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第七章 配位化合物

第七章 配位化合物

一、单项选择题

1. 下列物质中不能作为配体的是 ( B )

A. NH 3

B. NH 4+

C. OH -

D. NO 2-

2. 下列离子或化合物中,具有顺磁性的是 ( B )

A. Ni(CN)-

24

B. CoCl -

24

C. Co(NH 3)+

36

D. Fe(CO)5

3.在配合物[Co(NH 3)4(H 2O)]2(SO 4)3中,中心离子的配位数为 ( B )

A. 4

B. 5

C. 9

D. 12

4. 配离子[Co(NH 3)6]2+的空间构型为 ( A ) A. 八面体 B. 四方锥形 C. 四面体 D. 三角双锥

5. EDTA 是四元弱酸,当其水溶液pH ≥ 12时,EDTA 的主要存在形式为 ( C ) A. H 4Y ; B. H 3Y -; C. Y 4-; D. HY 3-

6.下列关于价键理论对配合物的说法正确的是 ( C ) A. 任何中心离子与任何配体都可形成外轨型化合物; B. 任何中心离子与任何配体都可形成内轨型化合物;

C. 中心离子用于形成配位键的原子轨道是经过杂化的等价轨道;

D. 以sp 3d 2和d 2sp 3杂化轨道成键的配合物具有不同的空间构型。

7.下列物质中能被氨水溶解的是 ( B ) A. Al(OH)3 B. AgCl C. Fe(OH)3 D. AgI 8. 下面哪一个不属于EDTA 与金属离子形成螯合物的特点 ( B ) A. 具有环状结构 B . 稳定性差 C. 配位比一般为1:1 D. 易溶于水 9. 下列说法欠妥的是: ( C ) A. 配合物的形成体(中心原子)大多是中性原子或带正电荷的离子。 B. 螯合物以六员环、五员环较稳定。 C. 配位数就是配位体的个数。

D. 二乙二胺合铜(Ⅱ)离子比四氨合铜(Ⅱ)离子稳定。

10. AgCl 在11mol L -?氨水中比在纯水中的溶解度大,其原因是 ( B ) A. 盐效应 B. 配位效应 C. 酸效应 D. 同离子效应

11. 离子以dsp 2杂化轨道成键而形成的配合物,其空间构型是 ( A ) A. 平面正方形 B. 四面体形 C. 直线形 D. 八面体形

12. 22Cu(en)+的稳定性比234Cu(NH )+

大得多,主要原因是前者 ( B )

A. 配体比后者大;

B. 具有螯合效应;

C. 配位数比后者小;

D. en 的分子量比NH 3大。

13. Al 3+与EDTA 形成 ( A ) A. 鳌合物 B. 聚合物 C. 非计量化合物 D. 夹心化合物 14.下列说法中错误的是 ( D ) A. 配体的配位原子必须具有孤电子对。

B. 配离子的配位键愈稳定,其稳定常数愈大。

C. 配合物的颜色最好用晶体场或配位场理论解释。

D. 配合物的颜色最好用价键理论来解释。

15. 下列几种物质中最稳定的是 ( A ) A. [Co(en)3]Cl 3 B. [Co(NH 3)6] (NO 3)3 C. [Co(NH 3)6]Cl 2 D. Co(NO 3)3

16. 下列配离子在强酸中能稳定存在的是 ( D ) A. [Fe(C 2O 4)]3- B. [AlF 6]3- C. [Mn(NH 3)6]2+ D. [AgCl 2]- 17.下列叙述中正确的是 ( D ) A. 配合物中的配位键必定是由金属离子接受电子对形成的 B. 配合物都有内界和外界

C. 配位键的强度低于离子键或共价键

D. 配合物中,中心原子(离子)与配位原子间以配位键结合

18. 下列水溶液中的反应,其标准平衡常数可作为[FeF 6]3-的稳定常数的是( A ) A. [Fe(H 2O)6]3+ + 6F - = [FeF 6]3- + 6H 2O B. [FeF 6]3- = Fe 3+ + 6F -

C. [FeF 6]3- + 6H 2O = [Fe(H 2O)6]3+ + 6F -

D. [FeF 6]3- + H 2O = [FeF 5(H 2O)]2- + F -

19. 下列物质中的中心离子磁矩最小的是 ( B ) A. [Fe(CN)6]3- B . [Co(CN)6]3- C. [Cu(NH 3)4]2+ D. [FeF 6]3- 20. 配合物K 2[Zn(OH)4]的名称是: ( C ) A. 氢氧化锌钾 B. 四氢氧化锌(II)钾 C. 四羟基合锌(II)酸钾 D. 四羟基合锌(II)钾

21. 下列配离子都具有相同的强场配体CN -,其中属于外轨型配合物的是( A ) A . [Zn(CN)4]2- B. [Fe(CN)6]3- C. [Ni(CN)4]2- D. [Co(CN)6]3- 22. 下列说法中错误的是 ( D ) A. 一般说来内轨型配合物较外轨型配合物稳定 B. 在[Cu(en)2]2+中,Cu 2+的配位数是4 C. CN -和CO 作为配体时力图形成内轨型配合物 D. 金属原子不能作配合物的形成体 23. NH 4[Cr(NCS)4(NH 3)2]的正确名称是 ( B ) A. 四(硫氰酸根)·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 B. 四(异硫氰酸根)·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 C. 四(异硫氰酸根)·二氨合铬酸铵 D. 四(硫氰酸)·二氨合铬(Ⅲ)酸铵

24. 内轨型配离子[Fe(CN)6]3-的磁距等于2.0 B.M.,判断其空间构型和中心离子的杂化轨道分别为 ( D ) A. 四面体形和sp 3 B. 正方形和dsp 2 C. 八面体形和sp 3d 2 D. 八面体形和d 2sp 3

25. 下列配离子中最稳定的离子是: ( D ) A. [AgCl 2]- B. [Ag(NH 3)2]+ C. [Ag(S 2O 3)2]3- D. [Ag(CN)2]- 26. 以下表达式中,正确的是: ( C )

A. ()()()

/MY (MY)M Y =f

c K c c Θ B. [][][]

/f MY M Y =K Θ C. [][][]f MY (MY)M Y =K D. [][][]

f M Y (MY)MY =K

27. 利用生成配合物而使难溶电解质溶解时,最有利于沉淀的溶解的条件是 ( B )

