8分）
自由基又称游离基，是含有未配对电子的原子、分子或基团。大多数自由基很不稳定，只能作为活性中间体瞬间存在，寿命很短，如丁烷受热分解产生三种活性很高的自由基：
活泼自由基可诱发自由基起加成反应、加聚反应、取代反应、氧化还原反应。这些反应在有机工业、石油化工和高分子工业等方面得到广泛应用。
1．写出自由基CH 3CH 2·的电子式；若CH 3CH 2·失去一个电子，则称为碳正离子，写出该碳正离子的电子式。
2．自由基反应一般是在光和热条件下进行，如烷烃与氯气的取代为自由基取代。已知烷烃中碳原子上的氢原子越少，所形成的自由基越稳定，试完成下列方程式：
CH 3－
CH 3＋Cl 2??→
?光照
（主要产物）＋HCl 3．不对称烯烃在过氧化物存在下，与HBr 发生游离基加成反应，其反应历程是：
R －CH ＝CH 2＋Br ·→R －C ．H －CH 2Br R －C ．H －CH 2Br ＋HBr →R －CH 2－CH 2Br ＋Br · 试分两步将(CH 3)2CHCH ＝CH 2转变为(CH 3)2CH 2CH 2CH 2OH 的反应方程式。
4．有机物中共价键断裂时，若成键的一对电子平均分给两个原子或原子团，则形成自由基；若成键电子全分给某原子或原子团，则形成碳正离子。
①已知CH 3＋
四个原子共平面，键角相等，键角应是 。
②(CH 3)3C ＋
和NaOH 水溶液反应生成电中性有机分子，该分子结构简式 ，此物质能否发生消去反应 。
第三题（11分）
蛋壳的主要成分是CaCO 3，其次是MgCO 3、蛋白质、色素等。为测定其中钙的含量，洗净蛋壳，加水煮沸约5min ，置于蒸发皿中用小火烤干，研细。
1．称取0.3g （设为0.3000g ）处理后的蛋壳样品，置于锥形瓶中逐滴加入已知浓度C （HCl ）的盐酸40.00mL ，而后用小火加热使之溶解，冷却后加2滴甲基橙溶液，用已知浓度C （NaOH ）回滴，消耗V （NaOH ）L 达终点。
（）写出计算钙含量的算式。 （2）计算得到的是钙的含量吗？ （3）是原蛋壳中钙的含量吗？ 2．称取0.3g （设为0.3000g ）处理后的蛋壳样品，用适量强酸溶解，然后加(NH 4)2C 2O 4
得沉淀，经过滤、洗涤，沉淀溶于H 2SO 4溶液，再用已知浓度C （KMnO 4）滴定，消耗V （KMnO 4）L 达到终点。
（1）写出计算钙含量的算式；
（2）此法求得的钙含量略低于上法。可能是什么原因。
3．请你再设计一个实验，正确测定蛋壳中的Ca 含量，并写出计算式。
水的热分解：H 2O H2＋1/2O2。在1700K以上仍十分困难（α＝10－3）。然而若在一个化学循环中通过一系列的化学反应，在100℃～750℃就可使它发生，试提出以下面的
750Ca(OH)2＋2HBr
化学反应为基础的上述循环：①CaBr2＋2H2O?
?→
?C o
要求满足如下条件：
（1）在整个过程中只有水被消耗
（2）最终产物只有氧气和氢气
（3）除上面一个反应的物质外，构成循环尚需使用金属汞
已知在100℃时，Hg能与氢溴酸发生置换反应。
请按照反应的先后顺序，用序号②、③……把后续的化学反应写出来。
第五题（11分）
某些铂的化合物具有重要的生理作用，也可能作为防癌剂。
PtCl42－＋2e－＝Pt＋4C1－＝0.75V
PtCl62－＋2e－＝PtCl42－＋2C1－＝0.77V
O2＋4H＋＋4e－＝2H2O ＝1.229V
PtCl42－离子通常是用化学计量的盐酸肼还原PtCl62－来制备的。在水中，PtCl42－的溶剂分解作用是彻底的，但反应速率慢：
PtCl 42－＋H2O PtCl3（H2O）－＋Cl－25℃K＝1.45×10－2
PtCl 3（H2O）－＋H2O PtCl2(H2O)2＋C1－25℃K＝1.1×10－3
所以，10－3mol/L K2PtCl4的溶液在平衡时仅含有5％PtCl42－。
1．在氧气存在的条件下，Pt在HCl中是否溶解？若能，写出其全部化学反应方程式。
2．写出PtCl62－与盐酸肼的离子反应方程式。
3．计算25℃、10－3mol/L K2PtCl4溶液达平衡时PtCl3(H2O)－、PtCl2(H2O)2的百分含量。
4．PtCl2(H2O)2存在顺反异构，画出它们的结构图，并注明顺式、反式。
5．K2PtCl4的晶体结构与萤石相似，说明其晶体结构。
有旋光性的物质A（分子式为C10H12O3）能溶于稀碱溶液，且能发生碘仿反应。鉴定过程表示如下：
1．写出A和C的结构简式；
2．确定A的光学异构体树目；
3．画出B的顺反异构体的Z式和E式
4．命名D。
5．写出D→E的化学反应方程式；
第七题（10分）
业已发现许多含金的化合物可以治疗风湿症等疾病，引起科学家广泛兴趣。在吡啶）的衍生物2,2'－联吡啶（代号A）中加入冰醋酸与30%H2O2的混合溶液，反应完（
N
成后加入数倍体积的丙酮，析出白色针状晶体B（分子式C10H8N2O2）。B的红外光谱显示它有一种A没有的化学键。B分成两份，一份与HAuCl4在温热的甲醇中反应得到深黄色沉淀C。另一份在热水中与NaAuCl4反应，得到亮黄色粉末D。用银量法测得C不含游离氯而D含游离氯7.18%，且D的相对分子质量比C大36.46。C和D中金的配位数都是4，且C、D中都存在7原子环。
1．画出A、B、C、D的结构式。
2．在制备B的过程中加入丙酮起什么作用？
3．给出用游离氯测定值得出D的化学式的推理和计算的过程。
用液化石油气作燃料，已普遍进入现代家庭的厨房中，它的主要成分是烷烃和烯烃系
1．目前，大中城市的燃气产业形成了“三气并存”的多元结构，此“三气”除液化石油气外还包括哪两种燃气，并写出化学成分。
2．从上表分析，在钢瓶中盛装的液化石油气的成分最好是哪些？（列举4种）
3．甲烷沸点为－161.7℃，室温下的液化压强非常大（超出一般家用钢瓶的承受能力），那么你觉得我们使用的液化石油气中是否还存在少量的甲烷？为什么？
4．在炎热的夏季和寒冷的冬季，液化石油气的各成分比例应作如何调整？
5．液化石油气的燃烧器上有一个调节空气量的风门（叫洞风板），点燃前，空气已部分进入液化气中。请分析设计的原因。在冬季和夏季，如何调节风门的大小。
6．有人发现液化石油气用完后，残留在钢瓶内的液体能溶解油脂，就将它倒出来作洗涤剂，洗擦物件的油泥，这种废物利用的做法，因何不可取？
7
若残留瓶内液体有0.75kg，在关闭阀门的条件下，请估算瓶内气温升至多少摄氏度时，会出现险情？
8．目前，家庭生活中已经普遍使用了气体燃料。使用气体燃料比固体燃料有什么优点？
第九题（9分）
室温下，Cr单质不受大气侵蚀，因而可被广泛地用来保护其他活泼金属。通常用电解铬酸溶液的方法镀铬。电解槽的阴极是欲镀铬的物体，阳极是惰性金属，电解液是含铬酐0.230kg/L、体积100L的水溶液。电解时使用了1500A电流，通电10.0h，阴极的质量增加了0.679kg。阴极和阳极放出的气体的体积比V H2/V O2＝1.603（体积是在相同条件下测定的）。
1．写出主要电解反应主反应和副反应方程式。
2．此电镀的电解效率，即沉积出0.679kg铬耗用的电量占总用电量的百分比是多少?
