绪论
1.新药：未在本国上市的药物。包括：新化学实体新剂型新组方新用途新化学实体具有特定生物活性的新化合物。
2.先导化合物：即原型物，是通过各种途径或方法得到的具有某种生物活性的化学结构。它具有确定的药理活性，因存在的某些缺欠，无法直接药用，但却作为线索物质为进一步的优化提供了前提。
3.新药研究与开发的特点：高投入、高风险、高利润、专利保护严密、品种更新迅速、发展潜力巨大
4、医药生产企业存在“一小、二多、三低”现象：
“一小”是大多数生产企业规模小。（90%是小厂）
“二多”是企业数量多，产品重复多。医药工业企业3613家；低水平重复研究、重复生产、重复建设， 828家生产企业生产诺氟沙星。
“三低”是大部分生产企业科技含量低、管理水平低，生产能力利用率低。生产技术水平不高，生产装备陈旧，劳动生产率低，产品质量和成本缺乏国际市场竞争力，污染比较严重。
5、天然药物化学：天然药化是运用现代科学的理论与方法研究天然药物中化学成分的一门科学
6、有效成分：有生理活性，能治病的成分叫有效成分。
7、无效成分：无生理活性，不能治病的成分叫无效成分。
8、有毒成分：能致病的成分叫有毒成分。
9、糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动必不可少的物质，称为一次代谢产物，也称为初级代谢产物；
10、上述物质产生过程对维持植物生命活动来说是必不可少的过程，且几乎存在于所有的绿色植物中，此过程称为一次代谢，也称为初级代谢。
11、特定条件下，一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代谢过程，这一过程并非所有植物中都发生，对维持植物生命活动不起重要作用，此过程称为二次代谢，也称为次生代谢
12、生成的萜类、生物碱等化合物称为二次代谢产物，也称为次生代谢产物。
13、超临界流体（SCF）：当一种物质处于其临界温度与临界压力以上的状态时，将形成既非液体又非气体的单一相态。
（一）常用提取方法
1.升华法
①原理：利用某些具有升华性质的化合物遇热汽化上升，遇冷后又凝固的性质从药材中提取该类成分。
2.水蒸汽蒸馏法：
①原理：利用某些挥发性成分能随水蒸气蒸发的性质。
3.溶剂提取法
①原理：利用天然药物的化学成分在特定溶剂中能够溶解的性质。
（一）两相溶剂萃取法
1.原理：利用混合物中各组分在两相溶剂中的分配系数不同进行纯化分离. （二）酸碱法
1.原理：根据酸性化合物溶于碱水，碱性化合物溶于酸水，酸水碱水均不溶的为中性化合物的原理分离酸性、碱性和中性化合物。
（三）沉淀法
1、原理：利用混合物中各组分溶解度的差异或通过加入化学试剂、溶剂或改变PH值等改变溶解度将混合物中某组份沉淀出来.
(四)盐析法
1、原理：利用饱和盐水溶液可以降低化学成分在水中溶解度的性质，使其沉淀析出或选用适宜溶剂萃取，使其得以纯化分离。
（五）制备衍生物法
1、原理：制成适宜的易于分离的衍生物后，再进一步进行分离纯化。
（六）透析法
1. 原理：利用水溶液中小分子化合物可以通过半透膜，而大分子化合物不能通过半透膜的性质进行分离纯化。
(七)分馏法
1、原理：利用各类成分沸点不同
（八）结晶法
1、原理：一般情况下，一种固体成分达到一定纯度，在某种条件下就会结晶析出，分离结晶与母液，从而得以纯化分离。
（九）吸附法
1、原理：利用吸附材料如大孔吸附树脂、活性碳、聚酰胺等对不同化合物吸附能力的不同，不同洗脱剂对不同化合物洗脱能力的不同，来纯化分离混合物中的不同组分。
（一）吸附色谱
1.原理：依据吸附剂对混合物中各成分吸附性能的不同，使各成分得到分离。
10、聚酰胺吸附色谱法
（1）吸附原理：
通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或以酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。
a. 形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强,Rf值越小。
c. 分子结构中芳香化程度高，则吸附性增强；反之，则减弱。
11.大孔吸附树脂
（1）吸附原理：大孔吸附树脂是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料。（3）影响吸附的因素
A、非极性化合物在水中易被非极性大孔树脂吸附；极性化合物在水中易被极性大孔树脂吸附。
B、物质在溶剂中的溶解度大，树脂对此物质的吸附力就小；反之就大。
C、能与大孔吸附树脂形成氢键的化合物易被吸附。
B、对于非极性大孔吸附树脂，洗脱液极性越小，洗脱能力越强；
（三）凝胶过滤色谱
1、原理：系利用分子筛原理分离物质的一种方法，其中所用载体为葡聚糖凝胶等。
（四）离子交换色谱
1、离子交换法分离物质的原理
利用被分离组分与固定相之间发生离子交换的能力差异来实现分离。
（三）红外光谱（IR）
1、红外光谱：研究分子运动的吸收光谱，反映分子中原子间的振动和变角运动。
①3600-3200cm-1出现强的宽峰，表示有-OH存在；
② 2200-2100cm-1出现吸收峰，表示可能有C≡N或C≡C键存在；
③ 1850-1650cm-1出现强的吸收峰，且受其他峰的影响小，这是-C＝O的标志；
④ 1600-1500cm-1出现弱的吸收峰，表示有-C＝C-存在。
（四）紫外-可见吸收光谱（UV）
1、原理：是分子中某些价电子吸收了一定波长（200～700nm）的紫外-可见光，由低能级跃迁到高能级而产生的一种光谱。
（五）质谱
1、基本原理：有机化合物在高温真空中受热汽化，受到50～100eV的电子束轰击后，会失去电子变成带正电荷的分子离子。该分子离子在电子流进一步轰击下，又会发生键的断裂而形成各种碎片离子。这些离子在电场和磁场的综合作用下，按照质荷比的大小顺序被记录下来，所形成的图谱即MS。
（六）核磁共振谱（NMR）
1、核磁共振基本原理
自旋核在外加磁场中存在两种能量状况，通常处于低能级的核比处于高能级的核稍多一些.如果在垂直于外加磁场的方向上增加一个电磁场，当电磁场的能量与核磁能级差相等时，处于低能级的多余的磁核就会吸收电磁波能量而跃迁到高能级，即产生核磁共振.
化学位移概念：各个1H核共振吸收峰与原点之间的相对距离
原点：标准物TMS[(CH3)4Si]的核磁共振吸收峰的位置（设为0ppm)。
（4）不同类型质子化学位移的大致范围
-CHO 9~10ppm
芳环-H 6~8ppm
-C=C-H 4.5~6.5ppm
-C≡C-H 2~3ppm
-CH2-CH2- 0.8~1.2ppm.
