氧化还原滴定法和配位滴定法自学总结
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氧化还原滴定法和配位滴定法自学总结
近段时间我在原有的基础上自学了分析化学中四大滴定法之二，即氧化还原滴定法和配位滴定法，使我对四大滴定法的异同有了一定的了解，也对分析化学有了更深的了解。下面是我对这两种滴定法的所学和总结。
氧化还原滴定法 一、概述
氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的容量分析方法。它以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；或者间接滴定一些本身并没有氧化还原性，但能与某些氧化剂或还原剂起反应的物质。
氧化还原反应要注意选择合适的条件使反应能定量、迅速、完全进行： 1、滴定反应必须按一定的化学反应式定量反应，且反应完全，无副反应； 2、反应速度必须足够快；
3、必须有适当的方法确定化学计量点。
若氧化还原反应的速度极慢，该反应就不能直接用于滴定，那么通常我们会采用以下方法来提高氧化还原反应速度：
1、增大反应物的浓度或减小生成物的浓度；
2、升高温度；
3、加催化剂。
我查阅到氧化还原滴定法根据使用的标准溶液不同可分为高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、溴酸钾法等。最常用的也就是高锰酸钾法和碘量法，下面主要介绍这两种方法的原理及其应用。
二、高锰酸钾法 （一）原理和条件
高锰酸钾法是以高锰酸钾作标准溶液在强酸性溶液中直接或间接的测定还原性或氧化性物质的含量的滴定分析方法。在酸性条件下其化学反应式为：
O H Mn e H Mn 22_44580+=++++-
。
测定方法有三种：直接滴定法、返滴定法和间接滴定法。一些具有还原性的物质如_
242222O C O H Fe 、、+等可用直接滴定法，一些不能直接用高锰酸钾滴定的
氧化性和还原性物质则可选用返滴定法，有些非氧化性或还原性物质不能用直接滴定法或返滴定法时可采用间接滴定法。
（二）高锰酸钾法的应用
高锰酸钾法的应用范围非常广，自学过程中我学到了用它测定市售过氧化氢中22O H 含量。
过氧化氢具有还原性，可用高锰酸钾标准溶液直接滴定，测量其含量。高锰酸钾自身作指示剂，进行滴定。在酸性溶液中4n O KM 与22O H 反应的方程式：
O H O MnSO SO K SO H O H O KM 224424222485235n 2+++=++。
22O H 的含量可按下式计算：2
222443221025
O H O H KMnO KMnO V M V C O H w -??=）（。
三、碘量法
（一）原理和条件
碘量法是利用2I 的氧化性的-I 的还原性进行滴定的分析方法。其化学方程式是：--=+I e I 222,V 535.0=θ?。从θ?可知2I 是较弱的氧化剂，-I 是中等强度的还原剂。
碘量法可分为直接碘量法和间接碘量法。
直接碘量法是利用2I 的氧化性直接测定（滴定）还原性较强的的物质，又叫碘滴定法。应在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。9>PH 时则会发生如下发反应：O H I IO OH I 2323563++=+--
-。直接碘量法可用淀粉指示剂指示终点，终点时溶液呈蓝色。由于2I 的氧化能力不强，所以只能滴定较强的还原剂，因此用于直接滴定的物质不多，有-
-
+-
-332322232AsO O S Sn SO S 、、、、等。如可用2I 标准溶液滴定32SO H ,4222322SO H HI O H I SO H +=++。
间接碘量法是利用-I 的还原性间接测定氧化物质含量的方法。测定时先将氧化物质，与过量的KI 反应析出定量的2I ，然后可用322O S Na 标准溶液滴定析出的2I ，通过322O S Na 消耗量，计算氧化剂的含量这种方法称为间接碘量法。间
接碘量法也有滴定条件：1、增加溶液的酸度；2、加入过量的KI ；3、近终点时加入淀粉；4、室温及避光条件下滴定。间接碘量法也可用淀粉指示剂指示终点，根据蓝色消失确定滴定终点。
（二）碘量法应用（维生素C 含量测定）
维生素C 分子中含有烯二醇基，易被2I 氧化成二酮基，反应式如
下:HI O H C I O H C HA 2666c
2286+→+。测定时加入c HA 使溶液成弱酸性，减少维生素C 的副反应，且不影响滴定速度。
第一步是配置205.0I L mol -?标准溶液；第二步是标定2I 溶液浓度，可用已标定好的 322O S Na 标准溶液来标定2I 溶液浓度：
)
(2)
()a ()(23223222I V O S Na V O S N C I C ?=
；第三步是维生素C 含量的测定并计算出维C
含量。
配位滴定法 一、概述
利用形成配合物的反应进行滴定分析的方法称为配位滴定法，也称络合法。能够用于配位滴定的反应，必须具备以下条件：1、形成的配合物要相当稳定，
810≥MY K ,否则不易得到明显的滴定终点；2、在一定条件下，配位数必须固定
（也只形成一种配位数的配合物）；3、反应速度要快；4、要有适当的方法确定滴定的计量点。目前应用最为广泛的有机配位剂是乙二胺四乙酸，简称EDTA.
