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无机化学习题11

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十一章 配位化合物 首 页

难题解析

学生自测题

学生自测答案

章后习题答案

难题解析 [TOP]

例11-1(1)根据价键理论,画出[Cd(NH3)4]2+(μ=0μB)和[Co(NH3)6]2+(μ=3.87μB)的中心原子与配体成键时的电子排布,并判断空间构型。(2)已知[Co(NH3)6]3+的分裂能Δo 为273.9kJ·mol -1,Co3+的电子成对能P 为251.2kJ·mol -1;[Fe(H2O)6]2+分裂能Δo 为124.4kJ·mol -,Fe2+的电子成对能P 为179.40kJ·mol -1。根据晶体场理论,判断中心原子的d 电子组态和配离子自旋状态。并计算晶体场稳定化能。

析(1)利用磁矩确定未成对电子数,然后确定内轨或外轨及杂化类型。(2)比较分裂能与电子成对能,确定高自、自旋化合物,计算晶体场稳定化能。

解(1)[Cd(NH3)4]2+中Cd2+的电子组态为4d10,μ=0μB ,无未成对电子,采取sp3杂化轨道成键,配体NH3中N 的孤电子对填入sp3杂化轨道,配离子空间构型为正四面体。 4d sp3杂化

[Cd(NH3)4]2+ [Kr] ? ? ? ? ? ? ? ? ? 外轨配离子

电子由NH3中N 提供

[Co(NH3)6]2+中Co2+的电子组态为3d7,μ=3.87μB ,利用

B )1(μμ-=n n ,未成对电子数n=3,故

以sp3d2杂化轨道成键,NH3中N 的孤电子对填入sp3d2杂化轨道,属外轨配合物,正八面体构型。 3d sp3d2杂化 4d

[Co(NH3)6]2+ [Ar] ? ? ? ? ?

? ? ? ? ? ?

电子由NH3中N 提供 外轨配离子

(2)[Co(NH3)6]3+中Co3+的电子组态为3d6,Δo >P ,属低自旋配合物。电子排布为0

6d d γ

ε,晶体场稳

定化能为

CFSE = xE (εd ) + yE (d γ) + (n2-n1) P =6×(-0.4Δo )+ 0×0.6Δo )+ (3-1)P =-155.1 kJ·mol -1

[Fe(H2O)6]2+中Fe2+的电子组态为3d6,电子排布为24d d γ

ε,Δo <P ,属高自旋配合物。晶体场稳定化能

CFSE = xE (εd ) + yE (d γ) + (n2-n1) P =4×(-0.4Δo )+ 2×0.6Δo)+(1-1)P

=-49.8 kJ·mol -1

例11-2 固体CrCl3·6H2O 的化学式可能为〔Cr(H2O)4Cl2〕Cl·2H2O 或〔Cr(H2O)5Cl 〕Cl·H2O 或〔Cr(H2O)6〕Cl3,今将溶解有0.200gCrCl3·6H2O 的溶液流过一酸性阳离子交换柱,在柱上进行离子交换反应:

Xn+(aq) + n(RSO3H) (RSO3)nX + nH+(aq)

配合物正离子 阳离子交换树脂 交换后的交换树脂 交换下来的H +

交换下来的H+用0.100mol·L-1NaOH 标准溶液滴定,计耗去22.50mL ,通过计算推断上述配合物的正

确化学式〔已知Mr(CrCl3·6H2O)=266.5〕。

析 根据题中条件可知离子的物质的量与配合物的电荷数有确定的关系,因此只要确定离子的物质的量即可求出配离子的电荷,进而求出配合物的化学式。 解 0.200gCrCl3?6H2O 的物质的量为

1mol 1000mmol

mol 266.5g 0.200g 1

?

?-=0.75mmol 滴定测得 n(H+)=22.50mL×0.100mol·L -1=2.25mmol

由交换反应式知:1mol Xn+可交换出nmol H+。因0.75 mmol CrCl3?6H2O 交换出2.25 mmol 的H+,由此可得

1 :n = 0.75 :2.25 n = 3

即Xn+为X3+,所以配正离子只能是[Cr(H2O)6]3+,配合物为[Cr(H2O)6]Cl3。

例11-3 将0.20mol·L -1的AgNO3溶液与0.60mol·L -1的KCN 溶液等体积混合后,加入固体KI (忽略体积的变化),使I-浓度为0.10mol·L -1,问能否产生AgI 沉淀?溶液中CN-浓度低于多少时才可出现AgI 沉淀?

析 只要求出生成离子[Ag(CN)2]-后溶液中剩余的Ag+离子浓度与I-离子浓度的乘积即离子积,通过比较离子积与溶度积的大小即可。 解 等体积混合后

[Ag+]=0.20mol·L -1×1/2=.0.10mol·L -1 [CN-]= 0.60mol·L -1×1/2=.0.30mol·L -1

Ag+ + 2CN- [Ag(CN)2]-

反应前的浓度 0.10mol·L -1 0.30mol·L -1 0 mol·L -1 平衡时浓度 xmol·L -1 (0.30-0.20+2x )mol·L -1 (0.10-x )mol·L -1 ≈0.10mol·L -1 ≈0.10mol·L -1

[Ag+]=222]CN }[])CN (Ag {[]

)CN (Ag [---S K =

2

i 211)L mol 10.0(103.1L mol 10.0--????=7.69×10-21mol·L - 有 Q=[Ag+][I-]=7.69×10-21mol·L -1×0.10mol·L -1=7.69×10-22<Ksp(AgI)=8.52×10-17

无AgI 沉淀生成。

若要在[I-]=0.10mol·L -1的条件下形成AgI 沉淀,则溶液中Ag+ 浓度为:

[Ag+]>]I [sp

-K =1161

17

L mol 1052.8L mol 10.01052.8----??=??

[CN-]=

S

2]Ag []

)CN ((Ag [K ?+

-=1

421

161

L mol 100.3103.11052.18L mol 10.0----??=????

由计算可知,要使上述溶液生成AgI 沉淀,必须使[CN-]<3.0×10-4mol·L -1.

例11-4已知)/A g (A g θ+

?=0.7996V ,Ksp=5.38×10-13,

/Ag)])O ([Ag(S -3232θ? =0.017V ,计算[Ag(S2O3)2]3-的KS 。若使0.10molAgBr(s)完全溶解在1.0LNa2S2O3溶液中,则Na2S2O3溶液的最初浓

度应为多少?

析 利用电极电位与平衡常数的关系求[Ag(S2O3)2]3-的稳定常数;利用Ksp(AgBr)与KS([Ag(S2O3)2]3-)求反应AgBr + 2S2O32- [Ag(S2O3)2]3- + Br-的标准平衡常数K 。

/Ag)])O ([Ag(S -3232θ?=)/Ag (Ag θ+?- 0.05916lg KS([Ag(S2O3)2]3-)

lg KS([Ag(S2O3)2]3-)=

V

05916.0/Ag)

])O ([Ag(S /Ag)(Ag 3232θθ-+-??