A. lg K MY 愈大,K sp 愈小

B. lg K MY 愈大,K sp 愈大

C. lg K MY 愈小,K sp 愈大

D. lg K MY >>K sp

28. 在[Co(en)2Cl 2]+离子中,钴的氧化数和配位数分别为: ( C ) A. 0和4 B. +2和4 C. +3和6 D. +2和6

29. 某金属离子生成的两种配合物的磁矩分别为μ=4.90 BM 和μ=0.00 BM ,则该金属可能

是: ( B ) A. Cr 3+ B . Fe 2+ C. Mn 2+ D. Zn 2+ 30. 配合物K 3[Fe(CN)5CO]的中心离子杂化类型是: ( C ) A. sp 3d 2 B. dsp 3 C. d 2sp 3 D. sp 3d 31. EDTA 与金属离子形成的配合物的配位比一般为 ( A ) A. 1﹕1 B. 1﹕2 C. 2﹕1 D. 1﹕3

32. 在0.20 1mol L -? [Ag(NH 3)2]Cl 溶液中,加入等体积的水稀释(忽略离子强度影响),则下

列各物质的浓度为原来浓度的2

1

的是 ( D )

A. c ([Ag(NH 3)2]Cl)

B. 解离达平衡时c (Ag +)

C. 解离达平衡时c (NH 3·H 2O)

D. c (Cl -)

33. 向 [Cu(NH 3)4]2+水溶液中通入氨气,则 ( D ) A. K 稳([Cu(NH 3)4]2+)增大 B. [Cu 2+]增大 C. K 稳([Cu(NH 3)4]2+)减小 D. [Cu 2+]减小

34. 对于配合物中心体的配位数,说法不正确的是 ( A ) A. 直接与中心体键合的配位体的数目 B. 直接与中心体键合的配位原子的数目 C. 中心体接受配位体的孤对电子的对数 D. 中心体与配位体所形成的配价键数

35. [Ca(EDTA)]2-配离子中,Ca 2+的配位数是 ( D ) A. 1 B. 2 C. 4 D. 6

36. 在[Co(en)(C 2O 4)2]配离子中,中心离子的配位数为 ( D ) A. 3 B. 4 C. 5 D. 6

37. 在[Ru(NH 3)4Br 2]+

中,Ru 的氧化数和配位数分别是 ( C ) A. +2和4 B. +2和6 C. +3和6 D. +3和4

38. Fe 的原子序数为26,化合物K 3[FeF 6]的磁矩为5.9 B.M.,而 K 3[Fe(CN)6]的磁矩为2.4 B.M.,这种差别的原因是 ( C ) A. 铁在这两种配合物中有不同的氧化数 B. CN -比F -引起的晶体场分裂能更小 C. F 比C 或N 具有更大的电负性 D. K 3[FeF 6]不是配位化合物

39. 对配位反应的条件稳定常数K 'MY 而言,下列说法正确的是: ( C ) A. K 'MY 是常数,不受任何条件限制; B. K 'MY 的大小完全是由K MY 决定的;

C. K 'MY 的大小表示有副反应发生时主反应进行的程度;

D. K 'MY 的大小只受溶液酸度的影响

40. 影响EDTA 滴定反应平衡常数的因素有: ( A ) A. 温度; B. 催化剂; C. 反应物浓度; D. 反应速率

41. 已知lg K AlY =16.1,pH=10时lg αY(H)=0.5,AlY 的条件稳定常数lg K AlY '是: ( B ) A. 16.6; B. 15.6; C. 15.1; D. 8.5

42.Fe 3+具有d 5电子构型,在八面体场中要使配合物为高自旋态,则分裂能△和电子成对能P 所要满足的条件是 ( C ) A . △和P 越大越好 B. △> P C . △< P D. △= P

43. 根据晶体场理论,在八面体场中,由于场强的不同,有可能产生高自旋和低自旋的电子构型是 ( C ) A. d 2 B. d 3 C. d 4 D. d 8

44. 下列说法中正确的是( D)

A. 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强

B. 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强

C. CH 3-C-OH 配体是双齿配体

D. 在[Cu(en)2]2+中,Cu 2+的配位数是4 45. 解释在FeCl 3溶液中滴加KCNS 试剂,溶液变红的原因是( B ) A. FeCl 3溶液被稀释放 B. 生成了[Fe(CNS)6]3- C. 没有反应 D. 生成了Fe(CNS)3沉淀

46. 以CN-和CO 作配体时较之以F-和H 2O 作配体时形成的配合物多为内轨型,其原因是( A )

A. 在CN-和CO 中的C 较之F 和O 更易提供电子对

B. C 比O 和F 的原子半径大,极化率大,易变形,所提供的电子对易进入中心体的内层空轨道

C. C 的原子量较之F 和O 小

D. CN-和CO 的式量较之F 和O 的原子量大

47. 已知AgI 的Ksp=K1,[Ag(CN)2]-的K 稳=K 2,则下列反应的平衡常数K 为( A )

AgI(s)+2CN [Ag(CN)2]-+I -

A. K1.K2

B. K2/K1

C. K1/K2

D. K1+K2 48. 下面叙述正确的是 ( D ) A . Fe (H 2O)4(C 2O 4)+的配位数为5

B . 产生d-d 跃迁光谱时,Co(CN)63-与Co(NH )363+

相比较,前者将吸收波长较长的光

C . s 轨道和p 轨道在八面体场中发生分裂

D . 在四面体和八面体场中,d 2型离子配合物不存在高低自旋之分 49. 比较下列各对配合物的稳定性,错误的是 ( B )

A . [Fe (CN)6]3- > [Fe (C 2O 4)3]3-

B. HgCl 42->

HgI 42-

C . [Al F 6]3- > [Al Br 6]3- D. [Al (OH)4]- > [Zn (OH)4]2-

50. 影响中心离子(或原子)配位数的主要因素有 ( D ) A. 中心离子(或原子)能提供的价层空轨道数

B .空间效应,即中心离子(或原子)的半径与配位体半径之比越大,配位数越大

C .配位数随中心离子(或原子)电荷数增加而增大

D .以上三条都是

51. 乙二胺能与金属离子形成下列中的哪种物质?( C ) A .复合物 B. 沉淀物 C. 螯合物 D. 聚合物B

52. [Co(SCN)4]2-离子中钴的价态和配位数分别是 ( ) A 、-2,4 B 、+2,4 C 、+3,2 D 、+2,12 53. 当0.01 mol CrCl 3·6H 2O 在水溶液中用过量硝酸银处理时,有0.02 mol 氯化银沉淀出来,此样品中配离子的最可能表示式是 ( B ) A 、 [Cr(H 2O)6]2+ B 、 [CrCl(H 2O)5]2+ C 、 [CrCl(H 2O)3]2+ D 、 [CrCl 2(H 2O)4]+

二、填空题

1. [Fe(CN)6]4-Fe 2+以 d 2sp 3 杂化轨道与CN -成键,故[Fe(CN)6]4-称为 低 自旋配合物;[FeCl 6]3-中Fe 3+以 sp 3d 2 杂化轨道与Cl -成键,配离子的稳定性是[Fe(CN)6]4- 大于 [FeCl 6]3-.