活泼氢不定(加D2O消失)
（-OH、-NH、-SH）
峰的裂分：由单峰分裂成多重峰的现象
（1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种；
（2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个；
（3）峰的位移( )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置；
（4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数；
（5）偶合常数(J)：确定化合物构型。
偶合常数：有机化合物中各类质子由于所处化学环境的不同，当磁核发生自旋偶合作用时，质子的共振峰要发生裂分现象，分别形成一组多重峰，多重峰的谱线之间有一定的间隔距离称为偶合常数。
甾体及苷类
1.醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应样品/冰HAc + 浓硫酸－醋酐（1:20）→黄→红→紫→蓝→绿→污绿，最后逐渐褪色。
2.三氯醋酸（Rosenheim）反应：样品/氯仿 + 25%三氯醋酸乙醇溶液→红至紫色。
3.三氯化锑（或五氯化锑）反应：样品液/滤纸,喷20%SbCCl3(SbCCl5) 60~70℃，样品呈现灰蓝、灰紫斑点。
4.强碱作用
强心苷 + KOH/H2O→开环，酸性下可逆
强心苷 + KOH/EtOH→开环，酸性不可逆
5.脱水反应
5β-OH （叔羟基）酸水解时易脱水
14β-OH（叔羟基）酸水解时易脱水
6.酸催化水解
⑴温和的酸水解法：
条件：0.02~0.05mol/L盐酸或硫酸/含水醇半小时至数小时加热回流，
特点： 2-去氧糖间的苷键→苷元+ 2-去氧糖
Glc与2-去氧糖苷键→二糖或三糖
⑵强酸水解法：
条件：3~5%盐酸或硫酸/含水醇时间延长、加压
特点：2-羟基糖等所有苷键均断键→脱水苷元+单糖
7.不饱和五元内酯环反应
Legal反应亚硝酰铁氰化钠深红或蓝
Kedde反应 3,5-二硝基苯甲酸深红或红
Raymond反应间二硝基苯紫红或蓝
8．2-去氧糖反应
FeCl3—冰HAc（Keller-Kiliani）反应：供试液水浴蒸干→冰HAc+FeCl3 →浓硫酸
（1）冰HAc层蓝色（2）界面处呈红棕色（随苷元不同而异）
游离2-去氧糖、 2-去氧糖与苷元连接的苷——显色
2-去氧糖与葡萄糖相联、羟基糖连接的二糖、三糖——不反应
9.醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应
样品/冰HAc + 浓硫酸－醋酐（1:20）→黄→红→紫→绿→逐渐褪色（甾体皂苷）
→蓝→逐渐褪色（三萜皂苷）10.三氯醋酸（Rosenheim）反应：样品液/滤纸 + 25%CCl3COOH→
→加热60℃红~紫（甾体皂苷）
→加热100℃红~紫（三萜皂苷）
11. Ehrlich反应
呋甾烷皂苷+HCl.对二甲氨基苯甲醛→红
螺甾烷皂苷+HCl.对二甲氨基苯甲醛→不显色
萜类化合物
1、经验异戊二烯规则
萜类化合物：由异戊二烯衍变而来，是异戊二烯的聚合体或衍生物。
2、生源的异戊二烯法则：萜类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物，
通式为 (C5H8 )n
3、. 萜类化合物的化学性质
4、(1) 加成反应（双键加成、羰基加成反应）：
A、双键与卤化氢（氢碘酸或氯化氢）、溴、亚硝酰氯 (Tilden试剂）可用于不饱和萜类成分的分离和鉴定。 Diels-Alder加成反应。
CHO
CH 2OH OH H H HO H OH OH H CHO CH 2OH H H HO H OH OH H HO CHO CH 2OH OH H H HO H OH H HO CHO CH 2OH OH H H H OH OH H OH B 、羰基加成反应：与亚硫酸氢钠、 硝基苯肼、吉拉德试剂加成（吉拉德(Girard)试剂是一类带有季铵基团的酰肼，常用的Girard T 和Girard P ）
反应步骤：将吉拉德试剂的乙醇溶液加入含羰基的萜类化合物中，再加入10% 醋酸促进反应，加热回流。反应完毕后加水稀释，分取水层，加酸酸化，再用乙醚萃取，蒸去乙醚后复得原羰基化合物。
(2) 氧化反应：意义：用来测定分子中双键的位置，醛酮合成等。常用氧化剂：臭氧、铬酐(三氧化铬)、四醋酸铅、高锰酸钾、二氧化硒等。
A 、铬酐为广泛的一种氧化剂，可与所有可氧化的基团作用生成酮。铬酐几乎与所有可氧化的基团作用。用强碱型离子交换树脂与三氧化铬制得具有铬酸基的树脂，它与仲醇在适当溶剂中回流，则生成酮，
B 、高锰酸钾是常用的中强氧化剂，可使环断裂而氧化成羧酸
C 、二氧化硒具有特殊氧化性能，专一氧化羰基的a-甲基或亚甲基，以及碳碳双键旁的a-亚甲基
糖和苷
1、 五碳醛糖
L-阿拉伯糖 D-来苏糖 D-木糖 D-核糖
2、 六碳醛糖
D-葡萄糖 D-甘露糖 D-半乳糖 D-阿洛糖
(Glc) (Man) (Gal.) (All.)
3六碳酮糖
D-果糖 L-山梨糖
（Fructose) (Sorbose) 4、甲基五碳醛糖 CHO CH 2OH OH H H HO HO H CHO
CH 2OH OH H H HO HO H CHO CH 2OH OH H H HO H OH CHO CH 2OH OH H H H OH OH CH 2OH H H HO OH OH H O
CH 2OH CH 2OH H H HO OH H O CH 2OH HO CHO CH 3OH H H
HO H OH H HO CHO CH 3OH H H HO H
OH H HO
CHO CH 3OH H H HO H OH H OH
L-鼠李糖 D-鸡纳糖 L-夫糖
(Rha) (Guinovose)
5、糖醛酸
葡萄糖醛酸 半乳糖醛酸
6、糖醇
D-山梨醇 D-甘露醇
(D-sorbitol) (D-mannitol)
β-消除反应： 苷键的β-位有吸电子基团者，使α-位氢活化，在碱液中与苷键起消除反应而开裂。
1．活性炭柱色谱
用途——分离水溶性物质较好 如：氨基酸、糖类及某些苷类。
特点：（对于活性炭柱色谱）
①上样量大，分离效果较好，适合大量制备；
②来源容易，价格廉；
③缺点：无测定其吸附力级别的理想方法。
⑵活性炭对物质的吸附规律
对分子量大的化合物吸附力大于分子量小的化合物，即：多糖 > 单糖
活性炭在水溶液中的吸附力最强，在有机溶剂中吸附力较弱。洗脱顺序：
H2O 、10%、20%、30%、50%、70%乙醇液
无机盐 →二糖 →三糖 →多糖、 单糖等
生物碱
1、碱性强度与pKa 值关系：
pKa<2（极弱碱）、pKa 2~7（弱碱）、pKa 7~12（中强碱）、pKa> 12（强碱）。
2、碱性基团的pKa 值大小顺序一般是：
胍基 > 季胺碱(pKa> 11) > 脂胺类，脂氮杂环类（pKa 8~11）> 芳胺类，芳氮杂环类（pKa 3~7）>两个以上的氮杂环类（pKa <3）> 酰胺基（中性）
1）氮原子的杂化度：生物碱分子中氮原子孤电子对处于杂化轨道中，其碱性强度随杂化度升高而增强，即sp3>sp2>sp 。（比较氰基、吡啶和吡咯烷的碱性）
2）诱导效应：生物碱分子中氮原子上电荷密度受到分子中供电基（如烷基等）CHO
COOH OH H H HO H H OH OH CHO COOH OH H H HO H H OH HO OH H H HO H H OH CH 2OH OH CH 2OH H H HO H H OH CH 2OH OH CH 2OH HO
和吸电基（如芳环、酰基、醚键、双键、羟基等）诱导效应的影响。供电基使电荷密度增多，碱性变强；吸电基则降低电荷密度
三萜及苷
1、四环三萜：达玛烷型（8、10位有β角甲基）、羊毛脂烷型（10、13、14位
有β、β、α角甲基、20位有β侧链）、甘遂烷型（10、13、14位连有β- α-、β-角甲基、20位有α-侧链）、环阿屯烷型（与羊毛脂烷相似，仅19位甲基与9位形成三元环）、葫芦烷型（与羊毛脂烷相似，10位的甲基转到9位）、楝烷型（高度氧化的四环三萜）
2、五环三萜：齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型、木栓烷
3、溶血作用：与胆甾醇形成水不溶性分子复合物。
人参三醇、齐墩果酸为苷元的人参皂苷：显著
人参二醇为苷元的人参皂苷：抗溶血作用。
4、酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸铵、醋酸铅或其他中性盐类
即生成沉淀。
中性皂苷（通常指甾体皂苷）的水溶液则需加入碱式醋酸铅或氧化钡等碱性盐类才能生成沉淀。
1、天然药物化学：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2、异戊二烯法则：在萜类化合物中，常可看到不断重复出现的C5单位骨架。
3、单体：具有单一化学结构的物质。
4、有效成分：天然药物中具有临床疗效的活性成分。
5、HR-MS:高分辨质谱，可以预测分子量。
6、液滴逆流分配法：可使流动相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱，实现物质的逆流色谱分离。
7、红外光谱，可以预测分子结构。
8、盐析：向含有待测组分的粗提取液中加入高浓度中性盐达到一定的饱和度，使待测组分沉淀析出的过程。
9、透析：是膜分离的一种，用于分离大小不同的分子，透析膜只允许小分子通过，而阻止大分子通过的一种技术。
10、萃取法：是多羟基醛或多羟基酮类化合物。是组成糖类及其衍生物的基本单元。
1．二次代谢产物：由植物体产生的、对维持植物生命活动来说不起重要作用的化合物，如萜类、生物碱类化合物等。