=13.2285

0.05916V 0.017V

0.7996V =-

Ks([Ag(S2O3)2]3-) =1.69×1013

若使AgBr(s)完全溶解在Na2S2O3溶液中,设溶液的最初浓度为x mol·L -1 AgBr + 2S2O32- [Ag(S2O3)2]3- + Br-

开始浓度/mol·L -1 x-2×0.10 0.10 0.10

平衡浓度/mol·L -1 (x-2×0.10+2y) 0.10- y 0.10- y ≈x -2×0.10 ≈0.10 ≈0.10

2

2323232]O S [])O Ag(S ][Br [--

-=K )])O Ag(S ([)AgBr (3232s sp -=K K

=5.38×10-13×1.69×1013

=9.09

即 9.09]L 0.10)mol 2[(L 0.10mol L 0.10mol 2

11

1=??-???=---x K

x =0.2332

学生自测题 [TOP] 判断题 选择题 填空题 问答题 计算题

一、判断题(对的打√,错的打×,共10分)

1. 在正八面体场中,中心原子d 轨道的能级分裂成d ε和d γ两组,d γ的能量比该自由离子d 轨道的能量高,d ε的能量则低于自由离子d 轨道的能量。 ( )

2. 中心原子d 电子组态为

03d d γ

ε和

6d d γ

ε的正八面体配合物都是低自旋配合物。 ( )

3. 有甲、乙两种不同的八面体配合物,它们的CFSE 都是0.8Δo,这表明两配合物的晶体场稳定化能相

等。 ( )

4. 当配体是质子碱时,溶液pH 值降低导致配离子解离的作用,叫做酸效应。 ( )

5. 25℃时,0.10mol·L -1H[Ag(CN)2]溶液中的H+浓度大于0.10mol·L -1HCN 溶液中的H+浓度,那么0.10mol·L -1H[Ag(CN)2]溶液中的CN-浓度大于0.10mol·L -1HCN 溶液中的CN-浓度。 ( )

6. 已知Cd 的原子序数为48,CN-为强场配体,故[Cd(CN)4]2-为低自旋配离子。 ( )

7. 25℃时, 0.10mol·L -1H[Al(OH)4]溶液中的OH-浓度是H+浓度的4倍。 ( )

8. 已知KS {[AgCl2]-}=105.04, KS {[AgI2]-}=1011.74,则下列反应向右进行。 [AgCl2]- + 2I- [AgI2]- + 2Cl- ( )

9.在螯合滴定中,金属原子与EDTA 形成的螯合物的lgKS(MY)愈大,则允许滴定的最低pH 值便愈低。 ( )

10. [V(NH3)6]3+中的V3+和[Co(NH3)6]3+中的Co3+均采用d2sp3杂化与NH3分子中的N 成键,并且都为内轨配离子,所以两种配离子的稳定性相同。 ( )

二、选择题(将每题一个正确答案的标号选出,每题1分,共30分) [TOP] 1.在[Co(en)(C2O4)2]-中,Co3+的配位数是 ( )

A. 2

B. 3

C. 4

D. 5

E. 6

2.已知某配合物的组成为CoCl3·5NH3·H2O,其水溶液呈弱酸性,加入强碱并加热至沸有氨放出,同时产生Co2O3沉淀;加入AgNO3于另一份该配合物溶液中,有AgCl沉淀生成,过滤后再加AgNO3时无变化,但加热至沸又产生AgCl沉淀,沉淀量为第一次沉淀量的1/2,该配合物的化学式为()A. [CoCl2(NH3)5]Cl·H2O B.[Co(NH3)5H2O]Cl3

C. [CoCl(NH3)5]Cl2·H2O

D. [CoCl2(NH3)4]Cl·NH3·H2O

E. [CoCl3(NH3)3]·(NH3)2·H2O

3.下列配离子中,属于低自旋的是()

A. [FeF6]3-

B. [Co(NH3)6]2+

C. [CrCl6]3-

D. [Ag(S2O3)2]3 E .[Co(NH3)6]3+

4.已知[Ni(CO)4]中,Ni以dsp2杂化轨道与C成键,[Ni(CO)4]的空间构型应为 ( )

A. 三角锥形

B. 正四面体

C. 直线型

D. 八面体

E. 平面正方形

5.[Co(NH3)6]3+是内轨配离子,则Co3+未成对电子数和杂化轨道类型是()

A. 4,sp3d2

B. 0,sp3d2

C. 4,d2sp3

D. 0,d2sp3

E. 6,d2sp3

6.在配位平衡和沉淀平衡互相转化过程中,一些阴离子或分子争夺Ag+的顺序是()

A. Cl-

B. Cl->NH3

C. Cl->NH3S2-

D. Cl->NH3>Br->S2O32->I->CN->S2-

E. Cl-Br->S2O32->I->CN->S2-

7.Co3+与[Co(CN)6]3-的氧化能力的关系是()

A. Co3+=[Co(CN)6]3-

B. Co3+>[Co(CN)6]3-

C. Co3+<[Co(CN)6]3-

D. 以上说法都不正确

E. 以上说法都正确

8.下列分子或离子能做螯合剂的是()

A. H2N-NH2

B. NH2-OH

C. CH3COO-

D. HO-OH

E. H2NCH2- CH2NH2

9.下列同一浓度的溶液中,所含粒子数最多的是()

A. FeSO4

B. (NH4)2Fe(SO4)2

C. (NH4)4[Fe(CN)6]

D. Fe2[Fe(CN)6]

E. Fe[Fe(CN)6]

10.下列说法中,正确的是()

A. KS([CaY]2-)< KS([MgY]2-)> KS([MgIn]-)> KS([CaIn]-)

B. KS([CaY]2-)< KS([MgY]2-)

C. KS([CaY]2-)< KS([MgY]2-) KS([CaIn]-)

D. KS([CaY]2-)> KS([MgY]2-) KS([CaIn]-)

E. KS([CaY]2-)> KS([MgY]2-)> KS([MgIn]-)> KS([CaIn]-)

11.对配离子[Mn(CN)6]3-的正确描述是()

A. [Mn(CN)6]3-的名称是六氰合锰(Ⅲ)

B. [Mn(CN)6]3-的Δo

C. [Mn(CN)6]3-中的中心原子Mn3+的d电子组态是

3 1d d

γε

D. [Mn(CN)6]3-的稳定化能为6Δo+P

E. [Mn(CN)6]3-的中心原子Mn3+采用sp3d2杂化轨道与CN-中的C成键

12.下列影响配合物分裂能Δ大小的因素中,正确的是()

A. 配合物的几何构型

B. 中心原子d轨道的主量子数n 如5d<4d<3d

C. 中心原子的电荷:如Fe3+

D. 配体的种类,CN-

E. 以上说法均正确

13.对KS 的正确描述是()

A. 配离子的KS 值愈大,配离子愈不稳定

B. 可利用KS 值直接比较同种类型配离子的稳定性

C. 一般来说,KS 值与温度有关,而与配离子的种类、配体的种类无关

D. KS 值的倒数值愈大,配离子愈稳定

E. KS 值是各级累积稳定常数之和

14.下列说法中正确的是()

A. AgCl在6mol·L-1NH3水中的溶解度>AgCl在0.10mol·L-1KCN中的溶解度

B. AgCl、AgBr、AgI在6mol·L-1NH3水中的溶解度的大小是:AgCl>AgBr=AgI

C.

Co

/

]

)

CN

(

Co

[

Co

/

Co

(3

6

3-

θ

+

θ?

<

?

D. AgCN能够溶于KCN溶液中,生成配离子[Ag(CN)2]-

E. [Co (H2O)6]3+的KS > [Co(CN)6]3-的KS

15.d区某金属元素原子M,其最外层电子中有2个电子的量子数为n=4,l=0,6个电子的量子数为n=3,l=2。关于金属元素原子M的下列说法中正确的是()

A. 该金属元素原子M2+可以作为中心原子,与配体CN-形成配位数为4的配离子[M(CN)4]2-

B. 配离子[M(CN)4]2-的空间构型为平面正方形

C. 该配离子的分裂能Δ>Δo

D. 该金属元素原子M2+作为中心原子,与配体CN-形成的配离子时,其M2+电子组态为

0 6d d

γε

E. 该金属元素原子M2+作为中心原子,与配体CN-形成的配合物的稳定化能CESE为-0.4Δo+P

16.在下列物质中,于6mol·L-1NH3水中,溶解度最大的是()

A. AgSCN

B. AgCN

C. AgCl

D. AgBr

E. AgI

17.在下列转化反应中,反应向右进行的是()

A. AgBr + S2O32- [Ag(S2O3)2]3- +2Br-

B. AgI + S2O32- [Ag(S2O3)2]3- +2I-

C. AgCN + S2O32- [Ag(S2O3)2]3- +2CN-

D. AgSCN + S2O32- [Ag(S2O3)2]3- +2SCN-

E. [Ag(S2O3)2]3- + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + 2 S2O32-

18. 在下列转化反应中,反应向右进行的是()

