第十二章 醛和酮、核磁共振谱
习题A
一.用系统命名法命名下列化合物
二.写出下列化合物结构式
1. 2-丁烯醛
2. 二苯甲酮
3. 2，2-二甲基环戊酮
C
O
CH 3CH 3
CH 3CH=CHCHO
C O
4. 3-（间羟基苯基）丙醛
5. 甲醛苯腙
6. 丙酮缩氨脲
1.
CHO 3
2.
COCH 3
OH
3.
CHO
OH
对甲氧基苯甲醛 间羟基苯甲酮
领羟基苯甲醛
4.
O
O Cl
5.
O 2N
Br
CHO
6. COCH 3
2-氯-1,4-己二酮
3-溴-4-硝基苯甲醛
苯甲酮
7. CH 2OH
C O
H OH
2OH HO H
8.
CHCHO CH 3
9. CH 3
C
O CHCH 2CHO CH 3
(3R,4S)-1,3,4,5-四羟基-2-戊酮
2-环己基丙醛 3-甲基-4-氧代戊醛
10.
CH 3CHCH 2COCH 2CH 3
2CH 3
11. CH 3COCH 2COCH 3 12.
Cl CHCHO (CH 3)2CCH
5-甲基-3-庚酮
2,4-戊二酮
4-氯-4-甲基-2-戊烯醛
13. CH 3C
N CH 3OH
14. CH 3COCH 2CH 2OH 15. (CH 3)2 CHCH 2CHO
丙酮肟 4-羟基-2-丁醇 4-甲基丁醛
CH2CH2CHO
OH H2C=NNH CH3
CH3
C=N NH C
O
NH2
7. 苄基丙酮 8. α-溴代丙醛 9. 对甲氧基苯甲醛
CH2CH2CH2CH3
C
O CH3CH CHO
Br
CHO
3
10. 邻羟基苯甲醛 11. 1,3-环已二酮 12. 1,1,1-三氯-3-戊酮
CHO OH O
O
O Cl
Cl
Cl
三.写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物：
1. CH3CHO/稀NaOH,△
2. 浓NaOH
3. 浓OH, HCHO
4. NH2OH
5. HOCH2CH2OH /干燥HCl
6. KMnO4/H+,△
7. Fehling试剂 8. Tollens试剂 9. NaBH4/H3O+
10. HNO3/H2SO4 11. ①HCN,②H2O/H+ 12. ①C2H5MgBr/干醚,②H2O/H+
1. CH=CHCHO
2. COO-
,
CH2OH
3.
CH2OH
,
HCOO-
4. CH=NOH
5.
O
O
6.
COOH
7. 不反应8.
COONH4
,
Ag
9.
CH2OH
10.
CHO
NO211.
CHO
12. CHCH2CH3
OH
四.选择合适的氧化剂或还原剂，完成下列反应
五.完成下列反应式
1.
Br 2CH 2COCH 3
CH 2COONa
+ CHBr 3
2. CHO
240%NaOH
+
COOH CH 2OH
3. CH 3CH
CHCHO
NaBH 42CH 3CH
CHCH 2OH
4.
CHO
2OH
HO H
HCN
-
H
HO
CN CH 2OH
HO
H H NC OH CH 2OH HO
H
5.
O +HCl
干
( )
2C 2H 5OH OC 2H 5
OC 2H 5
6. C 6H 5CH CHCHO 1)C 2H 5MgBr 3+C 6H 5CH=C(OH)C 2H 5
7. O
4
H 3C
OH
H 3C
1.
C
O CH 2CH 3
2CH 2CH 3
CHCH 2CH 3
Zn-Hg,HCl ；H 2,Ni
2.
O
[ ]
OH
OH
H 2,Ni ；NaBH 4,H 3O +
3.
CHO
[ ]
COOH
Ag(NH 3)2+
, H 3O +
4. CH 3CHCH 2CH 2
OH
[ ]
HOOCCH 2CH 2COOH
C
O CH 3
NaOH, Br 2；H 3O +
8.