2．苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的和糖的端基碳的化学位移值均发生了变化，这种改变称为苷化位移：
5．Klyne法：将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷的分子旋光度进行比较，数值上接近的一个便是与之有相同苷键的一个。
7．紫外光谱，可以预测分子结构。
8．核磁共振，可以预测物质分子结构。
1.苷键的水解方法？
答：酸催化水解，乙酰解反应，碱催化水解和B-消除反，酶催化水解反应，糖醛酸苷的选择水解反应。
2.简述中草药有效成分的提取分离方法？
答：提取方法：溶剂法、水蒸气蒸馏法及升华法。分离法：根据物质溶解度差别进行分离，根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离，根据物质的吸附性差别进行分离，根据物质分子大小差别进行分离。根据物质离解程度不同进行分离
3.应用碱碱酸沉法提取黄酮类化合物时，应注意哪些问题？
答：应注意碱液尝试不宜过高，以免在强碱性下，尤其加热时破坏黄酮母核。在加酸酸化时，酸性也不宜过强，以免生成羊盐，致使黄酮类化合物又重新溶解，降低产品收率。
4.试用电子理论解释为什么黄酮类多显黄色，而二氢黄酮多无色？
答：其色原酮部分原本无色，但在2-位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，并通过电子转移，重排，使共轭链延长，因而显现出颜色，而二氢黄酮不具有交叉共轭体系或共轭链短，故不显色。
5.就不同的黄酮类化合物的立体结构解释其在水中溶解度规律？
答：黄酮，黄酮醇，查耳酮等平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间引力较大，故更难溶于水，而二氢黄酮及二氢黄酮醇等，因系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，溶解度稍大。至于花色苷元类虽也为平面性结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。
6.天然药物中所含化学成分的主要类型？
答：糖和苷，苯丙素，醌类，黄酮类，萜类和挥发油，三萜及其苷，甾体及其苷，生物碱等
1、黄酮类化合物：泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。
2、盐酸-镁粉反应：此为黄酮类化合物最常用的颜色反应。
3、锆-枸椽酸反应：锆络合物反应液中加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色。
4、交叉共轭体系：色原酮部分原本无色，但在2-位上引入苯环后，即形成此体系。
5.香豆素：是邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味。
6.乙型强心苷：以海葱甾或蟾酥甾为母核。
7.甾体皂苷：是一类由螺甾烷为在化合物与糖结合的寡糖苷。
8. 生源的异戊二烯法则：经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物即萜类化合物。
9.挥发油：一类具有芳香气味的在常温下能挥发的油状液体总称。
10. Girard试剂：一类带有季铵基团的酰肼。
11、苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的和糖的端基碳的化学位移值均发生了变化，这种改变称为苷化位移：
醌类化合物
1、定义——指醌类或容易转变为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。
2、以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：
含-COOH> 2个以上β-OH > 1个β-OH >2个α-OH>1个α-OH
5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH
3、由于蒽醌苷类水溶性较强，分离精制较困难，故现多用柱色谱进行分离。
4、柱层析载体常用有：硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶、纤维素等
5、衍生物的制备
(1).甲基化反应
目的——保护-OH、测定-OH数目及成苷的位置。
条件(1)反应物甲基化易难：
-COOH > β-OH > Ar-OH > α-OH > R-OH
( 酸性越强，质子易解离，甲基化易)
(2)试剂的活性: CH3I > (CH3)2SO4 > CH2N2
(3)溶剂: 溶剂的极性强，甲基化能力增强
(2.)乙酰化反应
(1)反应物的活性：（易与羰基形成氢键）
强R-OH > β-OH > α-OH 弱
（亲核性越强，越容易被酰化）
(2)酰化试剂的活性
乙酰氯> 醋酐> 酯> 冰醋酸
CH3COCl (CH3CO)2O CH3COOR CH3COOH
(3)催化剂的催化能力: 吡啶> 浓硫酸
6、萘醌类的紫外吸收特征：
引入助色团（如-OH，-OMe）使相应吸收峰——红移
醌环上引入助色团——影响257nm——红移
（不影响苯环引起的吸收）苯环上引入α-OH——影响335nm——红移到427nm
7、羟基蒽醌类有五个主要吸收带：
第Ⅰ峰—— 230 nm左右（母核的强吸收峰）
第Ⅱ峰——240 ~ 260 nm （苯样结构引起）
第Ⅲ峰——262 ~ 295 nm （醌样结构引起）
第Ⅳ峰——305 ~ 389 nm （苯样结构引起）
第Ⅴ峰——> 400 nm （醌样结构中>C=O引起）
-OH取代将影响相应的吸收带向红位移
8、黄酮的色原酮部分无色，在2-位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，使共轭链延长，因而呈现出颜色。黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄~黄色，查耳酮为黄~橙黄色，显微黄色，异黄酮类二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色
在上述黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7-位及4’-位引入-OH及-OCH3等供电基后，化合物的颜色加深，但在其它位置引入-OH、-OCH3等供电基影响较小
花色苷及其苷元的颜色随pH不同而改变，一般显红色(pH < 7)、紫色(pH 8.5)、蓝色(pH > 8.5)等颜色
9、还原反应：
阳性——黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇
阴性——查耳酮、橙酮、儿茶素类、大多数异黄酮
10、盐酸-锌粉反应：
阳性——二氢黄酮醇、黄酮醇-3-O-糖苷
阴性——黄酮醇，二氢黄酮醇-3-O-糖苷
11、分离
(1) 柱色谱法
①硅胶柱色谱
一般为吸附色谱，可以用于分离极性较小的异黄酮、二氢黄酮和高度甲基化的黄酮；加水去活化后，为分配色谱，可用于分离极性较大的多羟基黄酮及其苷类
②聚酰胺柱色谱
聚酰胺柱色谱属于双重色谱，即当流动相为水-醇系统时，其为反相色谱；当流动相为氯仿-甲醇系统时，其为正相色谱
聚酰胺色谱吸附能力大小有如下规律：
a. 形成氢键的基团数目越多，吸附能力越强
b. 容易形成分子内氢键，吸附能力降低
c. 芳香化程度越高，共轭系统越长，吸附能力越强
出柱规律：
a.不同类型的化合物，其出柱顺序为：异黄酮、二氢黄酮、查耳酮、黄酮、
黄酮醇
b.苷元相同，出柱顺序为：三糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元
c. 母核上酚羟基数目越多，越后出柱，但由于容易形成分子内氢键，具有3’,4’-二羟基的化合物比具有4’-羟基的黄酮类化合物先出柱
③葡聚糖凝胶柱色谱
分离黄酮苷元时，主要靠吸附作用，凝胶对黄酮类化合物的吸附程度取决于游离酚羟基的数目，与酚羟基的位置无关；分离黄酮苷时，则分子筛的性质起主导作用，黄酮苷按照分子量由大到小的顺序出柱。
12、在黄酮及黄酮醇母核上，如7-及4'-位引入羟基、甲氧基等供电基，可引起相应吸收带向红移。通常，整个母核上氧取代程度越高，则带I将越向长波方向位移。黄酮及黄酮醇母核上的羟基甲基化或苷化时，将引起相应吸收带，尤其带I向紫移
黄酮类化合物
1、黄酮类化合物（Flavonoids）是指基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物，现在泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物
2、苷元中，二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇具有手性碳，具旋光性，其余黄酮类无
旋光性。苷类结构中含糖的部分结构，故均有旋光性，且多为左旋
苯丙素类化合物
1.环合反应：指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合
形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性
中间体阳碳离子的稳定性：叔阳碳离子 > 仲阳碳离子 > 伯阳碳离子
稳定不稳定
环合试验可以确定酚羟基和异戊烯基间的相互位置
2、异羟肟酸铁反应（识别内酯）
3、香豆素在石油醚中溶解度不大，浓缩时即可析出结晶
4、酸碱分离法：依据——内酯遇碱能皂化，加酸能恢复的性质。
5、UV下显蓝色荧光
C7位导入-OH——荧光增强
-OH醚化后——荧光减弱
例题
1、从刺果甘草根中分得某白色晶体，元素定性分析表明该白色晶体只含C、H、
