第一章绪论
1、中药化学是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其
他现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。
2、有效部位：一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部位。
3、有效成分：具有生物活性，能起防病治病的作用的化学成分。
第二章中药化学成分的一般研究方法
1、各类化学成分的主要生物合成途径
乙酸—丙二酸途径（AA-MA）：合成脂肪酸类、酚类、醌类
甲戊二羟酸途径（MVA）：合成萜类、甾类
莽草酸途径（桂皮酸途径）：具有C6-C3及C6-C1基本结构的化合物
氨基酸途径：生物碱
复合途径
2、中药有效成分的提取方法
（1）溶剂提取法
溶剂的选择：相似相溶，最大限度提取所需化学成分，沸点适中易回收，低毒安全。
作用原理：溶剂穿透入药材粉末的细胞膜，溶解溶质，形成细胞内外溶质浓度差，将溶质渗出细胞膜。
溶剂：亲脂性、亲水性、水
极性：石油醚〈四氯化碳〈苯〈二氯甲烷〈氯仿〈乙醚〈乙酸乙酯〈正丁醇〈丙酮〈乙醇〈甲醇〈水〈酸水
提取方法：煎煮法、浸渍法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法
（2）水蒸气蒸馏法：用于提取能随水蒸气蒸馏，而不被破坏的难溶于水的挥发性成分（3）超临界流体萃取法
（4）其他方法：升华法、组织破碎提取法、压榨法、超声波提取、微波提取
3、中药有效成分的分离精制方法
溶剂法：酸碱溶剂法（酸碱性的不同）
溶剂分配法（分配系数不同）：分离极性大的—正丁醇-水
极性中等的—乙酸乙酯-水极性小的—氯仿（乙醚）-水
沉淀法（可逆）：专属试剂沉淀法、分级沉淀法、盐析法
分馏法（液体沸点不同）：常压蒸馏、减压蒸馏、分子蒸馏
膜分离法（高分子膜）（外加压力或化学位差）
升华法:小分子生物碱、香豆素
结晶法：化合物由非晶形经过结晶操作形成有晶形的过程称为结晶。
选择适宜的结晶溶剂：对被溶解成分的溶解度随温度不同应有显著差别，与被结晶的成分不产生化学反应，沸点适中。
色谱分离法：
（1）吸附色谱（吸附剂对被分离化合物分子吸附能力）
吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺
硅胶—用于分离极性相对较小的成分
氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜）
活性炭—用于分离水溶性物质（氨基酸、糖、苷）
聚酰胺（氢键）―用于分离酚类、醌类（黄酮类、蒽醌类、鞣质）
a 硅胶、氧化铝为极性吸附剂，溶质极性大，吸附力强；溶剂极性大，洗脱力强
b 活性炭为非极性吸附剂
（2）凝胶过滤色谱（分子筛原理）：葡聚糖凝胶SephadexG亲水性、羟丙基葡聚糖凝胶亲水性亲脂性
（3）离子交换色谱（混合物中各成分解离度）：离子交换树脂、离子交换纤维素、离子交换凝胶。解离度大难洗脱。主要用于分离纯化蛋白质、多糖、生物碱和其他水溶性成分。
（4）大孔树脂色谱（物理吸附）：被分离物质极性越大，RF值越大。极性小的溶剂洗脱能力强。在水中吸附性强。
（5）分配色谱（分配系数）：正相：流动相的极性小于固定相极性（分离极性及中等极性的物质），固定相为氰基与氨基固定相，流动相：氯仿-甲醇
反相：流动相的极性大于固定相极性（分离非极性及中等极性物质）固定相：十八烷基硅烷（ODS）、C8键合相，流动相：甲醇－水、乙睛－水
4、中药有效成分的理化鉴定
（1）物理常数的测定：熔点（溶距0.5-1.0℃）、沸点（沸程不超过5℃）、比旋度、折光率、比重
（2）分子式的确定
（3）化合物的结构骨架与官能团的确定
5、中药有效成分的波谱测定
（1）IR：功能基的确认、芳环取代类型的判断
（2）UV：判断共轭体系中取代基的位置、种类、数目
（3）氢核磁共振（化学位移、偶合常数、质子数）：质子类型、氢分布、核间关系。双照射技术NOE：核增益效应
碳核磁共振：质子类型、碳分布、核间关系、弛豫时间
二维核磁共振：化学结构间不同位置Ｈ之间的关系
①同核化学位移相关谱 H- H COSY氢-氢化学位移相关谱：确定质子化学位移和质子之间的偶合关系、连接顺序
② H检测的异核化学位移相关谱
HMQC（ H核检测的异核多量子相关谱）：反映 H核和与其直接相连的 C的关联关系，以确定C-H偶合关系
HMBC（ H核检测的异核多键相关谱）：碳链骨架的连接信息、有关季碳的结构信息及因杂原子存在而被切断的偶合系统之间的结构信息
（4）ＭＳ：确定化合物分子量、元素组成以及由裂解碎片检测官能团、辨认化学合物类型、推导碳骨架
电子轰击（EI-MS）、化学电离（CI-MS）、场解吸（FD-MS）、快原子轰击（FAB-MS）、电喷雾电离（ESI-MS）、液体二次离子（LSI-MS）、基质辅助激光解吸电离（MALDI-MS）、串联（MS-MS）（5）旋光光谱（ORD）和圆二色光谱（CD）：化合物的构型和构象、确定某些官能团在手性分子中的位置
旋光光谱①平坦谱线：没有发色团的光学活性物质，其旋光谱是平坦的，没有峰和谷。比旋光度向短波处升高的谱线是正性谱线，向短波处降低的是负性谱线。
②Cotton谱线：化学物分子手性中心邻近有发色团，在发色团吸收波长区域附近，旋光度发生显著变化，产生峰和谷的现象称为Cotton效应。波长短波方向为谷，长波方向为峰——正性效应。
圆二色谱：旋光性化合物对组成平面偏振光的左旋圆偏振光和右旋圆偏振光的摩尔吸光系数是不同的现象——圆二色性
（6）X射线衍射法（XRD）：测定化合物分子结构（键长、键角、构象、绝对构型）
第三章糖和苷类化合物
（一）糖类化合物
1、糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称
2、糖的分类：
单糖：不能再被简单地水解成更小分子的糖，是糖类物质的最小单位。多为无色晶体，有旋光性，味甜，易溶于水，难溶于无水乙醇，不溶于极性小的有机溶剂。
低聚糖（寡糖）：有2-9个单糖通过糖苷键聚合而成的糖，能被水解成相应数目的单糖。易溶于水，难溶或几乎不溶于乙醇等有机溶剂。
多糖：由10个以上的单糖分子通过苷键聚合而成，分子量较大。由一种单糖组成的多糖为均多糖，由两种以上单糖组成的为杂多糖。（水不溶：纤维素、半纤维素、甲壳素，水溶：菊糖、粘液质、果胶、树胶）
植物多糖：纤维素、淀粉、粘液质、果聚糖（菊糖）、树胶
菌类多糖：猪苓、茯苓、灵芝、香菇
动物多糖：肝素、透明质酸、硫酸软骨素、甲壳素
3、结构类型：Fischer式（C1-OH与原C5或C4-OH）：相对构型—顺式为α，反式为β
绝对构型--向右为D型，向左为L型 Haworth式（C1-OH与C5或C4上取代基之间的关系）：
相对构型--同侧为β，异侧为α绝对构型--向上为D型，向下为L型
（二）苷类化合物glycosides
1、苷（配糖体）是糖和糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物
苷元（配基）—苷中的非糖部分
苷键—苷中的苷元与糖之间的化学键
苷键原子—苷元上形成苷键以连接糖的原子
2、苷的分类
1）按苷键原子分类：氧苷、氮苷、硫苷、碳苷（溶解度小，难溶于水，难水解）
氧苷：苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷
醇苷—苷元通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。如红景天苷、毛茛苷
酚苷—苷元中的酚羟基与糖脱水而成的苷。如天麻苷
酯苷--苷元以-COOH和糖缩合而成的苷（缩醛和酯的性质，易被稀酸稀碱水解）如山慈菇苷氰苷--是指一类α羟腈的苷。如野樱苷、杏仁苷
吲哚苷--吲哚醇中羟基与糖缩合，如靛苷
氮苷：糖上的端基碳与苷元上氮原子连接而成—巴豆苷
碳苷：糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子相连接而成的苷（碳苷分子中，糖总是连接着有间二酚或间三酚结构的芳香环）—芦荟苷、牡荆素
硫苷：糖的半缩醛羟基与苷元上巯基缩合而成的苷—黑芥子苷（硫苷被芥子酶解生成异硫氰酸酯类芥子油、硫酸根和葡萄糖）
△苦杏仁苷（原生苷、单糖链苷、双糖苷、氧苷、氰苷）在人体内会缓慢分解生成不稳定的a-羟基苯乙腈，进而分解成为具有苦杏仁味的苯甲醛和氢氰酸。小剂量口服时，由于释放少量氢氰酸，对呼吸中枢产生抑制而镇咳，大剂量时因氢氰酸能使延髓生命中枢先兴奋而后麻痹，并能抑制酶的活性而阻断生物氧化链，从而引起中毒，严重者甚至导致死亡。
2）按苷元的化学结构：蒽醌苷、黄酮苷、吲哚苷、香豆素苷
3）苷在植物体内的存在状况分：原生苷—原存在于植物体内的苷（杏仁苷）
次生苷—原生苷水解失去一部分糖后生成的苷（野樱苷）4）根据糖的名称分：葡萄糖苷、去氧糖苷、木糖苷
5）连接单糖基的数目分：单糖苷、双糖苷、三糖苷
6）按照糖连接的糖链数：单糖链苷、双糖链苷
7）按照理化性质或生理活性分类：皂苷、强心苷等
３、苷类的性状：多数固体（糖基少完好晶型、糖基多吸湿性无定形粉末）、无色、无味，个别有色、有味
４、旋光性：多为左旋，水解后生成糖呈右旋（水解前后旋光度的对比-检识苷类存在）５、苷类的溶解性：苷－亲水性（随糖基数目的增加而增大），苷元－亲脂性
６、苷键的裂解：酸水解、酶水解、碱水解、氧化开环
（1）酸催化水解：试剂――稀酸(盐酸、硫酸、乙酸、甲酸)、溶剂――水或稀醇
机理：苷键原子首先发生质子化。然后苷键断裂生成苷元和糖的阳碳离子中间体，在水中溶剂化，再脱去氢离子而形成糖分子。
水解易难的规律：ａN-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷ｂ呋喃糖苷＞吡喃糖苷
c酮糖（呋喃结构）＞醛糖 d五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷
e 2、3-去氧糖苷 > 2-去氧糖苷 > 3-去氧糖苷> 2-羟基糖苷> 2-氨基糖苷
f 芳香族苷＞脂肪族苷
避免苷元脱水-难水解、对酸不稳定：①两相酸水解法（在反应混合溶液中加入与水不相混溶的有机溶剂，苷元一旦生成即刻进入有机相，避免与酸长时间接触，获得真正的苷元）②改变水解条件