C 6H 5CH CH O
CH(CH 3)2
1)C H MgBr 3+
C 6H 5CH CH C OH
CH(CH 3)2
C 2H 5
9.
CH 3C O
CH 2CH 3
H 2NCONHNH 2
C 2H 5C=NNHCONH 2
CH 3
10.
Zn-Hg/浓HCl
CH 2COCH 3
CH 2CH 2CH 3
11.
CHO
+
COOH CH 2OH
12
. CH 3COCH 2CH 3I 2+CHI 3CH 3CH 2COONa
13
. H 2C COCH 3
H 2C
CHCH 3
OH
14.
CHO
(1)LiAlD 4(2)H 2O
CDH
OH
15.
COCH 3
3
HOCH 2CH 2OH
OCH 3
O
O CH 3
16
.
CHO
+CH 3CHO
-
CH=CHCHO
17. CH 3CH 2C O
CH 2CH 3+NO 2
H 2NNH NO 2CH 3CH 2C H 3CH 2C
NO 2
NNH
NO 2
六.选择题
1-5 DBCAA 6-10 BCCBA 11-15 C,D,AB,A,A 16-20 DDBDD 21-23 BCC
七.用化学方法区分下列化合物 （1）丙酮与苯乙酮
O
O
白色
无现象
（2）己醛与2-己酮 己醛
己酮
Ag(NH 3)2+
无现象
（3）苯甲醇与苯甲醛
苯甲醛
苯甲醇
32
+
无现象
（4）乙醛与丙醛
乙醛
丙醛
无现象
I +NaOH
CHI
3
（
5）乙酸与丙醛
乙酸丙醛
无现象32
CO
（6）戊醛与2，2-二甲基丙醛
CHO
3
7. 环己烯.环己酮.环己醇
加溴水褪色为环己烯，再加钠，有气体产生为环己醇，剩下的是环己酮 8. 2–己醇.3–己醇.环己酮
先加氢氧化钠和碘，有白色沉淀的是2–己醇；再加2,4-二硝基苯肼，有沉淀的是环己酮 八.机理题 1
.
写出苯甲醛与乙醛在碱性条件下反应的产物和机理
-
2CHO
OH
2CHO
CH 3CHO
CH=CHCHO
2
.
写出丙酮与氢氰酸加成反应式并写出其机理。 HCN
OH
-
H 3C C
CN 3
OH 2H
CH 3COCH 3
H 3C C
COOH
3
OH
3.
CHO
+
CH 3MgBr
OH
H 2O 3
OMgBr
CHO
3CHCH 3
OH
4.
CHO
+
CH 3CHO
OH
CHO
OH -
-
2CHO
OH
CHO
CH 3CHO
5
.
比较饱和亚硫酸氢钠与乙醛和苯甲醛的活性并解释反应机理 R CH O 饱和NaHSO 3
过量
R CH SO 3Na OH ，由于空间位阻效应，饱和亚硫酸氢钠与乙醛反应
的活性强于饱和亚硫酸氢钠与苯甲醛反应的活性。 九.合成题 1
.
用α-氯乙醛及其它不多于三个碳的有机物合成4-羟基戊醛。
ClCH 2ClCH 2CH(OCH 3)2
CH 3COCH 2CH 2CH(OCH 3)CH OH HCl
乙醚
CH COCH Br
H 3O +
CH 3CHCH 2CH 2CHO
OH
H +
NaBH
2
.
CHO
CHO CHO
CHO
O 3
Zn,H 2O
OH
3
.
H O
H
OH
K2Cr2O7
H
TM
4
.
CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2CH C
CH2CH3
CHO
-
2CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2CH C(CH2CH3)CHO
5
.
HC CH
HC CH24CH
3
CHO OH
-32+
CH3CH=CHCHO
H3O△
CH3CH=CHCOOH
CH3CH=CHCOOH
6
.
CH2
H2C CH3CH2CHCH3
Br
H2C CH2
KOH NaNH2
NaC CNa
2CH3Br HBr
TM
7
.
