《药物合成反应（闻韧主编第三版）》人名反应整理
一、卤化反应
1、Hunsdriecke反应（汉斯狄克反应）：羧酸银盐和溴或碘反应，脱去二氧化碳，生成比原反应物少一个碳原子的卤代烃。
2、Sandmeyer反应（桑德迈尔反应）：用氯化亚铜或溴化亚铜在相应的氢卤酸存在下，将芳香重氮盐转化成卤代芳烃。
3、Gattermann反应（加特曼反应）：将Sandmeyer反应条件改为铜粉和氢卤酸。
4、Schiemann反应（席曼反应）：将芳香重氮盐转化成不溶性的重氮氟硼酸盐或氟磷酸盐，或将芳胺直接用亚硝酸钠和氟硼酸进行重氮化，此重氦盐再经热分解(有时在氟化钠或铜盐存在下加热)，就可以制得较好收率的氟代芳烃。
二、烃化反应
5、Willamson合成（威廉姆森合成）：醇在碱(钠，氢氧化钠，氢氧化钾等) 存在下与卤代烃反应生成醚的反应。
6、Gabriel合成（盖布瑞尔合成）：将氨先制备成邻苯二甲酰亚胺，利用氮上氢的酸性，先与氢氧化钾形成钾盐，然后与卤代烃作用，得N-烃基邻苯二甲酰亚胺，肼解或酸水解即可得纯伯胺。
7、Delepine反应（德勒频反应）：用卤代烃与环六亚甲基四胺(乌洛托品Methenamine)反应得季铵盐，然后水解可得伯胺。
8、Leuckart-Wallach反应（鲁卡特-瓦拉赫反应）：用甲酸及其铵盐可以对醛酮进行还原烃化，得各类胺。
9、Ullmann反应（沃尔曼反应）：卤代芳烃与芳香伯胺在铜或碘化铜及碳酸钾存在并加热的条件下可得二苯胺及其同系物。
三、酰化反应
10、Friedel-Crafts反应（傅列德尔-克拉夫茨反应，也称傅-克酰基化反应）：羧酸及羧酸衍生物在质子酸或Lewis酸的催化下，对芳烃进行亲电取代生成芳酮的反应。
11、Hoesch反应（赫施）：腈类化合物与氯化氢在Lewis 酸催化剂ZnCl2的存在下与烃基或烷氧基取代的芳烃进行反应可生成相应的酮亚胺，再经水解则羟基或烷氧基取代的芳香酮。
12、Gattemann反应（伽特曼反应）：将羟基或烷氧基取代的芳烃在AlCl3、ZnCl2催化下与氰化氢及氯化氢反应生成牙胺盐酸盐，再经水解生成相应芳香醛的反应。
13、Vilsmeier-Haack反应（维斯迈尔-哈克反应）：以N-取代的甲酰胺为甲酰化试剂，在氧氯化磷的催化下，在芳核（杂）环上引入甲酰基。
14、Rimer-Tiemann反应（瑞穆尔-悌曼反应）：苯酚和氯仿在强碱性水溶液中加热，生成芳醛的反应。
15、Claisen反应和Dieckmann反应（克莱森反应和狄克曼反应）：羧酸酯与另一分子具有α-活泼氢的酯进行缩合得到β-酮酸酯的反应称为Claisen反应，也成为克莱森缩合。若两个酯在同一分子之内，在上述条件下可发生分子内缩合，得环状β-酮酸酯，此反应称为Dieckmann 反应。
四、缩合反应
16、Aldol缩合（艾德尔缩合）：含有α-活泼氢的醛或酮，在碱或酸的催化下发生自身缩合，或与另一分子的醛或酮发生缩合，生成β-羟基醛或酮类化合物的反应，该类化合物不稳定易发生消除反应生成α，β-不饱和醛酮。
17、Chaisen-Schimidt反应（克莱森-史密斯特反应）：芳醛和脂肪族、酮在碱催化下缩合生成β-不饱和醛、酮的反应。
18、Tollens缩合（托伦斯缩合）：甲醛在碱的催化下，可与含有α-活泼氢的醛、酮进行醛醇
缩合，在醛、酮的α-碳原子上引入羟甲基，产物是β-羟基醛或其脱水物α，β-不饱和醛酮。
19、Cannizzaro反应（坎尼扎罗反应）:无α-活泼氢的醛在强碱作用下发生分子间氧化还原反应，生成一分子羧酸和一分子醇的有机歧化反应。
20、Robimson环合（罗宾孙环合）：酯环酮与α，β-不饱和酮的共轭加成产物发生的分子内缩合反应，可以在原来环结构基础上再引入一个环。
21、、Prins反应（普林斯反应）：烯烃与甲醛(或其他醛)在酸催化下加成而得1,3-二醇或其环状缩醛1,3-二氧六环及α-烯醇的反应。
22、安息春缩合：芳醛在含水乙醇中，以氰化钠（钾）为催化剂，加热后发生双分子缩合生成α-羟基酮的反应。
23、Reformatsky反应（瑞福马斯基反应）：醛或酮与α-卤代酸酯在金属锌粉存在下缩合而得β-羟基酸酯或脱水得α，β-不饱和酸酯的反应。
24、Grignard反应（简称格氏反应）：通常是由有机卤素化合物(卤代烷、活性卤代芳烃等)与金属镁在无水醚（乙醚、丁醚、戊醚等）存在下生成格氏试剂（RMgX），后者再与羰基化合物(醛、酮等)反应而得相应醇类的反应。
25、Blanc反应（布兰克反应）：芳烃在甲醛、氯化氢及无水ZnCl2 (AlCl3、SnCl4)或质子酸（H2SO4、H3PO4、HOAc）等缩合剂的存在下,在芳环上引入氯甲基(--CH2CI)的反应。
26、Mannich反应（曼尼希反应）: 具有活性氢的化合物与甲醛(或其他醛)、胺进行缩合，生成氨甲基衍生物的反应。
27、Pictet-Spengler反应（皮特克-施彭格勒反应）：β-芳乙胺与羰基化合物在酸性溶液中缩合生成1,2,3,4-四氢异喹啉的反应。
28、Strecker反应（斯特雷克反应）：脂肪族或芳香族醛、酮类与氰化氢和过量氨(或胺类)作用生成α-氨基氰，再经酸或碱水解得到(d，l)-α-氨基酸类的反应。
29 、Michael反应（迈克尔反应）：活性亚甲基化合物和α，β-不饱和羰基化合物在碱性催化剂存在下发生加成缩合生成β-羰烷基类化合物的反应。
30、Wittig反应（威替格反应）：醛或酮与磷叶立德反应合成烯烃的反应称为羰基烯化反应，又称Wittig反应，其中该磷叶立德（ylide）称为Wittig试剂。
31、Wittig-Horner反应（威替格-霍能反应）：利用膦酸酯与醛、酮类化合物在碱存在下作用生成烯烃的反应。
32、Knoevenagel反应（克脑文格尔反应）：凡具有活性亚甲基的化合物在弱碱的催化下，与醛、酮发生失水反应，反应的结果是在羰基α-碳上引入了亚甲基。
33、Stobbe反应（斯都伯反应）：在强碱条件下，羰基化合物与丁二酸酯或α-烃代丁二酸酯缩合而得α-烷烃或芳烃亚甲基丁二酸单酯的反应，常用碱性试剂有醇钠，叔丁醇钾，氢化钠和三苯甲烷钠等。
34、Perkin反应（普尔金反应）：芳香醛和脂肪酸酐在相应的脂肪酸碱金属盐的催化下缩合，生成β-芳基丙烯酸类化合物的反应。
35、Darzens缩合（达森斯缩合）：醛或酮与α-卤代酸酯在碱催化下缩合生成α，β-环氧羧酸酯（缩水甘油酸酯）的反应。
36、Diels-Alder反应（狄尔斯-艾尔德反应）：共轭二烯烃与烯烃、炔烃进行环加成，生成环己烯衍生物的反应。
37、
五、重排反应
37、Wagner-Meerwein重排（瓦格内尔-麦尔外因重排）：在质子酸或Lewis酸催化下生成的碳正离子中，烷基、芳基、或氢从一个碳原子通过过渡态，迁移至相邻带正电荷碳原子的反应。