（2）碱催化水解：（β-消除反应）具酯性质苷可发生碱水解：酯苷、酚苷、烯醇苷、β吸电子取代的苷（羰基、羧基）。这些苷键有酯的性质，遇碱可以发生水解，β-位有吸电子基使α-氢活化，碱液中易与苷键起消除反应使苷键裂解。脂肪族苷元和糖形成的苷对碱稳定。（3）酶催化水解：
专属性很强：特定酶只水解糖的特定构型的苷键
条件温和：①保护糖和苷元结构②保留部分苷键得次级苷
常用的酶：麦芽糖酶α─选择性地水解α-葡萄糖苷键
苦杏仁苷酶β─水解一般的β-葡萄糖苷键和六碳醛糖苷转化糖酶─水解β-果糖苷键纤维素酶──水解β-葡萄糖苷键芥子苷酶──水解芥子苷
（4）乙酰解反应：特点:开裂一部分苷键,保留另一部分苷键
试剂：乙酸酐与不同酸的混合液用途:确定糖与糖之间的连接位置
易难顺序：1→6﹥ 1→4﹥ 1→3 ﹥ 1→2
（5）氧化开裂法：最常用Smith降解法（邻二醇结构）
反应过程：①试剂 NaIO4 --- (邻二羟基)→二元醛+甲酸②试剂 NaBH4 --- (二元醛) →二元醇③室温下稀酸水解——苷元+多元醇+羟基乙醛（碳苷：醛基苷元）
（三）苷类的提取与分离
1、苷类的提取：
提取中需考虑的几个问题：a 破坏酶①加温、沸水煮（＞80℃）②加乙醇（＞60℃）或加甲乙醇提取③加碳酸钙或硫酸铵处理④烘干药材（＜ 60℃）
b 避免酸、碱接触（碳酸钙、碳酸钠中和酸，尽量在中性条件下提取）
c 溶剂的选择①多用乙醇、甲醇、醋酸乙酯②沸水不宜用于含淀粉多者,有时用含有机酸缓冲剂控制pH以防水解③亲脂性强者用氯仿等亲脂性溶剂
2、苷类的分离：溶剂法、大孔树脂法
色谱法：吸附色谱吸附剂：常用氧化铝和硅胶洗脱剂：氯仿—甲醇、氯仿—甲醇—水铅盐处理法：利用铅盐在水或稀醇中能够沉淀出多种类型植物成分的性质，达到除去杂质，提纯苷类的目的。
·用法① 沉淀杂质，苷类留在溶液中。
② 沉淀苷类，杂质留在溶液中（需收集沉淀，脱铅处理，释放出苷类）。
·常用的铅盐
) ── 可与具有邻二酚羟基、羧基及多元酚结构的苷类结合生成沉淀。中性醋酸铅(Pb(Ac)
2
碱式醋酸铅(Pb(OH)Ac) ─ 除以上外，尚可以与单元酚以及中性大分子物质如中性皂苷、糖类等结合生成沉淀。
柱色谱分离法──── 获得苷的单体
（四）糖和苷类的检识
（1）Molish反应：a-萘酚乙醇+浓硫酸→两液面间有紫色环→糖或苷类，碳苷和糖醛酸（-）根据单糖微溶于乙醇或甲醇，而多糖不溶的性质，将样品的醇提液进行F，如产生砖红色氧化亚铜沉淀，说明有游离糖。反应液滤去沉淀，再将除去了游离糖的滤液进行M，如（+），说明存在苷类。
正丁醇提取物一般不含单糖、低聚糖、多糖，蒸去溶剂后进行M，如（+）说明有苷类。（2）菲林反应Fehling：红砖色沉淀→含有还原糖多伦反应Tollen：银镜→还原糖将反应滤液酸水解后再进行F和T，如（+），存在多糖或苷类。
（五）苷类的结构研究
苷键构型的确定：酶水解
Klyne经验公式进行计算△[M]D=[M]D（苷）-[M]D（苷元）
利用NMR谱： J=6～9Hz → d，β；J=2～3.5Hz → d,α
第四章：醌类化合物（quinoids）
一、分类与结构：中药中一类具有醌式结构（共轭二酮）的化学成分。
1．苯醌类：邻苯醌和对苯醌（稳定），黄色或橙色结晶，如黄精醌、辅酶Q10、软紫草2．萘醌类：α（1,4）、β（1,2）、amphi(2,6)，橙或橙红色结晶，少数紫色如紫草素3．菲醌类：邻醌及对醌，如丹参醌
4．蒽醌类：单蒽核：9，10-蒽醌常见，1458α，2367β，910meso
（大黄素型—羟基分布在两侧的苯环上、茜草素型—羟基分布在一侧的苯环上、蒽酚、蒽酮）蒽醌在酸性条件中被还原，生成蒽酚及其互变异构体蒽酮（新鲜大黄经两年以上贮存检识不到蒽酚）
双蒽核（二蒽酮类、二蒽醌类、去氢二蒽酮类、日照蒽酮类、中位萘骈二蒽酮类）
二、物理性质：1．苯醌和萘醌多游离，蒽醌多成苷，因极性较大难结晶
2．游离醌类一般有升华性，小分子苯醌及萘醌有挥发性
3．游离醌类极性小，溶于甲醇、乙醇、丙酮等有机溶剂，几乎不溶于水
4．醌类化合物母核上随着酚羟基等助色团的引入而呈一定的颜色
三、化学性质：1.酸性：含-COOH>含二个或二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个或二个以上
α-OH>含一个α-OH ，从有机溶剂中依次用5%碳酸氢钠、5%碳酸钠、1%氢氧化钠及5%氢氧化钠水溶液进行梯度萃取，达到分离目的
2.微弱的碱性：羰基上氧原子的存在，溶于浓硫酸中成羊盐再转成阳碳离子，同时颜色显著改变，羟基蒽醌在浓硫酸中一般呈红至紫红。
四、颜色反应：（氧化还原、酚羟基）
乙酸镁反应
五、提取：1.有机溶剂提取法 2.碱提酸沉法（提取具有游离酚羟基的醌类化合物）
3.水蒸气蒸馏法
六、分离和检识
１．蒽醌苷类与游离蒽醌的分离：注意一般羟基蒽醌类衍生物及其相应的苷类在植物体内多通过酚羟基或羧基结合成盐，必须预先加酸酸化使之全部游离后再进行提取
２．游离蒽醌的分离：1）pH梯度萃取法 2）色谱法：吸附剂用硅胶，不用氧化铝，避免与酸性的蒽醌类成分发生不可逆吸附而难以洗脱（有酚羟基可用聚酰胺）
３．蒽醌苷类的分离（1）色谱法：葡聚糖凝胶柱色谱和反相硅胶柱色谱
（2）溶剂法：一般用极性较大的有机溶剂（乙酸乙酯、正丁醇），将蒽醌苷类从水溶液中提取出来，使其与水溶性杂质相互分离。
4．理化检识一般利用Feigl反应、无色亚甲蓝显色反应和Keisting-Craven反应来鉴定苯醌、萘醌。利用Borntrager反应初步确定羟基蒽醌化合物；利用对亚硝
基二甲苯胺反应鉴定蒽酮类化合物
5．色谱检识
（1）薄层色谱：吸附剂：硅胶，聚酰胺
蒽醌类及其苷在可见光下多显黄色，在紫外光下则显黄棕、红、橙色等荧光，若用氨熏或以
10%氢氧化钾甲醇溶液、3%氢氧化钠或碳酸钠溶液喷之，颜色加深或变色。亦可用0.5%醋酸镁甲醇溶液，喷后90℃加温５分钟，观察颜色
（2）纸色谱：蒽苷类具有较强亲水性，采用含水量较大的溶剂系统，才能得到满意结果七、醌类化合物的结构研究
（一）化学方法：
１．锌粉干馏：现已少用
２．氧化反应：为取代的蒽醌一般很难氧化，如环上有羟基取代就有氧化开环的可能，产物位苯二甲酸的衍生物。常用碱性高锰酸钾或三氧化铬，通过氧化产物的分析，
判断取代基的有无及位置
３．甲基化反应：羟基对甲基化反应的难易顺序：醇羟基、α－酚羟基、β－酚羟基、羧基常用的甲基化试剂：重氮甲烷、硫酸二甲酯、碘甲烷
推测分子中羟基数目及位置
4. 乙酰化反应：乙酰化的能力强弱：CHCOCl>(CH
3CO)
2
O>CH
3
COOR>CH
3
COOH
羟基乙酰化，以醇羟基最易乙酰化，α－酚羟基则相对较难。有时为了保护α－酚羟基不被乙酰化，可采用醋酐－硼酸作为酰化剂
（二）波谱分析
第五章：苯丙素类化合物(桂皮酸途径)
一、概述：苯丙素类是指基本母核具有一个或几个Ｃ6－Ｃ3单元的天然有机化合物类群。(广义：简单苯丙素、香豆素、木脂素、木质素、黄酮，狭义：苯丙素、香豆素、木脂素) 二、简单苯丙素类
１．苯丙烯类：丁香酚、茴香醚、细辛醚２．苯丙醇类：紫丁香酚苷
３．苯丙醛类：桂皮醛４．苯丙酸类：丹参素、咖啡酸、阿魏酸
提取分离一般按极性和溶解度大小，用有机溶剂或水提取（苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸的酯类衍生物多具挥发性）
三、香豆素类：具有苯骈α－吡喃酮母核的天然产物的总称,通常在7位有含氧官能团取代（一）香豆素类的结构和分类（依据a-吡喃酮环上有无取代，7位羟基是否和6、8位取代异戊烯基缩合成呋喃环、吡喃环）
１简单香豆素类：只在苯环一侧有取代，且7位羟基未与6或8位取代基形成环，如七叶内酯
２呋喃香豆素类：７位羟基和６或８位取代异戊烯基缩合物形成呋喃环，如补骨脂素
３吡喃香豆素类：７位羟基和６或８位取代异戊烯基缩合物形成吡喃环，如紫花前胡素
４其他香豆素类：香豆素二聚体、三聚体，异香豆素
（二）香豆素的理化性质
１．性状：游离香豆素类多为结晶性物质，分子量小的多具芳香气味与挥发性，能随水蒸气蒸馏出来，且具升华性
香豆素苷类一般呈粉末或晶体状，不具挥发性，也不能升华
在紫外光照射下，多显蓝色或紫色荧光
２．溶解性：游离态亲脂（乙醚、氯仿、丙酮、乙醇、甲醇），能部分溶于沸水，不溶于冷水。成苷亲水，可溶于水、甲醇、乙醇
３．内酯的碱水解：（碱性开环、酸性闭环）
香豆素类分子中具有内酯结构，碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐，然后其溶液经酸化至中性或酸性即闭环恢复为内酯结构。但如果与碱液长时间加热，开环产物顺
式邻羟基桂皮酸衍生物则发生双键构型的异构化，转变为反式邻羟基桂皮酸衍生物，此时，再经酸化也不能环合为内酯
４．与酸的反应：若在酚羟基的邻位有异戊烯基等不饱和侧链，在酸性条件下能环合形成含氧的杂环结构呋喃环或吡喃环
５．显色反应：
轭的呋喃环或吡喃环上的双键氢化，最后才是C
3-C
4
双键可与溴加成生成3,4－二溴加成衍
生物，再经过碱处理脱去１分子溴化氢，生成３－溴香豆素衍生物
７．氧化反应
（四）香豆素类的分离：香豆素类常用的色谱分离方法有柱色谱（硅胶）、制备薄层色谱和高效液相色谱，香豆素苷类的分离可用反相硅胶柱色谱
（五）香豆素的理化检识：紫外光365nm照射下显蓝色或紫色的荧光
7-羟基香豆素类——较强蓝荧光，加碱更强绿色。醚化或导入非羟基取代基——减弱，变紫。多烷氧基取代——黄绿色或褐色荧光
四、木脂素类：一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物
（一）木脂素的结构与分类
组成木脂素的单体有四种：桂皮酸、桂皮醇、丙烯苯、烯丙苯。
简单木脂素：二氢愈创木脂酸单环氧木脂素（四氢呋喃类）：如落叶松脂素
木脂内酯：牛蒡子苷环木脂素：异紫杉脂素
环木脂内酯：赛菊芋脂素双环氧木脂素：连翘脂素
联苯环辛烯型木脂素：五味子醇联苯型木脂素：厚朴酚
水飞蓟素（黄酮+木脂素结构）
（二）理化性质
（1）性状：多数无色结晶，一般无挥发性，少数具升华性
（2）溶解度：游离多具亲脂性，一般难溶于水，苷类水溶性增大
（3）大部分有光学活性，遇酸易异构化
（三）提取分离