CH3CHO
2
H+
CH3CHO
2
HNO
CH3
2
MnO2
8
.
CH2CH2CH2CH3
Br
TM
Zn, Hg
2
CH3CH2CH2COCl
AlCl3
COCH2CH2CH COCH2CH2CH3
HCl
十.推断结构
1. 不饱和酮A（C5H8O），与1mol氢气反应得饱和酮B（C5H10O）；A与CH3MgI反应，经酸化水
解后得不饱和醇C（C6H12O）。B经溴的氢氧化钠溶液处理转化为2-甲基丙酸钠。C与KHSO4共热，则脱水生成D（C6H10），D与丁炔二酸反应得到E（C10H12O4）。E在钯上脱氢得到4，5-二甲基邻苯二甲酸。试推导A、B、C、D和E的构造。
A
B
C
D
E
COOH
COOH
2. 有化合物A.B.C ，分子式均为C 4H 8O ；A.B 可以和氨基脲反应生成沉淀而C 不能；B 可以与费林试剂反应而A.C 不能；A.C 能发生碘仿反应而B 不能；写出A.B.C 的结构式。
A 为CH 3CH 2COCH 3，
B 可能有两种结构CH 3CH 2CH 2CHO 和(CH 3)2CHCHO ，
C 为CH 3CH(OH)CH=CH 2。
3. 从中草药陈蒿中提取一种治疗胆病的化合物C 8H 8O 2，该化合物能溶于NaOH 水溶液，遇FeCl 3
呈浅紫色，与2 , 4–二硝基苯肼生成苯腙，并能起碘仿反应。试推测该化合物可能的结构。
OH
3或OH
COCH 3 或
OH
COCH 3
4 某化合物A 的分子式为C4H8O2，A 对碱稳定，但在酸性条件下可水解生成C2H4O （B ）和C2H6O2（C ）；B 可与苯肼反应，也可发生碘仿反应，并能还原菲林试剂；C 在碱性条件下可与Cu2+作用得到深蓝色溶液。试推测A.B.C 的构造式。
O
O
H 3C
A:B:
CH 3CHO C:
OH OH
5. 化合物A （C 5H 12O ）有旋光性，当它用碱性高锰酸钾剧烈氧化时变成B （C 5H 10O ）。B 没有旋光性，B 与正丙基溴化镁作用后水解生成C ，然后能拆分出两个对映体。试推导出化合物A.B.C 的构造式。 (CH 3)2CHCHCH 3
OH
A:
B:C:(CH 3)2CHCCH 3
O
(CH 3)23)CH 2CH 2CH 3
OH
6. 某化合物A ，分子式C 8H 10O ，其IR 为：3300，1600，1500，1370，1250，810 cm ?1 1
HNMR 谱为：7.0(dd,2H), 6.7( dd,2H), 5.6(br., 1H),2.6(q,2H ),1.15 (t,3H ) OH
2CH 3
7. 化合物A ，分子式C6H12O3, IR:1710cm-1, 1H NMR ：2.1(3H,s).2.6(2H,d).3.2 (6H,s).4.7 (1H,t), 与I2/OH-作用生成黄色沉淀，与Tollens 试剂不作用，但用一滴稀硫酸处理A 后所得产物可与Tollens 试剂作用。
CH 3COCH 2CH(OCH 3)2
习题 B
一.命名下列化合物
二.写出下列化合物的结构，有立体异构体应写出构型式
1.
2CHO
苯乙醛
2.
CHO
OH
3
4-甲基-2-羟基苯甲醛
3.
C
O
二苯甲酮
4. CHO
H 3CO
3-甲氧基苯甲醛
5. CHO
Cl
2-氯-4-溴苯甲醛 6.
COCH 3
NO 2
3-硝基苯乙酮
7.
CHO H Cl 3
H
OH
2R, 3R-2-氯-3-羟基丁醛
8.