38、Pinacol重排（嚬娜醇重排反应）：在酸催化下，邻二叔醇失去一分子水，重排成醛或酮的反应。
39、Benzil-Benzilic acid重排(二苯基乙二酮-二苯基乙醇酸型重排反应)：α-二酮类化合物用强碱处理发生重排，生成α-羟基酸盐。
40、Fovorski重排（费夫斯基反应）：α-卤代酮（氯、溴或碘代酮）和烷氧负离子作用，发生重排得到酯的反应。
41 、Wolff重排（沃尔夫重排反应）：在光、热或金属化合物的催化下，α-重氮酮重排成烯酮的反应，生成的烯酮与水、醇、胺反应，即得相应的羧酸、酯、酰胺。
42、Arndt-Eistert合成反应（阿恩特-艾斯特尔合成反应）：酰氯与重氮甲烷反应得α-重氮酮，再经Wolf重排，生成比原来羧酸多一个碳原子的羧酸。
43、Beckmann重排（贝克曼重排反应）：肟类化合物在酸性催化剂作用下，烃基向氮原子迁移，生成取代酰胺的反应。
44、Hofmann重排（霍夫曼重排反应）：未取代的酰胺与次溴酸钠（或溴与氢氧化钠）作用，得到比反应物少一个碳原子的伯胺的反应，也有称霍夫曼降解。
45、Curtius重排（科尔提斯重排反应）：酰基叠氮化合物加热分解生成异氰酸酯的反应。
46、Schmidt反应（施密特反应）：在酸催化下，叠氮酸与羧酸、酮或醛反应分别生成伯胺、酰胺或腈的反应。
47、Baeyer-Villiger氧化/重排（拜耳-卫利格氧化/重排反应）：酮类与过氧酸反应，重排转化成酯；如为环酮，则转化为相应内酯或羟基酸的反应。
48、Stevens重排（斯蒂文斯反应）：与氮相连的其中一个碳原子上含有吸电子基（Z）的季氨盐，在强碱作用下，重排生成叔胺的反应。
49、Sommele-Hauser重排（桑姆-皓斯尔重排）：苄基季铵盐在氨基钠等强碱催化下，重排生成邻位取代的苄基叔胺的反应。
50、Wittig重排（威替格重排）：醚类化合物在烷基锂存在下重排得烷氧盐，经酸化生成醇的反应。
51、Claisen重排（克莱森重排）：烯丙基芳基醚加热重排为邻烯丙基酚类化合物的反应。
52、Cope重排：当1,5-二烯类加热时发生异构化作用，称为Cope重排（[3,3]-σ迁移重排）
53、Fischer吲哚合成（费歇尔吲哚合成）：醛或酮的芳腙在质子酸或Lewis酸存在下，脱氨生成吲哚类化合物的反应。
六、氧化反应
54、Oppenauer氧化（欧芬脑尔氧化）：仲醇与负氢受体（丙酮）在三烷氧基铝存在下一起回流，将仲醇氧化成酮的反应。
55、Dakin反应（哒嗪反应）：有机过氧酸氧化醛基邻位或对位有羟基等供电子基团的芳香醛，经甲酸酯中间体，得到羟基化合物的反应。
56、Prevost反应：以碘和羧酸银试剂在无水条件下和烯键作用，可获得反式1,2-二醇的双乙酰衍生物的反应。
57、Teuber反应：利用Fremy盐试剂在稀碱水溶液中将酚（和芳胺）氧化成醌的反应。
七、还原反应
58、Birch还原（伯奇还原）：芳香族化合物在液氨中用的钠（钾或锂）还原，生成非共轭二烯的反应。
59、Clemmensen反应（克莱门森反应）：在酸性条件下，用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮基为甲基和亚甲基的反应。
60、Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应（沃尔夫-基斯内尔-黄鸣龙还原反应）：醛、酮在强碱条件下和水合肼加热反应，还原成烃的反应。
61、Meerwein-Ponndorf-Verley反应：在异丙醇中，醛、酮等羰基化合物用异丙醇铝还原为相应的醇，同时将异丙醇氧化为丙酮的反应。
62、Leuckart-Wallach反应（鲁卡特-沃拉车反应）：在过量甲酸及其衍生物存在下，羰基化合物与氨、胺的还原胺化反应。
63、Rosenmund反应（罗森蒙德反应）：酰卤在适当的反应条件下，用催化氢化或金属氢化物选择性还原为醛的反应。
64、Bouveault-Blanc反应（波威尔-布兰克反应）：将羧酸酯用金属钠和无水乙醇直接还原生成相应的伯醇的反应。
65、acyloin condensation（偶姻缩合）：羧酸酯在惰性溶剂（如醚、甲苯、二甲苯）中与金属钠发生还原偶联反应，生成α-羟基酮。
66、debenzylation（脱苄反应）：苄基或取代苄基与氧、氮或硫连接生成的醇、醚、酯、苄胺、硫醚等，均可通过氢解反应脱去苄基生成相应的烃、醇、酸、胺等化合物的反应。
索引： Arbuzov反应 Arndt-Eister反应Baeyer-Villiger 氧化Beckmann 重排 Birch 还原 Bischler-Napieralski 合成法 Bouveault-Blanc还原Bucherer 反应Cannizzaro 反应Chichibabin 反应Claisen 酯缩合反应Claisen-Schmidt 反应Clemmensen 还原Combes 合成法 Cope 重排 Cope 消除反应 Curtius 反应 Dakin 反应 Darzens 反应Demjanov 重排Dieckmann 缩合反应Elbs 反应 Eschweiler-Clarke 反应 Favorskii 反应Favorskii 重排 Friedel－Crafts烷基化反应 Friedel－Crafts酰基化反应 Fries 重排Gabriel 合成法 Gattermann 反应 Gattermann-Koch 反应 Gomberg-Bachmann 反 应 Hantzsch 合成法 Haworth 反应 Hell-Volhard-Zelinsk i 反应 Hinsberg 反应 Hofmann 烷基化 Hofmann 消除反应 Hofmann 重排(降解) Houben-Hoesch 反应 Hunsdiecker 反应 Kiliani 氰化增碳法 Knoevenagel 反应 Knorr 反应 Koble 反应 Koble-Schmitt 反应 Leuckart 反应 Lossen反应 Mannich 反应 Meerwein-Ponndorf 反 应 Meerwein-Ponndorf 反 应 Michael 加成反应 Norrish I和II 型裂解 反应 Oppenauer 氧化 Paal-Knorr 反应 Pictet-Spengler 合成 法 Pschorr 反应 Reformatsky 反应 Reimer-Tiemann 反应 Reppe 合成法 Robinson 缩环反应 Rosenmund 还原 Ruff 递降反应 Sandmeyer 反应 Schiemann 反应 Schmidt反应 Skraup 合成法 Sommelet-Hauser 反应 Stephen 还原 Stevens 重排 Strecker 氨基酸合成 法 Tiffeneau-Demjanov 重排 Ullmann反应 Vilsmeier 反应 Wagner-Meerwein 重排 Wacker 反应 Williamson 合成法 Wittig 反应 Wittig-Horner 反应 Wohl 递降反应 Wolff-Kishner-黄鸣龙 反应 Yurév 反应 Zeisel 甲氧基测定法 Arbuzov(加成)反应 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷： 卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、卤代醚、或卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行