（1）溶剂法：游离的能溶于乙醚等。木脂素在植物体内常与大量的树脂状物共存，溶剂处理过程易树脂化。（2）碱溶酸沉：注意异构化（3）色谱法：吸附剂：硅胶、中性氧化铝
（四）理化检识
亚甲二氧基（1）Labat反应：浓硫酸+没食子酸——蓝绿色
（2）Ecgrine反应：浓硫酸+变色酸，70~80℃20min——蓝紫色
（3）色谱：硅胶薄层色谱，亲脂性展开剂，显色剂：1%茴香醛浓硫酸、5%或10%磷钼酸乙醇溶液、10%硫酸乙醇溶液、三氯化锑试剂、碘蒸气
第六章：黄酮类化合物
一、黄酮类化合物是泛指两个苯环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物,2-苯基色原酮。生物合成途径是复合型(莽草酸途径和乙酸-丙二酸途径)
二、黄酮类化合物的结构与分类
根据黄酮类化合物A环和B环中间的三碳链的氧化程度、三碳链是否构成环状结构、3位是否有羟基取代以及B环（苯基）连接的位置（2或3位）等特点，可分为
三、黄酮类化合物的理化性质
（1）性状：多为结晶性固体，少为无定形粉末，多呈黄色，颜色取决于结构中有无交叉共
等供电子基轭体系、助色团。在黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7位或4位引入-OH及-OCH
3
团后，产生p-π共轭，促进电子移位、重排，使共轭系统延长，化合物颜色加深。黄酮、黄酮醇：灰黄~黄，查尔酮：黄~橙黄，二氢黄酮（醇）、黄烷醇几乎无色。花色素pH＜7红色，pH8.5紫色，pH ＞8.5蓝色
（2）旋光性：二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇、二氢异黄酮有旋光性
（3）酸碱性：黄酮类化合物分子中多具酚羟基，显酸性，酚羟基酸性强弱顺序：7，4’-二OH（5%NaHCO3）>7-或4’-OH(5%Na2CO3)>一般酚羟基(0.2%NaOH)>5-OH(4%NaOH)
黄酮类化合物分子中γ-吡喃酮环上的1-位氧原子，因有未共用电子对，故表现微弱碱性，可与强无机酸（浓硫酸、盐酸）生成佯盐，佯盐不稳定加水后分解。
（4）溶解性：游离黄酮类一般难溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚等有机溶剂及稀碱水中。
黄酮（醇）、查儿酮等平面型分子，因分子间排列紧密，分子间引力较大，故难溶于水。而二氢黄酮（醇）等非平面型，因分子中的C环具有近似于半椅式结构，分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，在水中溶解度稍大。异黄酮类的B环受吡喃环羰基的立体障碍，亲水性比平面型增加。花色素以离子形式存在。
亲水性：花色素＞非平面＞异黄酮＞平面，多糖苷＞单糖苷，3-OH苷＞7-OH苷
（四）显色反应１．还原反应：
２．与金属盐类试剂的络合反应（3-OH或5-OH与4羰基，邻二酚羟基）
3．硼酸显色反应：5-羟基黄酮及6’-羟基查耳酮类在枸橼酸丙酮存在条件下，呈黄色而无荧光;草酸中显黄色并有绿色荧光。
4．碱性试剂反应:：黄酮类化合物与碱性溶液可生成黄色、橙色、红色等
5．与五氯化锑反应：查耳酮类生成红或紫红色沉淀
（五）提取与分离
1．提取
１．纸色谱：适用于分离各种类型黄酮化合物，包括游离黄酮和黄酮苷类。混合物的检识常采用双向纸色谱。一般第一向采用醇性展开剂，为正相色谱，第二向采用水性展开剂，反相色谱
２．薄层色谱法：一般采用吸附薄层，吸附剂大多用硅胶和聚酰胺。有硅胶薄层色谱、聚酰胺薄层色谱、纤维素薄层色谱
UV光谱
Ⅰ带B环桂皮酰系统300~400nm Ⅱ带A环苯甲酰系统240~280 nm
利用诊断试剂对黄酮、黄酮醇类化合物UV光谱的影响检出羟基位置
甲醇钠（NaOMe），主要是判断是否有4′-OH，3、4′－二OH或3、3′、4′－三OH
乙酸钠，判断是否有7-OH
乙酸钠/硼酸主要判断A环或B环是否有邻二酚羟基（5，6-二OH除外）。
三氯化铝及三氯化铝/盐酸，为判断有无邻二酚羟基，3-OH、5-OH提供信息。
第七章萜类和挥发油
一.萜类的定义和分类：
萜类化合物为一类由甲戊二羟酸（MVA）衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二羟酸结构特征的化合物。
二．萜类化合物的生物合成途径：经验异戊二烯法则（萜类化合物都是由异戊二烯单位以头尾顺序和非尾顺序相连而成的）、生源异戊二烯法则
三．单萜
1.无环单萜：月桂烷型和艾蒿烷型。柠檬醛
2.单环单萜：薄荷醇、桉油精
卓酚酮型类化合物：是单环单萜的一种变型结构,其碳架结构不符合异戊二烯规则。七元芳环——芳香性。环上的羟基有酚的性质，酸性，介于酚类和羧酸。酚羟基易甲基化，但不易酰化。羰基类似羧酸中羰基的性质，但不能和一般羰基试剂反应。与多种金属离子形成络合物晶体，铜络合物为绿色结晶，铁络合物为红色结晶。
3.双环单萜：樟脑（挥发性），龙脑（冰片、樟醇）
4.三环单萜
5.环烯醚萜类：臭蚁二醛的缩醛衍生物。
结构特点：（1）C1—OH为半缩醛结构，很活泼，易与糖结合成苷（2）C3、C4多有双键，C4、C8甲基易氧化（3）分子中环戊烷部分呈现不同的氧化状态
根据起其环戊烷环是否裂环，可分为环烯醚萜苷(栀子苷)及裂环环烯醚萜苷（龙胆苦苷）环稀醚萜苷：(1)C-4有取代基：4-位多为甲基或羧基、羧酸甲酯、羟甲基(2)4-去甲基
裂环环稀醚萜苷：C7-C8处键断裂成裂环状态，有时C7与C11形成六元内酯环
特点：大多数白色结晶或粉末，多有旋光性。易溶于水和甲醇，溶于乙醇、丙酮、正丁醇，难溶于氯仿、苯、石油醚等亲脂性溶剂。苷易水解，生成的苷元为半缩醛结构，化学性质活泼，遇酸，碱，羰基化合物和氨基酸等变色，如（1）苷元遇氨基酸加热，红色至蓝色,最后生成蓝色沉淀（皮肤染成蓝色）（2）苷元溶于冰醋酸加铜离子，加热显蓝色。
生地、玄参在炮制或放置过程中变成黑色：含环烯醚萜类，水解后的苷元具有半缩醛不稳定结构，聚合成大分子，变为深色。
四．倍半萜（250~280℃）
1.无环倍半萜：金合欢醇（香料）
2.单环倍半萜：青蒿素（过氧结构的内酯——抗恶性疟疾活性）
3.双环倍半萜：苍术酮、棉酚
薁类衍生物：五元与七元骈合的芳烃衍生物，芳香性。在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中可看见蓝色或绿色的馏分，显示可能有薁类成分存在。具有高度共轭体系的双键。不溶于水，可溶于有机溶剂和强酸，加水稀释又可析出，用60%~65%硫酸或磷酸提取。与苦味酸或三硝基苯试剂产生π络合物结晶，有敏锐熔点可鉴定。
4.三环倍半萜
五．二萜：无环（植物醇），单环（VitA），双环（穿心莲内酯、银杏内酯），三环（紫杉烷、雷公藤）,四环（甜菊苷），五环等；天然的无环和单环较少，双环或三环较多
六．理化性质
（一）物理性质：
1.性状：单萜和倍半萜---多油状液体，少数固体结晶；具有挥发性及特异性香味。随水蒸气蒸馏---沸点随C5单位数，双键数，含氧官能团数的增加而升高；二萜和二倍半萜---多固体结晶。萜苷---固体结晶或无定型粉末，不具挥发性。萜类多苦味
2.旋光性
3.溶解性：一般难溶于水，溶于甲醇，乙醇；易溶于亲脂性有机溶剂：乙醚、氯仿、乙酸乙酯、苯
（二）化学性质
双键加成反应：
1.卤化氢加成反应：氯化氢及溴化氢在冰乙酸中对萜类双键加成，产物在冰水中可析出结晶（不饱和萜的氢卤化物与苯胺或N,N-二乙基苯胺进行分解反应又可复原成原不饱和萜）
2.溴加成反应
3.亚硝酰氯（Tilden试剂）反应：用于鉴别不饱和萜的分离及鉴定
4.Diels-Alder反应：初步证明共轭双键的存在
羰基加成反应：
1.亚硫酸氢钠加成：生成结晶性加成物，酸或碱处理复原
2.吉拉德（girard）试剂加成：季胺基团的酰肼(T或P试剂)，生成水溶性加成物，酸化后用乙醚萃取得原萜
七．萜类化合物的提取和分离
原理：挥发性、亲脂亲水性、特殊官能团的专属反应以及极性差异
避免光、热、酸、碱等对结构的影响
1.提取：挥发性萜类----挥发油方法；甲醇、乙醇提取；除水溶性杂质（正丁醇萃取法，活性炭，大孔树脂吸附法）
2.分离：1.利用特殊官能团分离 2.结晶法分离
3.柱色谱法分离（吸附柱色谱：硅胶）
八．萜类化合物的检识：
缺乏专属性强的检识反应。主要应用:硫酸乙醇等通用显色剂或羰基类显色剂；香草醛-浓硫酸试剂；仅有卓酚酮类、环烯醚类（单萜）、薁类有特殊的专属性检识反应
（一）理化检识
1.卓酚酮类：FeCl3反应---赤色络合物，CuSO4反应---稳定绿色结晶 (酚类影响)
2.环稀醚萜类（1）Weiggering法(Trim-Hill试剂：乙酸10mL0.2%，CuSO4水溶液1mL，浓硫酸0.5mL)加热，环烯醚苷--许多颜色
（2）Shear反应：（1:15浓盐酸:苯胺）与吡喃衍生物显色
（3）其他显色：酸碱敏感—分解,聚合,缩合,氧化等---不同颜色；京尼平—氨基酸(甘亮谷)—红至蓝色；有的加冰醋酸及少量Cu2+---蓝色；环戊酮结构---2,4-二硝基苯肼—黄色3.薁类化合物：Ａ）Sabety反应：（氯仿+5%溴的氯仿溶液）蓝、绿、紫
Ｂ）Ehrlich反应：（对-二甲胺基苯甲醛-浓硫酸）紫色或红色
Ｃ）对-二甲胺基苯甲醛显色：蓝色---薁类
（二）色谱检识：
通用显色剂
1.硫酸：干燥15min-110 ℃加热----颜色或荧光
2.香兰素-浓硫酸：室温—浅棕，紫蓝，紫红色；120 ℃--蓝色
3.茴香醛-浓硫酸：100 ~105℃加热颜色深度最大，水蒸气-消除桃红背景--蓝紫、紫红、蓝、灰、绿色
4.五氯化锑：120℃加热萜醇，加热前灰到紫蓝色；加热后棕色(其他醇类只在加热后有色)
5.三氯化锑：100 ℃加热10min与(4)现象一致
6.I2蒸气：5min 后棕色—1%淀粉—蓝色
7.磷钼酸：120 ℃加热---蓝灰色，对醇类可达0.05~1μg---氨蒸气熏后消除黄色背景
专属性试剂：
1、2,4-二硝基苯肼---检识醛酮类：无环醛酮---黄色，环状的羰基---橙红色
2、邻联茴香胺---检识醛酮类：室温中醛---黄至棕黄，加热变深
九．挥发油
（一）挥发油(Volatile oil): (精油)是存在于植物体内一类具有挥发性，能随水蒸汽蒸馏出来、与水不相混溶的油状液体的总称。大多具有芳香嗅味和较强的生理活性.