CHO
CH 3
5-甲基-2-环己烯基甲醛
9.
H 3C
C H
C
C
CH 3
O
CH 3
(Z)-3-甲基3-戊烯-2-酮
10.
H 3C
O
4-甲基-3-环己烯
酮
11. CHO
CHO
乙二醛
12.
CH 3O CH 2
CH
O CH 3
3-环己烷基-2,5-戊二酮
1. β-溴化丙醛 BrCH 2CH 2CHO
2.
1,4-环已二酮 O
O
3. 2-氯-3-戊酮 CH 3CHCOCH 2CH 3
4.
三甲基乙醛
(CH 3)3CCHO
5.
l,3-戊酮醛
CH 3CH 2COCH 2CHO
6.
苯乙酮
COCH 3
7.
2,2–丁烯醛苯腙 HNN
CHCH CHCH 3
8. 三氯乙醛
Cl 3CCHO
9.
丁酮缩氨脲
CH 3
CH 3CH 2NNHCONH 2
10.
(R)–3–甲基–4–戊烯–2–酮
11. (Z)–苯甲醛肟 12.
3-甲基-2-戊酮
CH 3COCH(CH 3)CH 2CH 3
三.将下列各组化合物按羰基的亲核加成反应活性由强到弱排列成序：
1．
2．
四.写出环己酮与下列试剂反应的主要产物：
五.完成下列反应或写出反应产物
1.
CH 3COCH 2CH 3
+
H 2NOH
CH 3CH 2C
NOH CH 3
2.
CHO
+
KMnO 4
H +
COOH
COOH
3. C 6H 5COCH 3
65H +/ H 2O
1)2)C 6H 5CCH 3
C 6H 5OH
CH 3C O H CH 3
CH=CH 2
C N
OH C 6H H
1.
OH
2.
C 2H 5O
OC 2H 5
3.
HO
CN
4. 不反应
5. N
C 6H 5NH
6.
7.
O
Br
8.
HO
SO 3Na
9.
HO
C 6H 13
10.
4.
+
(CH 3)2C(CH 2OH)2O OCH 2OCH 2
C(CH 3)2
5. O H 3
C
NaOH
2O
CH 2OH
H 3C
O
COOH H 3C
+
6. C O
Cl 2,H 2O CH 3
-+C O CHCl 3
O -
7.
BrCH 2CH 2COCH 3
(CH 2OH)2+
( )
Mg
( )
CH 3CHO
( )
H 3O +
( )
( )
,,,
BrCH 2CH 2CCH 3CH 3CH O O BrMgCH 2CH 2CCH 3O O
,
CH 2CH 2CCH 3O O
OH
CH 3CH CH 2CH 2COCH 3OH
CH 3COCH 2CH 2COCH 3
8. C 6H 5CH NNH C O
NH 2
H 3O +
H 2NNH C O
NH 2
C 6H 5CHO +
9.
CH 3CHCH 2CH 3
OH 浓H 2SO 4( )
( )
3CHO HCHO -
( )
△_H
2O
( )
( )
CHO
CH 3CH=CHCH 3,O 3,HOCH 2CH 2CHO ,CH 2=CHCHO ,CH 2=CHCH=CH 2
10.
CH 3COCH HCN
H 3O +
CH 33CN ,CH 33OH
11. NaHSO 3
CHO CHOH
NaO 3S
12. O
Zn/Hg con. HCl
13.
CH 3CH 2CH 2OH
CrO 3
N
CH 3CH 2CHO
14.
O
HNO 3
O
NO 2
15
. OHCCH 2CH 2CH 2CH 2CH 2
CHO -
CHO
16. CHO
HCHO
+
17. CHO
O
NaOH
252O
+
CH=CHCOC(CH 3)3
18. +
1. Et 2O MgBr
O 3OH
19.