一、Arbuzov 反应 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷： 卤代烷反应时，其活性次序为：R′I >R′Br >R′Cl。除了卤代烷外，烯 丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以 进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最 少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三 氯化磷反应制得： 如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO) 3 P 的烷基相同 （即 R' = R），则Arbuzov 反应如下： 这是制备烷基膦酸酯的常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR') 2和次亚膦酸酯 R 2 POR' 也能发 生该类反应，例如：
反应机理 2 进行的分子内重排反应： 一般认为是按 S N 反应实例 二、Arndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
反应机理 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。 反应实例 三、Baeyer----Villiger反应 反应机理 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应
具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保 持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。 反应实例 酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧 乙酸等氧化，可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸 是最好的氧化剂。这类氧化剂的特点是反应速率快，反应温度一般在10~
有机化学 一、烯烃 1、卤化氢加成 （1） CH CH 2 R HX CH CH 3R X 【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。 【机理】 CH 2 C H 3+ CH 3 C H 3X + CH 3 C H 3 +H + CH 2 +C 3X + C H 3X 主 次 【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。 【注】碳正离子的重排 （2） CH CH 2 R CH 2CH 2 R Br HBr ROOR 【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理（略） 【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。 【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。 【例】 CH 2 C H 3Br CH CH 2Br C H 3CH + CH 3 C H 3HBr Br CH 3CH 2CH 2Br CH CH 3 C H 3 2、硼氢化—氧化 CH CH 2 R CH 2CH 2R OH 1)B 2H 62)H 2O 2/OH - 【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。 【机理】
2 C H3 3 H3 2 3 H3 2 CH CH2 C H3 2 CH CH=CH (CH3CH2CH2)3 - H3CH2CH2C 22 CH3 CH2 B O CH2CH2CH3 3 CH2CH2C 2 CH2CH3 +O H- O H B-OCH2CH2CH3 CH2CH2CH3 H3CH2CH2 B OCH2CH2CH3 CH2CH2CH3 2 CH2CH3 HOO- B(OCH2CH2CH3)3 B(OCH2CH2CH3)3+3NaOH3NaOH3HOCH2CH2CH33+Na3BO3 2 【例】 CH3 1)BH 3 2)H 2 O 2 /OH- CH3 H H OH 3、X2加成 C C Br 2 /CCl 4 C C Br Br 【机理】 C C C C Br Br C Br +C C Br O H2+ -H+ C C Br O H
本文整理出常见的有机人名反应80多个，共计约100页，大部分容在竞赛考察围之。全国初赛有机难度虽然有所降低，但有能力冲刺决赛的选手对于有机反应必须熟练掌握，熟记反应实例与机理。熟记有机人名反应不仅是化学竞赛的要求，也是考研的重要容，更是对化学先驱们的尊重与缅怀。 索引： Arbuzov反应 Arndt-Eister反应 Baeyer-Villiger 氧化 Beckmann 重排 Birch 还原 Bischler-Napieralski 合成法 Bouveault-Blanc还原 Bucherer 反应 Cannizzaro 反应 Chichibabin 反应 Claisen 酯缩合反应 Claisen-Schmidt 反应 Clemmensen 还原 Combes 合成法 Cope 重排 Cope 消除反应 Curtius 反应 Dakin 反应 Darzens 反应