2. 配合物Fe(CN)63-中心离子的杂化轨道类型是d2sp3,空间构型:正八面体

3. 配位化合物K[Co(NO3)4(NH3)2]的名称是四硝酸·二氨基合钴(Ⅲ)酸钾,配体是NO3-、NH3,配位原子是N ,配位数是 6

4. 配位化合物[Co(NO2)(NH3)5]2+[Pt(CN)6]2-的名称是六氰合铂(Ⅳ)酸硝基?五氨合钴(Ⅲ),配阳离子中的配位原子是Co3+,中心离子配位数为 6

5. 二羟基·四水合铝(Ⅲ)离子的化学式为[Al(OH)2(H2O)4]+。

6. 写出配合物五氯一水合铁(III)酸铵的化学式(NH4)2[FeCl5(H2O)] 。给配合物[Zn(NH3)4](OH)2命名氢氧化四氨合锌(II)。

7. 向CuSO4溶液中逐滴加入氨水,可以生成Cu2(OH)2SO4沉淀;继续滴加氨水,则生成[Cu(NH3)4]SO4

8. 配合物[Co(NH3)6]Cl3的系统命名法名称为三氯化六氨合钴(Ⅲ) ,硫酸四氨合铜(Ⅱ)的分子式为[Cu(NH3)4]SO4

9.

第七章 配位化合物

10. 配合物[Co(en)(NH3)2Cl2]Cl的命名为氯化二氯·二氨·一(乙二胺)合钴(III);配位数 6 。

11.配离子[Co(NH3)6]3+中,中心离子为,中心离子的电子排布是

第七章 配位化合物

3d6,它采用的杂化方式是d2sp3杂

化,配离子的空间构型是正八面体,这个配离子可以命名为六氨合钴(III) 配离子。

12. [Cu(NH3)4]2+的稳定常数小于[Cu(en)2]2+的稳定常数,是因为后者有螯合效应。

13. 配位化合物[Co(NH3)5(H2O)]Cl3的名称是三氯化五氨·一水合钴(III) ,其配离子是

[Co(NH

3)

5

(H

2

O)]3+,中心离子是Co3+,配位数是

6 。

14. 配合物[Cr(OH)(H2O)3(en)](NO3)2的命名为硝酸一羟基·三水·一(乙二胺)合铬(III),配位原子为氧和氮,配位数为 6 。15. 已知[Ni(CN)4]2-为平面正方形,其杂化方式为dsp2

16. 配合物[Co(NH 3)3(H 2O)Cl 2]Cl 的命名为 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) ,中心离子的配位数为___6____ ,中心离子的轨道杂化类型是 d 2sp 3 ,配离子的空间构型为 八面体 。

17. 硫酸四氨合铜(Ⅱ)的分子式为 [Cu(NH 3)4]SO 4 。

18. 螯合物的稳定性通常要比配合物的稳定性 大 ,其原因是螯合物中有 环状 结构存在,从而使配合物的稳定性 增加 ,这种效应称之为 螯合效应 。 19.

第七章 配位化合物

20. 在配合物[Cr(H 2O)(en)(C 2O 4)(OH)]中,中心原子的氧化态是+3;_____,配位数是_6___,配位原子是___N_和__O__,按系统命名法应称为_(羟基)·(草酸根)·水·(乙二胺)合铬(Ⅲ) __________________。

21. [Co(en)3]Cl 3的名称为三氯化三乙二胺合钴(Ⅲ) _________________________________ ,中心离子及其价数为 __Co 3+_____,配位体的结构简式是 ______H 2N-CH 2-CH 2-NH 2_______________________,配位数是 _6_______。

22. 若pH 增大,则)(lg H Y α变____小___________,'lg MY K 变_______大______,配位反应越完全。

23. 由于氰化物极毒,生产中含氰废液可采用FeSO 4溶液处理,使生成毒性很小较为稳定的配位化合物,其反应方程式为 6NaCN + 3FeSO 4 Fe 2[Fe(CN)6] + 3Na 2SO 4 。

24. 已知K 稳([Au(CN)2] -) = 1.0 ? 1018,Au + + e - = Au 的

?= 1.68 V ,

则 Au(SCN)2-+ e - = Au + 2SCN -

的 ?为____0.62V ________________________。

Au ++ e - =

Au

?= ?(Au +/Au) - 0.059 lg

]

Au [1+ ?([Au(SCN)2]-/Au) = ?(Au +25. 配合物[Co(NH 3)4(H 2O)2]/Au) - 0.059 lg K 稳 = 1.68 - 0.059

lg 1 ? 1018 = 0.62 (V)

2(SO 4)3的内界是 [Co(NH 3)4(H 2O)2]3+

,配位体是 NH 3,H 2O , N,O 是配位原子,配位数是 6 ,配离子的电荷是 +3; ,该配合物的名称是 硫酸四氨﹒二水合钴(III) 。

[Co(NH 3)4(H 2O)2]3+;NH 3,H 2O ;N ,O ;6;+3; 硫酸四氨﹒二水合钴(III)

三、简答题

1. 写出下列配合物的名称。 []-

34)(CN Cu ; []6SiF Na ; ()[]()243OH NH Zn

答:四氰合铜(I)离子;六氟合硅(Ⅳ)酸钠;氢氧化四氨合锌(II)

2. 指出下列过程中哪些是配合物形成过程?