CH 3O
+C 6H 5COOOH
C COOCH 3
六.选择题
1.化合物CH 3COCH(CH 3)2的质子核磁共振谱中有几组峰？ ( B )
A.2组
B.3组
C.4组
D.5组 2.下列化合物能发生碘仿反应的是（ B ）
A. 2-甲基丁醛
B. 异丙醇
C. 3-戊酮
D. 丙醇 3.下列羰基化合物对HCN 加成反应速度最快的是（ C ）
A.苯乙酮
B. 苯甲醛
C.2-氯乙醛
D. 乙醛
4.下列化合物在1
HNMR 谱中有两组吸收峰的是：( C )
A.CH 3CH 2CH 2OCH 3
B. CH 3CH 2CH 2CH 2OH
C.CH 3CH 2OCH 2CH 3
D.(CH 3)2CHCH 2OH
5.下列转换应选择什么恰当的试剂：( D )
OH
A.KMnO 4 + H +
B.HIO 4
C.CrO 3 +吡啶
D.新制备的MnO 2 6.醛.酮与肼类(H 2N-NH 2等)缩合的产物叫做( D )。
A.羟基腈
B.醛(或酮)肟
C.羟胺
D.腙
7.CH 3CHO 和NaHSO 3饱和溶液作用生成白色沉淀的反应属于下列( C )类型的反应。 A.亲电加成 B.亲电取代 C.亲核加成 D.亲核取代 8.下列化合物羰基活性最强的是：（ C ）
A.ClCH 2CH 2CHO B ：CH 3CH 2CHO C.CH 3CHClCHO D.CH 3CHBrCHO
9
.
H
3
3
2
H 3
是属于：（ C ） A.碳链异构 B.立体异构 C.互变异构 D.官能团异构
10.能够将羰基还原为羟基的试剂为（ A ）
A.Al(I-PrO)3 , I-PrOH
B.H 2NNH 2, NaOH, (HOCH 2CH 2)2O,△,
C.⑴ HSCH 2CH 2SH, ⑵ H 2/Ni,
D.Zn/Hg, HCI
七.用简便且有明显现象的方法鉴别下列各组化合物
1.环己酮.环己基甲醛.环戊基乙酮
先加Tollens试剂，产生银镜反应的为环己基甲醛；再在碱性条件加碘水，有卤仿反应的是环戊基乙酮
2.CH3CH2OCH2CH3 , CH3CH2CH2CH2OH , CH3(CH2)4CH3
先加Na，有气体产生的是CH3CH2CH2CH2OH；再加饱和NaHSO3，产生浑浊的是CH3CH2OCH2CH3
3.丙醛.丙酮.丙醇和异丙醇
先加Na，有气体产生的是丙醇和异丙醇；在碱性条件下，丙醇和异丙醇加碘水，有卤仿反应的是异丙醇；在丙醛.丙酮中加Tollens试剂，产生银镜反应的是丙醛。
4.戊醛.2-戊酮和环戊酮
先加Tollens试剂，产生银镜反应的为戊醛；再在碱性条件加碘水，有卤仿反应的是2-戊酮
5.甲醛.乙醛.苯甲醛
在碱性条件加碘水，有卤仿反应的是乙醛；再加Tollens试剂，产生银镜反应的为甲醛
6.苯乙醛.苯乙酮.1–苯基–1–丙酮
先加Tollens试剂，产生银镜反应的为苯乙醛；再在碱性条件加碘水，有卤仿反应的是苯乙酮
7.乙醛.乙醇.乙醚
先加Tollens试剂，产生银镜反应的为乙醛；再在碱性条件加碘水，有卤仿反应的是乙醇
八.写出下列反应的历程
O
+
1.
解
H H
2.