3．由理论计算可得阴极和阳极放出的气体在标准状况下的体积比是多少?
4．阴极和阳极放出气体的反应的电流效率分别是多大?若发现你计算出的数据和题面给出的数据有差别，试解释这是你由于未考虑电镀时发生什么过程的缘故?
砷的化合物在农业上有广泛的用途。砒霜是最重要的砷化合物。从熔炼提纯Cu和Pb 的烟道灰中，可获得大量的砒霜，它是含As 75.74％的氧化物，它形成分子晶体。
1．画出砒霜的分子结构图。
2．砷和硫直接相互反应形成As4S3、As4S4、As2S3和As2S5等硫化物。其中后两个也能用H2S从As（Ⅲ）和As（V）的盐酸溶液中沉淀出来。
（1）画出As4S4的分子结构图。
（2）写出用砒霜为原料制备As2S3的化学反应式。
3．试解释NH3、PH3、AsH3和SbH3中H—X—H之间的键角值分别是107.3°、93.6°、91.8°和91.3°。
4．砒霜是剧毒物质，法庭医学分析上常用马氏试砷法来证明是否砒霜中毒：把试样与锌和硫酸混和，若试样中含有砒霜，则会发生反应生成砷化氢；在无氧条件下，将生成的砷化氢导入热的玻璃营中，在试管加热的部位砷化氢分解形成亮黑色的“砷镜”。写出化学方程式。
5．假若用Zn在酸性介质中处理亚砷酸钾（KAsO2）样品1.30g，产生的AsH3再用I2氧化至砷酸需要I2 8.5g。试确定这种亚砷酸钾（KAsO2）样品的纯度？
参考答案
第一题（6分）
1．C（1分）2．D（2分）3．A、D（2分）4．B、C（1分）
第二题（8分）
1．[]＋（2分）
2．(CH3)3Cl（1分）
3．(CH3)2CHCH＝CH2＋HBr?
?
?适当溶剂(CH3)2CHCH2CH2Br
?→
稀(CH3)2CHCH2CH2OH＋HBr（2分）(CH3)2CHCH2CH2Br＋H2O?
?NaOH
?→
?
4．①120°②(CH3)3COH 不能（3分）
第三题（11分）
1．（1）{[c(HCl)×0.0400－c(NaOH)×V(NaOH)]×(40.00/2)/0.3000}×100%（2分）（2）应是Ca、Mg的总量（1分）
（3）不是，因为洗涤、煮沸时除去了少量蛋白质，原蛋壳质量减少（1分）
2．（1）[(2/5)c(MnO4－)×V(MnO4－)×(40.00/2)/0.3000]×100%（2分）
（2）CaC2O4为难溶物，能从溶液中完全沉淀，又能完全溶于过量稀H2SO4。实验结果钙含量低，可能是MgC2O4溶解度不很小之故。（附：18℃MgC2O4·10H2O
溶解度0.03g），用H2SO4溶解时H2C2O4量减少之故。（2分）3．用配位滴定法分析：取洗净后的蛋壳m克，加水煮沸约5min，置于蒸发皿中用小火烤干，研细；置于锥形瓶中逐滴加入稀盐酸溶解稀释；再加入NaOH溶液使pH＞12（Mg2＋沉淀）；用cmol/L EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液VmL。（2分）[c(EDTA)×V(EDTA)×40.00/m]×100%（1分）
第四题（6分）
100HgBr2＋H2↑
②2HBr＋Hg?
?C o
?→
250HgO＋CaBr2＋H2O
③HgBr2＋Ca(OH)2?
?→
?C o
500Hg＋1/2O2（3个方程式写加热均可，各2分）
④HgO?
?→
?C o
第五题（11分）
1．2Pt＋8HCl＋O2＝2H2PtCl4＋2H2O；
4HCl＋2H2PtCl4＋O2＝2H2PtCl6＋2H2O（2分）
2．NH2NH3＋＋2PtCl62－＝N2＋2PtCl42－＋4Cl－＋5H＋（2分）
3．（1）[PtCl42－]＝10－3×5％＝5×10－5 mol/L
[PtCl3(H2O)－]＋[PtCl2(H2O)2]＝9.5×10－4 mol/L
[PtCl3(H2O)][Cl－]＝7.25×10－7
[PtCl2(H2O)2][Cl－]2＝7.975×10－10
解得：[PtCl3(H2O)－]＝5.276×10－4
[PtCl3(H2O)－]％＝52.76％
[PtCl2(H2O)2]％＝42.24％（3分）
4．顺式：
反式：
（2分）
5．PtCl 42－组成立方最密堆积，K ＋填充在四面体空隙中（2分） 第六题（9分） 1．A ：（2分） C ：CH 3CHO （1分）
2．4（1分） 3．Z ：
E ：（2分）
4．苯乙酮酸（1分） 5．
→－CHO ＋CO 2（2分）
第七题（10分）
1．A ：
N O
O B￡oC￡o
H O O N N +
Au
Cl Cl Cl
Cl
-N
N A￡oD￡o
N N
Au Cl Cl O O +Cl -·?
2243·?
·?·?
（1分）
B ：
N N B￡oC￡oH
O O N N +
Au Cl Cl Cl Cl -N
N A￡o
D￡o
N N Au Cl Cl O O +Cl -·?
2243·?
·?·?（2分） C ：
N
O O B￡o
C￡o
H
O O N N +
Au Cl Cl -N
N
+Cl
-
24·?
·??
（2分） D ：
N O O B￡oC￡o
H
O
O
N N N
N A￡oD￡oN N
Au Cl Cl O O +Cl -·?