(1)+-

+→+H HSO O H SO 423

(2)()[]Hg CH B Hg B CH 3122123+→+++ []12B 代表钴卟啉,维生素12B

(3) []

-++→+32SnCl K SnCl KCl

(4) )](][[)()(6253s SbF AsF l SbF g AsF →+

(5) 乙醇溶于吡啶得到不导电的溶液 答:配合物形成过程:(3)、(4)

3. 有两个组成相同的配合物,化学式均为534))((NH SO CoBr ,但颜色不同,红色者加入

3AgNO 后生成AgBr 沉淀,但加入2BaCl 后并不生成沉淀;另一个为紫色者,加入2

BaCl 后生成沉淀,但加入3AgNO 后并不生成沉淀。 试写出它们的结构式和命名,并简述理由。 答:(1) 红色配合物:

生成AgBr ↓,说明-Br 为外界,加入+2Ba 不沉淀,说明-

24SO 为内界。 所以结构式为:Br NH SO Co ]))(([534 命名:溴化-硫酸根·五氨合钴(Ⅲ)

(2) 紫色配合物

生成↓4BaSO ,说明-24SO 为外界,加Ag +不沉淀,说明Br -为内界。

所以结构式为: 453])([SO NH CoBr

命名:硫酸-溴·五氨合钴(Ⅲ) 5. 写出三氯·二羟基·氨合铬(III)配离子的化学式,根据价键理论模型给出配离子的轨道电子排布图。

答:()-

2323][NH OH CrCl

第七章 配位化合物

Cr 3+

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3d

4s

4p

d 2sp 3

6. 已知下述配合物磁矩:

(1)+

263])([NH Ni :μ = 3.2 B.M.; (2) +243])([NH Cu :μ = 1.73 B.M.

命名、并根据价键理论说明中心离子轨道杂化类型、配离子价层电子排布、配离子空间构型

及属何种类型(内轨或外轨型)配合物。 答:(1)六氨合镍(Ⅱ)配离子

3d 4s 4p 4d

第七章 配位化合物

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杂化轨道 (2)四氨合铜(Ⅱ)配离子, 配离子价层电子排布为:

3d 4s 4p

第七章 配位化合物

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7. 试说明-][4AlF 、-2][PdCl 及-25][MnCl 等配离子在成键过程中可能采取的杂化方式。 答:(1) -][4AlF 中+3Al 为0006233322d p s p s 电子构型,故中心体以3

sp 杂化成键。

(2)-

24][PdCl 中+

2Pd 为0086255444p s d p s 的电子构型,又d 4轨道的空间范围比d 3大,

能容纳一对电子而斥力较小,P < △,故中心体是以2

dsp 成键,形成平面正方形。

(3)-25][MnCl 中+

3Mn 为462333d p s 电子构型,故中心体可能以2

dsp (三角双锥)成键。

8. 写出下列配合物的名称并给出结构:

(1) -24])([CN Zn ; (2) -24])([CN Ni ; (3)-24][CoCl ; (4) +263])([NH Ni ;

答:(1) 四氰合锌(II)酸根离子,四面体。

(2) 四氰合镍(II)酸根离子,平面正方形。 (3) 四氯合钴(II)酸根离子,四面体。 (4) 六氨合镍(II)阳离子,八面体。 9. 给以下各配离子命名:

(1) +

243)(NH Zn ; (2) 333)(Cl NH Co ; (3) -36FeF ;

(4) -2)(CN Ag ; (5) -325)(NO CN Fe 。

答:(1) 四氨合锌(Ⅱ)离子; (2) 三氯·三氨合钴(Ⅲ); (3) 六氟合铁(Ⅲ)酸离子; (4) 二氰合银(Ⅰ)酸离子; (5) 五氰·一硝基合铁(Ⅲ)酸离子。

10. -24NiCl 和-

24)(CN Ni 的空间构型分别为四面体形和平面正方形,试根据价键理论分别写出它们的电子排布式,判断其磁性,指出Ni 原子的杂化轨道类型。

答:-

24NiCl

3d 4s 4

p 3

sp 杂化,顺磁性

第七章 配位化合物

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-24

)(CN Ni

3d

4s

4p

2dsp 杂化,反磁性

11. 画出下列金属离子的高自旋和低自旋八面体配合物的d 电子排布图: (1)+

2Co ; (2)+

2Mn ; (3) +

2Ni

答:(1) +

2Co ,d 7 高 低 ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓

(2) +

2Mn ,d 5 高 低 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑

(3) +

2Ni ,d 8 ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓

12. 在-78℃时向2NiBr 的2CS 溶液中加入2)(Ph PEt (Et-乙基,Ph-苯基),生成一种分子式为22)(PEtPh 的红色配合物,在室温下静置时,该配合物转变成一种具有相同分子式的绿色配合物,红色配合物是反磁性的,绿色配合物却具有3.2 B.M.的磁矩。 (1) 这两个配合物哪个是平面正方形? 哪个是四面体形? 说明理由; (2) 根据选定的结构,合理地说明这两个配合物的颜色。 答:(1) 红色配合物是平面正方形 22y x d - ↑↓ xy d

其Ni 2+的轨道图为 ↑↓ 2z d ↑↓ ↑↓ xz d yz d

因无未成对电子,所以为反磁性。 绿色配合物为四面体形。

其轨道图为 ↑↓ ↑ ↑ xy d yz d xz d ↑↓ ↑↓ 22y x d -2z d

有两个未成对电子,μs = [2(2+2)]1/2 = 2.8 B.M.,与实验值接近。

(2) 因为平面正方形的分裂能Δ比四面体形的大,所以红色配合物吸收波长较短

的可见光,其互补色为红色;绿色配合物吸收波长较长的可见光,其互补色为绿色。

13

第七章 配位化合物

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14. 固体23的化学式有:

①362])([Cl O H Cr ②O H Cl Cl O H Cr 2252])([? ③O H Cl Cl O H Cr 22422])([?

第七章 配位化合物

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15. 一些具有抗癌活性的铂类配合物,如cis-PtCl 4(NH 3)2、cis-PtCl 2(NH 3)2和cis-PtCl 2(en),

都是反磁性物质。请根据价键理论指出这些配合物的杂化轨道类型,并说明它们是内轨型还是外轨型配合物。

答:

配合物M的d电子数配位数杂化轨道类型内/外轨型

cis-PtCl4(NH3)2 6 6 d2sp3内

cis-PtCl2(NH3)28 4 dsp2内

cis-PtCl2(en) 8 4 dsp2内

16. 为何CdS能溶于KI溶液中?