（二）挥发油的组成：
1.萜类化合物：单萜、倍半萜及其含氧衍生物
2.芳香类化合物：小分子芳香成分，在油中存在比例次于萜类.多具有C6-C3骨架，多为酚或其酯类；还有些具有C6-C2或C6-C1骨架的化合物
3.脂肪族化合物
4.其他化合物
（三）理化性质：
1.性状:常温下多为无色或淡黄色油状透明液体,有浓烈的特异性嗅味，有辛辣灼烧感。冷却条件下挥发油主要成分常析出结晶，称“析脑”，析出物称“脑”，滤去析出物的油称“脱脑油”。
2.挥发性: (区别脂肪)常温自然挥发，如将挥发油涂在纸片上，较长时间放置后，挥发油因挥发而不留油迹，脂肪油留下永久性油迹。
3.溶解性:不溶于水，易溶于有机溶剂，在高浓度的乙醇中能全部溶解，低浓度乙醇中只溶解一部分
4．物理常数：多比水轻，多有光学活性，强折光性，沸点在70℃到300℃之间
5.稳定性：易氧化变质（放入棕色瓶、密闭、低温、避光保存）
（四）提取和分离
提取：
1.蒸馏法(水蒸汽蒸馏法*)
2.溶剂提取法
3.压榨法：适用于含挥发油较多的原料
4.吸收法：提取贵重的挥发油
5.CO2超临界流体萃取法
分离：
1.冷冻析晶法：将挥发油置于0℃以下，必要时降至-20℃，继续放置，析出的结晶，再进一步冷冻析晶，可得纯品
2.分馏法：不同成分，结构不一样，沸点(bp)也不同
沸点高低的影响因素：碳链越长bp越高；官能团的极性越大，bp越高（醚﹤酮﹤醛﹤醇﹤酯﹤酸）；不饱和度越高，bp越高；挥发油的某些成分在bp温度下，往往被破坏，故通常采用减压分馏.
3.化学分离法：（1）碱性成分的分离（2）酚酸性成分的分离（3）醇类成分的分离：邻苯二甲酸酐、丙二酸单酰氯、丙二酸（4）醛酮成分的分离：亚硫酸氢钠饱和液和吉拉德试剂
4.色谱分离法：
(1)普通柱色谱:氧化铝和硅胶柱色谱，常用洗脱系统有石油醚、环己烷、乙酸乙酯、二氯甲烷等，可用单一溶剂系统，也可用混合溶剂系统。
(2)硝酸银络合柱色谱：
应用：含双键的混合物，双键数目不同或位置不同
原理：利用双键与硝酸银吸附强弱而分离(一般规律：双键数目多吸附强、末端双键吸附强、顺式双键吸附强)
洗脱顺序：反式、顺式、末端
（五）挥发油的检识
（1）理化检识
1、物理常数测定：相对密度，比旋光度及折光率
2、化学常数的测定：酸值（中和1g挥发油中游离酸性成分所消耗KOH的毫克数）
酯值（水解1g挥发油所含酯所需KOH的毫克数）
皂化值（中和并皂化1g挥发油中含有的游离酸性成分与酯类所需KOH的毫克数）
皂化值=酸值+酯值
3、官能团的鉴定
酚类：三氯化铁乙醇液——蓝、蓝紫、绿
羰基：银镜反应、羰基加成反应
内酯类：于挥发油的吡啶溶液中加入亚硝酰铁氰化钠试剂及NaOH，出现红色并逐渐消失，表示有α，β-不饱和内酯
不饱和化合物和薁类衍生物：于挥发油的氯仿溶液中加入溴的氯仿溶液，如红色褪去表示有不饱和化合物，继续滴加溴氯仿溶液，如产生蓝、紫、绿，表示有薁类。在挥发油的无水甲醇溶液中加入浓硫酸，薁类产生蓝色或紫色
（2）色谱检识
1、薄层色谱：吸附剂：硅胶G、中性氧化铝G
展开剂：石油醚、正己烷—非含氧烃类，石油醚-乙酸乙酯（85：15）-含氧烃类
显色剂：1%香夹兰醛浓硫酸溶液
2、GC、GC-MS
第八章三萜类化合物
一.概述
1.多数三萜类化合物是一类基本母核由30个碳原子组成的萜类.（6个异戊二烯单位聚合）
2.三萜苷类化合物多数可溶于水,其水溶液振摇后能产生大量持久性肥皂样泡沫,称三萜皂苷,多具羧基,又叫酸性皂苷.（五加科、桔梗科、远志科、伞形科）
3.当原生皂苷由于水解或酶解,部分糖被降解是,所生成的苷叫次皂苷或原皂苷元.
4.三萜皂苷多为醇苷和酯苷（酯皂苷）
5.鲨烯前体。少数三萜类的碳原子多于或少于30个
二.分类
植物体的存在：三萜皂苷及其苷元，其他三萜类（树脂、苦味素、三萜生物碱、三萜醇）根据碳环的有无和多少分类：链状、单环、双环、三环、四环三萜、五环三萜
(１)链状三萜（鲨烯类化合物）
(２)四环三萜：结构特点:：1.基本母核：环戊烷骈多氢菲(A,B,C,D四环)
2.17位:8个C组成的侧链
3.3位多有-OH,C=O等含氧官能团
4.4位:偕二甲基；10位、14位各1个CH3；13位或8位有1个CH3
分类：
羊毛脂甾烷型：均为反式稠合,C20—R （羊毛脂醇）
达玛烷型：均为反式稠合,C20—R或S（人参、三七、西洋参——人参皂苷A\B）
大戟烷型（乳香二烯酮），葫芦素烷型（雪胆甲素、罗汉果甜素），原萜烷型（泽泻萜醇）环菠萝蜜烷型（黄芪苷）
（3）五环三萜的特点：
齐墩果烷型（β-香树脂烷）：母核为多氢蒎,Ａ/Ｂ、Ｂ/Ｃ、Ｃ/Ｄ反式，Ｄ/Ｅ顺式，３位有OH，11、12有双键，羧基多在28、30、24位（齐墩果酸、商陆皂苷、人参皂苷C）
乌苏烷型（α-香树脂烷、熊果烷型）：与齐墩果烷型不同之处：19、20位各有一个甲基（地榆皂苷B）
羽扇豆烷型：与齐墩果烷型不同之处：C19,21成E环(五元环)，D/E反式,C19α-异丙基，并有△20（29）双键（羽扇豆醇）
木栓烷型、羊齿烷型、异羊齿烷型、何帕烷型、异何帕烷型
三物理性质：
1.性状：游离---完好结晶；苷----白色无定型粉末；皂苷具吸湿性，多有苦味和辛辣，,对人体粘膜有强烈刺激性------祛痰止咳
2.熔点与旋光性：（1）游离：有固定熔点，-COOH-----熔点较高；苷类：无明确的熔点,
只有分解点------200~350℃（2）均有旋光性,大多左旋。
3.溶解度：游离——溶于石油醚，乙醚，氯仿，甲醇，乙醇等有机溶剂，不溶于水。
皂苷类——可溶于水，易溶于热水、稀醇、热甲醇和热乙醇，不溶于丙酮、乙醚、石油醚。
含水正丁醇和戊醇中溶解度最好。皂苷有助溶性，可促进其它成分在水中的
溶解。
次生苷——水溶性降低，易溶于醇、丙酮、乙酸乙酯。
4.发泡性：皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫,加热也不会消失（降低水溶液表面张力），可作为清洁剂,乳化剂。某些皂苷由于亲水性强于亲脂性或亲脂性强于亲水性而不呈现发泡性。
四．化学性质：
1.颜色反应：
(1)Liebermann-Burchard;(醋酐—浓硫酸)
现象：黄-红-紫-蓝(甾体皂苷—绿色;三萜皂苷—红色。区别)，最后褪色
(2)Kahlenberg：(五氯化锑或三氯化锑/氯仿)纸色谱---加热(60~70℃)—蓝色,灰蓝,灰紫
(3)Rosen-Heimer反应;(25% 三氯乙酸乙醇)
纸色谱---加热(100℃)---红色—紫色，(甾体皂苷--60 ℃，区别三萜皂苷和甾体皂苷) (4)Salkowski反应(氯仿溶液,浓H2SO4)
试管反应—氯仿层（上层）—红或蓝，硫酸层（下层）—绿色荧光
(5)Tschugaev反应(冰乙酸溶液,ZnCl2结晶)，试管反应----稍加热---淡红或紫红
2.沉淀反应：
酸性三萜皂苷+中性盐[乙酸铅/硫酸铵] 沉淀
甾体皂苷(中性)+碱性盐沉淀[碱式乙酸铅/Ba(OH)2]
区分甾体皂苷和三萜皂苷
3.皂苷的水解：(1)酸水解 (2)乙酰解 (3)Smith降解 (4)酶水解 (5)糖醛酸苷键的裂解 (6)酯苷键的水解
五．溶血作用
1.溶血指数:溶血作用强弱的指标----在一定条件下（等渗、缓冲、恒温）能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶血的最低浓度。
2.皂苷的水溶液能破坏红细胞而溶血----皂毒类
3.人参中各成分溶血情况:人参中成分 A型 B型 C型
溶血抗溶溶
六．三萜类化合物的提取
依据――溶解性：游离---极性小溶剂；苷类---极性大有机溶剂；酸类---碱溶酸析
提取：１.醇类溶剂提取法２.酸水解有机溶剂萃取法-----苷元３.碱水提取法-----COOH 正丁醇提取法：本法是目前提取皂苷的通法。中药人参中总皂苷的提取既用此法。
药材
│Alc提取
↓
提取液
│回收溶剂
↓
浸膏
│加水，用乙醚或石油醚脱脂
┌──────┴──────┐
↓↓
水液乙醚（油脂、色素等）
│水饱和正丁醇提取
┌────┴────┐
↓↓
水液正丁醇液
（糖类）│减压蒸干
↓
总皂苷
七．三萜类化合物的分离
1.分段沉淀法：利用皂苷难溶于丙酮,乙醚等有机溶剂的性质
2．胆甾醇沉淀法：――区分甾体皂苷和三萜皂苷
（1）甾体皂苷+胆甾醇→分子复合物↓→乙醚回流→乙醚液（胆甾醇）、沉淀（皂苷）（2）三萜皂苷+胆甾醇→分子复合物↓（不太稳定）
3.色谱分离法
八．检识：１.泡沫试验（假阳性：有些蛋白质水溶液也有发泡性，但加热后泡沫消失）２.显色反应
３.溶血试验：取供试液1ml水浴蒸干，用0.9%的生理盐水溶解，加入几滴2%的红细胞悬浮液，如有皂苷，则发生溶血现象，溶液有混浊变为澄明。
皂苷化学检识的常用试剂
4.色谱检识
（1）薄层色谱：分离酸性皂苷时，在展开剂中加入少量甲酸或乙酸防止拖尾
显色剂：10%硫酸溶液、三氯乙酸、五氯化锑、香草醛-硫酸
（2）纸色谱：亲水性皂苷定相-水，流动相-亲水性增大
亲脂性和游离皂苷：固定相-甲酰胺，流动相-甲酰胺饱和的氯仿溶液
显色剂：三氯乙酸、五氯化锑
怎样区分三萜皂苷和甾体皂苷?
泡沫试验，乙酐-浓硫酸反应（Lieberman-Burchard），三氯乙酸反应，氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应），五氯化锑反应，沉淀反应，胆甾醇沉淀法。
为什么含皂苷类化合物的中药不能静脉注射?而人参皂苷可以?