A. [Cu(NH3)4]2+ + Zn2+ [Zn(NH3)4]2+ + Cu 2+

B. CaY2- + 3en [Ca(en)3]2+ + Y4-

C. [Fe (H2O)6]3++3 C2O42- [Fe(C2O4)3]3++6H2O

D. [Ag(NH3)2]+ + 2Cl- [AgCl2]+ + 2NH3

E. [Ni(CN)4]2- + 4NH3 [Ni(NH3)]2- + 4CN-

19.若使AgBr溶于水中,可以加入()

A. H2O

B. AgNO3

C. NH3

D. NaOH

E. Na2(S2O3)2

20.下列配合物中,属于弱电解质的是()

A. [CrCl(NH3)5]SO4

B. K3[FeCl6]

C. H[Ag(CN)2]

D. [Cu(NH3)4](OH)2

E. [PtCl2(NH3)2]

21.已知〔PtCl4〕2-中Pt2+以dsp2杂化轨道与Cl -成键,〔PtCl4〕2-的空间构为 ( ) A.正八面体 B. 直线型 C. 八面体 D. 平面正方形 E. 平面正方形

22.欲分离AgCl 、AgBr 、AgI 并使之变成溶液,所使用的试剂和加入的先后顺序是 ( ) A. NH3、 Na2S2O3、 KCN B. KCN 、NH3、Na2S2O3 C. Na2S2O3、NH3、KCN D. KCN 、Na2S2O3、NH3 E. NH3、KCN 、Na2S2O3

23.下列配离子中没有颜色的是 ( )

A.〔28Ni(CN)4〕2-

B.〔30Zn(NH3)4〕2+

C. 〔24Cr(H2O)6〕3+

D.〔23V (H2O )6〕3+

E. [27Co(NH3)4]2+

24.利用生成配合物而使难溶电解质溶解时,下面哪一种情况最有利于沉淀的溶解 ( ) A. Ig KS 愈大,Ksp 愈小 B. Ig KS 愈小,Ksp 愈大 C. KS >>Ksp D. Ig KS 愈大,Ksp 也大 E. lg KS 愈小,Ksp 愈小 25.已知〔25Mn(SCN)6〕4-的μ=6.1μB ,该配离子属于 ( )

A. 外轨型、高自旋

B. 外轨型、低自旋

C. 内轨型、高自旋

D. 内轨型、低自旋

E. 以上说法均错误

26.下列配离子都具有相同的配体,其中属外轨型的是 ( )

A.〔30Zn(CN)4〕2-

B.〔29Cu(CN)4〕2-

C.〔28Ni(CN)4〕2-

D.〔27Co(CN)6〕3-

E.〔27Co(CN)6〕4- 27.EDTA 测定硬度达终点时溶液所见颜色是 ( ) A.金属指示剂与被测金属离子形成的配合物的颜色 B.金属指示剂的颜色 C. MY 的颜色 D.上述A 和C 的颜色 E. Y4-的颜色 28.〔Ag(S2O3)2〕3-的Ks =a ,〔Ag(CN)2〕-的Ks =b ,则下列反应〔Ag(S2O3)2〕3-+2CN - 〔Ag(CN)2〕-+2S2O32-的平衡常数K 为 ( )

A. ab

B. a+b

C. b/a

D. a/b E a-b 29.[Co(NO2)6]3-显黄色(吸收紫光),而[Co(NH3)6]3+显橙色(吸收蓝光), 据此判断两配合物的分裂能大小情况为 ( )

A. 相等

B.不能判断

C. +-?363362]

)([]

)

([ΔΔNH

Co NO Co D.

+-?363362]

)([]

)

([ΔΔNH

Co NO Co E.

+-=363362]

)([]

)

([Δ2ΔNH

Co NO Co

30.下列说法中错误的是 ( ) A. 配合物中配体数不一定等于配位数

B.在正四面体场中,中心原子d 轨道的能级分裂成d ε和dr 两组

C. Ks 大的配合物的稳定性必大于Ks 小的配合物的稳定性

D.配合物的空间构型主要取决于杂化轨道的类型

E.ΔO>正四面体的分裂能

三、填空题(每空1分,共20分) [TOP]

1.配合物〔Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)〕的名称为 ,配位数为 ,中心原子氧化数为 ,配合物的内层是 。

2.配合物“硝酸氯·硝基·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)”的化学式是 ,它的外层是 。

3.已知〔Cu(NH3)4〕2+和〔Zn(NH3)4〕2+的KS 以此为2.1×1013和2.9×109,由此可知反应〔Cu(NH3)4〕2++Zn2+ [Zn(NH3)4]2++Cu2+进行的方向 ,

反应的平衡常数K为。

4.将过量的Ag+加入化学式为Cr(H2O)4Cl3的溶液中,1mol Cr(H2O)4Cl3只产生1mol AgCl沉淀,这是因为生成配离子,该配离子的中心原子的电子组态是。

5. 的配离子,可根据直接比较其在水溶液中的稳定性;而

的配离子,必须利用的表示式进行计算后,才能比较其在水溶液中的稳定性。

6.若中心原子分别采用sp3和dsp2杂化与配体中的配位原子成键,则中心原子的配位数均为,形成的配合物类型分别是和,形成的配合物的空间构型分别为

和。

7.配合物是内轨还是外轨除与有关外,还与中心原子的有关;一般可根据来判断配合物类型。

8.螯合物是指中心原子与结合形成的具有的配合物;螯合物比要稳定,其稳定性大小与和有关。

9.过渡元素作为中心原子所形成的八面体型配合物中,有高、低自旋之分的配合物的中心原子电子构型应为。没有高、低自旋之分的配合物的中心原子。

10.内轨配合物的中心原子d电子在配体场的作用下发生了,使数目降低,因此又称为配合物。

四、问答题(20分)[TOP]

1. 比较下列各对物质在相同条件下的性质,并说明理由。

(1)H[Al(OH)4]和HAlO2的酸性

(2)Cu(OH)2和[Cu(NH3)4](OH)2的碱性与溶解度

(3)[Co(NH3)6]2+和[Co(NH3)6]3+的稳定性

2. 试回答Ni2+与CN-形成[Ni(CN)4]2-配离子而不形成[Ni(CN)6]4-。

3. 试评价配合物两种化学键(价键理论和晶体场理论)理论的优缺点。

4. 在电对Co3+/Co2+溶液中,加入NH3水后,电极电势是升高还是降低?为什么?

五、计算题(20分)[TOP]

1.0.10molL-1的AgNO3溶液30mL与30%氨水(ρ=0.89kg·L-1)20mL混合。

([Ag(NH3)2]+的Ks=1.1×107,AgCl的Ksp=1.56×10-10)

(1)计算混合液中Ag+浓度;

(2)在8mL上述溶液中加入0.01mol·L-1KCl溶液2mL,问此时有无AgCl沉淀产生?

2. Mn2+具d5电子构型,〔Mn(H2O)6〕2+中心原子的电子成对能P=304.98kJ?mol-1,分裂能△o=9

3.29 kJ?mol-1。

(1)计算〔Mn(H2O)6〕2+的晶体场稳定化能;

(2)指出配离子的未成对电子数;

(3)判断属高自旋还是低自旋配合物;

(4)用价键理论图示其成键杂化轨道,指出属内轨还是属外轨配合物。

3.已知298.15K时,

θ(Ag+/Ag)=0.7996伏,若测知在其标准电极溶液中加入等体积的6mol·L-1

Na2S2O3溶液后,电极电势降低变为-0.505伏。

(1) 加入Na2S2O3溶液后,电极溶液中[Ag+]为多少?

(2) KS([Ag(S2O3)2]3-)为多少?

(3) 如果再往此电极溶液中加入固体KCN,使其浓度为2mol·L-1,电极溶液中各成分的浓度为多少?