答:CdS能与I-生成十分稳定的[CdI4]2-配离子,使CdS溶解。

17. 在[Zn (NH3)4]SO4溶液中,存在下列平衡:[Zn (NH3)4]2+ + 4NH3分别向溶液中加入少量下列物质,请判断上述平衡移动的方向。

(1)稀H2SO4溶液;(2)NH3·H2O;(3)Na2S溶液;(4)KCN溶液;(5)CuSO4溶液答:(1)右;(2)左;(3)右;(4)右;(5)右

18. 构型为d1到d10的过渡金属离子,在八面体配合物中,哪些有高、低自旋之分?哪些没有? 答:d4~d7构型的过渡金属离子在八面体配合物中有高、低自旋之分;d1~d3、d8~d10构型的没有高、低自旋之分。

19. 写出下列配合物的化学式:

答:(1)三氯﹒一氨合铂(II)酸钾K[PtCl3(NH3)]

(2)高氯酸六氨合钴(II) [Co(NH3)6](ClO4)2

(3)二氯化六氨合镍(II) [Ni(NH3)6]Cl2

(4)四异硫氰酸根﹒二氨合铬(III)酸铵NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]

(5)一羟基﹒一草酸根﹒一水﹒一乙二胺合铬(III) [Cr(OH)(C2O4)(H2O)(en)]

(6)五氰﹒一羰基合铁(II)酸钠Na2[Fe(CN)5(CO)]

20. 已知[Fe(CN)6]4- 和[Fe(H2O)6]2+ 两个配离子的分裂能和成对能:

[Fe(CN)6]4-[Fe(H2O)6]2+

分裂能/cm-133000 10400

成对能/cm-117600 17000

(1) 用价键理论及晶体场理论解释[Fe(H2O)6]2+ 是高自旋的,[Fe(CN)6]4- 是低自旋的;

(2) 算出[Fe(CN)6]4-和[Fe(H2O)6]2+ 两种配离子的晶体场稳定化能。

答:(1)价键理论认为,在[Fe(H2O)6]2+中Fe2+ 采用sp3d2外轨型杂化,Fe2+ d电子排布为

第七章 配位化合物

,故为高自旋,[Fe(CN)6]4-中,Fe2+采用d2sp3内轨型杂化,Fe2+的d

电子排布为故为低自旋。

晶体场理论认为,在八面体中,[Fe(H2O)6]2+水配位时,分裂能小于成对能,3d电子尽可能占有轨道,故为高自旋。[Fe(CN)6]4-中CN 配位时分裂能大于成对能,3d电子尽可能占有能量低的t2g轨道,故为低自旋。

(2) [Fe(H2O)6]2+

CFSE = -4 ?52△0 + 2 ? 53

△0 = -1.6△0+ 1.2△0 = -0.4△0 = -0.4 ? 10400 = -4160(cm -1) [Fe(CN)6]4-

CFSE = -6 ?5

2

△0 = -6 ? 0.4 ? 33000 = -79200 (cm -1)

四、判断题

1. [Cu(NH 3)4]2+的稳定常数比[Cu(en)2]2+的稳定常数小,因为[Cu(en)2]2+是螯合物。 ( )

2. 配位数是中心离子(或原子)接受配位体的数目。 ( )

3. 当pH>12时,EDTA 的Y 4-

的分布系数等于1,酸效应系数等于零。 ( ) 4. 在配位滴定中,无论金属离子的氧化态如何,EDTA 与它们的配位都是以1:1的形式。

( )

5. 在配位滴定中,配合物的酸效应系数越小,配合物越稳定。 ( )

6. 螯合物比一般配合物更稳定,是因为形成的配位键更多。 ( )

7. 在配合物中,配位数一定等于配体的个数。 ( )

8. 配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 ( )

9. 用EDTA 滴定金属离子时,酸效应系数越大,配合物的实际稳定性就越大,配位也就越 完全。 ( ) 10. 在EDTA 配合滴定中酸效应系数愈小,配合物的稳定性愈大。 ( ) 11. 配合物的配位体都是带负电荷的离子,可以抵消中心离子的正电荷。 ( )

12. 在中心离子和配体及配位数相同的情况下,内轨型配合物比外轨型配合物的稳定性大。

( )

13. 通常情况下外轨型配合物的配位原子比内轨型配合物的配位原子的电负性大。 ( ) 14. 配合物由内界和外界组成。 ( ) 15. 配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。 ( ) 16. 在螯合物中没有离子键。 ( ) 17. K 4[Fe(CN)6]的命名为六氰合铁(Ⅱ)酸钾。 ( ) 18. 各种副反应均使配位化合物的稳定性降低。 ( ) 19. 在多数配位化合物中,内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结 合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界,而较难解离为中心离子(或原子)和配体。 ( ) 20. 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力强。 ( ) 21. 外轨型配离子磁矩大,内轨型配合物磁矩小。 ( ) 22. 配合物中心离子的配位数就是该配合物的配位体的个数。 ( ) 23. 氨水溶液不能装在铜制容器中,其原因是发生配位反应,生成[Cu(NH 3)4]2+,使铜溶解。

( )

1. √

2. ×

3. ×

4.√

5. √

6. ×

7. ×

8. ×

9. × 10. × 11. × 12.√ 13.√ 14. × 15. √ 16. × 17.√ 18. × 19.√ 20. × 21.√ 22. × 23. √

五、计算题

A 类

1. (1) 计算 CuCl(s) + Cl -(aq)

2()CuCl aq -

反应的平衡常数K ;

(2) 试问用0.10 dm 3,1.0 mol ·dm -3 HCl 溶液最多可以溶解CuCl 固体多少摩尔?

(已知:K sp (CuCl, s) = 1.2 ? 10-6,K 稳(CuCl -2) = 3.2 ? 105

)

2. 称取硫酸镁样品0.2500 g ,以适当方式溶解后,以0.02115 mol ?L -1 EDTA 标准溶液滴定,用去24.90 mL ,计算样品中MgSO 4的质量分数。(已知MgSO 4·7H 2O 摩尔质量246.5 g·mol -1,MgSO 4摩尔质量120.5 g·mol -1)

3. 已知 Au 3+ + 3e -

Au

?= 1.498 V

[AuCl 4]- + 3e -

Au + 4Cl -

?= 1.000 V

计算[AuCl 4]-的稳定常数。

4. 通过计算说明,在标准状况下,金难溶于水,但用氰化钠溶液却可以浸取金矿砂中的

金。已知:E θ(Au +/Au) = 1.69 V ,E θ(O 2/OH -) = 0.401 V ,θ

稳K [Au(CN) 2-] = 2 ? 1038

5. 用 [Cu(NH 3)4]2+ / Cu 和Cu 2+ / Cu 两电对组成原电池,该电池的标准电动势 E = 0.367 V ,试求298.15 K 时[Cu(NH 3)4]2+的稳定常数。

6. 已知θ

sp K (AgCl) =1.8×10-10, [Ag(NH 3)2]+ 的lgβ1=3.24,lgβ2=7.05,在250C 时,用1.0 L

氨水中溶解0.10mol 固体AgCl , 问氨水的浓度最小应为多少?