2243·?·
·?（2分）
2．丙酮的作用是降低B 在水中的溶解度。（1分） 3．D 的相对分子质量＝491.5 设n 为D 中游离氯离子数，x 为D 中游离氯离子
含量，则：35.5n/491.5＝x/100 用尝试法，当n ＝1 x ＝7.22% 与实验值7.18%相近，表明D 的外界有一个游离氯离子。（2分）
第八题（17分）
1．管道煤气（CO 、H 2）；天然气（CH 4）（2分） 2．丙烷、丁烷、丙稀、丁烯（2分）
3．存在甲烷，这些甲烷溶解在其它有机液态烃中（相似相溶）（2分） 4．冬季增加丙烷、丙稀的比例，夏季增加丁烷、丁烯的比例（1分）
5．液化气的成分是C 3、C 4的烃类，完全燃烧时所需空气量很大。例如，1L 丁烷燃烧（2C 4H 10＋13O 2→8CO 2＋10H 2O ）需氧气6.5L ，折合成空气约为31L ，丁烷燃烧时，单单靠火焰周围的空气来支持燃烧，必定要发生不完全燃烧。因此液化气在灶具上燃烧所需要的空气是分两次供给的。一次空气量由风门调节，约占全部需要量的70%。空气引进后，在燃烧器内部混合。二次空气量则由火焰周围的空气供给。（2分）
夏季风门比冬季略大（1分）
6．从表中可知，未能汽化的残液主要是沸点相对较高的戊烷和戊烯。此两物在空气中较易浑发成气体，当这些气体在室内达到一定比例后，如遇明火，就会引发火灾，所以不可取。（2分）
7．气虽“用完”，在常温下（取300K）瓶内仍有1个大气压较迟汽化的丁烷和丁烯为主的残气，其摩尔数应是：n＝1.44mol。残液mol数约为10.56mol，在高温时残液完全汽化，瓶内总摩尔数为n＝12mol。据气态方程得：T＝474℃。（2分）
8．①因气体易扩散，故气体燃料与空气混合充分，容易完全燃烧，与固体燃料相比有较高的能量利用率。②气体燃料便于（管道）运输，使用方便（易点燃，易熄灭），且清洁卫生。③固体煤中含有硫、氮等杂质，直接燃煤、煤球或煤饼会产生大量二氧化硫、氮氧化物（NO x）、粉尘等，造成大气污染，住宅环境也烟灰满天，厨房空气的污染则更严重。（各1分）
（1）从表中可知，在诸温下未能汽化的残液，主要是沸点相对较高的戊烷和戊烯。此两物在空气中较易浑发成气体，当这些气体在室内达到一定比例后，如遇明火，就会引发火灾，所以不可取。
（2）气虽“用完”，在常温下（取300K）瓶内仍有1个大气压较迟汽化的丁烷和丁烯为主的残气，其摩尔数应是：n＝1.44mol。残液mol数约为10.56mol，在高温时残液完全汽化，瓶内总摩尔数为n＝12mol。据气态方程得：T＝474℃。
第九题（9分）
1．电解反应：
主反应：CrO3＝Cr＋（3/2）O2（1分）
副反应：H2O＝H2＋（1/2）O2（1分）
2．通入电解槽电子共559.6mol；由沉积铬所需电子78.36mol；电镀的电解效率为78.36/559.6×100％＝14.0％。（2分）
3．阳极放出的氧气是A和B两个反应放出的氧气的总和。但由通入电解槽总电量计算应放氧559.6/4＝139.9mol（主反应放出的氧气应当是氧气总量的14％；副反应放出的氧气占总氧量的86％），放出的氢气的量应是139.9×0.86×2＝240.63mol。这样，阴极和阳极放出的气体的体积之比是240.63/139.9＝1.720。（2分）
4．题面的实验值是1.603。设主反应的电流效率为η1（14％），副反应的电流效率为η2，则可从实验测定的气体体积比计算出反应B的电流效率是，η2＝56.5％。算式是：V H2/V O2＝(1/2)η2/[(1/4)(η1＋η2)]
进而算出主反应和副反应总的电流效率是70.5％。这就表明，还有29.5％的电能消耗在某种尚未估计到的在外观上没有表现出来的化学反应上。这个化学反应可能是Cr（Ⅵ）和Cr（Ⅲ）的相互转化的循环反应。（3分）
第十题（13分）
1．As︰O＝2︰3；；As4O6（2分）
2．（1）（1分）
（2）As2O3＋6NaOH＝2Na3AsO3＋3H2O；
2Na3AsO3＋6H2S＝As2S3＋3Na2S＋6H2O（2分）
3．因为电负性N＞P＞As＞Sb。电负性越大的原子把成键电子拉向自己的能力越强，使得共用电子对与成键电子间排斥力增大，使键角增大。所以NH3＞PH3＞AsH3＞SbH3。又因为N无d轨道，孤对电子无法离域，对成键电子的排斥力就小得多，所以NH3的键角大得多。（2分）
4．As2O3＋6Zn＋6H2SO4＝2AsH3＋6ZnSO4＋3H2O（2分）AsH3＝2As＋3H2（1分）5．4I2～AsH3～KAsO2
m＝1.229 154g
KAsO2％＝1.229 154/1.3×100％＝94.55％（3分）
2002年全国中学生化学竞赛（省级赛区）一等奖 山东省(38名) 湖南省(37名)
上海市(27名)
上海中学（高二）CO20089 海南省(10名) 姓名学校证书编号姓名学校证书编号冯丹海南中学CO20103 蔡玮加积中学CO20108 胡江海海南中学CO20104 杨博宇海南中学CO20109 周雪峰海南中学CO20105 吴通海南中学CO20110 郑桂川海南中学CO20106 郑星丽农垦中学CO20111 李尉海南中学CO20107 谢宗宙海南中学CO20112 安徽省(22名) 姓名学校证书编号姓名学校证书编号程鸣全椒中学CO20113 沈况合肥一中CO20124 刘郴淮南二中CO20114 李翔萧县中学CO20125 史铭马鞍山二中（高二）CO20115 吴子健马鞍山二中（高二）CO20126 俞义轶当涂一中CO20116 吕世靖来安中学CO20127 李昶无为一中CO20117 江来安庆一中（高二）CO20128 刘坤合肥一中CO20118 丁一马鞍山二中（高二）CO20129 夏凡马鞍山二中（高二）CO20119 陆伟凤阳中学CO20130 何鹏当涂一中CO20120 陶亮马鞍山二中CO20131 王景昊无为一中CO20121 张啸定远中学CO20132 毛宏理萧城中学CO20122 董若冰马鞍山二中（高二）CO20133 张荣华滁州中学CO20123 支兴华马鞍山二中CO20134 江西省(29名) 姓名学校证书编 号 姓名学校证书编号 焦杨江西师大附中CO20135 付晔弋阳县第一中学CO20150 叶林江西师大附中CO20136 彭冬财鹰潭市第一中学CO20151
高中化学竞赛初赛模拟试卷（01） （时间：3小时满分：100分） 第一题（6分） 锦上添花：（根据已有内容的规律进行增补） 1．填分子式： （1）①C2H6②C8H18③________ ④C80H162 （2）①________ ②MgO ③SO3④CuSO4 （3）①Fe2O3②③Na2O2④FeSO4·7H2O ⑤CuSO4·5H2O ⑥ 2．填化学方程式： ①2Na＋2H2O＝2NaOH＋H2↑②2C＋SiO2＝Si＋CO↑ ③2H2S＋O2＝2S＋2H2O ④____________________________。 第二题（12分） 1．2003年底，重庆发生井喷毒气伤人事件，这主要是混杂在中的H2S、______等有毒气体使人中毒。检测H2S可用试纸。 2．硫和氧都是ⅥA族的元素，硫化氢中的一个H可以被乙基替代，得到乙硫醇，其化学式为。其同系物异丙硫醇的化学式分别是。 3．类似地，如果丙酮中的O被S替代，得到CH3－CS－CH3，则其命名为；同样，已知CH3－CO－SH命名为乙硫羟酸，则CH3－CS－OH可命名为。 4．苯硫酚的酸性比苯酚。 5．1mol化合物HSCH2CH(NH2)COOH能与mol的NaOH反应。 6．HSCH2CH(NH2)COOH电离常数分别Ka1、Ka2、Ka3（Ka1＞Ka2＞Ka3），指出Ka1、Ka2、Ka3相对应的基团各是哪个？ １