因为皂苷有溶血作用，当皂苷水溶液和红细胞接触时，红细胞壁上的胆甾醇和皂苷结合，生成不溶于水的复合物，破坏了红细胞的正常渗透性，是细胞内渗透压增加而发生崩解。从而导致溶血现象，所以不能静脉注射。人参皂苷没有溶血现象，但经分离后，B和C型人参皂苷具有显著的溶血作用，而A型人参皂苷则有抗溶血的作用。
第九章甾体及其苷类
一、甾体化合物的结构与分类
(一）包括强心苷、甾体皂苷、植物甾醇、甾体生物碱、胆汁酸、蟾蜍配基、昆虫变态激素结构特点：（1）A/B环顺、反，B/C环---全部反式，C/D环----顺（两种）、反式（较多）；（2）C-17取代基不同。如下表：
名称 A/B B/C C/D C17-取代基
强心苷顺、反反顺不饱和内酯环
甾体皂苷顺、反反反含氧螺杂环
蟾蜍配基顺、反反反六元不饱和内酯环
植物甾醇顺、反反反8-9个碳的脂肪烃
胆甾醇顺反反戊酸
第一章绪论 一、概念： 1.中药化学：结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科 2.有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。 3.无效成分：没有生物活性和防病治病作用的化学成分。 4.有效部位：在中药化学中，常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分，称为有效部位。如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。 5. 一次代谢产物：也叫营养成分。指存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型；如糖类、蛋白质、脂肪等。 6.二次代谢产物：也叫次生成分。指由一次代谢产物代谢所生成的物质，次生代谢是植物特有的代谢方式，次生成分是植物来源中药的主要有效成分。 7.生物活性成分：与机体作用后能起各种效应的物质 二、填空： 1.中药来自（植物）、（动物）和（矿物）。 2. 中药化学的研究内容包括有效成分的（化学结构）（理化性质）（提取）、（分离）（检识）和（鉴定）等知识。 三、单选题 1.不易溶于水的成分是（ B ） A生物碱盐B苷元C鞣质D蛋白质E树胶 2.不易溶于醇的成分是（ E ） A 生物碱 B生物碱盐 C 苷 D鞣质 E多糖 3.不溶于水又不溶于醇的成分是（ A ） A 树胶 B 苷 C 鞣质 D生物碱盐 E多糖 4.与水不相混溶的极性有机溶剂是（C ） A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 5.与水混溶的有机溶剂是（ A ） A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 6.能与水分层的溶剂是（ B ） A 乙醇 B 乙醚 C 氯仿 D 丙酮/甲醇（1：1）E 甲醇 7.比水重的亲脂性有机溶剂是（ C ） A 苯B 乙醚 C 氯仿D石油醚 E 正丁醇 8.不属于亲脂性有机溶剂的是（D ） A 苯B 乙醚 C 氯仿D丙酮 E 正丁醇 9.极性最弱的溶剂是（ A ） A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 10.亲脂性最弱的溶剂是（C ） A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 四、多选 1.用水可提取出的成分有（ ACDE ） A 苷B苷元C 生物碱盐D鞣质E皂甙 2.采用乙醇沉淀法除去的是中药水提取液中的（ BCD ） A树脂B蛋白质C淀粉D 树胶E鞣质 3.属于水溶性成分又是醇溶性成分的是（ABC ） A 苷类B生物碱盐C鞣质D蛋白质 E挥发油 4.从中药水提取液中萃取亲脂性成分，常用的溶剂是（ ABE ） A苯B氯仿C正丁醇D丙酮 E乙醚 5.毒性较大的溶剂是（ABE ） A氯仿B甲醇C水D乙醇E苯 五、简述 1.有效成分和无效成分的关系：二者的划分是相对的。 一方面，随着科学的发展和人们对客观世界认识的提高，一些过去被认为是无效成分的化合物，如某些多糖、多肽、蛋白质和油脂类成分等，现已发现它们具有新的生物活性或药效。 另一方面，某些过去被认为是有效成分的化合物，经研究证明是无效的。如麝香的抗炎有效成分，近年来的实验证实是其所含的多肽而不是过去认为的麝香酮等。 另外，根据临床用途，有效成分也会就成无效成分，如大黄中的蒽醌苷具致泻作用，鞣质具收敛作用。 2. 简述中药化学在中医药现代化中的作用 （1）阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理；（2）促进中药药效理论研究的深入； （3）阐明中药复方配伍的原理；（4）阐明中药炮制的原理。 3．简述中药化学在中医药产业化中的作用 （1）建立和完善中药的质量评价标准；（2）改进中药制剂剂型，提高药物质量和临床疗效； （3）研究开发新药、扩大药源； 六、论述 单糖及低聚糖生物碱盐游离生物碱油脂 粘液质苷苷元、树脂蜡 氨基酸水溶性色素脂溶性色素 蛋白质、淀粉水溶性有机酸挥发油 第二章提取分离鉴定的方法与技术 一、概念：
注：除习题集中所列内容或习题集中已列但需归纳的内容 P248. β为分配因子讨论液液萃取 β≥10，仅作一次简单萃取就可实现基本分离；但100>β ≥10，则须萃取10-12次；β≤2时，要想实现基本分离，须作100次以上萃取才能完成。 分配比与pH 酚类pKa值为9.2-10.8，羧酸类pKa值约为5，故pH值在3以下时，大部分酚酸性物质将以非解离形式（HA）存在，易分配于有机溶剂中；而pH值在12以上时，则将以解离形式（A¯）存在，易分配于水中。 P256 聚酰胺色谱对鞣持的吸附特强，近乎不可逆，帮用于植物粗提取物的脱鞣处理特别合适。 P261 液体混合物沸点差在100℃以上，可反复蒸馏法 25℃以下，则需用分馏法 P265 氢核磁共振中化学位移反映化合物中氢的种类 峰面积相同类型氢的数目 偶合常数氢与氢之间的相互关系及影响 P268-271 生物碱分类 吡啶类槟榔碱、烟碱、苦参碱 莨菪烷类阿托品 异喹啉类罂粟碱、去甲乌药碱、小檗碱、延胡索乙素、吗啡、可待因 吲哚类长春碱、利血平、马钱子碱 有机胺类麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱 特点：N原子不在环结构内 P279 总生物碱的提取 1.脂溶性生物碱酸水提取氯仿、乙醚萃取 醇提取氯仿、乙醚萃取 2.水溶性生物碱雷氏铵盐是常用于提取季铵型水溶性生物碱的沉淀试剂 含生物碱的中药实例 P285 苦参极性大小：氧化苦参碱＞羟基苦参碱＞苦参碱 苦参碱：既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚、苯 氧化苦参碱：易溶于水、可溶于氯仿、难溶于乙醚 P287 麻黄伪麻黄碱形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱，故碱性稍强于麻黄碱，但均具挥发性 草酸麻黄碱草酸伪麻黄碱盐酸麻黄碱盐酸伪麻黄碱 水难易 氯仿不溶溶 麻黄咸、伪麻黄碱特征性反应：（1）二硫化碳-硫酸铜反应；（2）铜络盐反应 P289 黄连小檗碱属苄基异喹啉类衍生物△干燥时≤80℃ 属季铵型生物碱强碱性 游离小檗碱能溶于水、热乙醇、难溶于苯、氯仿、丙酮等 小檗碱盐酸盐在水中溶解度较小，易溶于沸水，难溶于乙醇 特征性反应：丙酮加成反应漂白粉显色反应 P290 汉防已（熟悉） 汉防已甲素、乙素均为双苄基异喹啉衍生物，亲脂性；轮环藤酚碱（丙素）为季铵型生物碱（强碱性）、水溶性。 甲素极性较小，能溶于冷苯；乙素极性较小，难溶于冷苯，溶于热苯。
强极性溶剂：水 亲水性有机溶剂：与水任意混溶（甲、乙醇，丙酮） 亲脂性有机溶剂：不与水任意混溶，可分层（乙醚、氯仿、苯、石油醚） 常用溶剂的极性顺序： 石油醚—四氯化碳—苯—氯仿—乙醚—乙酸乙酯—正丁醇—丙酮—乙醇—甲醇—水 苯丙素 二、提取分离 1.苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸的酯类衍生物具有挥发性，是挥发油芳香族化合物的主要成分，可 用水蒸气蒸馏。 2.苯丙酸衍生物可用有机酸的方法提取。 香豆素 二、理化性质 （一）物理性质游离香豆素----多有完好的结晶，大多具香味。 小分子的有挥发性和升华性。苷则无。 在紫外光照射下，香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光。 （二）溶解性游离香豆素----难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇。 香豆素苷----能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。 香豆素遇碱水解与稀碱水作用可水解开环，形成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸的盐。 酸化，又可立即环合形成脂溶性香豆素而析出。 如果与碱液长时间加热，将转为反式邻羟基桂皮酸的盐，酸化后不能环合。 与浓碱共沸，往往得到的是裂解产物——酚类或酚酸。 （三）成色反映 1.异羟肟酸铁反应 内酯在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合，在酸性条件下，与三价铁离子络和成红色。 ?内酯[异羟肟酸铁反应、盐酸羟胺（碱性）、红色] 2.酚羟基反应 ?FeCl3溶液与具酚羟基物质反应产生绿色至墨绿色沉淀 ?若酚羟基的邻、对位无取代，可与重氮化试剂反应而显红色至紫红色。 ?含酚羟基的化合物[三氯化铁反应、FeCl3、绿色] 3. Gibb’s反应 Gibb’s试剂2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下，与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。6位无取代的香豆素显阳性。 ?Ph-OH对位无取代[Gibb’s反应，Gibb’s试剂，蓝色] 4Emerson反应 Emerson试剂2%的4-氨基安替比林和8%的铁氰化钾。其余同Gibb’s。 ?Ph-OH对位无取代[Emerson反应，Emerson试剂试剂，红色] 三．香豆素的提取与分离 （一）提取利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质进行提取分离。 游离香豆素一般可以用乙醚、氯仿、丙酮等提取(香豆素苷可用甲醇、乙醇或水提取)。 碱溶酸沉法提取。 1. 溶剂提取法常用甲醇、乙醇、丙酮、乙醚等提取。 乙醚是多数香豆素的良好溶剂。 苷则在正丁醇、甲醇中被提出。 2.碱溶酸沉法0.5%氢氧化钠水溶液稍加热提取，冷后用乙醚除杂质，加酸调PH到中性，适当 浓缩，再酸化，则香豆素或苷即可析出，也可用乙醚萃取。
中药化学模拟试题（2） 专业＿＿＿＿＿＿姓名学号＿＿＿＿＿总分＿＿＿＿ 一、填空题（每空0.5分，共20分） 1. 香豆素是______的内酯，具有芳甜香气。其母核为_______________。 2 香豆素的结构类型通常分为下列四类：________、________、________及________。 3.香豆素类化合物在紫外光下多显示______色荧光，______位羟基荧光最强，一般香豆素遇碱荧光______。 4.木脂素可分为两类，一类由______和______二种单体组成，称______；另一类由______和______二种单体组成，称为______。 5. 醌类按其化学结构可分为下列四类：①________②_______ ③_______ ④________。 6. 萘醌化合物从结构上考虑可以有α(1,4)、β(1,2)及amphi(2,6)三种类型，但迄今为止从天然界得到的几乎均为______。 7. 游离的蒽醌衍生物，常压下加热即能___，此性质可用于蒽醌衍生物的___和___。 8. 羟基蒽醌能发生Borntrager's反应显____色，而_____、_____、_____、_____类化合物需经氧化形成蒽醌后才能呈色。 9. 蒽醌类是指具有___基本结构的化合物的总称，其中__位称为α位，__位称为β位。 10. 下列化合物与醋酸镁的甲醇溶液反应： 邻位酚羟基的蒽醌显____色；对位二酚羟基的蒽醌显____色；每个苯环上各有一个α-酚羟基或有间位羟基者显____色；母核上只有一个α或β酚羟基或不在同一个环上的两个β酚羟基显____色。 11. Kesting-Craven以应(与活性次甲基试剂的反应)仅适用于醌环上有未被取代位置的_____及____类化合物，____类化合物则无此反应。 12. 某中药用10%H2SO4水溶液加热水解后，其乙醚萃取液加入5%NaOH水溶液振摇，则乙醚层由黄色褪为无色，而水层显红色，表示可能含有____成分。 二、写出下列结构的名称及类型（每小题1分，共12分）