O三元素,元素定量分析的结果如下, C:79.35%;H:10.21%。
2、O元素的含量=(100-79.35-10.21)%=10.44%
3、三种元素在分子结构中所占比例为：
4、C：79.35÷12 = 6.61
5、H: 10.21÷1 = 10.21
6、O: 10.44÷16 = 0.65
化合物分子结构中原子个数比为：6.61:10.21:0.65 = 10.16:15.58:1
≈10：16：1
该化合物实验式为：C10H16O 分子式为：(C10H16O)n n=1,2,3…
采用电子轰击质谱（EI-MS）测得上述化合物的分子离子峰为456。那么，n=456÷152=3
结合实验式C10H16O 得上述化合物的分子式为：C30H48O3
7、化合物不饱和度u的计算: u=Ⅳ-Ⅰ/2+Ⅲ/2+1
脱
8、
G F
E D C B A NCH 3CH 3O
HO O CH 3CH 3O
O O O H GlcO O H O O
O H HO O H O
O H
O O H HO O H
O H NCH 3C H 3O CH 3O O CH 3CH 3O N CH 3O CH 3O O CH 3
CH 3O CH 3CH
3+叶绿素
纤维素H
答案：HGFAEBCD
9、以下三个化合物在聚酰胺柱色谱上的出柱顺序为:1.2.3（形成氢键多洗脱慢）
在葡聚糖凝胶柱色谱上的出柱顺序为:1.3.2（苷元：酚羟基数目与位置无关；苷：分子量大小）
5、请将下列化合物的结构式和名称配对,并说明各化合物的结构类型：B 芦丁、C 槲皮素、A 葛根素、D 水飞蓟素:
C O
OH OH
O OH HO OH
D O
O O
O H
O CH 3O
O H HO O H O H B O OH OH
O OH HO Oglc rha
A
OH
O O O H HO HO O H O H
1、下列化合物中属于四环三萜的有（ADE ），属于五环三萜的有
（ BCF ）。
A 、葫芦烷型三萜
B 、乌苏烷型三萜
C 、羽扇豆烷型三萜
D 、羊毛甾烷型三萜
E 、达玛烷型三萜
F 、齐墩果烷型三萜
2、下列结构中哪个为20（S ）原人参二醇（ A ）
沉淀
过滤液10%氨水湿润，苯浸延胡索粗粉
2％HCl 提取
苯浸液
HCl 提液
放置，过滤
3 N
OCH 3OCH 3
CH 3O
CH 3O CH 3N OH
OCH 3CH 3O
CH 3O 甲素丑素
N
O O
CH 3O OCH 3
CH 3O
N O O CH 3
O O
O 寅素丙素（普托品）
天然药物化学复习重 点 Revised on November 25, 2020
天然药物化学复习重点 第一章总论 天然药物中化学成分的分类 1. 有效成分: 天然药物中具有一定的生物活性、能起到防治疾病作用的单体化合物。 2. 有效部位：为具有一定生物活性的多种单体化合物的混合物。如人参总皂苷、银杏总黄酮、灵芝多糖等。 一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。 二次代谢产物：生物碱、萜、香豆素、黄酮、醌类等对维持植物生命活动不起重要作用，且并非在 所有植物中都能产生。由一次代谢产物产生，常为有效成分。 一、提取法： 1.溶剂提取法（solvent extraction） 原理：相似相溶 理想溶剂（ideal solvents ）： （1）对有效成分溶解度大；（2）对无效成分溶解度小； （3）与有效成分不起化学反应；（4）安全，成本低，易得。 二分离方法 1. 根据溶解度差别进行分离 结晶法（纯化时常用） 条件：合适的溶剂；浓度；温度
沉淀法： a 溶剂沉淀法：改变极性，如水提醇沉法 b 酸碱沉淀法：改变pH，处理酸、碱、两性成分； c 沉淀试剂：如铅盐沉淀法，酸性、酚性成分加中性PbAc2，形成沉淀。 酸碱性成分的分离—pH-梯度萃取法 按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质，改变pH值使酸碱成分呈不同状态。 硅胶、氧化铝： ①被分离物质吸附力与结构的关系 被分离物质极性大，吸附力强，Rf值小，洗脱难， 后被洗脱下来。官能团极性大小排列顺序： -COOH > Ar-OH > R-OH > R-NH2, RNHR ', RNR ' R " > R-CO-NR'R"> RCHO > RCOR ' > RCOOR ' > ROR ' >RH ②溶剂(洗脱剂)的极性与洗脱力的关系 洗脱剂极性越大, 洗脱力越强. 聚酰胺 ①吸附力与结构的关系 a.形成氢键的基团数目越多, 吸附力越强; b.形成分子内氢键者, 吸附力减少; c.芳香化程度越高或共轭键越多,吸附力越强; d.芳香苷苷元>苷, 单糖苷>双糖苷>叁糖苷 ②溶剂的洗脱能力 水 <含水醇<醇 <丙酮 天然药物化学 总论 1、主要生物合成途径 醋酸——丙二酸（AA-MA）：脂肪酸、酚类、蒽酮类 脂肪酸：碳链奇数：丙酰辅酶A、支链：异丁酰辅酶A、α-甲基丁酰辅酶A、甲基丙二酸单酰辅酶A、碳链偶数：乙酰辅酶A 甲戊二羟酸途径（MVA） 桂皮酸途径和莽草酸途径 氨基酸途径 复合途径 2、分配系数：两种相互不能任意混溶的溶剂 K=C U/C L（C U溶质在上相溶剂的浓度、C L溶质在下相溶剂的浓度） 3、分离难易度：A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值 β=K A/K B（β>100一次萃取分离；10<β<100萃取10-12次；β<2一百以上；β=1不能分离） 4、分配比与PHPH=pKa+lg[A-]/[HA](pKa=[A-][H3O+]/[HA]) 当PH<3酸性物质为非解离状态[HA]，碱性物质为解离状态[BH+] 当PH>12酸性物质为解离状态[A-]，碱性物质非解离状态[B] 5、离子交换树脂 阳离子交换树脂：交换出阳离子，交换碱性物质 阴离子交换树脂：交换出阴离子，交换酸性物质 糖和苷 1、几种糖的写法： D-木糖（Xyl）、D-葡萄糖（Glc）、D-甘露糖（Man）、D-半乳糖（Gal）、D-果糖（Flu）、L-鼠李糖（Rha） 2、还原糖：具有游离醛基或酮基的糖 非还原糖：不具有游离醛基或酮基的糖 3、样品鉴别：样品+浓H2SO4+α-萘酚—→棕色环 4、羟基反应： 醚化反应（甲醚化）：Haworth法—可以全甲基话、Purdic法—不能用于还原糖、Kuhn 法—可以部分甲基化、箱守法—可以全甲基化、反应在非水溶液中5、酸水解难易程度：N>O>S>C 芳香属苷较脂肪属苷易水解：酚苷>萜苷、甾苷 有氨基酸取代的糖较-OH糖难水解，-OH糖较去氧糖难水解 （2，6二去氧糖>2-去氧糖>3-去氧糖>羟基糖>2-氨基糖）易→难 呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解 酮糖较醛糖易水解 吡喃糖苷中：C5取代基越大越难水解（五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖） C5上有-COOH取代时最难水解 在构象中相同的糖中：a键（竖键）-OH多则易水解 苷元为小基团—苷键横键比竖键易水解；即e>a 苷元为大基团—苷键竖键比横键易水解；即a>e 6、smith降解（过碘酸反应）：Na2SO4、NaBH4，易得到苷元（人参皂苷—原人参二醇） 7、乙酰解反应：β-苷键的葡萄糖双糖的反应速率（乙酰解反应的易难程度） （1——6）》（1——4）》（1——3）》（1——2）这一页空白没用的，请掠过 天然药物化学基础期末考试 班级---------- 姓名------------ 得分-------------- 一．单项选择题（50分） 1、天然药物有效成分最常用的提取方法是 A、水蒸气蒸馏法 B、容剂提取法 C、两相溶剂萃取法 D、沉淀法 E、 盐析法 2不属于亲脂性有机溶剂的是 A、三氯甲烷 B、苯 C、正丁醇 D、丙酮 E、乙醚 3，与水互溶的溶剂是 A、丙酮 B、乙酸乙酯 C、正丁醇 D、三氯甲烷 E、石油醚 4，能与水分层的溶剂是 A、乙醚 B、丙酮 C、甲醇 D、乙醇 E、丙酮和甲醇（1：1） 5、溶剂极性由小到大顺序排列的是 A、石油醚、乙醚、乙酸乙酯 B、石油醚、丙酮、乙酸乙酯 C、石油醚、乙酸乙酯、三氯甲烷 D、三氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚 E、乙醚、乙酸乙酯、三氯甲烷 6、下列溶剂中溶解化学成分范围最广的溶剂是 A、水 B、乙醇 C、乙醚 D、苯 E、三氯甲烷 7、银杏叶中含有的特征成分类型为 A、黄酮 B、二氢黄酮醇 C、异黄酮 D、查耳酮 E、双黄酮 8、煎煮法不宜使用的器皿是 A、不锈钢锅 B、铁器 C、瓷器 D、陶器 E、砂器 9、下列方法不能使用有机溶剂的是 A、回流法 B、煎煮法 C、渗漉法 D、浸渍法 E、连续回流法 10、从天然药物中提取对热不稳定的成分选用 A、回流提取法 B、煎煮 C、渗漉 D、连续回流法 E、水蒸气蒸馏 11、影响提取效率的关键因素是 A、天然药物粉碎度 B、温度 C、时间 D、浓度差 E、溶剂的选择 12、最常用的超临界流体物质是 A、二氧化碳 B、甲醇 C、苯 D、乙烷 E、六氟化硫 13、两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的 A、密度不同 B、分配系数不同 C、移动速度不同 D、萃取常数不同 E、介电常数不同 14、从天然药物的水提取液中萃取强亲脂性成分，宜选用 A、乙醇 B、甲醇 C、正丁醇 D、乙酸乙酯 E、苯 15、采用两相溶剂萃取法分离化学成分的原理是 A、两相溶剂互溶 B、两相溶剂互不相溶 C、两相溶剂极性相同 D、两相溶剂极性不同 E、两相溶剂亲脂性有差异 16、四氢硼钠反应用于鉴别 A、黄酮、黄酮醇 B、异黄酮 C、二氢黄酮、二氢黄酮醇 《天然药物化学》教案 一、总学时数、理论学时数、实验学时数、学分数： （一）总学时数：108学时 （二）理论学时数：54学时 （三）讨论学时数：6学时 （四）实验学时数：48学时 （五）学分数：6学分 二、承担课程教学的院、系、教研室名称 华中科技大学同济医学院 药学院中药系天然药物化学教研室 三、课程的性质和任务 天然药物化学是运用现代科学理论和方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 天然药物化学是药学专业的必修专业课，学生在具备有机化学、分析化学、光谱解析、药用植物学基础知识后，通过本课程的教学，使学生系统掌握天然药物化学成分（主要是生物活性成分或药效成分）的结构特征、理化性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的生源途径、结构鉴定的基本理论和基本技能，培养学生具有从事天然药物的化学研究、新药开发和生产的能力，为继承、整理祖国传统医药学宝库和全面弘扬、提高祖国药学事业水平奠定基础。 