完成下列各步反应的化学反应式 1．由AgCl制备AgNO3：将gCl溶解在氨水中，电解，所得产物溶于硝酸； 2．由Hg2Cl2得到Hg：浓硝酸氧化，加热至干，溶于热水后电解； 3．由Pb5(VO4)3Cl得到V：盐酸加热溶解（无气体产生），金属铝还原。 第四题（6分） 某溶液含Fe 10.0mg，现将它萃取入某有机溶剂中，其分配比为D＝99。 1．当用等体积的该溶剂萃取两次后，水相中剩余的Fe是多少mg？ 2．若用等体积水将上述合并后的有机相洗一次，将损失多少mg的Fe？ 3．若将洗后分出的水相以适当的方法显色后，定容至50.00mL，然后用1.0cm的比色皿测其吸光度，设摩尔吸光系数ε为2.0×104L·mol－1·cm－1，计算其吸光度。 第五题（7分） 一种变色眼镜的镜片和普通照相感光片中都含有卤化银（AgX）。 1．镜片变色的原因是什么？并写出反应方程式。 2．1871年R·L·Maddox开发出了AgX的明胶乳剂，1889年G·Eastplman将感光材料用火棉胶为片基制成了胶卷形式。写出普通照相感光胶片爆光的反应方程式，与变色镜片反应方程式的不同之处在哪里？ 3．照相感光胶片可分为全色片和色盲片。全色片对可见光中各种波长的光线（约400nm～700nm）都具有良好的感光度，而色盲片只对蓝紫光敏感，对黄绿光感受迟钝，而对红、橙色光毫无反应；与蓝紫光相比，黄、绿、红、橙光在色盲上感光度差的原因是什么？ 4．胶卷曝光后由于AgX的变化留下了物体的潜影，若长时间不冲洗（即显影、定影），曝光形成的潜影会随着时间的延长而逐渐消失（潜影衰退现象），原因什么？ 第六题（8分） 现在一种能简便、快速富集氧气的新技术以引起国外工业、农业、卫生、科研等部门的热切关注，它叫富氧膜技术。应用该技术能将空气中氧气体的体积分数由20％提高到24％～40％。它是一种节能、高效、防污染的新技术，因而受到人们的广泛关注。 1．传统的方法是的物理方法得到高浓度的氧气，能耗大、设备繁且操作也不方便。 2．我国科学家在1987年研制出了富氧浓度为28％～30％的有机硅－聚钒富氧膜及装置。该装置具有重要用途。例如将该装置用于池塘养鱼可（填“提高”、“降低”）溶解氧的浓度，从而提高鱼苗养殖密度和鱼产量，这是因为鱼儿进行生命活动是由______（填“有氧”、“无氧”）呼吸提供能量来消耗氧气，若氧气不足，高密度养殖会使鱼儿发生窒息性死亡。 3．如将该装置用于玻璃和工业锅炉，可以节能15％，这是为什么？ 4．如果设想将该装置产生的富氧空气用于汽车发动机作为助燃气体会有哪些优点？ ２
2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（18） 第一题（9分） 光气学名“碳酰氯”，化学式COCl 2，是窒息性毒剂之一。 1．光气化学性质活泼，具有酰卤的典型反应，易发生水解、氨解和醇解。 （1）光气与足量乙醇反应所得产物的化学名称是【 】； （2）光气与足量氨气反应的化学方程式【 】； （3）足量苯在AlCl 3催化剂作用下与光气反应所得产物的结构简式【 】； （4）光气与苯胺分两步反应可得异氰酸苯酯，中间产物的结构简式是【 】，异氰酸苯酯的结构简式是【 】。 ．是一种稳定的白色结晶体，熔点为～℃，沸点为～℃。可在一定条件下分解产生3mol 光气，所以又被称为“三光气”。工业上可以利用碳酸二甲酯的氯代反应制备BTC 。BTC 的反应活性与光气类似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应，因此低毒性的BTC 在化学反应中完全可替代剧毒（被禁用）的光气合成相关的化工产品。 （1）BTC 分子中所有氯原子都等价，试写出结构简式
（2）除毒性外，BTC 比光气还有什么优点？ （2） 第二题（10分） 电解食盐溶液的氯碱生产技术，已由传统的隔膜法变革为离子膜法高新技术。这种技术进步，如下表所示： 表1 产品液碱质量比较 项目 离子膜法 ??? ? ??液碱产品电解即得的 隔膜法 ??? ? ??成品电解碱液电解先得的半 隔膜法 ??? ? ??的碱液产品脱盐浓缩后 NaOH% 35（已有50%的报道） 10～12 30 NaCl% 0.0025 14～16 4 Na 2CO 3% 0.02 （一般不计量） 1 项 目 离子膜法 隔膜法 电解用电 度/吨 2160 2600 蒸汽用电 度/吨 80 700 隔膜法和离子膜法新技术中所用的膜有本质区别。前者是有条件地阻止阴、阳极电解产 物相混合的多孔石棉隔膜。后者由阳离子交换树脂（几类氟碳树脂）组成，树脂的高分子骨 架上接有能电离出H ＋而可与Na ＋ 等阳离子交换的离子交换基团—SO 3H 、—COOH ，所以是一类厚度虽仅0.l ～0.5mm ，但一般只允许溶液中的阳离子在膜中通过，更不能自由通过气体或液体的阳离子交换膜。 1．在所给离子膜法电解食盐溶液示意图中的括号内，填写开始电解时进入电解槽用作电解液的液体A 、B 的组成名称，以及电解产出气体C 、D 的化学式。 2．离子膜法电解槽的极间距，由于膜在电极间的结构紧凑而远小于隔膜法电解槽，这将如何影响能耗？ 3．传统隔膜法的阴极电解碱液，它所含NaOH 的质量分数，为什么只能控制得低些？
高中化学竞赛初赛模拟试卷（02）（时间：3小时满分：100分） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 满分 H 1.008 相对原子质量He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－ Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－ La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds La系 La 138.9 Ce 140.1 Pr 140.9 Nd 144.2 Pm 144.9 Sm 150.4 Eu 152.0 Gd 157.3 Tb 158.9 Dy 162.5 Ho 164.9 Er 167.3 Tm 168.9 Tb 173.0 Lu 175.0 第一题（4分） 1．下列物质中，可溶于水的是 A 胆固醇： B 芬必得： C 维生素C： D 保幼激素JH-I： 2．信息、材料和能源被称为新科技革命的三大支柱。下列有关说法错误的是 A 在即将到来的新能源时代，核能、太阳能、氢能将成为主要能源 B 目前中美日等国掌握的陶瓷发动机技术，大大提高了发动机的能量转化效率 C 2002年12月30日发射成功的“神州四号”使用了大量的复合材料 D 法国已经掌握了核燃料的循环使用，并应用在各核电站中 3．下列热化学方程式中△H的绝对值能表示可燃物的燃烧热的是 A CH4（g）＋2O2（g）＝CO2（g）＋2H2O（g）；△H＝－802.3kJ/mol B H2（g）＋Cl2（g）＝2KCl（g）；△H＝－184.6kJ/mol C 2H2（g）＋O2（g）＝2H2O（l）；△H＝－571.6kJ/mol D CO（g）＋1/2O2（g）＝CO2（g）；△H＝－283kJ/mol 4．右图为一种冰的晶胞，请问该每个晶胞中有几个氢键 A 2 B 4 C 8 D 12
有机反应历程（四） 【例1】芳香族化合物氯苯（Ⅰ）、硝基苯（Ⅱ）、N，N‐二甲苯胺（Ⅲ）、苯甲醚（Ⅳ）等进行硝化时，其反应速度的快慢顺序如何？ A．Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅳ B．Ⅲ＞Ⅳ＞Ⅰ＞Ⅱ C．Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ D．Ⅱ＞Ⅰ＞Ⅳ＞Ⅲ 解：B。 【例2】某溴苯与Br2＋FeBr3反应只得到一种三溴苯产物，该溴苯应为： 解：C。因‐Br是邻对位定位基，所以，A．和B．都有两种三溴苯产物，而D．有3种三溴苯产物。 （2）亲核取代反应 在特殊结构或特殊条件下产生。 ①加成—消除历程 芳环上有吸电子基使之活化，以‐NO2最强， 如OH‐、CN‐、‐OR、胺等。生成碳负离子络合物中间体叫Meisenheimer络合物。例如， 已被核磁和X射线所证实。 【例3】2，4‐二硝基氯苯和氨发生反应生成2，4‐二硝基苯胺的反应历程是什么？ A．亲电取代反应 B．双分子消除—加成反应 C．双分子加成—消除反应 D．单分子亲核取代反应 答：C． ②苯炔历程（消除—加成历程）发生于试剂碱性很强时。 特征为亲核试剂不一定进入离去基团所在位置上，可以在它的邻位。 【例4】氯苯与氨基钠在液氨中作用生成苯胺时，其反应可能的中间体是什么？ A．碳正离子 B．卡宾Carbene C．碳负离子 D．苯炔 解： 故为D．