第一、二章习题 一、填空题 1.天然药物来自（植物）、（动物）、（矿物）和（人工制品），并以（植物）来源为主。 2.有效部位是指(含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部位),例如（人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等）。 3.研究天然药物有效成分最重要的作用是为创制新药提供（药源）。 4.不经加热进行提取的方法有（水蒸气蒸馏法）和（煎煮法），将溶剂从药材上部缓缓通过药材从下部流出，这种提取方法叫做（渗漉法）。 5. 中药化学成分中常见基团极性最大的是（羧基），极性最小的是（烷基） 6. 硅胶和氧化铝色谱的分离原理主要是（吸附剂吸附），根据被分离化合物的（吸附能力）大小而达到分离目的。 7. 大孔吸附树脂的分离原理是（吸附）和（筛选），有机化合物常根据其（吸附力的不同）及（及分子量的大小），而达到分离的目的。 8. 利用中药化学成分能与某些试剂（生成沉淀），或加入（某些试剂）后可降低某些成分在溶液中的（溶解度）而自溶液中析出的特点，可采用（沉淀法）进行分离。 9.离子交换色谱主要基于混合物中各成分（解离度）差异进行分离。常用的离子交换树脂类型有（离子交换纤维素）和（离子交换凝胶）。 10.化合物结构研究常用的四大波谱是指（UV光谱）、（IR光谱）、（NMR谱）和（MS谱）。 二、选择题 1. 有效成分是指（C） A需要提取的成分 B含量高的化学成分 C具有某种生物活性或治疗作用的成分 D对人体有用的成分 2. 与水不相互混溶的极性有机溶剂是（C） A EtOH B Me2CO C n-BuOH D 四氯化碳 3. 比水重的亲脂性有机溶剂为（A） A CHCl3 B 苯 C Et2O D 石油醚 4. 利用有机溶剂加热提取中药成分时，一般选用（C） A煎煮法B浸渍法C回流提取法D超声提取法 5. 对含挥发油的药材进行水提取时，应采用的方法是（B） A回流提取法B先进行水蒸气蒸馏再煎煮 C煎煮法D连续回流提取法 6. 主要利用分子筛原理的色谱材料是（B） A聚酰胺色谱B凝胶过滤色谱 C离子交换色谱D硅胶柱色谱
1、中药化学：是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理 论和方法及其他现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。 有效成分：具有生物活性或能起防病治病的作用的单体化合物，能用结构式表示，并具有一定的物理常数。 无效成分：不具有生物活性，也不能起防病治病作用的化学成分。 有效部位：具有生物活性的有效成分。 苷类：是糖和糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物鞣质：是由没食子酸或其聚合物的葡萄糖及其它多元醇、酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。 挥发油：是存在于植物体内一类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏出来的与水不相容的油状液体的总称。 香豆素：一类具有苯饼a—吡喃酮母核的天然产物的总称，在结构上可以看成顺式连羟基桂皮酸的脱水形成的内酯类化合物。 生物碱：指来源于生物界的一类含氮的有机化合物，生物碱大部分具有碱性且能和酸结合生成盐，具有特殊显著的生理活性，生物界除生物体必须的含 氮有机化合物（如：氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸及 含氮有机物）外，其他含氮有机物均可视为生物碱。 二次代谢产物： 是在特定的条件下，一些重要的一次代谢产物，如乙酰辅酶A等作为前体或原料，进一步经历不同的代谢过程。生成：生物碱、黄铜、萜类、皂苷等 。 强心苷：存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。 醌类化合物：是中药中一类具有醌式结构的化学成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种。 苯丙素类化合物：是指基本母核具有一个或几个C6—C3单元的天然有机化合物类群。 黄酮类化合物：是泛指两个苯环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。萜类化合物：为一类有甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二羟酸结构特征的化合物。 甾体化合物：是一类结构中具有环戊烷瓶多氢菲结构的化学成分。 2、生物碱的碱性：原因：分子中氮原子上的孤对电子能给出电子或接受质子而使生物碱显碱性。碱性强弱：用Pka表示，Pka越大，碱性越强。（pKa值大小胍基> 季铵碱> N-杂环> 脂肪胺≈N-芳杂环> 酰胺≈吡咯（pKa<2为极弱碱；pKa 2~7为弱碱；pKa7~11为中强碱；pKa 11以上为强碱。） ）影响因素有：A氮原子的杂化公式（随着杂化程度的升高而增强）B 诱导效应（供电基，使碱性增强；吸电基，使碱性减弱）C诱导—场效应（减弱）D共轭效应（共平面的p-π共轭使碱性减弱）E空间效应（减弱）F氢键效应（减弱）。 3、溶剂提取法：根据被提取成分的溶解性能，选用适合的容积和方法来提取。极性：石油醚<氯仿《乙酸乙酯《丙酮《正丁醇《乙醇《甲醇《水。方法：煎煮法、锓泽法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法。
A型题： 1. 生物碱的沉淀反应条件是 A.酸性有机溶剂 B.酸性水溶液 C.碱性水溶液 D.碱性有机溶液 E.中性水溶液 2. pKa值最大的生物碱类是 A.脂叔胺类 B.芳叔胺类 C.季铵类 D.酰胺类 E.脂仲胺类 3. 用萃取法分离中药成分，较常用的方法是取中药的水提液，分别依次用（）进行萃取。 A.乙醚、乙酸乙酯、正丁醇、乙醇 B.石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇 C.石油醚、乙酸乙酯、 正丁醇、甲醇 D.石油醚、氯仿、正丁醇、乙酸乙酯 E.石油醚、乙酸乙酯、氯仿、正丁醇 4. 下列溶剂极性最大的是 A.甲醇 B.乙醇 C.乙醚 D.丁醇 E.石油醚 5. 检查一个化合物的纯度，一般先选用 A.红外光谱法 B.紫外光谱法 C.薄层色谱法 D.气相色谱法 E.质谱法 6. 用离子交换树脂法提取总生物碱，所选择的树脂类型应是 A.大孔树脂 B.弱酸型树脂 C.弱碱型树脂 D.强酸型树脂 E.强碱型树脂 7. 按极性由大到小排列的溶剂是 A.甲醇、乙酸乙酯、乙醚、丙酮 B.乙醇、乙酸乙酯、乙醚、氯仿 C.甲醇、氯仿、乙醚、石油 醚 D.乙醇、乙醚、乙酸乙酯、氯仿 E.乙醇、乙醚、氯仿、乙酸乙酯 8. 亲脂性有机溶剂提取生物碱时，湿润药材最好用 A. B. C. D. E. 9. 生物碱柱色谱用担体优先考虑的是 A.纤维素 B.聚酰胺 C.氧化铝 D.硅胶 E.硅藻土
10. 某生物碱碱性弱则它的 A.pka大 B.kb大 C.ka小 D.pka小 E.pkb小 11. 做生物碱沉淀反应时，也可生成沉淀而干扰反应的是 A.果胶 B.氨基酸 C. 粘液质 D.蛋白质 E.多糖 12. 小檗碱属于 A.叔胺碱 B.季胺碱 C.酚性叔胺碱 D.酚性季胺碱 E.环叔胺碱 13. 与水不混溶的溶剂是 A.乙醇 B.乙醚 C.正丙醇 D.异丙醇 E.丙酮 14. 目前已很少采用的分离方法是 A.水煮醇沉法 B.铅盐沉淀法 C.雷氏盐沉淀法 D.萃取法 E.结晶法 15. 亲水性有机溶剂是 A.乙醚 B.乙酸乙酯 C.丙酮 D.氯仿 E.石油醚 16. 测定一成分有无羰基，一般选用的方法是错误：正确答案为：B A.紫外光谱法 B.红外光谱法 C.质谱法 D.氢核磁共振法 E.高效液相色谱法 17. 小檗碱母核是 A.原阿朴芬型 B.普托品型 C.阿朴芬型 D.原小檗碱型 E.双稠哌啶型 18. 工业上从麻黄中提取生物碱用 A.碱性氯仿 B.氯仿 C.乙醇 D.酸性乙醇 E.水 19. 多数生物碱在植物体中存在的形式是 A.无机酸盐 B.游离状态 C.络合物 D.有机酸盐 E.苷 20. 下列溶剂中极性最大的是
中药有效成分的提取方法(一) (一)溶剂法 1、常用溶剂及性质 石油醚、四氯化碳(Ccl4)、苯(C6H6)、二氯甲烷(CHCL2)、氯仿(CHCl3)、乙醚(Et2O)、乙酸乙酯(EtOAc)、正丁醇(n-BuOH)、丙酮(Me2CO)、乙醇(EtOH或Alc)、甲醇(MeOH)、水等、极性越来越大。 2.中药化学成分的极性 化学物质的极性就是根据介电常数计算的,介电常数越大,极性越大。偶极矩,极化度、介电常数与极性有关。化合物极性大小判断:有机化合物,含C越多,极性越小,含氧越多,极性越大;含氧化合物中,含氧官能团极性越大,化合物的极性越大(含氧 官能团极性羧基＞羟基＞醛基＞酮基＞酯基);酸性碱性两性极性与存在状态有关(游离性极性小,解离型极性大)。比较极性(汉防己甲素(甲氧基取代)＜汉防己乙素(羟基取代)。 3.溶剂提取法的基本原理——相似相溶原理(提取溶剂的选择) 4.提取方法 溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法与连续回流提取法5种。其中浸渍法与渗漉法属于冷提法,适用于对热不稳定的成分的提取,但提取效率低于热提法,因此提取时间长、消耗溶剂多。含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。煎煮法、回流提取法与连续回流提取法属于热提法,提取效率高于浸渍法、渗漉法,但只适用于对热稳定的成分的提取。三法比较,煎煮法只能用水作提取溶剂,回流提取法有机溶剂消耗量较大,连续回流提取法节省溶剂,但提取液受热时间长。 (二)水蒸气蒸馏法能够用水蒸气蒸馏法提取的中药成分必须 满足3个条件,即挥发性、热稳定性与水不溶性(或虽可溶于水,但经盐析后可被与水不相混溶的有机溶剂提出,如麻黄碱)。凡能满足上述3个条件的中药化学成分均可采用此法提取。如挥发油、挥发性生物碱(如麻黄碱、烟碱、槟榔碱等)、小分子的苯醌与萘醌、小分子的游离香豆素、小分子的酚性物质(牡丹酚)等。(三)升华法适用于具有升华性的成分的提取,如游离的醌类成 分(大黄中的游离蒽醌)、小分子的游离香豆素等,以及属于生物碱的咖啡因,属于有机酸的水杨酸、苯甲酸,属于单萜的樟脑等。 (四)超临界流体萃取法特点:没有有机溶剂的残留,产品质量高,无污染,适用于对有热不稳定易氧化成分的提取,萃取速度高,收率高,工艺流程简单,操作简单,成本低,对有效成分的提 取选择性高(通过夹带剂改变或维持选择性),对脂溶性成分提 取效率高(在提取极性较大成分时,可以加入夹带剂),提取设备造价高,节约能源。 (五)其它:组织破碎法、压榨法、超声提取法(提取效率高,不破 坏成分)、微波提取法。 中药有效成分进行分离与精制(二) 一、根据物质溶解度的差别,进行分离与精制 1.结晶法 结晶溶剂选择的一般原则:对欲分离的成分热时溶解度大,冷时溶解度小;对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当,不宜过高或过低,如乙醚就不宜用,不与被结晶物质发生反应, 无毒或小毒。 判定结晶纯度的方法:理化性质均一(形态稳定,颜色均一);固体化合物熔距≤2℃,熔点一定;各种色谱都能用,TLC或PC展开呈单一斑点;HPLC或GC分析呈单峰。双熔点:汉防己乙素与汉防己甲素(芫花素)。 2.