四、所用教材和参考书 （一）所用教材：国家级规划教材，吴立军主编，天然药物化学(第四版)，人民卫生出版社。 （二）参考书： 1、吴寿金、赵泰、秦永琪主编《现代中草药成分化学》中国医药科技出版社。 2、徐任生主编《天然产物化学》科学出版社。 3、Nakanishi K. Natural Products Chemistry, Academic Press, New York。 第一章绪论 一、学时数：6学时 二、目的和要求 1、掌握天然药物化学的含义、研究对象、性质与任务； 2、掌握天然药物有效成分提取分离的一般原理及常用方法； 3、掌握层析分离法的分类及其原理、各种层析分离要素、相关因素及应用技术； 你对天然药物化学的看法 The latest revision on November 22, 2020 你对天然药物化学的看法认识： 我国药品生产以仿制为主，但目前我国已实施对化学物质和药品的专利保护，药品生产必须尽快实现从仿制向创新的转轨。自从发现来自天然的化合物具有特殊的生理活性后，许多具有特殊治疗作用的药物得以开发。由于天然药物化学研究所提供的活性物质结构新颖，疗效高，不良反应少，所以它已成为制药工业中新药研究的主要源泉之一。天然活性化合物作为先导物通过适当结构改造成为一代新药。近年来，随着分离分析技术的进步，许多结构复杂及微量成分获得纯品并确定其化学结构，极大地丰富了天然药物的来源。 1 天然药物化学是新药研究重要的组成部分 2天然化合物是治疗癌症等重点疾病药物的重要来源 3 治疗老年痴呆症药脑内M1和M2受体进行性降低是脑功能减退的重要原因之一，纠正脑M系统异常是治疗老年痴呆症的重点之一。一些中药据临床研究表明，对老年痴呆症患者有一定的疗效，其活性成分对脑M2受体有上调作用，并且作用机制与受体拮抗剂不同，是一类新型的M 受体药，以此为出发点研究、阐明其提高M2受体密度所需结构特点，从而提出首选的基本结构，为寻找和开发M受体调节药，特别是M2受体调节药既有重要意义，也有良好前景。 1.1.3 抗心、脑血管病药心脑血管病发病率呈现日趋增高的趋势，近年来人们对心脑血管病致病原因有了进一步的了解。如血管栓塞与血浆中纤维蛋白原升高有关，而具有活血化瘀功能的中药其化学成分可降低血浆纤维蛋白原并使病情得到缓解。可以预见，这类成分可以通过结构改造成为治疗血管栓塞的药物。 1.1.4 抗艾滋病药艾滋病是世界性传播的病毒性传染病，死亡率高，至今仍无有效的药物和治疗方法。世界卫生组织推测，21世纪艾滋病的高发区将由美洲和非洲地区转移到亚洲地区。抗艾滋病药的研究基于以下3个方面：①一些中药有抗病毒疗效，而一些中药有提高、改善和调节自身免疫而达到稳定的生物功能的特性；②采用清热解毒、凉血驱湿中药对艾滋患者进行治疗，其症状明显改善；③根据艾滋病发病机制，HIV复制过程需要逆转录酶的理论，研究发现某些中药具有极强的病毒逆转录酶抑制活性，因此致力于中药抗艾滋病毒的治疗药物或活性成分的研究，具有中国特色和广阔前景。 天然活性化合物的合成、半合成及生物合成技术研究提供了不依赖自然资源的新药一些植物含有高活性的化合物，但含量极微，若开发利用，天然资源很块就会枯竭。其合成、半合成及生物合成技术的研究是解决供需矛盾的途径之一，如抗癌药物紫杉醇、长春新碱，高效乙酰胆碱酯酶抑制剂石杉碱甲，抗疟药青蒿素等的合成、半合成及生物合成技术的研 传统中药的深入研究使其在新药开发中重新发挥重要作用 天然药物化学研究应以创制新药为目标知识产权的保护和市场竞争的形势迫使我国必须将创新药物研究放在重要位置。新药研究周期长，风险大，投入高，而我国天然药物资源丰富、经济基础相对比较薄弱，从天然产物中寻找创新药物适合现阶段国情。 国内外研究经验表明，来自于天然的先导化合物很有希望成为治疗疑难病症的新药，而且天然产物药理筛选的命中率比合成化合物高。天然先导化合物的发现为新药的目标化合物提供了结构模式，从天然结构活性成分出发，经结构修饰、类似物的合成及系统的活性研究，总结结构与活性（毒性）的相关性，作为设计新药目标化合物的基础，是国际上研究天然活性成分的主要思路和方法。 我国在该领域的研究中，上述第一个方面的研究比较普遍，以发表论文为其主要研究成果；国家自然科学基金以资助创新药物的基础研究为主，以寻找天然先导化合物继而获得专利保护的新药为目的和主要成果。在现阶段，这3个方面的研究还会长期并存，而创新药物的研究，应在得到活性单体的基础上进行深入的构效关系研究。 天然来源的新药创制在我国有较好的基础和潜力。天然药物化学基础研究应从目前我国新药研究的迫切需要出发，从我国社会和经济发展的长远利益考虑，为我国创制新药发挥重要作用， 天然药物化学习题和参考答案(1) 1、学习天然药物化学的目的和意义： 答：促进天然药物的开发和利用，提高中草药及其制剂的质量。 2、有些化学成分是中草药普遍含有的如：蛋白质、糖类、油脂、树脂、鞣质、色素等，这些成分一般无生物活性，称为无效成份。 3、世界上最早应用升华法制取有效成分是我国《本草纲目》中记载的：（D） A. 香豆素 B.苯甲酸 C.茜草索 D.樟脑 E.咖啡碱 4、下列成分在多数情况下均为有效成分，除了：（E） A.皂甙 B.氨基酸 C.蒽醌 D.黄铜 E.鞣质 5、属于亲脂性成分是：ABCD A.叶绿素 B.树脂 C.油脂 D.挥发油 E.蛋白质 6、衡量一个制剂质量的优劣，主要是检验其有效成分是否存在。（错） 7、有效部位：含有效成分的混合物。 8、怎样利用有效成分扩大药源？举例说明。 答：当从某一天然药物或中药中分离出一种有效成分后，就可以根据此成分的理化特性，从亲缘科属植物，甚至从其他科属植物寻找同一有效成分。如小檗碱最初从毛茛科黄连分离得到，后发现小檗科、防己科、芸香科等许多植物中均含有小檗碱。 9、把下列符号中文名称填写出来： Et 2O（乙醚） CHCl 3 （氯仿） EtOAc（乙酸乙酯） n-BuOH（正丁醇） Me 2CO（丙酮） EtOH（乙醇） MeOH（甲醇） C 6 H 6 （苯） 10、亲脂性有机溶剂是指与水不能混溶的有机溶剂，如苯,氯仿，乙醚。亲脂性有机溶剂的特点：选择性强提取成分范围小，沸点低易浓缩，毒性大，易燃，价贵，不易透入织物组织内，提取时间长，用量大。 11、乙醇沉淀法加入的乙醇，其含量应达 80%以上，可使淀粉，树胶，粘液质，蛋白质等从溶液中析出。 12、结晶法常用的溶剂有冰醋酸，水，甲醇，乙醇，丙酮，氯仿，乙酸乙酯，二氧六环等。结晶法常用的混合溶剂有水/乙醇，丙酮/水，乙醇/氯仿，乙醇/乙醚，氯仿/乙醚，石油醚/苯。 天然药物化学习题和参考答案(4)蒽醌类 1、Molish试剂反应 答：即α-萘酚试剂反应，指糖或甙在浓硫酸作用下，脱水形成糠醛衍生物与α-萘酚缩合而生成紫色缩合物。 2、简述糖的提取、纯化和分离方法。 答：提取的方法是根据它们对水和醇的溶解度不同而采用不同的方法。如单糖包括小分子低聚糖可用水或50％醇提取；多糖根据可溶于热水，而不溶于醇的性质提取。纯化和分离方法：可用铅盐、铜盐沉淀法、活性炭吸附法、凝胶过滤法、离子交换层析法以及分级沉淀或分级溶解法等。 3、香豆素具有苯骈α-吡喃酮的基本母核。结构上可看成是顺式邻羟 2010年秋季学期期末考试 试卷（A） 考试科目：天然药物化学考试类别：初修 适用专业：制药工程 学号：姓名：专业：年级：班级： 1分，共20分）每题有4个备选答案，请从中选出1个最佳答案，将其序号字母填入括号内，以示回答。多选、错选、不选均不给分。 1．下列溶剂中极性最强的溶剂是：（） A．CHCl 3 O B. Et 2 C. n-BuOH CO D. M 2 2. 能与水分层的溶剂是：（） A．EtOAC B. Me CO 2 C. EtOH D. MeOH 3.两相溶剂萃取法分离混合物中各组分的原理是：（） A.各组分的结构类型不同 B.各组分的分配系数不同 C.各组分的化学性质不同 D.两相溶剂的极性相差大 4. 下列生物碱碱性最强的是:( ) A. 麻黄碱 B. 伪麻黄碱 C. 去甲麻黄碱 D. 秋水酰胺 5. 下列黄酮类化合物酸性最强的是:( ) A. 黄苓素 B. 大豆素 C. 槲皮素 D. 葛根素 6.中药黄苓所含主要成分是:( ) A. 生物碱类 B. 二氢黄酮类 C. 查耳酮类 D.黄酮类 7．葡聚糖凝胶分离混合物的基本原理是 A. 物理吸附 B. 离子交换 C. 分子筛作用 D. 氢键作用 8.阳离子交换树脂一般可以用于分离：（）A．黄酮类化合物 B．生物碱类化合物 C．有机酸类化合物 D．苷类化合物 9．P-π共轭效应使生物碱的碱性：（）A．增强 B．无影响 C．降低 D．除胍外都使碱性降低 10．供电诱导效应一般使生物碱的碱性：（）A．增强 B．降低 C．有时增强，有时降低 D．无影响 11．大多数生物碱生物合成途径为：（）A．复合途径 1*天然药物化学研究的内容有哪些？ 答：天然药物中各类化学成分的结构特点、理化性质、提取分离与鉴定方法，操作技术及实际应用。 2*如何理解有效成分和无效成分？ 