5．饱和碳原子上的亲核取代反应 通式是：Nu‐＋R－L→NuR＋L‐ 其中Nu‐表示亲核试剂，可以是负离子或带未共享电子对的中性分子；R—L表示作用物、为中性分子或正离子；L表示离去基团。 反应进行有两种类型，一种是单分子亲核取代反应SN1，速率=k1[RL]；另一种为双分子亲核取代反应S N2，速率=k2[RL][Nu‐：]。S N2为一步反应，亲核试剂进攻与离去基团离去同时发生。例如： SN1为二步反应，先离解成碳正离子，随即快速的受试剂进攻。例如， 其势能图如图4－1所示。 判断反应按S N2或S N1进行，可从作用物结构、亲核试剂亲核性强弱、离去基团离去的难易及溶剂极性等方面分析，从产物的立体化学及改变反应条件对反应速度的影响来判别。 作用物结构： 【例1】在加热条件下，下列化合物分别与氢氧化钠水溶液作用，反应最快的是哪一个？ A．氯乙烷B．氯乙烯 C．3‐氯丙烯 D．氯甲烷 答：C．，S N1与S N2均最快。 凡使碳正离子稳定的因素，有利于S N1；空间障碍小，有利于S N2；α和β位有大的取代基，不利于S N2。 亲核试剂亲核性强，有利于S N2，亲核原子相同时，碱性与亲核性有平行关系，如O原
2018年浙江省高中学生化学竞赛试题 考生须知： ⒈全卷分试题和答题卷两部分。试题共有六大题，26小题。满分150分。考试时间120分钟。 ⒉本卷答案必须做在答题卷相应位置上，做在试题卷上无效，考后只交答题卷。必须在答题卷上写明县(市)、学校、姓名、准考证号，字迹清楚。 一．选择题(本题包括10小题，每小题4分，共40分。每小题只有一个选项符合题意，) 1．自英国科学家狄拉克提出反粒子存在的预言，人类开始在茫茫宇宙中寻找反物质的例证。后又聚焦于反物质的合成研究。1997年人类首次合成了9个反氢原子。2018年是人类合成反物质的丰收年，合成了5万个反氢原子，也是对狄拉克诞辰100周年祭典的一份厚礼。你认为反氢原子的组成应该为( ) (A)由1个带负电荷的质子与一个带正电荷的电子构成。 (B)由1个带正电荷的质子与一个带负电荷的电子构成。 (C)由1个不带电荷的中子与一个带负电荷的电子构成。 (D)由1个带负电荷的质子与一个带负电荷的电子构成。 2．环己基氨基酸钙约比蔗糖甜30倍，曾广泛用于食品中，但近年来发现它能致癌而禁止使用。下列溶剂中不能溶解该化合物是( ) (A)H2O (B)CH3OH (C)NH3(液) (D)CCl4 3．第ⅢA族A1、Ga均为两性元素，Al(OH)3与Ga(OH)3相比，后者酸性比前者强。当CO2通人NaAlO2和NaGaO2的溶液中，首先沉淀出来的氢氧化物是( ) (A)Al(OH)3(B)Ga(OH)3(C)同时沉淀(D)无法判断 4．2018年10月26日，俄罗斯特种部队在解救歌剧院人质时，使用的气体中可能有 芬太奴，芬太奴的结构简式为，它是一种医疗上速效强力镇痛药。下列关于芬太奴的说法不正确的是( ) (A)分子式为：C19H23N2O (B)芬太奴属于芳香族化合物 (C)芬太奴显碱性(D)芬太奴既能与盐酸反应，又能与热的氢氧化钠溶液反应 5．用一定量的铁与足量的稀硫酸及足量的CuO制单质铜，有人设计了以下两种方案： 若按实验原则进行操作，则两者制得单质铜的量为( ) (A)一样多(B)①多(C)②多(D)无法判断 6．已知C-C键可以绕键轴自由旋转，结构简式为的烃，下列说法中正确的是( )
绪论 1.化学：在分子、离子和原子层次上，研究物质的组成和结构以及物质的化学 性质和化学变化及其内在联系的科学。 应注意的问题： （1）化学变化的特点：原子核组成不变，发生分子组成或原子、离子等结合方式的改变； （2）认为物理变化不产生质变，不生成新物质是不准确的，如： 12H+3 1 H==42He+10n是质变，产生了新元素，但属于物理变化的范畴； （3）化学变化也有基本粒子参加，如：2AgCl==2Ag+Cl2就有光子参加； （4）物质 2.无机化学：除去碳氢化合物及其大多数衍生物外，对所有元素和他们的化合 物的性质和反应进行研究和理论解释的科学。（莫勒提法） 3.怎样学习无机化学？ （1）你所积累的好的学习方法都适于学习无机化学。 （2）课前预习，带着问题听课。提倡写预习笔记。 （3）课上精力集中，边听边看边想边记，眼、耳、手、脑并用。 （4）课后趁热复习，按时完成作业，及时消化，不欠账。 （5）提高自学能力，讨论课积极发言。 （6）随时总结，使知识系统化。达到书越读越薄之目的。 （7）理论联系实际，做好化学实验。
第一章原子结构和原子周期系 教学目标：1.学会一个规则：斯莱特规则; 2.掌握两个效应：屏蔽效应、钻穿效应; 3.掌握三个原理：能量最低、保里不相容、洪特规则; 4.掌握四个量子数：n、l、l、m s 5.掌握五个分区：s、p、d、ds、f 6.掌握六对概念; 7.掌握七个周期; 8.掌握八个主族八个副族。 重点：1.原子核外电子排布三个原理，核外电子的四个量子数； 2.元素周期表的结构其及元素性质变化规律。 难点：屏蔽效应、钻穿效应概念及应用； 教学方法：讲授与讨论相结合，做适量练习题和作业题。 教学内容： §1-1经典物理学对原子结构的认识 1-1原子的核形结构 1708年卢瑟福通过α粒子散射实验确认：原子是由中央带正电的原子核和周围若干绕核旋转的电子组成。遇到的问题：电子绕核运动，将不断辐射电磁波，不断损失能量，最终将落到核上，原子因此而消亡实际与此相反，原子是稳定存在的，急需找到理论解释。 1-2 原子光谱的规律性 1光谱一束光通过分光棱镜折射后再屏幕上得到一条彩带或线形亮条前者称连续光谱后者称线形光谱太阳光电灯光为连续光谱原子光谱为线形光谱图1-1 2氢原子光谱里德堡方程 R H=1.097×10 M n1 2018年辽宁省高中学生化学竞赛试题 （时间：90分钟满分：100分） 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 F 19 S 32 Ca 40 Mn 55 Ba 137 一、选择题（本题包括11小题，1－6题每小题2分，7－11题每小题3分，共27分。每小题只有一个选项符合题意。） 1．化学与人类生活、生产、环境以及社会发展密切相关，下列说法正确的是 A．大力开发利用可燃冰，符合“绿色化学”思想 B．金属燃料可能成为新能源，其中纳米金属燃料更易点燃 C．有机高分子化合物都不能导电，常在电器工业领域用作绝缘材料 D．干燥剂硅胶、硅橡胶和光导纤维的主要成分都属于无机非金属材料 2．N A为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．1 L 0.1 mol·L－1 K2Cr2O7溶液中Cr2O2－7的数目等于0.1 N A B．34 g质量分数为4%的H2O2水溶液中含氧原子数目为0.08 N A C．25℃时，100 mL pH＝8 的氨水中NH4＋的个数为9.9×10－8 N A D．0.3 mol AgNO3受热完全分解，用排水法收集到气体的分子数为0.25 N A 3．下列关于有机物的叙述正确的是 A．实验室中可以用溴水除去己烷中混有的己烯 B．涤纶是由对苯二甲酸（PTA）和乙二醇（EG）通过加聚反应得到的 C．苯不能使酸性KMnO4溶液褪色，苯的同系物均能使酸性KMnO4溶液褪色 D．分子式为C4H7ClO2，可与NaHCO3溶液反应产生CO2的有机物可能结构有5种 4．