基于线型氮杂环配位聚合物的合成、结构与性质研究

目录

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摘要 ................................................................................................................ I ABSTRACT ................................................................................................... III 目录 .............................................................................................................. V 第1章绪论 (1)

1.1 前言 (1)

1.2 配位化合物的特征 (2)

1.3 配位聚合物的基本概念 (4)

1.4 金属中心 (6)

1.4.1 过渡金属 (6)

1.4.2 镧系元素 (7)

1.4.3 碱金属与碱土金属 (9)

1.5 配体的选择 (9)

1.5.1 含氮杂环类配体 (9)

1.5.1.1 配体4,4'-联吡啶（4,4'-bpy） (10)

1.5.1.2 配体1,2,4-三氮唑（trz） (12)

1.5.2 羧酸类配体 (14)

1.5.2.1 芳香羧酸类配体 (15)

1.5.2.2 脂肪羧酸类配体 (16)

1.5.2.3 吡啶羧酸类配体 (17)

1.6 合成配位聚合物的常用方法 (17)

1.6.1 扩散法 (18)

1.6.2 溶液法 (19)

1.6.3 水热合成法 (19)

1.7 影响自组装的因素 (20)

1.8 论文选题的目的、意义和研究内容 (21)

V

硕士学位论文

第2章实验部分 (23)

2.1 主要试剂及仪器设备 (23)

2.1.1 实验药品 (23)

2.1.2 仪器设备 (24)

2.2 配体的合成 (25)

2.2.1 配体L1 , L2 , L4的合成 (27)

2.2.2 金属盐的合成 (31)

2.3 新型磷钼酸三氮唑配体 (33)

2.4 本章小结 (34)

第3章氮杂环配位聚合物的合成与晶体结构分析 (35)

3.1 氮杂环配位聚合物的合成 (35)

3.2 氮杂环配位聚合物的晶体结构分析 (38)

3.2.1 配合物1Mn L13 (ClO4)2 ? 2H2O 的晶体结构 (38)

3.2.2 配合物2Cu L2 ClO4的晶体结构 (43)

3.2.3 配合物3Cu L22 Cl2的晶体结构 (48)

3.2.4 配合物4Cu L1 ClO4的晶体结构 (52)

3.2.5 配合物5Cu2L3 Cl2的晶体结构 (57)

3.2.6 配合物6La2L44 O18 ? 7H2O 的晶体结构 (61)

3.3 本章小结 (65)

第4章氮杂环配位聚合物的荧光性质分析研究 (67)

4.1 关于荧光 (67)

4.1.1 荧光的产生原理 (67)

4.2 过渡金属配位聚合物的荧光性质 (68)

4.2.1 配合物1 - 2的荧光性质 (69)

4.2.2 配合物3 - 4的荧光性质 (75)

4.2.3 配合物5的荧光性质 (80)

4.3 稀土金属配位聚合物的荧光性质 (83)

4.4 本章小结 (86)

VI

目录

总结 (87)

参考文献 (89)

攻读硕士期间已发表的文章 (97)

致谢 (99)

VII

硕士学位论文

VIII

第1章绪论

第1章绪论

1.1前言

配位化合物（coordination compound），旧称为络合物，或复合物（complex compound）。配位化合物是指由本就独立存在的、稳定的、简单的化合物进一步结合而形成的复合化合物。配位化合物的结构复杂，这是因为它们的组成是复合的、复杂的，因此这也是配位化合物独有的特性。

顾名思义，配位化学（coordination chemistry）是用来专门研究配位化合物的学科。作为一门新兴的在无机化学的基础上发展起来的交叉学科[1]，配位化学便是具体研究各种金属的原子、离子与无机或者有机的离子、分子之间相互作用而形成的配位化合物的特点，以及它们的成键、结构、反应、分类、制备、应用的学科。因此配位化学不仅与有机合成化学及结构化学相结合，还与很多学科的边缘领域有交集，甚至与各大化学、各大学科命脉相连，在实际的研究工作中打破了传统的无机、有机、物理化学之间的界限，解释了传统经典原子价理论无法解释的复杂化合物[2]，以其鲜明特点成为了各大化学分支的结合点。

配位化合物的价键和空间结构花样繁多，导致了配位化合物的应用十分广泛，因此配位化学的研究常常使无机反应以新的形式出现。近几十年来，配位化学得到了长足的发展，很难确认它与其它学科的分界线。借由与各大学科的交叉点，独成一派的研究技术与手段，先后开辟了许许多多新的研究领域。例如下列新兴领域：功能性配合物（functionalized coordination compound）；大环配位化合物（macrocyclic compound）；卟啉类配合物（porphinato-complex）；超分子化学（supermolecular chemistry）；分子识别（molecular recognition）；瞬变现象（fluctuationality）；C60配合物（complex of fullerene C60）等等[3]。

在分离提取、配位催化、光电热磁学的性质，甚至生物无机仿生功能等等这些重要的科技领域，配位化学均发挥过重要的作用。不仅仅是

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