4.已知Ksp(Cr(OH)3) =6.3×10-31,反应 Cr(OH)3 + OH- [Cr(OH)4]-的平衡常数K为0.40。

(1)计算Cr3+沉淀完全时溶液的pH值;

(2)若将0.10molCr(OH)3刚好溶解在1.0LNaOH 溶液中,则NaOH 溶液的初始浓度至少应为多少? (3)计算[Cr(OH)4]-的稳定常数KS 。

学生自测答案 [TOP] 一、判断题

1.×

2. ×

3.√

4.√

5.×

6.×

7.×

8.√

9.√ 10.×。 二、选择题

1.E

2.C

3. E

4.E

5.D

6.A

7.B

8.E

9.C 10.E 11.A 12.A 13.B 14.D 15.D 16C 17.A 18.C 19.E 20.E 21.E 22.A 23.B 24. D 25.A 26.A 27.B 28.C 29.C 30.C 三、填空题(10分)

1.羟·草酸根·水·乙二胺合铬(Ⅲ); 6;+3;[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]

2.[CoCl(NO2)(en)]NO3, (6)-

3NO

3.从右向左;

}]){[Zn(NH }

]){[Cu(NH 243S 243S +

+=K K K 4.[CrCl2(H2O)4]+;

3d d γ

ε

5.同种类型;配离子稳定常数KS ;不同种类型;配离子稳定常数KS

6. 4 ;外轨;内轨;四面体形;平面正方形

7.配体性质; 电子构型;磁矩测定

8.多齿配体;环状结构;同类简单配合物;环的大小;环的数目 9. d4~d7;d1~d3, d8~d10 10.重排;单电子;低自旋 四、问答题(20分) 略 五、计算题(20分) 1.

(1)[Ag+]=1.43×10-10mol·L -1

(2) [Ag+][Cl-]=1.9×10-10×0.002=3.8×10-13<1.77×10-10(Ksp(AgCl)) 加入KCl 后无AgCl 沉淀生成。 2.

(1)CFSE=0 kJ·mol -1 (2) 5 个未成对电子。 (3) 属高自旋 (4) 外轨型

3d 4p 4d

? ? ? ? ?

? ? ? ? ? ?

sp3d2

3.

(1) [Ag+]=4.27×10-15mol·L -1 (2) KS([Ag(S2O3)2]3-)=2.93×1013

(3)

]

)O S (Ag [3232-

=1.01×10-7 mol·L -1,[CN-] ≈1 mol·L -1,

]

)CN (Ag [2-≈ 0.5 mol·L -1,[

-

23

2O S ]≈

3.0 mol·L -1

4.

(1) pH= 5.60

(2) NaOH 的起始浓度为0.35 mol·L -1 (3)计算KS [Cr(OH)4-] =6.3×1029 章后习题答案 [TOP]

1.(1)配合物的内层由中心原子提供杂化轨道,配体中配位原子提供孤对电子,通过配位键形成的配离子。与配离子带相反电荷的离子称为配合物的外层。

(2)只含有一个配位原子的配体称为单齿配体,如NH3,H2O ,OH -,F -等。含有两个或两个以上配位原子的配体称为多齿配体,如:乙二胺,EDTA 等。

(3)配离子[Fe(CN)6]3-的Fe3+以2个3d 轨道、1个4s 轨道和3个4p 轨道杂化形成6个杂化轨道,称为d2sp3杂化。配离子[FeF6]3-的Fe3+以1个4s 轨道、3个4p 轨道和2个4d 轨道杂化形成6杂化轨道,称为sp3d2杂化。

(4)中心原子全部用最外层轨道杂化所形成的配合物称为外轨配合物;用次外层 d 轨道和最外层ns ,np 轨道杂化所形成的配合物称为内轨配合物。

(5)依据配体使中心原子d 轨道能级的分裂程度不同,配体有强场、弱场之分。使d 轨道能级分裂能力强的配体称为强场配体,如CN-,CO ;使d 轨道能级分裂能力弱的配体称为弱场配体,如H2O 、F -、Cl-、Br-、I-。

(6)中心原子电子组态为d4~d7的配合物中,单电子数多的称为高自旋配合物,单电子数少的称为低自旋配合物。强场配体形成低自旋配合物,弱场配体形成高自旋配合物。 2.

名 称

中心原子 配 体 配位原子 配位数 (1) 二(硫代硫酸根)合银(I)酸钠 Ag+ S2O32- S2O32- 中的S 2 (2) 硫酸三(乙二胺)合钴(Ⅲ) Co3+ en en 中的 N 6 (3) 四羟基合铝(Ⅲ)酸 Al3+ OH- OH- 中的O 4 (4) 六氟合硅(Ⅳ)酸钠 Si(Ⅳ) F- F- 中的F 6 (5) 五氯氨合铂(Ⅳ)离子 Pt4+ Cl-,NH3

Cl ,N

6 (6) 氯硝基四氨合铂(Ⅱ) Pt2+ NO2-,Cl-,NH3 N ,Cl 、N 6 (7) 氯化二氯三氨水合钴(Ⅲ)

Co3+

Cl-,NH3,H2O Cl ,N ,O 6 (8) 四(异硫氰酸根)二氨合铬(Ⅲ)酸铵 Cr3+

NCS-,NH3

N ,N

6

3. 由中心原子与多齿配体形成有环状结构的配合物称为螯合物。螯合物的特点是稳定、溶解度大。螯合物稳定性与螯合环的数目和大小有关,一般以五元环、六元环最为稳定,螯环越多的螯合物越稳定。形成五员环和六员环的螯合物的配体必须具有2个或2个以上配位原子,配位原子之间应该间隔2个或3个其他原子,以形成稳定的五元环或六元环。

4. (1)不对。中性配位分子只有内层,没有外层;

(2)不对。某些高氧化态非金属元素的原子也能作中心原子形成配合物。 (3)不对。配合物中多齿配体的数目不等于中心原子的配位数;

(4)不对。当有阴离子配体时,配离子电荷数不等于中心原子的电荷数;

(5)正确;

(6)不对。中心原子只有在形成配合物前d 电子组态相同时,外轨配合物比形成的内轨配合物的磁矩大; (7)正确。中心原子的d 电子在高自旋配合物中优先以平行自旋分占d γ能级和d ε能级各轨道,而在低自旋配合物中优先占据d ε能级各轨道,获得更大晶体场稳定化能。 5. 平面四方形结构的[PdCl4]2-的Pd 原子轨道为dsp2杂化,

[PdCl4]2- [Kr]

磁矩

B n n μμ020(0)2(=+?=+=),具有抗磁性。 四面体结构的[Cd(CN)4]2-的Cd 原子轨道为sp3杂化,

4d 5s 5p [Cd(CN)4]2-[Kr]

sp3杂化

磁矩B n n μμ020(0)2(=+?=+=,具有抗磁性。

6. (1)Co2+为3d7电子排布,由磁矩可知有3个单电子,2对电子对,因此为sp3d2杂化,[Co(en)3]2+的空间构型为正八面体,外轨配合物。

(2)Fe3+为3d5电子排布,由磁矩可知有5个单电子,分布在5个3d 轨道上,因此为sp3d2杂化,[Fe(C2O4)3]3-的空间构型为正八面体,外轨配合物。

(3)Co3+为3d6电子排布,由磁矩可知单电子数为0,3对电子分布在3个d 轨道上。因此为d2sp3杂化,[Co(en)2Cl2]Cl 的空间构型为正八面体,内轨配合物。

7. 由价键理论,低自旋的[Co(CN)6]4-为八面体内轨型配合物,中心原子有7个d 电子,要进行d2sp3杂化,必使1个3d 电子跃迁到5s 轨道上,而5s 轨道离核较远,能量较高,电子极易失去,即[Co(CN)6]4-极易被氧化成更稳定的[Co(CN)6]3-。 由晶体场理论:

[Co(CN)6]4- 3d 4s 4p 4d 5s [Ar]

d2sp3杂化

[Co(CN)6]3- 3d 4s 4p 4d 5s [Ar]

d2sp3杂化

[Co(CN)6]4-和[Co(CN)6]3-均为八面体场配离子,CN-为强场配体,故均为低自旋配合物,中心原子d 轨道分裂成d ε和d γ两组,d 电子的排布如下: — d γ