2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单中，黄曲霉毒素（AFT）属于一类致癌物，其中黄曲霉毒素B2结构简式如右图所示。下列说法正确的是 A．该有机物的分子式是C17H12O6 B．1 mol黄曲霉毒素B2最多可与5 mol H2发生加成反应 C．该有机物分子中所有原子处于同一平面 D．该分子中含有羰基、羧基、酯基、醚键等官能团 5．下列离子方程式正确的是 A．水玻璃长时间放置在空气中变浑浊： SiO2－3＋2CO2＋2H2O ＝H2SiO3↓＋2HCO－3 B．H182O2中加入H2SO4酸化的KMnO4： 5H182O2＋2MnO－4＋6H＋＝518O2↑＋2Mn2＋＋8H2O C．向100 mL 0.12 mol·L－1的Ba(OH)2溶液中通入0.02 mol CO2： Ba2＋＋3OH－＋2CO2 ＝HCO－3＋BaCO3↓＋H2O D．向NaClO和NaCl混合溶液中滴入少量FeSO4溶液，反应的离子方程式为: 2Fe2＋＋ClO－＋2H＋＝Cl－＋2Fe3＋＋H2O 6．下列装置能达到相应实验目的的是 甲乙丙丁 2018年全国高中化学竞赛（河北）预赛试题 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 S-32 Cl-35.5 K-39 Mn-55 Fe-56 Cu-64 一、选择题（本题共10小题．每小题1分，共10分，每小题只有1个选项 符合题意） ⒈镁粉在焰火、闪光粉中是不可缺少的原料，工业上是将镁粉蒸气在某种气 体中冷却制造镁粉的。下列可作冷却气体的是： ①空气、②二氧化碳、③氮气、④氢气、⑤氮气 A.①② B.②③ C.③④ D.④⑤ ⒉我国是最早使用铜器的国家之一。在安阳出土的礼器“司母戊”鼎是目前 世界上最早的出土青铜器。青铜的主要的成分是 A.Cu－Zn合金 B.Cu－Ag合金 C.Cu－Sn合金 D.Cu－Pb合金 ⒊我国在全国各省、市、自治区的主要城市都设有大气监测站。北京更是由 分布在城区的各监测点组成一个监测网，以监测大气情况，且每天都公布空气质量。下面所列各项，在空气质量日报中完全正确的是： ①可吸入颗粒物、②总悬浮颗粒物、③氢氧化物、④二氧化碳、⑤二氧化 硫、⑥二氧化氮、⑦一氧化碳、⑧一氧化氮、⑨氮气、⑩臭氧 A.①③⑤⑦⑨ B.②③⑤⑥⑦ C.②⑤⑥⑦⑩ D.①⑤⑥⑦⑩ ⒋为减少汽车对城市大气的污染，1998年6月我国成功地开发出了以新燃 料作能源的“绿色汽车”，这种汽车可避免有毒的有机铅、苯和苯的同系物以及多环芳烃的排放，保护环境。这种“绿色汽车”的燃料是 A.甲醇 B.汽油 C.柴油 D.重油 ⒌下列说法正确的是：①只由一种元素组成的物质，一定是纯净物②所有的 酸性氧化物都是非金属氧化物③硝酸和氢硫酸既有氧化性，又有还原性④碱性氧化物都是金属氧化物 A.②③ B.①④ C.③④ D.②④ ⒍下列说法正确的是 A.油脂是一类天然高分子化合物，是高级脂肪酸的甘油脂 B.苯酚和苯都属于芳香族化合物 C.石油主要是各种烷烃、环烷烃、烯烃组成的混合物 D.硝化甘油、火棉、TNT都是硝酸酯 ⒎A、B、C均为短周期元素，它们在周期表中的位置如图所示。 已知B、C两元素所处族序数之和是A元素族序数的2倍，B、C两元素的原子序数之和是A元素原子序数的4倍。则A、B、C分别是 A.氧、磷、氯 B.硼、镁、硅 C.碳、铝、磷 D.氮、硅、硫 ⒏下列反应中，调节反应物用量或浓度不会改变反应产物的是 2020届高中化学竞赛辅导（一）原子结构元素周期 律 原子结构元素周期系 一．〔4分〕某元素的离子R2＋有5个电子层，最外层有2个电子，R(NO3)2是它的一种常见盐。R的元素符号是，R元素在周期表中的位置是，配制澄清R(NO3)2溶液的方法是。 二．〔2分〕235 92U原子吸取一个慢中子后，分裂成136 54 Xe和90 38 Sr，写出核反应方程式。 三．〔7分〕有人建议依照〝最高价阳离子〞电子排布的相似性和差异性来分主副族。例如：S、Cr规定为ⅥA族；Se规定为ⅥB族。 1．写出S、Cr、Se最高价阳离子的电子构型； 2．周期数和每周期元素个数是否发生变化； 3．新旧周期表中哪些族的元素是统一的〔即完全相同〕 4．不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做如何样的变动？ 四．美国和俄罗斯科学家组成的一个研究小组10月16日宣布，他们成功制造出了门捷列夫元素周期表中的118号元素。他们通过设在俄罗斯杜布纳的U400回旋加速器实验设备，两次将许多钙－48离子加速，用来轰击人造元素锎〔Cf〕－249，从而制造出3颗新原子：每颗新原子的原子核包含118个质子和179个中子。118号元素原子存在时刻仅为0.9毫秒。研究人员观看到了118号元素原子的〝衰变链〞过程，证实了新元素的存在。其衰变过程中依次开释出一种相同的粒子后得到116、114、112号元素，112号元素最终裂变为两颗大小差不多的其他原子。 1．指出118号元素在周期表中的位置； 2．写出合成118号元素的核反应方程式； 3．指出衰变过程中112号元素模样的质量数。 五．〔4分〕2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X和Y。 X是用高能48Ca撞击243 93Am靶得到的。通过100微秒，X发生α-衰变，得到Y。然后Y连 续发生4次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db的同位素。以X和Y的原子序数为新元素的代号〔左上角标注该核素的质量数〕，写出上述合成新元素X和Y的核反应方程式。 2018年北京市高中化学竞赛(选拔赛)试题 一、选择题(共20题，每题2分) 1．碳氢化合物是大气污染物之一，下列现象的产生与碳氢化合物有关的是 A．臭氧空洞B．酸雨C．温室效应D．光化学烟雾 2．最近，国际上提出的“绿色化学”是指化学工业生产中的 A．对废气、废水、废渣进行严格处理 B．在化学生产中少用或不用有害物质以及少或不排放有害物质 C．在化工生产中，不使用任何化学物质 D．在化工厂种草种树，使其成为花园式工厂 3．人体内含有多种元素，其中许多元素都是人体生理发育所需的。但有些元素尚未证实其生理功能，在食品中它们的含量稍高会引起毒性反应。我国食品卫生法对这些元素在食品中的含量的最高标准有极严格的规定，这些元素是 ①Na；②Mg；③As；④Cd；⑤Ca；⑥Zn；⑦Hg；⑧Pb；⑨Cu；⑩K； A．⑥⑦⑧⑨B．②④⑥⑧C．③④⑦⑧D．②④⑥⑦⑧ 4．A、B两元素的原子分别得到2个电子形成稳定结构时，A放出的能量大于B放出的能量；C、D两元素的原子分别失去一个电子形成稳定结构时，D吸收的能量大于C吸收的能量。若A、B、C、D间分别形成化合物时，属于离子化合物可能性最大的是A．D2A B．C2B C．C2A D．D2B 5．硼晶体的基本结构单元是硼原子组成的正二十面体，其中，每个面均为正三角形，每个硼原子均与另外五个硼原子相连。由此推断在硼晶体的基本结构单元中的顶点数和棱边数分别是A．60、12 B．12、30 C．30、12 D．10、30 6．对反应4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)+Q，下列有关叙述正确的是 A．对NH3与O2的反应来说，化学反应速率关系是：3v(NH3)2v(H2O) B．若单位时间内生成x mol NO的同时，消耗x mol NH3，则反应达到平衡状态 C．达到化学平衡时，若增加容器体积，则正反应速率减小，逆反应速率增大 D．若降低温度，达到新的化学平衡时，NO的体积分数将增大 7．在一恒定容积的容器中充入2 mol的A和1 mol的B发生反应：2A(s)+B(g)x C(g)。达到化学平衡后，C的体积分数为a。若在恒温恒容下，按0.6 mol的A、0.3 mol的B、1.4 mol 的C为起始物质，达到化学平衡后，C的体积分数仍为a，则x为 A．只能为2 B．只能为3 C．