答：有效成分是指天然药物中经药效实验筛选具有生物活性并能代表临床疗效的单体化合物，能用结构式表示，具有一定的物理常数。天然药物中不代表其治疗作用的成分为无效成分。一般认为天然药物中的蛋白质、多糖、淀粉、树脂、叶绿素、纤维素等成分是无效成分或杂质。 3*天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？ 答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性。 4*常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？ 答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇（与水互不相容）>丙酮>乙醇>甲醇>水（与水相混溶） 5*两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？ 答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。 6*色谱法的基本原理是什么？ 答：利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。 7*聚酰胺吸附力与哪些因素有关？ 答：①与溶剂有关：一般在水中吸附能力最强，有机溶剂中较弱，碱性溶剂中最弱；②与形成氢键的基团多少有关：分子结构中含酚羟基、羧基、醌或羰基越多，吸附越牢；③与形成氢键的基团位置有关：一般间位＞对位＞邻位；④芳香核、共轭双键越多，吸附越牢；⑤对形成分子内氢键的化合物吸附力减弱。 8*简述苷的分类。 答：据苷键的构型不同分为α-苷、β-苷；依据在植物体内的存在状态不同，可分为原生苷和次生苷；依据苷的结构中单糖数目的不同，可分为单糖苷、双糖苷、三糖苷；依据苷元结构不同，可分为黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷；依据糖链的数目不同，分为单糖链苷、双糖链苷；依据苷的生物活性，分为强心苷、皂苷等。 9*简述苷键酸水解的影响因素。 答：①苷原子不同，水解难以顺序：N-苷>O苷>S苷>C苷②呋喃糖苷较吡喃糖易水解③酮糖苷较醛糖苷易水解④吡喃糖苷中C5取代基越大越难水解。⑤吸点子基的诱导效应，尤其是C2上取代基的吸点子基对质子的竞争吸引，使苷键原子的电子云密度降低，质子化能力下降，水解速度下降⑥芳香族苷因苷元部分有供电子基，水解比脂肪族苷容易。 10*如何用化学方法鉴别：葡萄糖、丹皮苷、丹皮酚。 答：三种样品分别做α-萘酚-浓硫酸反应，不产生紫色环的是丹皮酚。产生紫色环的，再分别做斐林反应，产生砖红色沉淀的是葡萄糖，不反应的是丹皮苷。 11*为何《中华人民共和国药典》规定新采集的大黄必须储存两年以上才可药用？ 第一章总论 一、绪论 1.天然药物化学定义：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 2. 天然药物化学研究内容：其研究内容包括各类天然药物的化学成分的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还将涉及主要类型化学成分的生物合成途径等途径。 3.明代李挺的《医学入门》（1575）中记载了用发酵法从五倍子中得到没食子酸的过程。 二、生物合成 1.一次代谢定义：对维持植物生命活动不可缺少的且几乎存在于所有的绿色植物中的过程 产物：糖、蛋白质、脂质、核酸、乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸、一些氨基酸等对植物机体生命来说不可缺少的物质 二次代谢定义：以一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代谢过程，并非在所有植物中都能发生，对维持植物生命活动又不起重要作用。称之为二次代谢过程。 产物：生物碱、萜类等 2.主要生物合成途径 (一) 醋酸-丙二酸途径（AA-MA） 主要产物：脂肪酸类、酚类、蒽酮类 起始物质：乙酰辅酶A 起碳链延伸作用的是：丙二酸单酰辅酶A 碳链的延伸由缩合及还原两个步骤交替而成，得到的饱和脂肪酸均为偶数。碳链为奇数的脂肪酸起始物质不是乙酰辅酶A，而是丙酰辅酶A。 酚类与脂肪酸不同之处是在由乙酰辅酶A出发延伸碳链过程中只有缩合过程。 （二）甲戊二羟酸途径（MV A） 主要产物：萜类、甾体类化合物起始物质：乙酰辅酶A 焦磷酸烯丙酯（IPP）起碳链延伸作用 焦磷酸二甲烯丙酯（DMAPP） 单萜-----------得到焦磷酸香叶酯（10个碳）倍半萜类-------得到焦磷酸金合欢酯（15个碳）三萜-----------得到焦磷酸香叶基香叶酯（20个碳） （三）桂皮酸途径 主要产物：苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类、黄酮类 天然药物化学 交卷时间：2017-09-08 10:43:00 一、单选题 1. (2分)具有抗疟作用的倍半萜内酯是（） ? A. 莪术醇 ? B. 莪术二酮 ? C. 马桑毒素 ? D. 青蒿素 ? E. 紫杉醇 得分：2 知识点：天然药物化学作业题 答案D 解析2. (2分)蟾蜍毒素是一种（） ? A. 甲型强心甙元 ? B. 乙型强心甙元 ? C. 具有乙型强心甙元结构,有强心作用的非苷类 ? D. 无强心作用的甾体化合物 得分：2 知识点：天然药物化学作业题 答案C 解析3. (2分)通常以树脂.苦味质.植物醇等为存在形式的萜类化合物为（） ? A. 单萜 ? B. 二萜 ? C. 倍半萜 ? D. 二倍半萜 ? E. 三萜 得分：2 知识点：天然药物化学考试题 答案B 解析4. (2分) 对下述结构的构型叙述正确的是（） ? A. α-D型， ? B. β-D型， ? C. α-L型， ? D. β-L型 得分：0 知识点：天然药物化学作业题 答案C 解析5. (2分)原理为氢键吸附的色谱是（） ? A. 离子交换色谱 ? B. 凝胶滤过色谱 ? C. 聚酰胺色谱 ? D. 硅胶色谱 ? E. 氧化铝色谱 得分：2 知识点：天然药物化学作业题 答案C 解析6. (2分)在蒽醌衍生物UV光谱中，当262～295nm吸收峰的logε大于4.1时，示成分可能为（） ? A. 大黄酚 ? B. 大黄素 ? C. 番泻苷 ? D. 大黄素甲醚 ? E. 芦荟苷 得分：2 知识点：天然药物化学考试题 答案B 解析7. (2分)在天然界存在的苷多数为（） ? A. 去氧糖苷 ? B. 碳苷 ? C. β-D-或α-L-苷 ? D. α-D-或β-L-苷 ? E. 硫苷 得分：2 知识点：天然药物化学考试题 答案C 解析8. (2分)在水液中不能被乙醇沉淀的是（） ? A. 蛋白质 ? B. 多肽 ? C. 多糖 ? D. 酶 ? E. 鞣质 得分：2 知识点：天然药物化学作业题 答案E 解析9. (2分)20（S）原人参二醇和20（S）原人参三醇的结构区别是( ) ? A. 3—OH 天然药物化学考试重 点改 第一章总论 1.天然药物化学定义：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一 门学科。 2. 天然药物化学研究内容：其研究内容包括各类天然药物的化学成分的结构特点、物理化学 性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定，主要类型化学成分的生物合成途径。 二、生物合成 1.一次代谢定义：对维持植物生命活动不可缺少的且几乎存在于所有的绿色植物中的过程产 物：糖、蛋白质、脂质、核酸、乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸、 一些氨基酸等对植物机体生命来说不可缺少的物质 二次代谢定义：以一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代谢过程，并非在所有植物中都能发生，对维持植物生命活动又不起重要作用。称之为二次代谢过 程。产物：生物碱、萜类等 2.主要生物合成途径 (一) 乙酸-丙二酸途径（AA-MA） 主要产物：脂肪酸类、酚类、蒽酮类 起始物质：乙酰辅酶A 起碳链延伸作用的是：丙二酸单酰辅酶A 碳链的延伸由缩合及还原两个步骤交替而成，得到的饱和脂肪酸均为偶数。碳链为奇数的脂肪酸起始物质不是乙酰辅酶A，而是丙酰辅酶A。 酚类与脂肪酸不同之处是在由乙酰辅酶A出发延伸碳链过程中只有缩合过程。 （二）甲戊二羟酸途径（MVA）和脱氧木酮糖磷酸酯途径（DXP） 主要产物：萜类、甾体类化合物起始物质：乙酰辅酶A 焦磷酸烯丙酯（IPP）起碳链延伸作用 焦磷酸二甲烯丙酯（DMAPP） （三）莽草酸途径 主要产物：苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类、黄酮类 （四）氨基酸途径 主要产物：生物碱类 并非所有的氨基酸都能转变为生物碱，在脂肪族氨基酸中主要有鸟氨酸、赖氨酸，芳香族中则有苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸 三、提取分离方法 1.提取方法：1.溶剂提取法（浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法、超 临界流体萃取技术、超声波提取技术、微波提取法） 2.水蒸气蒸馏法 3.升华法 2.分离方法： 1.根据物质溶解度差别进行分离 2.根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离 3.根据物质的吸附性差别进行分离 4.根据物质分子大小进行分离 5.根据物质离解程度不同进行分离 6.