Demjanov 重排Dieckmann 缩合反应 Elbs 反应 Eschweiler-Clarke 反应Favorskii 反应 Favorskii 重排 Friedel－Crafts烷基化反应Friedel－Crafts酰基化反应Fries 重排 Gabriel 合成法Gattermann 反应Gattermann-Koch 反应Gomberg-Bachmann 反应Hantzsch 合成法 Haworth 反应 Hell-Volhard-Zelinski 反应Hinsberg 反应 Hofmann 烷基化Hofmann 消除反应Hofmann 重排(降解) Houben-Hoesch 反应Hunsdiecker 反应
基础有机化学人名反应 第四章 狄尔斯–阿尔德反应（Diels–Alder reaction）（140） 1921年，狄尔斯和其研究生巴克（Back）研究偶氮二羧酸二乙酯（半个世纪后因光延反应而在有机合成中大放光芒的试剂）与胺发生的酯变胺的反应，当他们用2-萘胺做反应的时候，根据元素分析，得到的产物是一个加成物而不是期待的取代物。狄尔斯敏锐地意识到这个反应与十几年前阿尔布莱希特做过的古怪反应的共同之处。这使他开始以为产物是类似阿尔布莱希特提出的双键加成产物。狄尔斯很自然地仿造阿尔布莱希特用环戊二烯替代萘胺与偶氮二羧酸乙酯作用，结果又得到第三种加成物。通过计量加氢实验，狄尔斯发现加成物中只含有一个双键。如果产物的结构是如阿尔布莱希特提出的，那么势必要有两个双键才对。这个现象深深地吸引了狄尔斯，他与另一个研究生阿尔德一起提出了正确的双烯加成物的结构。1928年他们将结果发表。这标志着狄尔斯-阿德尔反应的正式发现。他们也因此获得1950年的诺贝尔化学奖。 含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体)与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成，生成六员环状化合物： 这个反应极易进行并且反应速度快，应用范围极广泛，是合成环状化合物的一个非常重要的方法。
带有吸电子取代基的亲双烯体和带有给电子取代基的双烯体对反应有利。常用的亲双烯体有： 下列基团也能作为亲双烯体发生反应： 常用的双烯体有： a.反应机理 这是一个协同反应，反应时，双烯体和亲双烯体彼此靠近，互相作用，形成一个环状过渡态，然后逐渐转化为产物分子：
反应是按顺式加成方式进行的，反应物原来的构型关系仍保留在环加成产物中。例如： 正常的Diels-Alder反应主要是由双烯体的HOMO(最高已占轨道)与亲双烯体的LUMO(最低未占轨道)发生作用。反应过程中，电子从双烯体的HOMO“流入”亲双烯体的LUMO。也有由双烯体的LUMO与亲双烯体的HOMO作用发生反应的。 b.反应实例
Beckmann 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺： 反应机理 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。 迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如： Birch还原 反应机理
Cannizzaro 反应
反应机理 Claisen 酯缩合 含有α-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子醇得到β-酮酸酯。如2分子乙酸乙酯在金属钠和少量乙醇作用下发生缩合得到乙酰乙酸乙酯。二元羧酸酯的分子内酯缩合见 Dieckmann 缩合反应。 反应机理 乙酸乙酯的α-氢酸性很弱（pKa-24.5),而乙醇钠又是一个相对较弱的碱（乙醇的pKa~15.9），因此，乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子在平衡体系是很少的。但由于最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸，能与乙醇钠作用形成稳定的负离子，从而使平衡朝产物方向移动。所以，尽管反应体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低，但一形成后，就不断地
反应，结果反应还是可以顺利完成。 Claisen_Schmidt反应 一个无a-氢原子的醛与一个带有a-氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到a,b-不饱和醛或酮: 反应机理 Clemmensen还原 醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基： 此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用
B e c k m a n n重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺： 反应机理 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。 迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如： Birch还原 反应机理 Cannizzaro反应 反应机理 Claisen酯缩合 含有α-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子醇得到β-酮酸酯。如2分子乙酸乙酯在金属钠和少量乙醇作用下发生缩合得到乙酰乙酸乙酯。二元羧酸酯的分子内酯缩合见 反应机理 乙酸乙酯的α-氢酸性很弱（pKa-24.5),而乙醇钠又是一个相对较弱的碱（乙醇的pKa~15.9），因此，乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子在平衡体系是很少的。但由于最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸，能与乙醇钠作用形成稳定的负离子，从而使平衡朝产物方向移动。所以，尽管反应体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低，但一形成后，就不断地反应，结果反应还是可以顺利完成。 Claisen_Schmidt反应 一个无α-氢原子的醛与一个带有α-氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到α,β-不饱和醛或酮: 反应机理