二、EDTA 配位滴定法的基本原理 （一）EDTA 配合物的稳定性
水溶液中EDTA 分子中互为对角线的两个羧基上的-H 会转移到氮原子上，形成双偶极离子结构。EDTA 与金属离子形成配位化合物的反应式：
MY Y M =+,]
][[]
[L M ML K ML =
,ML K 越大，配合物越稳定。
EDTA 与金属离子形成的配合物具有下列特点：1、配位比较简单绝大多数为1：1，没有逐级配位现象；2、配位能力强，配合物稳定，滴定反应进行的完全
程度高；3、配合物大多带电荷水溶性较好；4、配位反应的速度快，除Ti Cr Al 、、等金属外一般都能迅速地完成；5、配合物的颜色主要取决于金属离子的颜色。
酸度会影响该反应，滴定时需满足条件：)(lg 8lg H Y s K ?≥-θ
,θs lg K 查表可得，
它反应EDTA 配合物的稳定性，θs lg K 越大配合物越稳定，不同PH 下EDTA 的θ
s lg K 也可以查表得到。
我们还应考虑其他配位剂的影响，其他络合剂同时存在的溶液中时会与金属离子反应，降低金属离子的浓度，配位滴定中常利用这个原理消除干扰离子。这种消除干扰的作用叫作掩蔽作用，起掩蔽作用的配位剂叫作掩蔽剂。
（二）金属指示剂
配位滴定中指示终点的方法有很多，其中最重要应用最多的是金属指示剂。它常常是一种配位剂，能与金属离子形成可溶于水的有色配合物。常见的金属指示剂有铬黑T 、钙试剂等。铬黑T 是一个具有弱酸性酚羟基的有色配位剂，在不同的酸度下显不同的颜色，-
-+-
-+-++
+
+
??222n n I HI In H H H
H H ，6
才显著。
三、EDTA 配位滴定应用（水的总硬度）
水的总硬度是指水中++22g M Ca 、的总含量，水中钙镁酸式盐形成的硬度称为暂时硬度，钙镁的其他盐类如硫酸盐、氯化物等形成的硬度称为永久硬度，暂时硬度和永久硬度的总和称为总硬度，其单位用每升水中CaO 或3CaCO 的含量来表示。
第一步需要配置-?L mol 01.0的EDTA 标准溶液；第二步用3MgCO 作基准物质标定
其浓度，计算公式如下：)
(0.25000.25)()(m )(33EDTA V ml
ml MgCO M MgCO EDTA c ?
=;第三步是水的总硬度
的测定，水样
）
水的总硬度（V CaCO M EDTA V EDTA c CaCO )
()()(33=。
父亲的格局决定家庭的方向
一个家庭的福气运道，不是凭空出现的，它是家庭成员共同努力得来的。
家庭要想和谐兴旺，首先要走对方向，父亲的格局就决定着家庭的发展方向。
曾国藩曾说：“谋大事者首重格局”,心中格局的大小，决定了眼光是否长远，眼光是否长远又决定了事物的成败。
家庭的发展不是一个一蹴而就的过程，家庭需要经营，需要规划。
由于社会分工的不同，父亲作为家庭中的男性，承担着家庭领导者的职能，是家庭“权威”的代表。作为家庭列车的火车头，父亲的眼光要远，格局要大，只有父亲的格局大，才能确保家庭的发展方向不出错。
老话说“不是一家人，不进一家门”,人的一生中有大部分时间都在家庭中度过，观念、思想等都会通过家人间潜移默化的影响来传递。如果父亲有一个大格局，那在他的妻子、后辈子孙都会受到好的影响。
在家庭生活中，父亲有大格局，就是在家庭遭遇困难或变故时，不退缩，能够顶住压力。对待家庭小的损失不斤斤计较，不浑浑噩噩混日子，积极对待生活，对于家庭发展有大致的规划。
蒙田曾说：“作为一个父亲，最大的乐趣就在于：在其有生之年，能够根据自己走过的路来启发教育子女。”
一个父亲胜过一百个老师，父亲是孩子在人生中接触的第一个男性形象，他肩负着帮助孩子正确认识世界，了解社会的重任。父亲在教育孩子过程中有大格局，孩子才能健康茁壮成长，才能为家庭的兴旺积蓄后备力量。
在教育孩子中，父亲的大格局体现在不给孩子贴标签，懂得孩子的品格比能力更重要。说到才女，不少人会想到民国时的“合肥四姐妹”,进而感叹合肥张家是个风水宝地。