沉淀法 可通过4条途径形成沉淀改变溶解度实现: 1)通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水醇法(沉淀多糖蛋白质等水溶性成分)、醇水法(沉淀树脂叶绿素等亲脂性成分)、醇提乙醚或丙酮沉淀法(沉淀皂苷)等。 2)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的就是盐析法,即在中药水提液中加入一定量的无机盐,使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。 3)通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态,解离状态极性变大,非解离状态极性变小。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法与分离酸性成分的碱提酸沉法,调等电点提取两性成分。 4)通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。如铅盐沉淀法(包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅)、雷氏盐沉淀法(分离季胺生物碱)、胆甾醇沉淀法(分离甾体皂苷)、明胶法(沉淀鞣质)等。 二、根据物质在两相溶剂中分配比的差异,对中药有效成分进行分离与精制 1.液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂,通常一种为水,另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等,这些溶剂要与水分层。将待分离混合物混悬于水中,置分液漏斗中,加适当极性的有机溶剂,振摇后放置,分取有机相或水相,即可 将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值,即分离因子。分离因子愈大,愈易分离。可以通过调整溶液PH值来分离。
2020年执业药师《中药一》中药化学基础学习 在执业药师的中药学习中，有部分考试内容对化学有所涉猎。然而，对于非化学专业来说，这些内容犹如天书，看得人云里雾里。本次将从简单的化学元素开始，从零解读简单的化学知识。 一、化学元素 学化学元素之前，我们需要先了解原子。原子是什么东西呢？原子是一种微粒，是构成一般物质的最小单位，也称为元素。简单理解，原子是非常非常小的粒子。 我们说的化学元素就是原子，是由原子核及核外电子构成。而组成物质的主要元素包括碳（C）、氢（H）、氧（O）、氮（N）、磷（P）、硫（S）等。这些符号一般是根据元素拉丁文的首字母大写表示，如果有重复的字母，则用前两个字母表示。 从化学的角度，这些元素都是以化学的方式阅读，如C不是英文字母的读音，而是读作碳；O读作氧。以此类推。 二、化合物 单个原子是元素，两个或两个以上的原子则组成化合物。我们常说的碳水化合物就是由碳（C）、氢（H）、氧（O）构成，而蛋白质是以碳（C）、氢（H）、氧（O）、氮（N）为主要构成。 简单的化合物如氧气、二氧化碳也都是由这些元素构成，氧气的化学表述形式是O2（两个氧元素组成），二氧化碳的化学表述形式是CO2（一个碳元素和两个氧元素组成）。 而中药所含的化学成分则比这些复杂的多，但同样离不开基本元素C、H、O、N。 三、化学键 原子想要形成化合物，就需要通过化学键将元素连接起来。不管是C、O还是N，这些元素周围一般都是连接H元素，一个化学键连接一个H。如CH3、OH、NH3等。除了单键连接，还有双键或者三键连接，如CH2=CH2（烯），C=O （羰基），CH≡CH（炔），C≡N（氰基）等。 具体示例如下： 氢（H）元素周围只能连接一个键，氧（O）元素周围只能连接两个键，氮（N）元素周围只能连接三个键，碳（C）元素周围只能连接四个键。 具体表述如下：
第一章总论 第一章总论（一） 第一节绪论 1.什么是中药化学？（中药化学的概念） 中药化学是运用现代科学理论与方法研究中药中化学成分的一门学科。 2.中药化学研究什么？ 中药化学研究内容包括各类中药的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还涉及主要类型化学成分的生物合成途径等内容。 中药化学是专业基础课，中药化学的研究，在中医药现代化和中药产业化中发挥着极其关键的作用。 3.中药化学研究的意义 （注：本内容为第四节中药化学在中药质量控制中的意义） （1）阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理 （2）阐明中药发放配伍的原理 （3）改进中药制剂剂型、提高临床疗效
（4）控制中药及其制剂的质量 （5）提供中药炮制的现代科学依据 （6）开发新药、扩大药源 （7）结构修饰、合成新药 主要考试内容： 1.中药有效成分的提取与分离方法，特别是一些较为先进且应用较广的方法。 2.各类化合物的结构特征与分类。 3.各类化合物的理化性质及常用的提取分离与鉴别方法。 4.常用重要化合物的结构测定方法。 5.常用中药材中所含的化学成分及其提取分离、结构测定方法和重要生物活性。 6.常用中药材使用时的注意事项和相关的质量控制成分。 课程主要内容： 内容 总论 绪论 中药化学成分的一般研究方法** 各论生物碱** 糖和苷* 醌类** 香豆素和木脂素* 黄酮** 萜类和挥发油*
皂苷** 强心苷* 主要动物药化学成分* 其他成分 各论学习思路： 学习方法： 1.以总论为指导学习各论。 2.注意总结归纳，在掌握基本共同点的情况下，分类记忆特殊点。 3.注意理论联系实际，并以《药典》作为基本学习指导。 4.发挥想象力进行联想记忆。 第二节中药有效成分的提取与分离 一、中药有效成分的提取
第三章苷类【学习要点】 1．掌握苷类化合物的结构特征、分类及苷和苷键的定义。2．掌握苷类化合物的一般性状、溶解度和旋光性。 3．掌握苷键的酸催化水解法和酶催化水解法。 4．掌握苷类化合物的提取方法及注意事项。 5．掌握中药中苷类化合物的显色反应：6．熟悉苷的碱催化水解法和氧化开裂法。 7．熟悉苷类化合物中常见糖的种类、结构和纸色谱鉴定法。 8．熟悉苦杏仁中所含主要苷的化学结构类型、理化性质及鉴定方法。 9．了解苷类化合物中糖链部分结构的测定方法。【重点与难点提示】一、苷的结构与分类苷类亦称配糖体，是由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等与另一非糖物质（称为苷元或配基）通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。 1.根据苷元化学结构的类型可将苷分为黄酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷、生物碱苷、三萜苷等。 2.根据苷在生物体内是原生的还是次生的可将苷分为原生苷和次生苷 3.根据苷键原子又可将苷分为氧苷、氮苷、硫苷、碳苷等。二、苷的理化性质及提取 1.苷键的裂解 (1)酸催化裂解:酸催化水解常用的试剂是水或稀醇，常用的催化剂是稀盐酸、稀硫酸、乙酸、甲酸等。其反应机理是苷键原子先被质子化，然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅型的中间体，该中间体再与水结合形成糖，并释放催化剂质子。凡有利于苷键原子质子化和中间体形成的一切因素均有利于苷键的水解。通常苷水解的难易程度有以下规律：①在形成苷键的N、O、S、C四个原子中，水解的难易程度是C-苷>S-苷>O-苷>N-苷。②因p-π共轭作用，酚苷及烯醇苷的苷元在苷键原子质子化时芳环或双键对苷键原子有一定的供电作用，故酚苷及烯醇苷比醇苷易于水解。③由于氨基和羟基均可与苷键原子争夺质子，特别是2-NH2和2-OH糖，当2位被质子化后使端基碳原子的电子云密度降低，不利于苷键原子的质子化，故氨基糖特别是2-氨基糖苷最难水解，其次是2-OH糖苷，然后依次是6-去氧糖、2-去氧糖和2，6-二去氧糖苷。④由于五元呋喃环是平面结构，各取代基处于重叠位置比较拥挤，酸水解时形成的中间体使拥挤状态有所改善，环的张力减少，故呋喃糖苷较吡喃糖苷的水解速率大50~100倍。⑤由于酮糖多数为呋喃糖，而且在端基上又增加了一个-CH2OH大基团，更增加了呋喃环的拥挤状况，故酮糖较醛糖易水解。⑥在吡喃糖苷中由于C5-上R会对质子进攻苷键造成一定的位阻，故R愈大，则愈难水解。其水解的难易程度是糖醛酸＞七碳糖＞六碳糖＞甲基五碳糖＞五碳糖。⑦当苷元为小基团时，由于横键上的原子易于质子化，故横键的苷键较竖键易水解。当苷元为大基团时，其空间因素占主导地位，苷元的脱去有利于中间体的稳定，故竖键的苷键较横键易水解 (2)酶催化水解：具有反应条件温和，专属性高，根据所用酶的特点可确定苷键构型，根据获得的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系，能够获得原苷元等特点。转化糖酶只水解β-果糖苷键，麦芽糖酶只水解α-D-葡萄糖苷键，纤维素酶只水解β-D-葡萄糖苷键，杏仁苷酶只水解β-六碳醛糖苷键。 (3)Smith降解法，是一个反应条件温和、易得到原苷元、通过反应产物可以推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法。该法特别适合于那些苷元不稳定的苷和碳苷的裂解。（4）碱催化水解：酰苷、酚苷、与羰基共轭的烯醇苷可被碱水解。 2.显色反应：Molish反应可检识糖及苷类化合物的存在。反应的试剂是浓硫酸和α-萘酚。 3.苷的提取及注意事项：多用水或醇提取，提取原生苷时注意抑制或破坏酶的活性。三、结构鉴定 1糖的种类和比例一般是将其苷键全部水解，然后再用纸色谱或薄层色谱的方法检出糖的种类，经显色后用薄层扫描的方法测定出各糖之间的分子比。当然也可采用气相色谱或HPLC的方法对各单糖进行定性定量分析。 2糖与苷元的连接位置糖连接位置的测定多是将被测物全甲基化，然后水解所有的苷键，用气相色谱的方法对水解产物进行定性定量分析。通常具有游离羟基的部位即是糖的连接位点。目前多用苷化位移来确定。糖的端基羟基成苷后，端基碳（C1）和苷元的α-C的化学位移均向低场移动，而相邻的碳（β-C）稍向高场移动，偶尔也有稍向低场移动的，这种苷化前后的化学位移变
中药化学 第一章 1、中药化学的研究对象是中药防治疾病的物质基础——中药化学成分 2、有效成分：具有生物活性且能够起到防治疾病作用的化学成分 第二章 一次代谢：通过光合作用、固氮反应等生成糖、蛋白质、脂质、核酸、酶、莽草酸等二次代谢： 醋酸-丙二酸途径：生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等 甲戊二羟酸途径：生成萜类及甾体化合物 莽草酸途径：生成苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类 氨基酸途径：生成生物碱 第2节 中药有效成分的提取方法： 1.溶剂提取法 （选择）溶剂的选择溶剂按极性分： ○1亲脂性有机溶剂。（石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯） 优点：选择性强；缺点：不能或不容易提取出亲水性杂质。 适用于：油脂、蜡、挥发油、甾体、萜类 ○2亲水性有机溶剂。（乙醇、甲醇，最常见） 优点：提取率高、可回收、价格低；缺点：易燃。 适用于：苷类、生物碱、有机酸
通常甲醇比乙醇有更好的提纯效果，但是甲醇比乙醇毒性大 ○3水：为增加某些成分溶解度也常采用酸水及碱水。 优点：廉价易得，使用安全；缺点：回收难，易发霉。 适用于：糖、氨基酸、蛋白质、无机盐 （选择适用方法）提取方法： （1）煎煮法：不宜于挥发性及加热不稳定。 （2）浸渍法：适用于挥发性及加热不稳定。 （3）渗漉法：适用于挥发性及加热不稳定。 （4）回流提取法：不宜用受热易破坏 （5）连续回流提取法：不宜于挥发性及加热不稳定。 2.水蒸气蒸馏法：适用难溶于水具有挥发性的（提取挥发油、小分子香豆素） 3.超临界流体萃取发：适用于加热不稳定（常用的物质有CO2、NH3） 4.其他方法：升华法：樟木中的樟脑、超声波提取法、微波提取法 （根据极性选择试剂）极性弱→强：石油醚＜四氯化碳＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水 色谱分离法：（1）吸附色谱（吸附剂对被分离化合物分子吸附能力） 吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺 硅胶—用于分离极性相对较小的成分 氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜） 活性炭—用于分离水溶性物质（氨基酸、糖、苷） 聚酰胺（氢键）―用于分离酚类、醌类（黄酮类、蒽醌类、鞣质） a 硅胶、氧化铝为极性吸附剂，溶质极性大，吸附力强；溶剂极性大，洗脱力强 b 活性炭位非极性吸附剂 （２）凝胶色谱（原理：分子筛作用—分子大小不同而被分离）