Clemmensen还原 醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基： 此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用还原。 Cope重排 1,5-二烯类化合物受热时发生类似于O-烯丙基重排为C-烯丙基的重排反应()反应称为Cope 重排。这个反应30多年来引起人们的广泛注意。1,5-二烯在150—200℃单独加热短时间就容易发生重排，并且产率非常好。 Cope重排属于周环反应，它和其它周环反应的特点一样，具有高度的立体选择性。例如：内消旋－3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后，得到的产物几乎全部是(Z,E)-2,6辛二烯： 反应机理 Cope重排是[3,3] -迁移反应，反应过程是经过一个环状过渡态进行的协同反应： 在立体化学上，表现为经过椅式环状过渡态： Cope消除反应 叔胺的N-氧化物(氧化叔胺)热解时生成烯烃和N,N-二取代羟胺，产率很高。 实际上只需将叔胺与氧化剂放在一起，不需分离出氧化叔胺即可继续进行反应，例如在干燥的二甲亚砜或四氢呋喃中这个反应可在室温进行。此反应条件温和、副反应少，反应过程中不发生重排，可用来制备许多烯烃。当氧化叔胺的一个烃基上二个β位有氢原子存在时，消除得到的烯烃是混合物，但是Hofmann产物为主；如得到的烯烃有顺反异构时，一般以E-型为主。例如： 反应机理 这个反应是E2顺式消除反应，反应过程中形成一个平面的五员环过度态，氧化叔胺的氧作为进攻的碱：
1．Arbuzov 反应 卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：一般认为是按 S N2 进行的分子内重排反应：
2．Arndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。 3．Baeyer----Villiger 反应 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应
具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：
4．Beckmann 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺： 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。 迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变。 5．Bouveault---Blanc 还原
人名反应1 氧化： 1.Baeyer-Villiger氧化:酮过酸氧化成酯迁移规则：叔>仲>环己基>苄>伯>甲基>氢 2.Corey-Kim 氧化:醇在NCS/DMF作用后，碱处理氧化成醛酮 3.Criegee邻二醇裂解:邻二醇由Pb（OAc）4氧化成羰基化合物 4.Criegee臭氧化:烯烃臭氧化后水解成醛酮 5.Dakin反应:对羟基苯甲醛由碱性H2O2氧化成对二酚 6.Dess－Martin过碘酸酯氧化:仲醇由过碘酸酯氧化成酮 7.Fleming氧化:硅烷经过酸化，过酸盐氧化，水解以后形成醇 8.Hooker氧化:2－羟基－3烷基－1，4－醌被KMnO4氧化导致侧链烷基失去一个亚甲基，同时羟基和烷基位置互变 9.Moffatt氧化（Pfitzner－Moffatt）氧化:用DCC和DMSO氧化醇，形成醛酮 10.Oppenauer氧化:烷氧基催化的仲醇氧化成醛酮 11.Riley氧化:活泼亚甲基（羰基α位等）被SeO2氧化成酮 12.Rubottom氧化:烯醇硅烷经过m－CPBA和K2CO3处理后α－羟基化 13.Sarett氧化:CrO3·Py络合物氧化醇成醛酮 14.Swern氧化:用(COCl)2,DMSO为试剂合Et3N淬灭的方法将醇氧化成羰基化合物 15.Tamao－Kumada氧化:烷基氟硅烷被KF，H2O2，KHCO3氧化成醇 16.Wacker氧化:Pd催化剂下，烯烃氧化成酮 还原： 1..Barton－McCombie去氧反应:从相关的硫羰基体中间用n－Bu3SnH，AIBN 试剂经过自由基开裂发生醇的去氧作用
2.Birch 还原:苯环由Na单质合液胺条件下形成环内二烯烃（带供电子基团的苯环：双键连接取代基；带吸电子基团的苯环，取代基在烯丙位。） 3.Brown硼氢化：烯烃和硼烷加成产生的有机硼烷经过碱性H2O2氧化得到醇 4.Cannizzaro歧化：碱在芳香醛，甲醛或者其他无α－氢的脂肪氢之间发生氧化还原反应给出醇和酸 5.Clemmensen还原：用锌汞齐和氯化氢将醛酮还原为亚甲基化合物 6.Corey－Bakshi－Shibata(CBS)还原：酮在手性恶唑硼烷催化下的立体选择性还原 7.Gribble吲哚还原：用NaBH4直接还原会导致N－烷基化，NaBH3CN在冰醋酸当中还原吲哚双键可以解决 8.Gribble二芳基酮还原：用NaBH4在三氟乙酸中还原二芳基酮和二芳基甲醇为二芳基甲烷，也可以应用于二杂芳环酮和醇的还原 9.Luche还原：烯酮在NaBH4－CeCl3下发生1，2－还原形成烯丙位取代烯醇 10.McFadyen－Stevens还原：酰基苯磺酰肼用碱处理成醛 11.Meerwein－Ponndorf－Verley还原：用Al（OPr’）3/Pr’OH体系将酮还原为醇 12.Midland还原：用B－3－α－蒎烯－9－BBN对酮进行不对称还原 13.Noyori不对称氢化：羰基在Ru（II）BINAP络合物催化下发生不对称氢化还原 14.Rosenmund还原：用BaSO4/毒化Pd催化剂将酰氯氢化成醛，如催化剂未被毒化，会氢化为醇 15.Wolff－Kishner－黄鸣龙还原：用碱性肼将羰基还原为亚甲基 成烯反应: 1.Boord反应：β-卤代烷氧基与Zn作用生成烯烃 2.Chugaev消除：黄原酸酯热消除成烯 3.Cope消除：胺的氧化物热消除成烯烃
有机人名反应及机理索引： Arbuzov反应 Arndt-Eister反应 Baeyer-Villiger 氧化 Beckmann 重排 Birch 还原 Bischler-Napieralski 合成法 Bouveault-Blanc还原 Bucherer 反应 Cannizzaro 反应 Chichibabin 反应 Claisen 酯缩合反应 Claisen-Schmidt 反应 Clemmensen 还原 Combes 合成法 Cope 重排 Cope 消除反应 Curtius 反应 Dakin 反应 Darzens 反应 Demjanov 重排 Dieckmann 缩合反应 Elbs 反应 Eschweiler-Clarke 反应 Favorskii 反应 Favorskii 重排 Friedel－Crafts烷基化反应 Friedel－Crafts酰基化反应 Fries 重排 Gabriel 合成法 Gattermann 反应 Gattermann-Koch 反应 Gomberg-Bachmann 反应 Hantzsch 合成法 Haworth 反应 Hell-V olhard-Zelinski 反应 Hinsberg 反应 Hofmann 烷基化 Hofmann 消除反应 Hofmann 重排(降解) Houben-Hoesch 反应 Hunsdiecker 反应 Kiliani 氰化增碳法 Knoevenagel 反应 Knorr 反应 Koble 反应 Koble-Schmitt 反应 Leuckart 反应 Lossen反应 Mannich 反应 Meerwein-Ponndorf 反应