可能为2或3 D．无法确定 8．镍镉充电电池，电极材料是Cd和NiO(OH)，电解质是KOH，电极反应分别是： Cd+2O H－－2e－Cd(OH)2；2NiO(OH)+2H2O+2e－2Ni(OH)2+2OH－ 下列说法不正确的是 智浪教育-普惠英才文库 高中化学竞赛辅导练习参考答案与解析 第一章元素与化合物 第一节卤素 一．1．IO3－十5I－＋6CH3COOH===3I2＋6CH3COO－＋3H2O 2．KI在潮湿空气里，在阳光的作用下会被空气氧化而产生紫黑色固体（或紫色蒸气），而KIO3不被空气氧化。4I－＋O2＋2H2O===2I2＋4OH－二．l．(1)主要反应：I2＋2KClO3==2KIO3＋C12↑ （2）可能的副反应：C12＋H2O（冷）==HClO＋HCl C12＋H2O==2HCl＋1/2O2 3C12＋3H2O（热）==HClO3＋5HCl I2＋5Cl2＋6H2O==2HIO3＋10HCl 一步：I2＋5H2O2? ?催化剂2HIO3＋4H2O ?→ 二步：2HIO3＋K2CO3==2KIO3＋CO2↑＋H2O 2．使氧化生成的I2再还原为碘化物 I2＋2S2O32－==S4O62－＋2I－ 三．3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O S2O32－＋4I2＋10OH－===2SO42－十8I－＋5H2O S2O32－＋2H＋===SO2↑十S↓＋H2O 4I－＋O2＋4H＋===2I2＋2H2O 四．加入过量KI生成I3－离子以减少I2挥发 1．在强酸性溶液中S2O32－遇酸分解，且I－易被空气氧化：（反应略）；在碱性溶液中： S2O32－＋4I2＋10OH－===SO42－＋8I－＋5H2O 3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O 上述到反应的发生，使定量反应难以准确． 2．前者，I2与S2O32－的反应速度大于I2与OH－的反应速度；后者，S2O32－与I2的反应速度大于S2O32－与H＋的反应速度。 五．I2（反应略） 七．A CaF2 B H2SO4 C HF D NaF E NaHF2 九．紫2I－＋CI2===I2＋2CI－ 棕紫2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－ 棕红色I2＋5Cl2＋6H2O===2IO3－＋5Cl－＋12H＋ 十．A AgNO3 B AgCl C [Ag(NH3)2]Cl D AgBr E Na3[Ag(S2O3)2] F Agl G Na[Ag(CN)2] H Ag2S （反应略） 十三．1．该固体一定含钠和碘，使煤气灯火焰显黄色表明钠的存在；不溶于NH3，而溶于强络合剂CN－或S2O32－的黄色银盐一定是碘化银。 全国高中学生化学(奥林匹克)竞赛基本要求 说明： 1．本基本要求旨在明确全国高中学生化学竞赛初赛及决赛试题的知识水平，作为试题命题的依据。本基本要求不包括国家代表队选手选拔赛的要求。 2．现行中学化学教学大纲、普通高中化学课程标准及高考说明规定的内容均属初赛要求。高中数学、物理、生物、地理与环境科学等学科的基本内容（包括与化学相关的我国基本国情、宇宙、地球的基本知识等）也是本化学竞赛的内容。初赛基本要求对某些化学原理的定量关系、物质结构、立体化学和有机化学作适当补充，一般说来，补充的内容是中学化学内容的自然生长点。 3．决赛基本要求在初赛基本要求的基础上作适当补充和提高。4．全国高中学生化学竞赛是学生在教师指导下的研究性学习，是一种课外活动。针对竞赛的课外活动的总时数是制定竞赛基本要求的重要制约因素。本基本要求估计初赛基本要求需40单元（每单元3小时）的课外活动（注：40单元是按高一、高二两年约40周，每周一单元计算的）；决赛基本要求需追加30单元课外活动（其中实验至少10单元）（注：30单元是按10、11和12月共三个月约14周，每周2～3个单元计算的）。 5．最近三年同一级别竞赛试题所涉及的符合本基本要求的知识自动成为下届竞赛的要求。 6．本基本要求若有必要做出调整，在竞赛前4个月发出通知。新基本要求启用后，原基本要求自动失效。 初赛基本要求 1．有效数字在化学计算和化学实验中正确使用有效数字。定量仪器（天平、量筒、移液管、滴定管、容量瓶等等）测量数据的有效数字。数字运算的约化规则和运算结果的有效数字。实验方法对有效数字的制约。 2．气体理想气体标准状况（态）。理想气体状态方程。气体常量R。体系标准压力。分压定律。气体相对分子质量测定原理。气体溶解度（亨利定律）。 3．溶液溶液浓度。溶解度。浓度和溶解度的单位与换算。溶液配制（仪器的选择）。重结晶方法以及溶质/溶剂相对量的估算。过滤与洗涤(洗涤液选择、洗涤方式选择)。重结晶和洗涤溶剂（包括混合溶剂）的选择。胶体。分散相和连续相。胶体的形成和破坏。胶体的分类。胶粒的基本结构。 4．容量分析被测物、基准物质、标准溶液、指示剂、滴定反应等基本概念。酸碱滴定曲线（酸碱强度、浓度、溶剂极性对滴定突跃影响的定性关系）。酸碱滴定指示剂的选择。以高锰酸钾、重铬酸钾、硫 2017年全国中学生化学竞赛(安徽赛区)初赛试题 注意：考试时间2.5小时，满分150分。请在答题卡上答题，允许使用非编程计算器。 一、本题包括15小题，每小题2分，共30分。每小题仅有1个选项符合题意。 1．科学研究发现液态水可能存在第二形态。当水被加热到40℃~60℃之间时，它的导热性、折射率、导电性等属性均会发生改变。下列说法正确的是 A．液态水中水分子间以范德华力结合 B．液态水两种形态间转化需断裂O—H键 C．纯液态水均以分子H2O形式存在，不能导电 D．导热性、折射率属于水的物理性质 2．化学与生活、社会发展息息相关，下列说法正确的是 A．高压钠灯能发出透雾能力强的淡紫色光，常用做路灯 B．食品包装内放置生石灰与放置硅胶的作用相同 C．燃煤中加入CaO可以减少酸雨的形成及温室气体的排放 D．聚乙烯和聚氯乙烯的单体相同 3．设N A为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A．过氧化钠与水反应时，生成0.5molO2转移的电子数为N A B．标准状况下，22.4L氯气与56g铁充分反应，转移的电子数为3N A C．16g16O2和18O3的混合物中含有的质子数目为8N A D．42gC3H6中含有的共用电子对数目为8N A 4.25℃时，c(CH3COOH)+c(CH3COO－)=0.1m ol·L-1的醋酸、醋酸钠混合溶液中，c(CH3COOH)、 c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。下列有关该溶液的叙述不正确 ．．．的是 A．pH=5的溶液中： c (CH 3COOH))>c (CH 3COO －)>c (H +)>c (OH －) B ．溶液中：c (H + )+c (Na + )=c (CH 3COO － )+c (OH － ) C ．由W 点可以求出25℃时CH 3COOH 的电离常数 D ．pH=4的溶液中： c (H + )+c (Na + )+c (CH 3COOH)-c (OH － )=0.1m ol·L -1 5．常温下，K a (CH 3COOH)=K b (NH 3·H 2O)=1.75×10-5 ，下列说法正确的是 A ．可以用酸碱直接滴定法测定醋酸铵的含量 B ．醋酸钠溶液中加入醋酸铵固体，溶液的pH 减小 C ．pH=3的盐酸与pH=11的氨水等体积混合，所得溶液中 c (NH 3·H 2O)>c (Cl －)>c (NH 4+) D ．用0.1m ol·L -1 的盐酸滴定0.1m ol·L -1 的氨水时，可用酚酞作指示剂 6．