[Co(CN)6]4- d ε

d γ

[ Co(CN)6] 3-

↑↓ ↑↓ ↑↓ ·· ·· ·· ·· ·· ·· ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ··

·· ·· ·· ↑↓ ↑↓ ↑↓ ·· ·· ·· ·· ·· ·· ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ··

·· ·· ·· 4d 5s 5p dsp 2杂化

d ε

[Co(CN)6]4- d γ轨道上的1个电子易失去,成为能量更低的[Co(CN)6]3-。

8. [Mn(H2O)6]2+和[Cr(H2O)6]2+配离子的颜色,是由于中心原子Mn2+和Cr2+低能级d ε上的电子,选择性吸收某一可见光波长的光子,跃迁到高能级d γ上(d-d 跃迁)引起的。吸收的光子能量等于八面体场的分裂能Δo

即 Δo=h ν=λh

c

波长愈短,Δo 愈大。[Mn(H2O)6]2+吸收光的波长比[Cr(H2O)6]2+吸收光的波长短,所以分裂能(Δo)1大于[Cr(H2O)6]2+的分裂能(Δo)2。 [Mn(H2O)6]2+

d γ

d ε

( o )1

D

[Cr(H2O)6]2+

d γ

d ε

( o )2

D

9. [Fe(H2O)6]2+为高自旋配离子,中心原子d 电子的排布如下:

d γ

d ε

CFSE =4×(-52Δo)+2×(53

Δo) =-52

×124.38kJ·mol -1

=-49.75kJ·mol -1

[Fe(CN)6]4-为低自旋配离子,中心原子d 电子的排布如下:

d γ

d ε

CFSE =6×(-52

Δo)+0+(3-1)P=-2.4Δo+2P

=-2.4×394.68kJ·mol -1+2×179.40kJ·mol -1 =-588.43kJ·mol -1

10. 配离子由稳定常数小的转化为稳定常数大的。查表得 KS{[Hg(NH3)4]2+}=1.90×1019 KS{[HgY]2-}=6.3×1021

KS{[Cu(NH3)4]2+}=2.1×1013 KS{[Zn(NH3)4]2+}=2.90×109 KS{[Fe(C2O4)3]3-}=1.6×1020 KS{[Fe(CN)6]3-}=1.6×1020

(1)

]Hg ][Y ][)NH (Hg []Hg []NH ][HgY []][Y )[Hg(NH ]NH ][[HgY 242432432-424343-2+

-++-+==K

2

19

21

243S 2S 103.31090.1103.6}])Hg(NH {[}[HgY]{?=??==+-K K

该反应进行的方向是 [Hg(NH3)4]2++Y4-=[HgY]2-+4NH3

(2)

4322434

3224322432243]NH ][Zn ][)NH (Cu []NH ][Cu ][)NH (Zn []][Zn )[Cu(NH ]][Cu )[Zn(NH ++++++++==K 4

13

9243243S 104.1101.2109.2}]){[Cu(NH }])Zn(NH {[-++?=??==S K K

该反应进行的方向是 [Zn(NH3)4]2++Cu2+=[Cu(NH3)4]2++Zn2+

(3)

]Fe []CN ][)O C (Fe []Fe []O C ][)CN (Fe []][CN )O [Fe(C ]O C ][)CN (Fe [36334233242366--3342324236+--+

----==K 21

20

42-3342S 36S 106.2106.1100.1}])O {[Fe(C }]{[Fe(CN)?=??==-K K

该反应进行的方向是 [Fe(C2O4)3]3-+6CN-=[Fe(CN)6]3-+3C2O42- 反应(3)的K 值愈大,正向进行的最完全。

11. 查表得25℃ 的KS{[Ni(NH3)6]2+}=5.49×108,KS{[Ni(en)3]2+}=2.1×1018,[Ni(NH3)6]2+溶液中加入en 后反应为:

[Ni(NH3)6]2+ + 3en [Ni(en)3]2+ + 6NH3 反应前 0.10 2.30 0 1.00

平衡时 x 2.30-3×0.10 +3x 0.10-x 1.00+6×0.10-6x ≈2.00 =0.10 =1.6

108.31049.5101.2}])Ni(NH {[}]Ni(en){[][en])[Ni(NH ]NH ][)Ni(en [8

18

2432332636323?=??===++++

S S K K K 9

即 93

6

108.3(2.00)6.110.0?=??x ,x 878.1610.0?=3.8×109

1

11191263L

mol 105.5L mol 108.3878.1610.0L mol ])Ni(NH [----+

??=????=

?=x

[NH3]= (1.00+6×0.10-6x)mol·L -1=1.60mol·L -1 ])en (Ni [23+

= (0.10-x)mol·L -1=0.10mol·L -1

[en]= (2.30-3×0.10+3x)mol·L -1=2.00mol·L -1

12.(1)形成+

])Ag(NH [23前,溶液中Ag+和NH3的浓度分别为:

)

L mol (05.01000

.5010.0)Ag (1-+?=?=

c

)

L mol (00.310003.170

.30%3.1810001929.0)NH (13-?=?????=

c

Ag+ + 2NH3 +

])NH (Ag [23

反应前 0.05 3.00 0

平衡时 x 3.00-0.05×2+2x 0.05-x =2.90+2x≈2.90 ≈0.05

7

232323101.1]NH ][Ag [])Ag(NH [}])Ag(NH {[?==+++S K

1

1012

72323S 23L mol 104.5L mol 90.2101.105.0]}[NH ]){[Ag(NH ])Ag(NH []Ag [---+++

??=???==K

所以溶液中[Ag+]=5.4×10-10mol·L -1,])NH (Ag [23+

=0.05mol·L -1 ,[NH3]=2.90mol·L -1 (2)加入10.0mLKCl 溶液后,溶液总体积110mL ,各组分浓度为

)])NH (Ag ([23+c =0.05×100/110 mol·L -1=0.0455mol·L -1

)NH (c 3=2.90×100/110 mol·L -1=2.64mol·L -1 )Cl (-c =0.100×10.0/110 mol·L -1=9.1×10-3mol·L -1

生成AgCl 沉淀的反应式为:(aq)NH 2)s (AgCl )(aq Cl )aq (])Ag(NH [323+=+-

+

5141077.1101.11

AgCl)(}])Ag(NH {[1]][Cl )[Ag(NH ][NH 10

7

23-2323=???=?==-++sp s K K K

反应商 16833)L mol 101.9()L mol 0455.0()L mol 64.2()Cl ()])([Ag(NH )NH (1

312

12332=?????=?=-----+c c c Q

由于Q>K ,上述反应不能正向进行,因此没有AgCl 沉淀生成。

防止AgCl 沉淀生成的条件是Q≧K,溶液中NH3的浓度为: )

Cl (}]){[Ag(NH )NH (2332-

+?c c c ≧(AgCl)}]){[Ag(NH 1sp 23s K K +

)NH (3c ≧

1

110

731

SP 23s 23L 0.46mol L mol 10

1.77101.1)10(9.10.0455L mol (AgCl)])([Ag(NH )(Cl ])([Ag(NH -----+-+?=??????=???K K c c

13.反应前 1

--1-

L mol 135.035.0ml 30.0ml 35.0ml

L mol 250.0)CN (?=+??=c

1

--1L mol 046.035.0mol 30.0mol 30.0ml

L mol 10.0)Ag (?=+??=+

c

Ag+ + 2CN- [Ag(CN)2]-

平衡时 x 0.135-2×0.046+2x 0.046mol·L -1 =0.043mol·L -1

21

21--1

2--2103.1)L mol 043.0(][Ag L mol 046.0][CN ]Ag [])CN (Ag [?=???==++S K

[Ag+] = 1.91×10-20 mol·L -1

[CN-] = 0.135mol·L -1-2×0.046mol·L -1+2x mol·L -1= 0.043 mol·L -1

-1-1-12L mol 046.0L mol L mol 046

.0])CN (Ag [?=?-?=-x 14.(1)欲阻止AgCl 沉淀析出,溶液中Ag+的浓度

)Ag (+c <)-Cl (/AgCl)(sp c K =(1.77×10-10)/(9×10-3)=1.97×10-8(mol·L -1)