常见有机人名反应 Beckman 贝克曼重排：酮肟在酸性条件下变酰胺的反应（己内酰胺） Cannizzarro 康尼查罗歧化：无α-H的醛在强碱下生成醇和羧酸的反应（苯甲醛） Claisen 克莱森酯缩合：酯在强碱下形成碳负离子对另一酯进行亲核加成消去的反应(有机合成最重要的反应之一) Clemmensen 克莱门森还原法：醛酮在锌汞齐和浓盐酸下还原为烃的反应（羰基变亚甲基） Cope 科浦消去反应：叔胺用过氧化氢处理后加热发生的消去反应（霍夫曼规则） Corey-House 科瑞-豪斯反应：卤代烃和二烷基铜锂试剂的偶联（重要的连接碳链的反应） Cram 克拉姆规则：亲核试剂优先从空间阻力小的一侧进攻Dickerman 狄克曼缩合：反应类似酯缩合，成环 Diels-Alder 狄尔斯-阿德尔反应：一般为1，3-丁二烯的衍生物和乙烯的衍生物的反应（协同反应） Fehling 菲林试剂：新制氢氧化铜把醛氧化成酸 Fisher 费歇尔投影式：把碳链投影，横键朝前，竖键向后Friedel-Crafts 傅-克反应：苯环上引入烃基或酰基的反应Gabriel 盖布瑞尔合成法：邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烃反应制伯胺
Gattermann-Koch 盖德曼-柯赫反应：芳烃和盐酸及一氧化碳反应生成芳醛的反应 Grignard 格利雅试剂：有机合成最重要试剂之一，卤代烃和镁及乙醚可制得 Haworth 哈武斯式：糖的立体投影式 Hinsberg 兴斯堡反应：芳烃用于鉴别第一、第二、第三胺的反应，试剂苯璜酰氯 Hofmann 霍夫曼消除：季胺碱加热后的消除反应，反应方向和查依采夫规则相反 霍夫曼降解：酰胺在溴的碱溶液中生成少一碳的胺 Hucker 休克尔规则：π电子数为4n+2时封闭环具有芳香性（有例外，还需考虑环内H的张力） Knoevernagel 克脑文盖尔反应：醛酮在弱碱下和有α-H的化合物的缩合反应 Lindar 林德拉催化剂：钯用碳酸钙醋酸铅处理，使活性降低，部分加氢的试剂 Lucas 卢卡斯试剂：无水氯化锌和浓盐酸的溶液，用于鉴别伯仲叔醇 Mannich 曼尼许反应：有α-H的酮和甲醛及铵盐的水溶液反应生成β氨基酮的反应 Markownikoff 马尔科夫尼科夫规则：不对称烯烃加成时氢加氢多的碳
常见人名反应及其机理 1．Arbuzov 反应 卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯 化磷反应制得： 一般认为是按S N2 进行的分子内重排反应： 2．Arndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。
3．Baeyer-Villiger 反应 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应 具有光学活性的3-苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 4． Beckmann 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：
在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。 迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变。5．Bouveault-Blanc 还原 脂肪族羧酸酯可用金属钠和醇还原得一级醇。α，β-不饱和羧酸酯还原得相应的饱和醇。芳香酸酯也可进行本反应，但收率较低。本法在氢化锂铝还原酯的方法发现以前，广泛地被使用，非共轭的双键可不受影响。 首先酯从金属钠获得一个电子还原为自由基负离子，然后从醇中夺取一个质子转变为自由基，再从钠得一个电子生成负离子，消除烷氧基成为醛，醛再经过相同的步骤还原成钠，再酸化得到相应的醇。
3．Baeyer----Villiger 反应拜耳－维立格氧化重排反应 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应 具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 4．Beckmann 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺： 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变。 7．Cannizzaro 反应 凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇： 脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其他醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。 醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子的羰基不能碳原子上。 9．Claisen 酯缩合反应
含有α-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子醇得到β-酮酸酯。如2分子乙酸乙酯在金属钠和少量乙醇作用下发生缩合得到乙酰乙酸乙酯。 乙酸乙酯的α-氢酸性很弱（pK a-24.5),而乙醇钠又是一个相对较弱的碱（乙醇的 pK a~15.9），因此，乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子在平衡体系是很少的。但由于最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸，能与乙醇钠作用形成稳定的负离子，从而使平衡朝产物方向移动。所以，尽管反应体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低，但一形成后，就不断地反应，结果反应还是可以顺利完成。 10．Claisen 重排 烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。 当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代基占据时，重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。