已知下列反应： SO 2(g)+2OH － (aq)=SO 32-(aq)+H 2O(1) ΔH 1 ClO － (aq)+SO 32-(aq)=SO 42-(aq)+Cl － (aq) ΔH 2 CaSO 4(s)=Ca 2+ (aq)+SO 42-(aq) ΔH 3 则反应SO 2(g)+Ca 2+ (aq)+ClO － (aq)+2OH － (aq)=CaSO 4(s)+H 2O(I)+Cl － (aq)的ΔH 为 A.ΔH 1+ΔH 2+ΔH 3 B.ΔH 1+ΔH 2－ΔH 3 C.ΔH 1－ΔH 2+ΔH 3 D.ΔH 3－ΔH 1+ΔH 2 7．用右图所示装置进行下列实验：将①中溶液滴入②中，预测的现象与实际相符的是 8．一定条件下，一种反应物过量，另一种反应物仍不能完全反应的是 A ．过量的Fe 粒与稀硝酸溶液 B ．过量的浓盐酸与二氧化锰 C ．过量的稀硫酸与铁 D ．过量的红磷与氧气 9．常温下，下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是 A ．0.1m ol·L -1 NH 4HCO 3溶液中：K + 、Na + 、NO 3－ 、Cl － B ．c (H + )=1×10-13 m ol·L -1 的溶液中：Mg 2+ 、Cu 2+ 、SO 42-、NO 3－ C ．K w ／c (OH － )=1×10-13 m ol·L -1 的溶液中：NH 4+ 、Ca 2+ 、Cl － 、NO 3－ 0.100 0.075- 0.050- 0.025- 2.7 3.7 4.7 5.7 pH c /m o l · L -1 W 高二化学竞赛辅导培训计划 一、辅导思想 1、举全备课组之力参与竞赛辅导。 2、辅导教师认真备课、上课，精心辅导。 3、辅导教师严格学生课堂管理。 4、强调竞赛辅导纪律，关注参赛学生进出教室。 二、辅导要求 教师方面：1．多研讨，多做题。 2．加强资料的搜集和分类管理。 3．做好学生的出勤和考试管理。 学生方面：1．加强出勤，保证出满勤； 2．创造条件，使学生能在足够时间完成相关内容。 3．加强指导，努力提高学生的兴趣和信心。 三、辅导计划 1．把选拔出的选手组成竞赛班，以讲座的形式复习基础知识，这个阶段是较大规模的复习训练。 2．进入专题训练。以小专题的形式加强训练。 3. 模拟考试。这个阶段主要任务是设计模拟竞赛试卷，改卷，评卷。取材范围广，如历届赛题，培训题等等。这一阶段要求老师与学生充分发挥主观能动性，认真严肃对待每一次测试，限时保质保量完成。 四、做好竞赛学生工作 1. 抓好竞赛学生的思想工作 2. 引导竞赛学生掌握正确的学习方法 3. 抓好课堂教学中基础知识的掌握与竞赛能力的培养 4. 抓好知识的拓宽、加深，培养竞赛拔尖人才 五、辅导时间 利用晚上化学自习进行，其它时间待定 六、负责老师： 每位教师按要求精心组织竞赛内容，力求习题精选，知识点覆盖全面，涉及常见易错点。当堂讲解知识点及习题，有针对性和突破性的专题辅导。 七、辅导措施： 1、注重基础知识训练。 由于竞赛命题大多以课本为依据，因此在辅导时要紧扣课本，严格按照由浅入深、由易到难、由简到繁、循序渐进的原则，适时联系课本内容。 2、不拘泥于课本，适当扩展深度。 由于竞赛题目往往比平时考试试题难，教师必须在课本的基础上加以延伸、拓 2018年全国高中化学奥林匹克竞赛 山东省预赛试题 (满分100分时间120分钟) 可能用到的相对原子质量： H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 S-32 Cl-35.5 K-39 Fe-56 Cu-64 Zn-65 Ag-108 Ba-137 一、选择题(本题包括18小题，每题2分，共36分，每题有．1．～．2．个．选项符合题意。多选错选不得分，有两个答案的只选一个且答对者得1分) 1．两位美国科学家彼得·阿格雷和罗德里克·麦金农，因为发现细胞膜水通道，以及对离子通道结构和机理研究作出的开创性贡献而获得2018年诺贝尔化学奖。他们之所以获得诺贝尔化学奖而不是生理学或医学奖是因为( )。 A．他们的研究和化学物质水有关 B．他们的研究有利于研制针对一些神经系统疾病和心血管疾病的药物 C．他们的研究深入到分子、原子的层次 D．他们的研究深入到细胞的层次 2．为了探索月球上是否有生命存在的痕迹，就要分析月球岩石中是否包藏有碳氢化合物(当然这仅仅是探索的第一步)。科学家用氘盐酸(DCl)和重水(D2O)溶液处理月球岩石样品，对收集的气体加以分析，结果只发现有一些气体状态的碳氘化合物。这个实验不能用普通盐酸，其理由是( )。 A．普通盐酸的酸性太强B．普通盐酸具有挥发性 C．普通盐酸和月球岩石中的碳化物无法反应 D．无法区别岩石中原来含有的是碳化物，还是碳氢化合物 3．下列与“神舟五号”载人飞船有关的说法不正确 ．．．的是( )。 A．飞船的表面覆盖的一层石墨瓦之所以能起到保护作用是因为石墨能够耐高温 B．宇航员的食物做成大小可口的“一口酥”，目的是防止飞船内产生飘尘 C．飞船在宇宙中运行时，船舱内温度低、氧气少，无法划着火柴 D．在飞船上使用LiOH吸收多余的CO2而不使用NaOH 4．下列解释不科学 ．．．的是( )。 A．“水滴石穿”主要是溶解了CO2的雨水与CaCO3长期作用生成了可溶性Ca(HCO3)2的缘故 B．长期盛放NaOH溶液的试剂瓶不易打开，是因为NaOH与瓶中的CO2反应导致瓶内气体减少形成“负压”的缘故 C．严格地讲，实验室使用“通风橱” 防污染是不负责任的，因为实验产生的有害气体没有得到转化或吸收 D．“雨后彩虹”与“海市蜃楼”都是自然界的光学现象，也与胶体的知识有关 高中化学竞赛初赛模拟试卷（06）（时间：3小时满分：100分） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 满分 6 5 11 8 11 9 11 8 16 15 H 1.008 相对原子质量He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－ Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－ La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds La系 La 138.9 Ce 140.1 Pr 140.9 Nd 144.2 Pm 144.9 Sm 150.4 Eu 152.0 Gd 157.3 Tb 158.9 Dy 162.5 Ho 164.9 Er 167.3 Tm 168.9 Tb 173.0 Lu 175.0 第一题（6分） 1．乙烯酮（CH2＝C＝O）在一定条件下能与含活泼氢的化合物发生加成反应，反应 可表示为：CH2＝C＝O＋HA→CH3—A。乙烯酮在一定条件下可与下列试剂加成，其产物不正确的是 A 与HCl加成生成CH3COCl B 与H2O加成生成CH3COOH C 与CH3OH加成生成CH3COCH2OH D 与CH3COOH加成生成CH3—－O—－CH3 2．据2001年12月的《参考消息》报道，有科学家提出硅是“21世纪的能源”、“未来的石油”的观点、假如硅作为一种普遍使用的新型能源被开发利用，关于其有利因素的下列说法中，你认为不妥当由是 A 硅便于运输、贮存，从安全角度考虑，硅是最佳的燃料 B 硅的来源丰富，易于开采，且可再生 C 硅燃烧放出的热量大，且燃烧产物对环境污染程度低，容易有效控制 D 寻找高效催化剂，使硅的生产耗能很低，是硅能源开发对用的关键技术 3．氨是最重要的氮肥，是产量最大的化工厂产品之一。目前，世 界上采用的合成氨技术是德国人哈伯在1905年发明的．他因此获得了 1918年度诺贝尔化学奖、哈伯法合成氨需要在20～50MPa的高压和 500℃的高温下，并用铁催化剂，且氨转化率仅10%～15%．然而，2001 年有两位希腊化学家在美国《科学》杂志上发表文章，在常压下把氢气2018年辽宁省高中学生化学竞赛试题及答案
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