分子蒸馏技术 第二章糖和苷 苷类定义：苷类亦称苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物，与另一非糖物质（称为苷元或配基）通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。 苷的共性是：糖和苷键 天然药物化学复习重点 第一章总论 天然药物中化学成分的分类 1. 有效成分: 天然药物中具有一定的生物活性、能起到防治疾病作用的单体化合物。 2. 有效部位：为具有一定生物活性的多种单体化合物的混合物。如人参总皂苷、银杏总黄酮、灵芝多糖等。 一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。 二次代谢产物：生物碱、萜、香豆素、黄酮、醌类等对维持植物生命活动不起重要作用，且并非在 所有植物中都能产生。由一次代谢产物产生，常为有效成分。 一、提取法： 1.溶剂提取法（solvent extraction） 原理：相似相溶 理想溶剂（ideal solvents ）： （1）对有效成分溶解度大；（2）对无效成分溶解度小； （3）与有效成分不起化学反应；（4）安全，成本低，易得。 二分离方法 1. 根据溶解度差别进行分离 1.1 结晶法（纯化时常用） 条件：合适的溶剂；浓度；温度 1.2 沉淀法： a 溶剂沉淀法：改变极性，如水提醇沉法 b 酸碱沉淀法：改变pH，处理酸、碱、两性成分； c 沉淀试剂：如铅盐沉淀法，酸性、酚性成分加中性PbAc2，形成沉淀。 2.2 酸碱性成分的分离—pH-梯度萃取法 按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质，改变pH值使酸碱成分呈不同状态。 3.2 硅胶、氧化铝： ①被分离物质吸附力与结构的关系 被分离物质极性大，吸附力强，Rf值小，洗脱难， 后被洗脱下来。官能团极性大小排列顺序： -COOH > Ar-OH > R-OH > R-NH2, RNHR ', RNR ' R " > R-CO-NR'R"> RCHO > RCOR ' > RCOOR ' > ROR ' >RH ②溶剂(洗脱剂)的极性与洗脱力的关系 洗脱剂极性越大, 洗脱力越强. 3.3 聚酰胺 ①吸附力与结构的关系 a.形成氢键的基团数目越多, 吸附力越强; b.形成分子内氢键者, 吸附力减少; c.芳香化程度越高或共轭键越多,吸附力越强; d.芳香苷苷元>苷, 单糖苷>双糖苷>叁糖苷 南京师范大学《天然药物化学》考研必备模 拟试卷 专业课复习资料（最新版）封面 天然药物化学-模拟试卷 1一、写出下列天然化合物的结构或名称、及所属结构类型及药理作用。（每小题 2 分，共 10 分）天然药物化学-模拟试卷 1一、写出下列天然化合物的结构或名称、及所属结构类型及药理作用。（每小题 2 分，共 10 分）1. 茜草素2.OOOCH 3O3．HHOCH 3HNHCH 34．槲皮素5．HOCOOH二、填空（每空 0.5 分，共 15 分）1. 苷是由和通过连接而成的一类化合物。 2. 麦牙糖酶只能水解糖苷键，纤维素酶只能水解糖苷键，苦杏仁酶只能水解糖苷键。 3. 香豆素是一类具有基本母核的化合物，可以看成是邻羟基桂皮酸失水而成的内酯化合物。 4. Borntrager 反应主要用于鉴别化合物。 5. 蒽醌类的紫外吸收光谱主要有结构及结构引起。6．黄酮类化合物的主要还原反映类型有、。7．二萜骨架类型主要分为、、及（等骨架的对映体。8．挥发油的提取常常采用、、，其中用于香水的常用提取方法为，与萃取技术相似的方法为。9．天然界存在的四环三萜或其皂苷苷元主要有、、（、、和型三萜类。10．C 21 甾是一类含 21 个碳原子的甾体衍生物，目前广泛应用于临床，具有、和等方面生物活性。 三、单项选择（每题 1 分，共 10 分）1. Molish 反应的试剂组成是（）A. 氧化铜-氢氧化钠 B. 硝酸银-氨水 C. -萘酚-浓硫酸 D. -萘酚-浓硫酸2. 苷键最难断裂的是（）A.O OOHB.OO HOOHOHOHOC.NN NNNH 2OD.NHOO3. 下列化合物中对 Gibbs 反应显阳性的是（）A. O O O B. O O O C.OOHHO OD.O O H 3 COO OCH 34. 检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分，常用的试剂为（）A. 无色亚甲蓝 B. 5%盐酸水溶液 C. 5% NaOH 水溶液 D. 甲醛5. 利用溶剂法提取水溶性生物碱常用的溶剂是（）A. 正丁醇 B. 石油醚 C. 苯 D. 氯仿6. 从药材中依次提取不同极性的成分应采取的溶剂极性顺序是（）A. 水EtOHEtOAcEt 2 O石油醚 B. 石油醚Et 2 OEtOAcEtOH水C. Et 2 O石油醚EtOAcEtOH水 D. 石油醚水EtOHEt 2 OEtOAc7. 青蒿素属于（）A. 环倍半萜 B. 双环二萜 C. 双环单萜 D. 四环三萜8. 碘化铋钾试剂与生物碱发生反应，其生成物为（）A. 白色沉淀 B. 黄至橘红色溶液 C. 黄至橘红色沉淀 D. 红色溶液9. 以下化合物聚酰胺柱层析，甲醇 - 水作洗脱剂，洗脱的先后顺序为（）OOHOHOH OGluOOOHOHOO HOGlu12OOO HOHOHOH 3A. 123 B. 321 C. 213 D. 31210. 分离分子量大小不同的多糖甙，最好选用下列哪种材料（）A. 聚酰胺 B. 离子交换树脂 C. 葡聚糖凝胶 D. 硅胶 四、简答（共 30 分）1. 请写出苷类酸催化水解的难易规律（不少于 5 个）。（5 分）2. 什么是 Smith 氧化裂解法？并说出此法的特点。（5 分）3. 哪些类型的天然化合物可用酸－碱（萃取）法提取，分离？为什么？请举一例。（5 分）4. 请简述以下各类化合物化学结构上的主要区别：黄酮，黄酮醇，二氢黄酮， 12药剂学《天然药物化学基础》期末考试A卷 班级姓名学号 一、选择题 （一）单项选择题（在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案， 并将正确答案的序号填在题干的括号内，每题1分。） 1. 下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（） A. 水＞丙酮＞甲醇 B. 乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚 C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂 D. 丙酮＞乙醇＞甲醇 2. 两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（） A. 比重不同 B. 分配系数不同 C. 分离系数不同 D. 萃取常数不同 3．化合物进行硅胶吸附薄层色谱时的结果是（） A. 极性大的Rf值大 B. 极性小的Rf值大 C.熔点低的Rf值大 D. 熔点高的Rf值大 4．聚酰胺薄层色谱在下列展开剂中展开能力最弱的是（） A. 30%乙醇 B. 无水乙醇 C. 丙酮 D. 水 5.常见的供电子基是（） A. 烷基 B. 羰基 C. 双键 D. 苯基 6.下列哪类生物碱结构是水溶性的（） A.伯胺生物碱 B. 叔胺生物碱 C. 仲胺生物碱 D. 季胺生物碱 7.大多数生物碱具有（）。 A．甜味 B．苦味 C．辛辣味 D．酸味 E．（B、C）8. 下列化合物，属于异喹啉衍生物类的是（）。 A．N B．N C．N H D．N CH3 E． N N 9.生物碱结构最显著的特征是（） A．含有N原子 B . 含有O原子 C . 含有S原子 D.含有苯环 E.含有共轭体系 10.生物碱沉淀反应常用的介质是（） A.酸性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.乙醚溶液 E.三氯甲烷溶液 11.糖类最确切的概念是（） A. 多羟基醛 B. 多羟基醛酮 C. 碳水化合物 D. 多羟基醛（或酮）及其缩聚物 12. 最难水解的苷是（）A. S-苷 B. N-苷 C. C-苷 D. O-苷 13. 欲获取次生甙的最佳水解方法是（）。 A．酸水解 B．碱水解 C．酶水解 D．加硫酸铵盐析 E．加热水解 14. 下列黄酮类酸性最强的是（） A. 5，7-OH黄酮 B. 3，4′-OH黄酮 C. 3，5-二-OH黄酮 D. 7，4′-二-OH黄酮 15. 具邻位酚羟基的黄酮用碱水提取时，保护邻位酚羟基的方法是 （） A. 加四氢硼钠还原 B. 加醋酸铅沉淀 C. 加硼酸配合 D. 加三氯甲烷萃取 16．四氢硼钠反应用于鉴别（） A．异黄酮 B．黄酮、黄酮醇 C．花色素 D．二氢黄酮、二氢黄酮醇 17．下列化合物属于蒽醌成分的是（） A. 苦杏仁苷 B. 小檗碱 C. 大黄酸 D. 粉防己甲素 18．蒽醌苷类化合物一般不溶于（） A. 苯 B. 乙醇 C. 碱水 D. 水 19．蒽酮类化合物的专属性试剂是（） A. 对亚硝基二甲苯胺 B. 0.5%醋酸镁 C. 对二甲氨基苯甲醛 D. 两相溶剂极性不同 20.下列蒽醌类化合物酸性最弱的是（） A.1，3-二-OH蒽醌 B.2，6-二-OH蒽醌 C.2-COOH蒽醌 D.1，8-二-OH蒽醌 21.下列化合物属于香豆素的是（） A. 槲皮素 B. 七叶内酯 C. 大黄酸 D. 小檗碱 22. Emerson试剂为（） A．三氯化铁 B．4-氨基安替比林-铁氰化钾 C．氢氧化钠 D．醋酐-浓硫酸 23.香豆素苷不溶于下列何种溶剂（） A. 热乙醇 B. 甲醇 C. 氯仿 D. 水 24.中药水煎液有显著强心作用，应含有( ) A．蒽醌苷 B．香豆素 C．皂苷 D．强心苷 25.向某强心苷固体样品中加呫吨氢醇试剂，水浴3分钟，能显红色， 说明分子中有( ) A．α-D-葡萄糖 B．β-D-葡萄糖 C．6-去氧糖 D．