索引： Arbuzov反应Gabriel 合成法Paal-Knorr 反应 Pictet-Spengler 合成法Arndt-Eister反应Gattermann 反应Pschorr Gattermann-Koch 反应反应Baeyer-Villiger 氧化Reformatsky 反反应Beckmann 重排Gomberg-Bachmann Reimer-Tiemann 应反应Birch 还原 Reppe 合成法Bischler-Napieralski 合合成法Hantzsch Robinson 成法缩环反应Haworth 反应 Rosenmund 还原Bouveault-Blanc还原Hell-V olhard-Zelinski 反Ruff 递降反应应Bucherer 反应Sandmeyer Hinsberg 反应反应反应Cannizzaro Schiemann 反应Chichibabin 反应Hofmann 烷基化Schmidt反应消除反应Claisen 酯缩合反应Hofmann Skraup 重排Hofmann (降解Claisen-Schmidt 反应) 合成法 Sommelet-Hauser 反应Houben-Hoesch Clemmensen 还原反应 Stephen 还原反应合成法Combes Hunsdiecker Stevens Kiliani 氰化增碳法重排Cope 重排 Strecker 反应Knoevenagel 氨基酸合成法消除反应Cope Tiffeneau-Demjanov 重反应Knorr 反应Curtius 排Dakin 反应Koble 反应 Ullmann Darzens 反应Koble-Schmitt 反应反应 Vilsmeier Leuckart 重排Demjanov 反应反应 Wagner-Meerwein Dieckmann 缩合反应Lossen反应重排 Wacker 反应Elbs 反应Mannich 反应 Williamson Eschweiler-Clarke 反应合成法Meerwein-Ponndorf 反 Wittig 反应Favorskii 反应应 Wittig-Horner 重排Favorskii 反应Meerwein-Ponndorf 反 Wohl －Friedel递降反应烷基化Crafts应 Wolff-Kishner- Michael 加成反应黄鸣龙反应 反应型裂解反酰基化－FriedelCrafts和Norrish III Yuré反应应v 反应 Zeisel Oppenauer 甲氧基测定法氧化重排Fries Arbuzov(加成)反应 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷： 卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙
Arndt-Eistert合成 【摘要】阿恩特－艾斯特尔特合成是用德国化学家弗里茨·阿恩特（Fritz Arndt，1885年－1969年）和贝恩德米·艾斯特尔特（Bernd Eistert，1902年－1978年）两人的名字命名的一个人名反应。是一类羧酸的同系化反应，能将一个酸转变成它的高一级同系物或转变成同系列酸的衍生物，同时也是一种非常有用的增长羧酸碳链的合成方法,在化学中有很广的应用。 【关键词】酰氯；重氮甲烷；重氮酮；反应机理；碳链加长；应用 ABSTRACT The Arndt - Esther Stewart synthesis is the German chemist Fritz Arndt (Fritz Arndt, -1969, 1885) and Bain Suleyman ? Esther Stewart (Bernd Eistert, 1902 -1978years) both named after a person's name reaction. Homologation reactions are a class of carboxylic acids, and capable of an acid into its high level homologues or converted into the acid derivative of the same series, is also a very useful synthetic method of the growth of a carboxylic acid carbon chain, Have wide application in the chemical. KEY WORDS Chloride; Diazomethane; Diazoketone; Reaction Mechanism; Carbon chain length; Application 在多达上百种的人名反应中，德国化学家弗里茨·阿恩特和贝恩德米·艾斯特尔特的这个人名反应在化学界中着实是一个比较经典的化学反应，在这个反应中，能将酸类化合物变成酯、酰胺等等衍生类物质，在这反应中，他们在Wolff 重排反应的基础上发现了碳链的增长与利用，这才是一个化学界上的大突破，因为此反应可以用来增长C原子的数目，解决了一个化学界中的难题，故此反应的应用也在逐步扩大，在化学界中有着广泛的应用，我参考过一些研究论文，以此基础来研究的反应挺多的，如利用重氮甲烷为重氮化试剂，以非天然N—Fmoc —α—氨基酸为原料，运用Arndt-Eistert来研究合成8个对应的同系物手性非天然N—Fmoc—β—氨基酸。基于上文所述，故本文主要介绍一些关于