则AgNO3和NH3混合溶液中,设氨的最低浓度为xmol·L -1

由反应: Ag+ + 2NH3 +

])NH (Ag [23

平衡浓度 1.97×10-8 x-2×0.05+ 2×1.97×10-8 0.05-1.97×10-8

=x-0.1 =0.05

2307

.0101.11097.105

.0)1.0x (782=???=--

72

823232310

1.1)1.0)(1097.1(05.0]][NH [Ag ])[Ag(NH }])Ag(NH {[?=-?==-+++

x K S

所以x-0.1=0.48mol·L -1, )NH (3c =x=0.48+0.1=0.58(mol·L -1) (2)平衡时 ])NH (Ag [23+

=0.05mol·L -1 [Ag+]=1.97×10-8 mol·L -1

[NH3]=)3NH (c -0.1=0.58-0.1=0.48mol·L -1

[Cl-]=[K+]=9×10-3 mol·L -1

(3)?θ([Ag(NH3)2]+/Ag)=?θ(Ag+/Ag)-0.05916lgKs{[Ag(NH3)2]+} =0.7996V-0.05916Vlg1.1×107 =0.7996V-0.4166V=0.3803V

+])NH (Ag [23 + e- Ag + 2NH3

?([Ag(NH3)2]+/Ag)=?θ{[Ag(NH3)2]+/Ag}+2

323]NH /[])NH (Ag lg[05916.0+ =0.3830V+0.05916 V lg[0.05/(0.48)2] =0.3830V+0.05916V×(-0.6635) =0.3438V

15.(1)/Ag)Ag (+?=)/Ag Ag (θ+

?]lg[1V 05916.0++Ag

-0.0505 V =0.7996 V +]Ag lg[105916

.0+

lg[Ag+]=6305

.153695.1405916.08501.005916.07996.00505.0=-=-=--

∴ [Ag+]=4.27×10-15mol·L -1

(2) }])O Ag(S {[3232-S K 2

2323232]O S []Ag []

)O Ag(S [-+-

?= 13

2

11151

1093.2)L mol 2()L mol 1027.4(L mol 50.0?=?????=----

(3) [Ag(S2O3)2]3- + 2CN- [Ag(CN)2]- + 2S2O32-

平衡时 x 2-2×0.5+2x 0.5-x 3.0-2x ≈1+2x ≈0.5 ≈3.0 ≈1

7

13

213232S 2S 2322322

23221044.41093.2103.1}])O S (Ag {[}

])CN (Ag {[]CN [])O S (Ag []O S [])CN (Ag [?=??==??=-------K K K 即 7

2

1121110

44.4)L mol 1)(L mol ()L mol 0.3)(L mol 5.0(?=????=----x K

)L (mol 101.011104.4490.5(1)104.44(3.0)(0.5)])O [Ag(S 172

727232

32---

??=???=???==x

[CN-]=(2-0.5×2+2x ) mol·L -1=1mol·L -1

[Ag(CN)2-]=(0.5-x ) mol·L -1≈0.5mol·L -1 [S2O32-]=(3.0-2x ) mol·L -1≈3.0mol·L -1 16.(1)[Ag(NH3)2]+与S2O32-反应式如下:

反应前 0.10 a 0 0

平衡时 10-5 a-2×0.10+2×10-5 0.1-10-5 0.1×2-2×10-5 ≈a -0.20 ≈0.1 ≈0.2

6

713

23S 3232S 2232232

3323102106.1102.3}])NH (Ag {[}])O S (Ag {[]Ag []Ag []O S (])NH (Ag []

NH [])O S (Ag [2?=??==???=+

-++-+-K K K 即 6

2

115211223223233232102]L mol )20.0[(L mol 10)L mol 2.0(L mol 1.0]O S [])NH (Ag []

NH [])O S (Ag [?==?-?????==??------+-K a

1

121652

1

23

2L mol 0141.0L mol 102L mol 10210)2.0()1.0(L mol )20.0(]O S [-------

?=??=????=?-=a 平衡时:

[Ag(S2O3)23-]≈0.1mol·L -1 ;[S2O32-]=0.0141mol·L -1; [NH3]=0.20mol·L -1;

[Ag(NH3)2+]≈10-5mol·L -1

开始时加入Na2S2O3物质的量a=0.20+0.0141=0.2141mol

(2)

])O [Ag(S lg 1V 05916.0)Ag /(Ag }Ag /])O Ag(S {[3232θS θ3232θ-

+--

=K ??

0.0006V 10lg3.210.05916V

0.7996v 13=?-

=

0.1603V 2.70.05916V 0.0006V 0.01410.1

lg 10.05916V 0.0006V ])O [(S ])O [Ag(S lg

10.05916V /Ag}])O {[Ag(S /Ag}])O {[Ag(S 2

2

33232323232θ3232=?+=+=?+=--

--??

Exercises

1. For [CuY]2-,the number of ligand is 1, for [Cu(en)2]2+, the number of ligand is 2, their stability are different.

For [CuY]2-, Cu2+ + Y4- [CuY]2- x1 x1 0.10-x1 = 0.10mol·L -1 18

214222105)

(1

.0]Y []Cu []CuY []}CuY {[?==?=-+--

x K S

x1 = 1.41×10-10mol·L -1 For [Cu(en)2]2+,

Cu2+ + 2en [Cu(en)2]2+

x2 2x2 0.10 - x2 =0.1mol·L -1

21

222222222

100.1)2(1.0]en []Cu []Cu(en)[]}Cu(en){[?=?=?=++

+

x x K S

x2 = 2.92×10-8mol·L -1

[CuY]2- is the more stable than [Cu(en)2]2+ because of x2>x1. 2. Ksp(AgCl) = 1.77×10-10,KS{[Ag(NH3)2]+}=1.1×10 Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ x 0.05 - Ksp/[Cl-]=0.05 Cl-

AgCl

At equilibrium :[Cl-] = 0.1mol·L -1×100mL/200mL = 0.05mol·L -1

[Ag+] = Ksp(AgCl)/[Cl-] = 1.77×10-10/0.05mol·L -1 = 3.54×10-9mol·L -1

1

sp 1

23L mol 05.0]Cl [(AgCl)

ml 200ml 100L mol 10.0])Ag(NH [--

-+?=-?

?=K

Because of

232323]NH []Ag [])[Ag(NH }])Ag(NH {[?=

+++

S K then ,

1

7

101

123S 2323233L mol 13.110

1.11077.1L mol 05.0L mol 05.0}

])Ag(NH {[sp(AgCl)]

)Ag(NH [}])Ag(NH {[][Ag ]

)Ag(NH []NH [----++

+++

?=??????=

?=

?=

K K K S

3. g+ + 2CN- [Ag(CN)2]-

2112221

2)L mol 1.0(]Ag [L mol 1.0]CN [][Ag ])Ag(CN [103.1}]Ag(CN){[-+--+-+

???=?=?=S K

1

212

1211L

mol 1069.7)L mol 1.0(103.1L mol 1.0]Ag [----+

??=????=

[Ag+]·[I --] = 7.69×10-21mol·L -1×0.1mol·L -1 = 7.69×10-22< Ksp(AgI) = 8.52×10-17

4.