2，6-去氧糖 26.甲型强心苷和乙型强心苷结构的主要区别是（） A. A/B环稠合方式不同 B. B/C环稠合方式不同 C. C3位取代基不同 D. C17位取代基不同 27. I型强心甙、甙元和糖的连接方式为（）。 A．甙元C3—O—（2，6-去氧糖）X—（D-葡萄糖）y， B．甙元C3—O—（6-去氧糖）X—（α-OH糖） C．甙元 C3—O—（α-OH糖）X—（2，6-二去氧糖） D．甙元C3—O—（α-OH糖）X—（6—去氧糖） E．甙元C3—O—（α-OH糖）X 28.根据皂苷元的结构，皂苷可分为（） A．甾体皂苷和三萜皂苷两大类 B．四环三萜皂苷和五环三萜皂苷两大类 C．皂苷和皂苷元两大类 D．甾体皂苷、三萜皂苷、酸性皂苷和中性皂苷四大类 29. 属于皂苷的化合物是（） A. 苦杏仁苷 B. 毛花洋地黄苷丙 C. 甘草酸 D. 天麻苷 30. 下列具有溶血作用的成分是（）。 A．黄酮甙 B．香豆素甙 C．强心甙 D．皂甙 E．蒽醌甙 31. 组成挥发油的主要成分是（） A．苯酚 B．苯甲醛 C．苯丙素 D．单萜、倍半萜及其含氧衍生物 32.具有抗疟作用的成分是（） A.穿心莲内酯 B.丁香酚 C.青蒿素 D.薄荷醇 33. 挥发油采用何法处理后可得到“脑”（）。 A．蒸馏法 B．冷藏法 C．加热法 D．盐析法 E．升华法 34. 区别挥发油和油脂最常用的物理方法是（）。 A．香草醛-浓硫酸反应 B．皂化反应 C．油斑反应 D．异羟肟酸铁反应 E．三氧化铁-冰醋酸反应 35. 挥发油重要的物理常数，也是质控首选项目为（）。 A．颜色 B．比重 C．沸点 D．折光率 E．比旋度 36.检查氨基酸最常用的试剂是（） A.氨水 B.吲哚醌试剂 C.茚三酮试剂 D.磷钼酸试剂 E.双缩脲 37.鞣制具有还原性，在空气中久置，可以产生 A.没食子酸 B.儿茶素 C.鞣红 D.糖类 E.多元醇 38.高效液相色谱的缩写符号是（） A．UV B.MS C.IR D.TLC E.HPLC 39.下面哪个反应能区别检识3-OH和5-OH黄酮类化合物（） A.四氢硼钠反应 B. 锆盐-枸橼酸反应 C.醋酸镁反应 D. 铅盐反应 40. 银杏叶中含有的特征成分类型为（） A.黄酮 B.二氢黄酮醇 C.异黄酮 D.双黄酮 （二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确 的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、 错选均不得分，每题2分） 1．影响提取的因素有（）。 A．合适的溶剂和方法 B．药材的粉碎度 C．浓度差 天然药物化学的研究进展 摘要：结合当今世界医药研究的新方向，我们不难看出在今后相当长的时间里，世界医药研究的新方向应该是生物制药。这并不是空穴来风。有专家认为本世纪药物化学的发展趋势为生物化学的发展，是因为：生命科学，如结构生物学、分子生物学、分子遗传学、基因学和生物技术的超速进展，为发现新药提供理论依据和技术支撑。随着科学技术的日益发展，人们对天然药物化学的研究也发生了重大的变化，层分离技术和各种光谱分析法，对天然药物成分复杂，含量少。不容易分离的得到很大的解决。则本文对天然药物化学的研究进展作一综述。 关键词：天然药物；研究；方法。 The research progress of natural medicine chemistry Abstract：With the development of science and technology, the study of natural medicinal chemistry has undergone a major https://www.doczj.com/doc/6214947862.html,yer separation technology and various spectral analysis method, the natural medicine composition is complicated, less content.Not easy to separate greatly solve.Progress in the study of natural medicinal chemistry, this paper made a review. 常用溶剂提取方法与优缺点 （1）煎煮法：溶剂：水，缺点：以水为提取溶剂，故对亲脂性成分提取不完全，且含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用。多糖类成分含量较高的中药，用水煎煮后药液黏度较大，过滤困难。 （2）浸渍法：以水或稀醇反复提取，优点：不用加热，适用于遇热易破坏或挥发性成分，含淀粉或黏液质多的成分适用；缺点：提取时间长，效率不高。 （3）渗漉法：以稀乙醇或酸水作溶剂，先浸后渗，不需加热，提取效率高于浸渍法。 （4）回流提取法：一般多采用反复回流法。优点：提取效率高，但受热易破坏的成分不宜用。 （5）连续回流提取法：优点：提取效率高、节省溶剂；缺点：影响因素多、工业化生产是需优化。 常用溶剂极性有弱到强排列：石油醚（低沸点-高沸点）<二硫化碳<四氯化碳<三氯乙烯＜苯<二氯甲烷＜氯仿<乙醚＜乙酸乙酯＜丙酮＜乙醇＜甲醇<乙碃＜水（丙酮，乙醇，甲醇能和水任意比列混合） 主要生物合成途径：醋酸-丙二酸途径，如脂肪酸类，酚类，蒽醌，蒽酮；甲戊二羟酸途径，如萜类；桂皮酸途径，如苯丙素类，香豆素类；氨基酸途径，如生物碱；复合途径。 大孔树脂吸附力的影响因素：a.一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附，极性化合物易被极性树脂吸附。b.物质在溶剂中的溶解度大，树脂对此物质的吸附力就小，反之就大。c.分子量小、极性小的化合物与非极性大孔吸附树脂吸附作用强；反之，与极性大孔吸附树脂吸附作用强。d.能与大孔吸附树脂形成氢键的化合物易吸附。 酸催化苷裂解的规律：有利于苷键原子质子化和中间体形成的因素均有利于水解。 ①N-苷＞ O-苷＞ S-苷＞ C-苷。②N-苷的N原子在酰氨及嘧啶环上，很难水解）③酚苷及烯醇苷比其它醇苷易水解④.2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷⑤呋喃糖苷＞吡喃糖苷⑥五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷（最好记一下哦!）⑦当苷元为小基团——横键的苷键比竖键易水解，当苷元为大基团——苷键竖键比横键易水解。 苷键裂解的方式：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解1、按裂解的程度可分：全裂解和部分裂解；2、按所用的方法可分：均相水解和双相水解； 3、按照所用催化剂的不同可分：酸催化水解、碱催化水解、酶解、过碘酸裂解、乙酰解等。 碱溶酸沉提取香豆素类成分的原因和提取注意：原因：具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。具内酯环性质，在碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出注意：香豆素如果和碱液长时间加热，水解产物顺邻羟桂皮酸衍生物则发生异构化，转变成反邻羟桂皮酸的盐，再经酸化也不再发生内酯化闭环反应水解的速度：主要与C7位取代基的性质有关。其水解难易为： C7-OH香豆素﹤C7-OCH3香豆素﹤香豆素 如何用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素：分别加碱碱化，然后用Emerson试剂，反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。 醌类的酸性强弱(采取PH梯度法的原因)：多具酚羟基，故具有一定酸性，在碱液中成盐溶解，加酸酸化后分离后又可重新沉淀析出，酸性与分子结构中羧基、酚羟基的数目及位置有关，酸性：-COOH>含二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个α-OH>含一个α-OH ，故从有机溶剂中依次用5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH水溶液进行梯度萃取，达到分离目的 醌类化合物的溶解性：游离醌类苷元极性小，溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂。 结合成苷后极性大，可溶于甲醇、乙醇、在热水中可以溶解。注意避光保存 黄酮类化合物分类的依据：中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置、三碳链是否构成环状、三位是否有羟基取代（分为黄酮和黄酮醇类） 芦丁与槲皮素的化学鉴别：先加入2%二氯氧锆甲醇液（ZrOCl2）显黄色，再加入2%枸橼酸甲醇液，不褪色的是槲皮素，褪色的是芦丁 聚酰胺柱色谱分离黄酮类化合物的因素：原理:氢键吸附,酰胺羰基与酚羟基形成氢键。 影响吸附力因素:(1)形成氢键的基团数目(多,强)，(2)位置(形成分子内氢键,吸附力减小)(3)分子内芳香化程度越高,共轭双键越多,吸附力越强，(4 )不同类型黄酮类化合物,吸附强弱顺序：黄酮醇﹥黄酮﹥二氢天然药物化学 重点总结
天然药物化学期末考试
《天然药物化学》教案
你对天然药物化学的看法
(完整版)天然药物化学重点
天然药物化学期末考试题及答案
天然药物化学(2016简答题)
天然药物化学考试重点讲解
2017天然药物化学期末考试答案
最新天然药物化学考试重点改
天然药物化学复习重点
南京师范大学《天然药物化学》考研必备模拟试卷.doc
天然药物化学期末考试A卷
天然药物化学探究进展
‘天然药物化学考试复习重点
相关主题
文本预览