7. 在100.0 mL 0.15 mol·L -1 K[Ag(CN)2]溶液中加入 50.0 mL 0.10 mol·L -1 KI 溶液,是否有AgI 沉淀产生?若在上述混合物中再加入50.0 mL 0.20 mol·L -1 KCN 溶液,是否有AgI 沉淀

产生?(已知:θf K [Ag(CN)2]-=1.3×1021, θsp K (AgI)=1.12×10-12)

8. 已知Zn 2+ + 2e - == Zn 的E θ = -0.763 V ,[Zn(CN)4]2-的β4 = 5.75×1016,求算[Zn(CN)4]2- + 2e - == Zn + 4CN -的E θ。

9. 试设计一原电池,测定Hg(CN)42-

的稳定常数

已知 Cu 2+ + 2e = Cu E θ=0.34V ; Hg 2+ + 2e = Hg E θ=0.85V

Hg(CN)42- + 2e = Hg + 4CN -

E θ= -0.37V 。

B 类

10. 向含 Zn 2+ 0.010 mol·L -1的溶液中通H 2S 至饱和,当pH ≥ 1时即可析出ZnS 沉淀,但若往含有1.0 mol·L -1 CN -离子的0.010 mol·L -1 Zn 2+ 溶液中通H 2S 至饱和,则需在pH ≥ 9时,

才能析出ZnS 沉淀,计算Zn(CN)-24的稳定常数(计算时忽略CN - 的水解,并不需要试题中未给的其它数据)。

11. 向10.0 mL 的 0.100 mol·L -3的AgNO 3溶液加入10.0 mL 氨水,使其生成Ag(NH 3)+2并达到平衡,然后加入0.200 g 固体KCl (忽略其引起体积的变化),问在溶液中的NH 3的总浓度至少要大于什么浓度才能防止AgCl 析出?

(Ag(NH 3)+2的θ

f K = 1.6 ? 107

AgCl 的θsp K = 1.56 ? 10-10;相对原子质量:K 39.0,Cl 35.5 )

12. 氯化银在浓度为0.001 mol·L -1和1.00 mol·L -1的过量氨水中溶解度各为多少?已知:AgCl

的θsp K = 1.6 ?10-10,[Ag(NH 3)2]+ 的θf K =2.0 ?107

13. 已知0.010 mol·L -1 Zn(NO 3)2溶液通入H 2S 至饱和,当溶液的pH = 1.0时刚开始产生 ZnS

沉淀。若在此浓度Zn(NO 3)2溶液中加入1.0 mol·L -1

CN - 后通入H 2S 至饱和,在多大pH 时

会有ZnS 沉淀产生? (已知:θ

f K (Zn(CN)-24) = 1.0 ? 1016)

14. 已知: A 、 某配合物的组成(质量分数)是:Cr 20.0%;NH 3 39.2%;Cl 40.8%。它的化学式量是260.6 (原子量: Cr 52.0;Cl 35.5;N 14.0;H 1.00); B 、 25.0 mL 0.052 mol·L -1该溶液和32.5 mL 0.121mol·L -1 AgNO 3恰好完全沉淀; C 、 往盛有该溶液的试管中加NaOH ,并加热,在试管口的湿pH 试纸不变蓝。 根据上述情况,

(1) 判断该配合物的结构式; (2) 写出此配合物的名称; (3) 指出配离子杂化轨道类型; (4) 推算自旋磁矩。

15. 在Zn 2+ 溶液中加碱会产生Zn(OH)2沉淀,若加入过量的碱则Zn(OH)2沉淀又会溶解生成Zn(OH)-24。为使溶液中[Zn 2+]≤1.0 ? 10-5

mol·

L -1,溶液的pH 值应控制在什么范围内?(已知 Zn(OH)2的θsp K = 4.5 ? 10-17,Zn(OH)-24的θ

f K = 2.8 ? 1015)

16. 已知AgCl(s)的溶度积常数θsp K = 1.60 ?10-10,但Ag +和Cl -在溶液中可以生成配合物-2AgCl ,其稳定常数 β1 = 3.00 ?103,β2 = 1.70 ?105。

求:(1) AgCl(s)在纯水中的溶解度;(2) 在c (Cl -) = 1.00 mol·L -1溶液中的溶解度。

17. 水中铁盐会导致红棕色Fe(OH)3在瓷水槽里沉积,通常是用草酸H 2C 2O 4溶液去洗涤,以除去这种沉积物。

试通过计算证明所列两个方程式中哪一个更能表达Fe(OH)3的溶解机理。

(1) 酸碱反应的机理

2Fe(OH)3 (s ) + 3H 2C 2O 4(aq 3+ (aq ) + 6H 2O + 3C 2O 42- (aq )

(2) 配离子生成的机理

Fe(OH)3 (s ) + 3H 2C 2O 4(aq 2O 4)33-(aq ) + 3H 2O + 3H + (aq ) (Fe(C

2O 4K 稳 =1 ? 1020,Fe(OH)3 K sp = 1.0 ? 10-36, H 2C 2O 4: K 1 = 6 ? 10-2, K 2 = 6 ? 10-5)

第七章 配位化合物

四、判断题

1. √

2. ×

3. ×

4.√

5. √

6. ×

7. ×

8. ×

9. × 10. × 11. × 12.√13.√14. × 15. √16. × 17.√18. × 19.√20. × 21.√22. × 23. √

五、计算题

A 类

1. (1) 计算 CuCl(s) + Cl -(aq)

2()CuCl aq - 反应的平衡常数K ;

(2) 试问用0.10 dm 3,1.0 mol ·dm -3 HCl 溶液最多可以溶解CuCl 固体多少摩尔?

(已知:K sp (CuCl, s) = 1.2 ? 10-6,K 稳(CuCl -2) = 3.2 ? 105

)

解: (1) CuCl(s) + Cl -(aq)

2()CuCl aq -

K = K 稳(CuCl -2)·K sp (CuCl) = 3.2 ? 105 ? 1.2 ? 10-6 = 3.8 ? 10-1

(2) CuCl(s) + Cl -(aq)

2()CuCl aq -

初始浓度/mol ·dm -3 1.0 0 平衡浓度/mol ·dm -3 1.0-x x

K =x x -=-

-0.1]

[Cl ][CuCl 2= 3.8 ? 10-1 x = 0.28 mol ·dm -3

在0.10 dm 3的 1.0 mol ·dm -3HCl 溶液中最多可溶解 CuCl 固体量为 0.28 ? 0.10 = 2.8 ? 10-2 (mol)

2. 称取硫酸镁样品0.2500 g ,以适当方式溶解后,以0.02115 mol ?L -1 EDTA 标准溶液滴定,用去24.90 mL ,计算样品中MgSO 4的质量分数。(已知MgSO 4·7H 2O 摩尔质量246.5 g·mol -1,MgSO 4摩尔质量120.5 g·mol -1) 解: MgSO 4·7H 2O ~ Mg 2+ ~ EDTA