中药化学的反应总结 一生物碱 1碘化铋钾反应（Dragendorff反应）：生物碱沉淀反应，可用于生物碱的检2识（试管反应或薄层色谱显色剂） 3硫酸铜-二硫化碳反应：麻黄碱和伪麻黄碱产生棕色沉淀深沉 4铜络盐反应：试剂为硫酸酮和氢氧化钠，显蓝紫色 5茚三酮反应：麻黄碱的检识，氨基酸的反应 6双缩脲反应：试剂为硫酸铜和氢氧化钠，蛋白质、酶的反应 7丙酮加成反应：小壁碱 8漂白粉显色反应：小壁碱，显樱红色 9HgCL2r反应：加热后，莨菪碱产生砖红色沉淀，东莨菪碱产生白色沉淀 10Vitali反应；试剂为发烟硝酸和若性碱醇溶液，莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阳性反应，产生色变；樟柳碱为阴性反应 11过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应：试剂为过碘酸、乙酰丙酮、乙酰胺。莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阴性反应，非典樟柳碱为阳性反应，显黄色 12硝酸反应：士的宁与硝酸作用呈淡黄色，蒸干后的残渣遇氨气即为紫红色；马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色，继加氯化亚锡，同红色转为紫色 13浓硫酸-重铬酸钾反应：士的宁初呈蓝紫色，缓变为紫堇色，最后为橙黄；马钱子碱则颜色与士的宁不同 二苷 Molish反应：试剂为a-萘酚和浓硫酸，阳性现象为两液面交界处呈棕色或紫红色环。糖尿病（单糖、寡糖、多糖）苷为阳性反应。 三硝基苯酚试纸反应：苦杏仁苷。苦杏仁苷水解产生的苯甲醛呈砖红色反应。 三蒽醌 Borntrger反应：羟基蒽醌与碱（氢氧化钠、碳酸钠、氨水）呈紫红色；蒽酚、蒽酮、二蒽酮呈黄色，只有氧化成蒽醌后才呈紫红色 醋酸镁反应：1，8-二羟基呈醌橙黄色至橙色；邻二羟基蒽醌呈蓝色至蓝紫色。 无色亚甲蓝显色反应：苯醌、萘醌呈阳性，显蓝色斑点；茵醌呈阴性 四香豆素、木脂素 异羟肟酸铁反应：香豆素显红色，首先在碱性下与盐酸羟胺反应，再在酸性下与三氯化铁反应。 Gibbs反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。在弱碱性下，与2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺反应呈蓝色 Emerson反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。与氨基安替比林、铁氰化钾反应呈红色Labat反应：属于亚甲二氧甲基的显色反应。与没食子酸、浓硫酸反应呈蓝绿色 五黄酮 Mg-HCL反应：黄酮、黄酮醇、二氢黄酮醇显红色；异黄酮（除少数外）、查耳酮、儿茶素为阴性反应 NaBH4(KBH4反应：二氢黄酮显紫红色 醋酸镁反应（纸片）：二黄酮（醇）显天蓝色荧光 SrCL2|NH3反应：邻二酚羟基黄酮，产生沉淀 二氯氧锆-枸橼酸反应：可用于判断黄酮3-OH、5-OH的存在，若有3-OH和（或）5-OH，
中药化学复习知识点重 点整理 文档编制序号：[KK8UY-LL9IO69-TTO6M3-MTOL89-FTT688]
中药化学第一章 1、中药化学的研究对象是中药防治疾病的物质基础——中药化学成分 2、有效成分：具有生物活性且能够起到防治疾病作用的化学成分 第二章 一次代谢：通过光合作用、固氮反应等生成糖、蛋白质、脂质、核酸、酶、莽草酸等 二次代谢： 醋酸-丙二酸途径：生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等 甲戊二羟酸途径：生成萜类及甾体化合物 莽草酸途径：生成苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类 氨基酸途径：生成生物碱 第2节 中药有效成分的提取方法： 1.溶剂提取法 （选择）溶剂的选择溶剂按极性分： ○1亲脂性有机溶剂。（石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯） 优点：选择性强；缺点：不能或不容易提取出亲水性杂质。 适用于：油脂、蜡、挥发油、甾体、萜类 ○2亲水性有机溶剂。（乙醇、甲醇，最常见） 优点：提取率高、可回收、价格低；缺点：易燃。
适用于：苷类、生物碱、有机酸 通常甲醇比乙醇有更好的提纯效果，但是甲醇比乙醇毒性大 ○3水：为增加某些成分溶解度也常采用酸水及碱水。 优点：廉价易得，使用安全；缺点：回收难，易发霉。 适用于：糖、氨基酸、蛋白质、无机盐 （选择适用方法）提取方法： （1）煎煮法：不宜于挥发性及加热不稳定。 （2）浸渍法：适用于挥发性及加热不稳定。 （3）渗漉法：适用于挥发性及加热不稳定。 （4）回流提取法：不宜用受热易破坏 （5）连续回流提取法：不宜于挥发性及加热不稳定。 2.水蒸气蒸馏法：适用难溶于水具有挥发性的（提取挥发油、小分子香 豆素） 3.超临界流体萃取发：适用于加热不稳定（常用的物质有CO2、NH3） 4.其他方法：升华法：樟木中的樟脑、超声波提取法、微波提取法（根据极性选择试剂）极性弱→强：石油醚＜四氯化碳＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水 色谱分离法：（1）吸附色谱（吸附剂对被分离化合物分子吸附能力） 吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺 硅胶—用于分离极性相对较小的成分 氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜）
中药化学试题及答案 第六章黄酮类化合物 一、名词解释： 黄酮类化合物：泛指两个苯环通过三碳链相互连接而成的一系列化合物。 二、填空题： 1．目前黄酮类化合物是泛指两个（苯）环，通过（ C3 ）链相连，具有（2 –苯基色原酮）基本结构的一系列化合物。 2．因这一类化合物大都呈（黄色）色，且具有（羰基）基团，故称黄酮。 3．黄酮类化合物在植物体内主要以（苷）的形式存在，少数以（苷元）的形式存在。 4．游离的黄酮类化合物多为（结晶）性固体。 5．黄酮类化合物的颜色与分子结构中是否存在（交叉共轭体系）有关。 6．色原酮本身（无）色，但在2—位上引入（苯）基后就有颜色。 7．黄酮类化合物在4′或7—位引入（ -OH ）基团，使颜色加深。 8．如果（双健）氢化，则（交叉共轭体系）中断，故二氢黄酮醇（无）色。 9．异黄酮的共轭体系被（破坏），故呈（微黄）色。 10．查耳酮分子中存在（交叉共轭体系）结构，故呈（黄）色。 11．花色素的颜色随（ pH ）改变。一般（小与7）时显红色，（大与
8.5 ）时显蓝色，（等于8.5 ）时显紫色。 12．橙酮分子中存在（共轭体系）结构，故呈（黄）色。 13．游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于（水）中，可溶于（乙醇）、（正丁醇）及（氯仿）中。 14．游离黄酮类化合物一般分子呈平面型，它在水中溶解的程度（小与）与非平面型分子。 15．花色素因以（离子型）形式存在，具有（离子）的通性，故水溶性（强）。 16．黄酮苷元分子中引入羟基后，水溶性增（大），引入羟基越多，其水溶性越（强）。 17．黄酮苷一般溶于（水）、（丙酮）及（正丁醇）等中，而难溶或不溶于（氯仿）、（乙醚）等有机溶剂中。 18．黄酮类化合物因分子中具有（酚羟基）而显酸性，其酸性强弱顺序为：（7-OH ）＞（ 3- OH）＞（ 5 –OH ）。 19．黄酮类化合物因分子中具有（羰基）而显弱碱性。 20．（ 7-、4‘-二OH ）黄酮可溶于5%NaHCO3水溶液中。（7或4‘-一OH ）黄酮可溶于5%Na2CO3水溶液中。（6 - OH ）黄酮可溶于0.2%NaOH水溶液中。（5- OH ）黄酮酸性最弱，可溶于4%NaOH水溶液中。 21．黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）类与HCl—Mg粉反应呈（红）色。 22．具有（ 3- OH）、（ 5 – OH ）、（邻二酚OH ）结构的黄酮类化合物，可与金属盐发生络合反应。 23．二氯氧锆—枸椽酸反应黄色不褪的黄酮类化合物是（ 3- OH），黄
中药化学100个知识点过关（化学部 分争取20分） 中药化学化学成分与药效物质基础（28/120） 1.水蒸气蒸馏法适用于具有挥发性的，能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且难溶或不溶于水的成分的提取。即：（1）挥发性；
（2）热稳定性； （3）水不溶性。 2. 3.按照有机化合物的分类，单糖是多羟基的醛或酮 4.新鲜大黄中含有蒽酚类成分，由于不稳定容易被氧化成蒽醌，因此贮存2年以上的大黄检测不到蒽酚。
5. 【答案解析】 6.【答案解析】考察单糖结构分类及代表化合物。 阿拉不喝无碳糖，给我半缸葡萄糖。 鸡鼠夹击夫要命，果然留痛在一身 7. 考察萜类化合物（常用中药：青龙铁了心；也就是指青蒿、龙胆、穿心莲） 龙脑——双环单萜类
梓醇苷——环烯醚萜苷类 紫衫醇——三环二萜类 青蒿素——单环倍半萜类 穿心莲内酯——双环二萜类 8.含挥发油的常用中药：肉搏挨饿（肉桂、薄荷、艾叶、莪术）----单贴和倍半萜 9.】三萜皂苷实例总结： 10.Ⅰ型：柴胡皂苷a，c，d，e Ⅱ型：柴胡皂苷b 1，b 2 Ⅲ型：柴胡皂苷b 3 ，b 4 Ⅳ型：柴胡皂苷g
Ⅴ型：齐墩果酸衍生物 11.挥发油的化学组成 12.具有中枢兴奋作用的有机胺类生物碱是麻黄碱 13.具有抗肿瘤作用的双稠哌啶类生物碱是苦参碱 14.具有解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用的生物碱是莨菪碱 15.具有胃肠道症状、白细胞和血小板减少、女性闭经、生育功能受损等副作用的含生物
碱药物是雷公藤 16.川乌中所含生物碱的毒性双脂型大于单脂型大于五脂型 糖的定义 17.糖类又称碳水化合物，从化学结构上看，是糖的定义 18.糖类又称碳水化合物，从化学结构上看，是多羟基醛或多羟基酮类化合物以及它们的缩聚物和衍生物。及它们的缩聚物和衍生物。 19.按苷元的化学结构可分：香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等 按苷的特殊物理性质分类：如皂苷。 类型含义代表性化合物 氧苷 醇苷通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成红景天苷、毛茛苷 酚苷通过酚羟基与糖端基羟基脱水而成天麻苷、水杨苷 氰苷主要指一类α－羟基腈的苷苦杏仁苷 “醇”种“红毛”丹 “水天”缤“酚”多彩 “苦”“氰”戏 21.含氰苷类常用中药 《中国药典》指标成分均为苦杏仁苷 苦杏仁（不低于3.O%） 桃仁（1.5%～3.0%） 郁李仁（不低于2.0%）） 22，香豆素和木脂素；香豆素分为五大类，即简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、异香豆素类及其他香豆素类。 23含黄酮类常用中药化学结构类型与质量控制成分黄酮 手捧红花，银杏树下唱情歌 手捧红（满山红）花（槐花），银杏（银杏）树下唱情（黄芩）歌（葛根） 24，龙脑——双环单萜类 梓醇苷——环烯醚萜苷类 紫衫醇——三环二萜类 青蒿素——单环倍半萜类 穿心莲内酯——双环二萜类 萜类常用中药：穿心莲、青蒿、龙胆、 25，皂苷三萜皂苷：苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6 个异戊二烯（30 个碳）单位组成。