]Ag []Ag []NH []Ag(CN)[]CN [])Ag(NH []NH [][Ag(CN)]CN [])Ag(NH [2322

2323-2223++--+-+???=??=K 15

21

7

223105.8103.1101.1}]Ag(CN){[}])Ag(NH {[--+?=??==S S K K

The reaction is in reverse direction. [Ag(NH3)2]+ + 2CN- [Ag(CN)2]- + 2NH3

无机化学试题

第二学期无机化学试题1答案及评分细则 一.写出有关的化学反应方程式并配平(20分)。每题2分,仅仅写出反应物及产物的化学式而未配平,则得1分;化学式写错不得分。 1.用氢碘酸处理CuO; 2HI + CuO =CuI + H2O 2.朱砂溶于王水; 3HgS + 2HNO3 + 12HCl =3H2[HgCl]4 + 2NO + 4H2O + 3S 3.向磷与溴的混合物中滴加水; 2P + 3Br2 + 6H2O ? 2H3PO3+ 6HBr↑ 4.五硫化二锑溶于烧碱溶液; Sb2S5+8NaOH = Na3SbO4+Na3SbS4+4H2O +Na2S 5.光气与氨气反应; 4NH3+COCl2 = CO(NH2)2+2NH4Cl 6.单质磷溶于热烧碱溶液; P4+3NaOH +3H2O = PH3+3NaH2PO2 7.氯气通入含有氢氧化铋的烧碱溶液; Cl2 + Bi(OH)3 + 3NaOH =NaBiO3 + 2NaCl + 3H2O 8.砷化氢通入硝酸银溶液; 2AsH3+12AgNO3+3H2O = As2O3+12HNO3+12Ag↓ 9.向磷酸二氢钠溶液中滴加硝酸银溶液; H2PO4-+3Ag+= Ag3PO4↓ +2H+ 10.用烧热的铅除去酒中含有的醋酸。 Pb + 2HAc =Pb(Ac)2 + H2 二.简下列制备路线,并写出有关的反应方程式(30分),每题10分。 1.目前工业上主要采用什么方法生产氢氟酸、盐酸和氢溴酸?如果用H2和Br2直接燃烧法生产HBr 而又不降低HBr的产率,实际生产中应采取什么措施? 答:氢氟酸主要是通过氟化钙与浓硫酸反应制得: CaF2 + H2SO4=2HF + CaSO42分盐酸主要是通过氢气和氯气在光照下反应生成HCl,然后用水吸收: Cl2 + H2光照2HCl 2分氢溴酸主要是通过单质溴和白磷在加热条件下加入水生成HBr,在用水吸收得到: 2P + 3Br2 + 6H2O ? 2H3PO3+ 6HBr↑ 2分

无机化学题库

无机化学水平测试题(Ⅰ) 一、选择题(在下列各题中,选择出符合题意的1个或2个答案,将其代号写在括号中,每题1.5分,共24分) 1.下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是( ) A.Li(g)??B.Li (s)??C.LiC l·H 2O (s)? D.Li CO 3(s) 2.已知在一定温度下: S nO 2(s)+2H2(g) === Sn(s)+2H 2O (g)= 1K Θ ???21.0 CO(g)+H2O(g) === CO 2(g)+H2(g) ?2K Θ=0.034 因此,下列反应SnO 2(s)+2CO(g ) === Sn(s)+2CO 2(g)的3K Θ=( ) A.21.0? B.0.714? C .0.024 3? ?D.21.6 3.下列化合物中,既有离子键又有共价键的物质是( ) A.NaOH ? B.CaCl 2 ?C.CH 4?? D.N H4Cl 4.已知φΘ (Cu 2+ /Cu) === 0.34 V,φΘ (C u+ /C u)= 0.52 V,则φΘ (Cu 2+ /Cu + )为( ) A.–0.18 V?B .0.16 V C .0.86 V ?D .0.18 V 5.下列元素原子半径排列顺序正确的是( ) A .Mg>B>Si>Ar ? B.Ar>M g>Si>B C .S i>M g>B>Ar ? D.B>Mg>Ar >Si 6.反应3A 2+ +2B === 3A+2B 3+ 在标准状态下电池的电动势E Θ 为1.8 V,某浓度时,反应的电池电动势E 为1.6 V,则此时该反应的lg K Θ 值为( ) A.3×1.8/0.059 2 ? B.3×1.6/0.059 2 C.6×1.6/0.059 2 ?? D .6×1.8/0.059 2 7.下列离子的原子序数分别是25、26、27、28,其电子构型可以用[Ar ]3d 6 表示的是( ) A.Mn 2+ ?? B.Fe 2+ ?C .Co 3+ ??D.Ni 2+ 8.已知H 2S 的1 a K Θ=1.0×10 –7 ,2 a K Θ =1.0×10 –13 ,在饱和的H 2S水溶液中c (S2– )应为 ( )m ol·L–1

第四版无机化学习题及答案

第四版无机化学习题及 答案 Company Document number:WUUT-WUUY-WBBGB-BWYTT-1982GT

第一章原子结构和原子周期系 1-1根据原子序数给出下列元素的基态原子的核外电子组态: (a)K (b)Al (c)Cl (d)Ti(Z=22)(e)Zn(Z=30)(f)As (Z=33) 答:(a)[Ar]4s1(b)[Ne]3s23p1(c)[Ne]3s23p5(d)[Ar]3d54s2(e)[Ar] 3d104s1(f)[Ar]4s24p3 1-2给出下列原子或离子的价电子层电子组态,并用方框图表示轨道,填入轨道的电子用箭头表示。 (a)Be (b)N (c)F (d)Cl-(e)Ne+(f)Fe3+(g)As3+ 1-3 Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+的基态的最外层电子组态与次外层电子组态分别如何 1-4以下+3价离子那些具有8电子外壳Al3+、Ga3+、Bi3+、Mn3+、Sc3+ 答:Al3+和Sc3+具有8电子外壳。 1-5已知电中性的基态原子的价电子层电子组态分别为: (a)3s23p5(b)3d64s2(c)5s2(d)4f96s2(e)5d106s1 试根据这个信息确定它们在周期表中属于那个区、哪个族、哪个周期。

答:(a)p区,ⅦA族,第三周期(b)d区,Ⅷ族,第四周期(c)s区,ⅡA族,第五周期(d)f区,ⅢB族,第六周期(e)ds区,ⅠB族,第六周期1-6根据Ti、Ge、Ag、Rb、Ne在周期表中的位置,推出它们的基态原子的电子组态。 答:Ti位于第四周期ⅣB族,它的基态原子的电子组态为[Ar]3d24s2; Ge位于第四周期ⅣA族,它的基态原子的电子组态为[Ar]3d104s24p2; Ag位于第五周期ⅠB族,它的基态原子的电子组态为[Kr] 4d105s1; Rb位于第五周期ⅠA族,它的基态原子的电子组态为[Kr] 5s1; Ne位于第二周期0族,它的基态原子的电子组态为[He] 2s22p6。 1-7某元素的基态价层电子构型为5d36s2,给出比该元素的原子序数小4的元素的基态原子电子组态。 答:该元素的基态原子电子组态为[Xe] 4f126s2。 1-8某元素基态原子最外层为5s2,最高氧化态为+4,它位于周期表哪个去是第几周期第几族元素写出它的+4氧化态离子的电子构型。若用A代表它的元素符号,写出相应氧化物的化学式。 答:该元素的基态原子电子组态为[Kr] 4d25s2,即第40号元素锆(Zr)。它位于d区,第五周期ⅣB族,+4氧化态离子的电子构型为[Kr],即 1s22s22p63s23p63d104s24p6, 相应氧化物为AO2。 第二章分子结构 2-1用VSEPR模型讨论CO2、H2O、NH3、CO32-、PO33-、PO3-、PO43-的分子模型,画出他们的立体结构,用短横代表σ键骨架,标明分子构型的几何图形的名称。