O H O H O H M n m 2424247MgSO 7MgSO 7MgSO ????=

= O H EDTA EDTA M V c 247MgSO ??=0.02115×24.90×10-3×246.5=0.1298g

)(06345.01298.05

.2465

.12024244477MgSO g m M M m O H MgSO O

H MgSO MgSO =?=

?=

?? 2538

02500

006345

044...m m w MgSO MgSO ==

=

3. 已知 Au 3+ + 3e -

Au ?= 1.498 V [AuCl 4]- + 3e -Au + 4Cl - ?= 1.000 V

计算[AuCl 4]-的稳定常数。

解: ?([AuCl -4]/Au) =

?(Au 3+/Au) -

30591.0lg ]

Au [13+ =

?(Au 3+/Au) -30591.0lg K 稳 lg K 稳 = 25.3 K 稳 = 2 ? 1025

4. 通过计算说明,在标准状况下,金难溶于水,但用氰化钠溶液却可以浸取金矿砂中的

金。已知:E θ(Au +/Au) = 1.69 V ,E θ(O 2/OH -) = 0.401 V ,θ

稳K [Au(CN) 2-] = 2 ? 1038

解:

Au(CN)2- + e - = Au + 2CN -,标准状态时,[Au(CN)2-] = [CN -] = 1.0 mol/dm 3则有

]

Au [1]][CN [Au ][Au(CN)])CN (Au [2--2-2

稳++==θ

K E θ[Au(CN)2-/Au] = E θ[Au +/Au] + 0.059 lg[Au +] = 1.69+0.059 lg

θ

1

k

= -0.57 (V)

5. 用 [Cu(NH 3)4]2+ / Cu 和Cu 2+ / Cu 两电对组成原电池,该电池的标准电动势 E = 0.367 V ,

试求298.15 K 时[Cu(NH 3)4]2+的稳定常数。

解:由于 ?(Cu(NH )342+/ Cu) < ?(Cu 2+ / Cu), 所以

正极反应 Cu 2+ + 2e -

= Cu

负极反应 2+

34Cu(NH ) + 2e -

= Cu + 4NH 3

电池反应 Cu 2+ + 4NH 3 =

2+

34Cu(NH )

lg

K =0592

.0367

.0205920?=

. zE = 12.4 所以

稳K = 2.5 ? 1012

6. 已知θsp K (AgCl) =1.8×10-10, [Ag(NH 3)2]+ 的lgβ1=3.24,lgβ2=

7.05,在250C 时,用1.0 L

氨水中溶解0.10mol 固体AgCl , 问氨水的浓度最小应为多少? 解: AgCl(s) + 2NH 3 == [Ag(NH 3)2]+ +Cl -

平衡浓度 x 0.1 0.1 mol·L -1

3

10

722

32310016.2108.11012.1]

[]][)([---

+?=???=?==θθθβsp K NH Cl NH Ag K

322

10016.21.0-?=x

x = 2.227 mol·L -1 所以总[NH 3] = 2.227 + 0.2 = 2.427 mol·L -1

7. 在100.0 mL 0.15 mol·L -1 K[Ag(CN)2]溶液中加入 50.0 mL 0.10 mol·L -1 KI 溶液,是否有AgI 沉淀产生?若在上述混合物中再加入50.0 mL 0.20 mol·L -1 KCN 溶液,是否有AgI 沉淀

产生?(已知:θf K [Ag(CN)2]-=1.3×1021, θsp K (AgI)=1.12×10-12)

解: 设混合后溶液中银离子的浓度为x mol·L -1, 则

[Ag(CN)2]- = Ag + + 2CN - 100/150×0.15-x x 2x

212

103.1)

2(1.0?==-θ

f K x x x 0.1-x ≈ 0.1, 解得: x = 2.67×10-

8 mol·L -1

Q i =c (Ag +)·c (I -) =2.67×10-8 × 50/150 × 0.1=8.9×10-10 > θsp K (AgI)=1.12×10-12

121081012.1)(109.81.0150

501067.2)()(----+?=>?=??

?=?=AgI K I c Ag c Q sp i θ

∴ 有沉淀生成 当加入50.0mL 0.2mol·L -1 KCN 溶液后,设此时Ag +的浓度为y , 则

22

103.122.020010015.0200100

?==??

? ??+?-?θf K y y y

0.075-y ≈0.075; 0.05+2y ≈ 0.05,解得:y = 1.15×10-21 mol·L -1

Q i = c (Ag +)·c (I -)=1.15×10-21×50/200×0.1=2.88×10-23<θ

sp K (AgI)=1.12×10-12

∴ 没有沉淀生成 8. 已知Zn 2+ + 2e - == Zn 的E θ = -0.763 V ,[Zn(CN)4]2-的β4 = 5.75×1016,求算[Zn(CN)4]2- + 2e - == Zn + 4CN -的E θ。

解:E θ{[Zn(CN)4]2-/Zn} = E θ(Zn 2+/Zn) – ]

Zn [1

lg

2059.02+ = E θ(Zn 2+

/Zn) – []

[

]

-

-

24

4

4Zn(CN)CN lg 2059.0β

= -0.763 –1

1075.5lg

2059.016

? = -1.257 V 9. 试设计一原电池,测定Hg(CN)42-

的稳定常数

已知 Cu 2+ + 2e = Cu E θ=0.34V ; Hg 2+ + 2e = Hg E θ=0.85V

Hg(CN)42- + 2e = Hg + 4CN -

E θ= -0.37V 。 解:设计如下的原电池:

(-)Pt |Hg |Hg(CN)42-

(1.0 mol·L -1),KCN(1.0 mol·L -1)|| Hg 2+(1.0 mol·L -1)|Hg|Pt|(+)

负极:Hg + 4CN - - 2e = Hg(CN)42-

正极:Hg 2+ + 2e = Hg

电池反应:Hg 2+ + 4CN - =Hg(CN)42-

)()(-+-=θθθE E E = 0.85 - ( - 0.37 ) = 1.22 V

0592

.022.120592.0lg lg ?===θθ

θ

nE K K f =41.22 41

1065.1?=θf K

B 类

10. 向含 Zn 2+ 0.010 mol·L -1的溶液中通H 2S 至饱和,当pH ≥ 1时即可析出ZnS 沉淀,但若往含有1.0 mol·L -1 CN -离子的0.010 mol·L -1 Zn 2+ 溶液中通H 2S 至饱和,则需在pH ≥ 9时,