O
CH3
+
O
OH
CH
3
O
C
H
3
CH
3
O
O
O
-
Michael addition
OH
-
aldol
九.推测结构
1. 分子式为C5H12O的A，能与金属钠作用放出氢气，A与浓H2SO4共热生成B。用冷的高锰酸
钾水溶液处理B得到产物C。C与高碘酸作用得到CH3COCH3及CH3CHO。B与HBr作用得到D （C5H11Br），将D与稀碱共热又得到A。推测A的结构，并用反应式表明推断过程。
A为2-甲基-2-丁醇, B为2-甲基-2-丁烯, C为2-甲基-2，3-丁二醇, D为2-甲基-2-溴丁
烷
2. 麝香酮（C 16H 30O ）是由雄麝鹿臭腺中分离出来的一种活性物质，可用于医药及配制高档香精。麝香酮与硝酸一起加热氧化，可得以下两种二元羧酸：
HOOC(CH 2)12CH 3
HOOC(CH 2)112COOH
CH 3
将麝香酮以锌-汞齐及盐酸还原，得到甲基环十五碳烷
15
CH 3
写出麝香酮的结构式。
CH 3
O
3. 一个有光学活性的醇A,分子式C 11H 16O ，不吸收氢，与稀硫酸作用得脱水产物B ，分子式C 11H 14，B 无光学活性，臭氧化后生成丙醛和另一个分子式C 8H 8O 的产物酮C
O
O
H
4. 分子式为C 5H 12O 的A ，氧化后得B （C 5H 10O ），B 能与
2,4-二硝基苯肼反应，并在与碘的碱溶液共热时生成黄色沉淀。
A 与浓硫酸共热得C
（C 5
H 10），C 经高锰酸钾氧化得丙酮及乙酸。推断A 的结构，并写出推断过程的反应式。
5. 根据1
H NMR 谱数据给出化合物A.B.C .D.E 的结构
A C 4H 8O 2.4(q,2H), 2.0((s,3H), 1.0(t,3H).
B C 9H 10
O ：
7.8-8.0(m, 2 H), 7.3-7.5(m, 3H). 2.6(q,2H).1.2 (t,3H)
C C 8H 10O 7.1-7.2(m,5H).3.8 (t,2H) . 2.7(t,2H) .2.0(s, 1H)
A.CH H 3C
CH CH 3
OH B.CH H 3C C CH 3H 3C H 3C O C.C H 3C CH CH 3
H 3C
D C 9H 10O 2 7.2 (s, 5H), 5.1(s,2H) , 2.0 (s,3H).
E C 8H 9Br 7.1-7.2(m,5H).4.9 （
q,1 H) . 2.1d,3H)
6. 某未知物的光谱数据为： MS ：88（M +）；IR ：3 600 cm -1；1
H NMR ：1.41（2H ,q, J =7 Hz ）,1.20 (6H,s), 1.05 (1H,s, 加D 2O 后消失)，0.95（3H ，t, J =7Hz ）。
7. 某化合物A ，分子式C 8H 10O ，其IR 为：3300，1600，1500 ，1370，1250，810 cm ?1 1
H NMR 谱为：7.0(dd,2H), 6.7( dd,2H), 5.6(br., 1H),2.6(q,2H ),1.15 (t,3H )
OH
5.6
6.7
7.0
2.6
1.15
习题C
一. 命名
1.丁炔二酸二乙酯
2. 对苯醌
3. 2,4-戊二烯醛
4. 苯乙酮
5. 2-丁烯醛
6. 邻苯二甲酸酐
7. 3-硝基乙酰苯胺
8. 2,2,3-三甲基环己酮
9.(2R)-2-甲基丁醛 10.对氨基苯乙酮 11.(4E)-4-甲基-己烯-1-炔-3-酮
二．写出下列化合物的结构式
三.完成下列反应式。
1.
2.
3.
4.
1.
2.
3.
4.
5
.
6.
7.
8.
9.
5.
6.
7.
8. CH3CH=CHCH2OH
9.
10
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11
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12
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13
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14
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15
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16
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17
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18
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19
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20
Zn-Hg/浓HCl .
21
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22
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23
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24
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25
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27 .
28 . 29 .
30 .
31 .
32 .
33 .
34
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35 .
36 .
37
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39
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40
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41
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42
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43
PhCH2CH2CH3
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44
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45
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46
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47
CH3CH=CHCH2CH2COOH .
48
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49
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50
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