Acetoacetic Ester Condensation Acetoacetic Ester Synthesis Acyloin Condensation Alder-Ene Reaction Aldol Addition Aldol Condensation Appel Reaction Arbuzov Reaction Arndt-Eistert Synthesis Azide-Alkyne 1,3-Dipolar Cycloaddition Azo Coupling b Baeyer-Villiger Oxidation Baker-Venkataraman Rearrangement Balz-Schiemann Reaction Bamford-Stevens Reaction Barton Decarboxylation Barton-McCombie Reaction (Barton Desoxygenation) Baylis-Hillman Reaction Beckmann Rearrangement Benzilic Acid Rearrangement Benzoin Condensation Bergman Cyclization Bestmann-Ohira Reagent Biginelli Reaction Birch Reduction Bischler-Napieralski Reaction Blaise Reaction Blanc Reaction Bohlmann-Rahtz Pyridine Synthesis Boronic Acid Mannich Reaction Bouveault-Blanc Reduction Brook Rearrangement Brown Hydroboration Bucherer-Bergs Reaction Buchwald-Hartwig Cross Coupling Reaction c Cadiot-Chodkiewicz Coupling Cannizzaro Oxidation Reduction CBS Reduction Chan-Lam Coupling Claisen Condensation Claisen Rearrangement Clemmensen Reduction
十五个人名反应 1.通过Witting 反应合成吖丙啶-1,2-二羧基纤维素 O R 1 R 2 R 3 N CO 2Et R 4 R 1 R 2 R 3 N CO 2Et R 4 R 5 H R 2.N-乙烯基甲酰胺和甲基乙烯基酮在碱性催化剂条件下发生Michael 加成反应 H 2C CH N H HC O +H 2C C H COCH 3 H 2C C H N HC 2CH 2COCH 3 O 3.Diels-Alder 反应 + O O O °O O O
4.烯丙基苯醚的Claisen 重排反应 O H 2C C H CH 2 190~200 C °OH H 2C C H CH 2 邻烯丙基苯酚 5.Fries 重排反应 OH C 2H 5COCl O C O C 2H 5 CS 2 OH C O C 2H 5+ OH C O C 2H 5 6.Beckmann 重排 Ph C O Ph C N H 2 O Ph Ph OH H 2SO 4 ,100 C °O C HN Ph Ph 苯甲酰苯胺
7.Fisher 重排反应 N H 3C NO HCl 的乙醇溶 液 氨水23 N H 3C H NO 8.Clemmensen 还原反应 OH C(CH 2)5CH 3 O Zn-Hg, HCl OH CH 2(CH 2)5CH 3 9.Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应 CH 3CONH CCH 2CH 2COOH O H 2NNH 22O , KOH 140~160 C CH 3CONH CH 2CH 2CH 2COOH
经典有机人名反应及其机理 本文整理出常见的有机人名反见80多共见见个100见大部分容在见见考察范见之。全初见内内国有机见度见然有所降低但有能力刺见的见手见于有机反见必见熟见掌握熟见反见见例机理。冲决与熟见有机人名反见不见是化见见的要求也是考的重要容更是见化先见见的尊重见见。学研内学与索引Arbuzov反见Arndt-Eister反见Baeyer-Villiger 化氧Beckmann 重排Birch 见原Bischler-Napieralski 合成法Bouveault-Blanc见原Bucherer 反见Cannizzaro 反见Chichibabin 反见Claisen 见见合反见Claisen-Schmidt 反见Clemmensen 见原Combes 合成法Cope 重排Cope 消除反见Curtius 反见Dakin 反见Darzens 反见Demjanov 重排Dieckmann 见合反见Elbs 反见Eschweiler-Clarke 反见Favorskii 反见Favorskii 重排见基化反见 见基化反见Fries 重排Gabriel 合成法Gattermann 反见Gattermann-Koch 反见Gomberg-Bachmann 反见Hantzsch 合成法Haworth 反见Hell-Volhard-Zelinski 反见Hinsberg 反见Hofmann 见基化Hofmann 消除反见1Hofmann 重排降解Houben-Hoesch 反见Hunsdiecker 反见Kiliani 见化增法碳Knoevenagel 反见Knorr 反见Koble 反见Koble-Schmitt 反见Leuckart 反见Lossen反见Mannich 反见Meerwein-Ponndorf 反见Meerwein-Ponndorf 反见Michael 加成反见Norrish I和II 型裂解反见Oppenauer 化氧Paal-Knorr 反见Pictet-Spengler 合成法Pschorr 反见Reformatsky 反见Reimer-Tiemann 反见Reppe 合成法Robinson 见见反见Rosenmund 见原Ruff 见降反见Sandmeyer 反见
最新有机化学人名反应机理完整版 1．Arbuzov 反应 卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得： 一般认为是按 S N2 进行的分子内重排反应： 2．Arndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。
3．Baeyer----Villiger 反应 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应 具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 4．Beckmann 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺： 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。