才能析出ZnS 沉淀,计算Zn(CN)-

24的稳定常数(计算时忽略CN - 的水解,并不需要试题中未给的其它数据)。 解:根据 H 22H + + S 2-

c (S 2-) =

2

221)H ()S H (+?c c K K θ

θ θsp

K = c (Zn 2+)c (S 2-) = c (Zn 2+)2

221)

H ()S H (+?c c K K θ

θ 根据这个关系式,c (Zn 2+

)与c (H +)2成反比,由此可求出当有1.0 mol·L -1 CN - 存在时,溶液中的 [Zn 2+] = 1.0 ? 10-18 mol·L -1

Zn 2+ + 4CN - = Zn(CN)-

24 平衡浓度/ mol·L -1 1.0 ? 10-18 1.0-0.040+4.0 ? 10-18 0.010-1.0 ? 10-18

θ

f K = 4

18422496.0100.1010.0)(CN )c(Zn )c(Zn(CN)??=?--+-

c = 1.2 ? 1016。 11. 向10.0 mL 的 0.100 mol·L -3的AgNO 3溶液加入10.0 mL 氨水,使其生成Ag(NH 3)+2并达到平衡,然后加入0.200 g 固体KCl (忽略其引起体积的变化),问在溶液中的NH 3的总浓度至少要大于什么浓度才能防止AgCl 析出?

(Ag(NH 3)+2的θf K = 1.6 ? 107

AgCl 的θ

sp K = 1.56 ? 10-10;相对原子质量:K 39.0,Cl 35.5 ) 解:溶液中Cl - 的浓度c (Cl -) =

.205.742000

.0?? 1000 = 0.134 mol·L -1

为防止AgCl↓,溶液中允许Ag + 的最大浓度:

[Ag +

] =134.01056.110-?= 1.16 ? 10-9 (mol·L -1)

因为θf K (Ag(NH 3)+2)较大,可认为溶液中的Ag(NH 3)+

2的浓度为:

c (Ag(NH 3)+2

) =0

.200

.10100.0?= 0.0500 (mol·L -1) 由配合平衡 Ag + + 2NH 3 32()Ag NH +

平衡浓度/ mol·L -1 1.16 ? 10-9 x 0.0500-1.16 ? 10-9 2

99

)1016.1(1016.10500.0(x

--??-= 1.6 ? 107 x 2 = 2.69, x = 1.6 故溶液中NH 3的平衡浓度必须大于 1.6 mol·L -1,溶液中NH 3的总浓度必须大于1.7mol·L -1 。

12. 氯化银在浓度为0.001 mol·L -1和1.00 mol·L -1的过量氨水中溶解度各为多少?已知:AgCl

的θ

sp K = 1.6 ?10-10,[Ag(NH 3)2]+ 的θf K =2.0 ?107

解:AgCl + 2NH 3 = 32Ag(NH )+

+ Cl -

θθθ

f sp K K K ==-

+2

323]

[NH ]][Cl )[Ag(NH c (Cl -)c (32

Ag(NH )+)= θf K θ

sp K c 2(NH 3) 因为平衡时c (32Ag(NH )+) = c (Cl -),当c (NH 3) = 0.010 mol·

L -1 c (Cl -) =271032010.0100.210

6.1)(NH c ????=-θθf sp K K = 5.7?10-4 (mol·L -1)

当c (NH 3) = 1.00 mol·L -1时

c (Cl -) =161020101001072...????-= 5.7?10-2 (mol·L -1)

13. 已知0.010 mol·L -1 Zn(NO 3)2溶液通入H 2S 至饱和,当溶液的pH = 1.0时刚开始产生 ZnS

沉淀。若在此浓度Zn(NO 3)2溶液中加入1.0 mol·L -1

CN - 后通入H 2S 至饱和,在多大pH 时

会有ZnS 沉淀产生? (已知:θ

f K (Zn(CN)-24) = 1.0 ? 1016) 解: [Zn(CN)4]2- = Zn 2+ + 4CN -

平衡浓度/mol·L -1 0.010 -x x 0.96

c (Zn 2+

) =)

CN (])Zn(CN [424-

-c K c f θ= 1.2 ? 10-18 根据 θ

sp K = c (Zn 2+) c (S 2-) = c (Zn 2+

)?)

H ()

S H (2221+

c c K K θ

θ 0.010 ?222110.0)S H (c K K θθ= 1.2 ? 10-18

?)

H ()S H (2221+

c c K K θ

θ 则在1.0 mol·L -1 CN -存在时,欲产生ZnS 的[H +]为

[H +]2 = 1.2 ? 10-18 , [H +] ≈ 1.1 ? 10-9mol·L -1, pH = 8.96 14. 已知: A 、 某配合物的组成(质量分数)是:Cr 20.0%;NH 3 39.2%;Cl 40.8%。它的化学式量是260.6 (原子量: Cr 52.0;Cl 35.5;N 14.0;H 1.00); B 、 25.0 mL 0.052 mol·L -1该溶液和32.5 mL 0.121mol·L -1 AgNO 3恰好完全沉淀; C 、 往盛有该溶液的试管中加NaOH ,并加热,在试管口的湿pH 试纸不变蓝。 根据上述情况,

(1) 判断该配合物的结构式; (2) 写出此配合物的名称; (3) 指出配离子杂化轨道类型; (4) 推算自旋磁矩。

解:由A 、 n (Cr) =

.526

.260%20?= 1

n (NH 3) =0.170

.260%8.40?=6

n (Cl) =5

.356

.260%8.40?=3

由B 、 3

.193

.3052.00.25121.05.32=

??= 3 可见有3Cl -在外界 由C 、 知NH 3全在内界 (1) [Cr(NH 3)6]Cl 3

(2) 三氯化六氨合铬(Ⅲ) (3) d 2sp 3杂化

(4) μ =)23(3)2(+=+n n = 3.9 (B.M.)

15. 在Zn 2+ 溶液中加碱会产生Zn(OH)2沉淀,若加入过量的碱则Zn(OH)2沉淀又会溶解生

成Zn(OH)-24。为使溶液中[Zn 2+]≤1.0 ? 10-5

mol·

L -1,溶液的pH 值应控制在什么范围内?(已知 Zn(OH)2的θsp K = 4.5 ? 10-17,Zn(OH)-24的θ

f K = 2.8 ? 1015)

解: -172-522sp 105.4)(OH c 101.0 )(OH )c c(Zn ?=??==--+θK

c (OH -) = 2.1 ? 10-6 mol·L -1

19-6

--14

108.410

2.1101 )(-+

??=??=L mol H c

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