无机化学期末考试试题及参考答案

药学院无机化学试题及参考答案 (无机化学试题部分) 一、填空题(每空1分,共20分) 1.NH3分子的空间构型是,中心原子N原子采取杂化。 2.原子轨道以方式重叠,轨道重叠部分是沿着键轴呈圆柱形对称而分布的共价键叫键。 3.BeCl2分子为型分子,中心原子采取杂化,分子的固有偶极矩μ(>0,=0)。 4.某反应的△H和△S皆为负值,当温度升高时,△G(增大,减小)。 5.具有ns2np1~6电子构型的是区元素,具有(n-1)d5ns2电子构型的是族元素。 6.酸碱质子理论认为, 是酸,是碱。 7.在含有AgCl固体的饱和溶液中加入盐酸,则AgCl的溶解度;如加入氨水,则其溶解度;若加入KNO3,则其溶解 度。 8.298K时,Mg(OH)2的K sp为1.2×10-11;Ag2CrO4的K sp为9×10-12,则溶解度较大的是 者。 9.产生渗透现象必须具备两个条件,一是,二 是。 10.将0.115g奎宁(M=329.12克/摩)溶解在1.36g樟脑中,其凝固点为442.6K(T f=452.8K,K f=39.70)则凝固点降低为,m 为。 二、选择题(请在备选答案中选择一个正确的答案,并用“√”符号表示。每小题1分,共 20分) 1.下列各组物质中,属于等电子体系的是:( ) A.NO和CN— B.CO和N2 C.O2和NO D.NO和O2 2.第二主族元素的+2价阳离子的碳酸盐(MCO3)中最稳定的是:( )

A.MgCO3 B.CaCO3 C.SrCO3 D.BaCO3 3.下列各分子或离子的稳定性按递增顺序排列的是:( ) A.NO+< NO < NO— B.NO—< NO < NO+ C.NO< NO—< NO+ D.NO< NO+ < NO— 4.下列各组量子数中,不合理的一组是:( ) A.3,0,0,+1/2 B.3,2,3,1/2 C.2,1,0,-1/2 D.4,2,0,1/2 5.298K和101.3kPa下,下列化学方程式所表示的化学反应中属于熵减少的是:( ) A.C(s)+ O2(g) = CO2(g) B.S(s)+ O2(g) = SO2(g) C.2Na(s)+ O2(g) = Na2O2(s) D.N2(g)+ O2(g) = 2NO(g) 6.已知NH3(g)的标准生成热,则反应N2(g)+3H2(g)=2NH3 (g)的热效应为(): A.-46.2; B.46.2 C.-92.4 D.92.4 7.a,b,c三个电子具有的量子数(n,l,m)为a:3,2,0;b:3,1,0;c:3,1,-1。 三个电子的能量大小顺序为:( ) A.a>b>c; B.a> c > b; C.a>b=>c; D. c> a>b; 8.稀溶液依数性的本质是() A、渗透压 B、沸点升高 C、蒸气压降低 D、凝固点降低 9.现有蔗糖(C12H22O11)、氯化钠、氯化钙三种溶液,它们的浓度均为0.1mol?L-1,则渗透压由低到高的顺序是() A、CaCl2

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无机化学水平测试题(Ⅰ) 一、选择题(在下列各题中,选择出符合题意的1个或2个答案,将其代号写在括号中,每题1。5分,共24分) 1。下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是( ) A.Li (g) B.Li(s ) C 。LiCl ·H 2O(s) D.LiCO 3(s) 2.已知在一定温度下: SnO 2(s )+2H 2(g) === Sn (s)+2H 2O(g ) 1 K Θ = 21.0 CO (g )+H 2O (g ) === CO 2(g)+H 2(g ) 2K Θ=0.034 因此,下列反应SnO 2(s)+2CO(g) === Sn(s )+2CO 2(g)的3K Θ =( ) A 。21。0 B.0。714 C.0。024 3 D 。21。6 3.下列化合物中,既有离子键又有共价键的物质是( ) A.NaOH B 。CaCl 2 C.CH 4 D.NH 4Cl 4。已知φΘ (Cu 2+ /Cu) === 0。34 V ,φΘ (Cu + /Cu)= 0.52 V ,则φΘ (Cu 2+ /Cu + )为( ) A.–0.18 V B 。0.16 V C 。0.86 V D 。0。18 V 5.下列元素原子半径排列顺序正确的是( ) A.Mg>B>Si 〉Ar B.Ar>Mg>Si 〉B C.Si>Mg 〉B>Ar D.B 〉Mg 〉Ar 〉Si 6。反应3A 2+ +2B === 3A+2B 3+ 在标准状态下电池的电动势E Θ 为1.8 V,某浓度时,反应的电池电动势E 为1。6 V,则此时该反应的lg K Θ 值为( ) A 。3×1.8/0.059 2 B.3×1.6/0.059 2 C.6×1.6/0.059 2 D.6×1。8/0.059 2 7.下列离子的原子序数分别是25、26、27、28,其电子构型可以用[Ar ]3d 6 表示的是( ) A 。Mn 2+ B.Fe 2+ C.Co 3+ D.Ni 2+ 8。已知H 2S 的1 a K Θ=1.0×10–7 ,2 a K Θ=1.0×10 –13 ,在饱和的H 2S 水溶液中c (S 2– )应为 ( )mol ·L –1 A 。1.0×10 –7 B 。1。0×10 –13 C.1.0×10 –4 D 。1。0×10 –20

最新大学无机化学试题集及答案

大学无机化学试题集及答案 第一章气体、液体和溶液的性质 1. 敞口烧瓶在7℃所盛的气体,必须加热到什么温度,才能使1/3气体逸出烧瓶? 2. 已知一气筒在27℃,30.0atm时,含480g的氧气。若此筒被加热到100℃,然后启开 阀门(温度保持在100℃),一直到气体压力降到 1.00atm时,共放出多少克氧气? 3. 在30℃时,把8.0gCO2、6.0gO2和未知量的N2放入10dm3的容器中,总压力达800 mmHg。试求: (1) 容器中气体的总摩尔数为多少?(2) 每种气体的摩尔分数为多少? (3) 每种气体的分压为多少?(4) 容器中氮气为多少克? 4. CO和CO2的混合密度为 1.82g dm-3(在STP下)。问CO的重量百分数为多少? 5. 已知某混合气体组成为:20份氦气,20份氮气,50份一氧化氮,50份二氧化氮。问:在0℃,760mmHg下200dm3此混合气体中,氮气为多少克? 6. S2F10的沸点为29℃,问:在此温度和1atm下,该气体的密度为多少? 7. 体积为8.2dm3的长颈瓶中,含有 4.0g氢气,0.50mol氧气和分压为2atm 的氩气。这 时的温度为127℃。问: (1) 此长颈瓶中混合气体的混合密度为多少? (2) 此长颈瓶内的总压多大? (3) 氢的摩尔分数为多少? (4) 假设在长颈瓶中点火花,使之发生如下反应,直到反应完全: 2H2(g) + O2(g) =2H2O(g) 当温度仍然保持在127℃时,此长颈瓶中的总压又为多大? 8. 在通常的条件下,二氧化氮实际上是二氧化氮和四氧化二氮的两种混合气体。在45℃,总压为1atm时,混合气体的密度为 2.56g dm-3。计算: (1) 这两种气体的分压。(2) 这两种气体的重量百分比。 9. 在1.00atm和100℃时,混合300cm3H2和100 cm3O2,并使之反应。反应后温度和压力 回到原来的状态。问此时混合气体的体积为多少毫升?若反应完成后把温度降低到27℃,压力仍为 1.00atm,则混合气体的体积为多少毫升? (已知27℃时水的饱和蒸汽压为26.7mmHg) 10. 当0.75mol的“A4”固体与2mol的气态O2在一密闭的容器中加热,若反应物完全消 耗仅能生成一种化合物,已知当温度降回到初温时,容器内所施的压力等于原来的一半,从这些数据,你对反应生成物如何下结论? 11. 有两个容器A和B,各装有氧气和氮气。在25℃时: 容器A:O2 体积500 cm3,压力1atm。

高中无机化学习题与答案

高中无机化学习题与答案 绪论 一.是非题: 1.化学变化有新物质产生,而物理变化无新物质产生. 2.化学变化是由于构成分子的原子外层电子运动状态的改变而引起的、原子核不变的一类变化 3.元素的变化为物理变化而非化学变化. 4.化学变化的特点是原子核不变分子组成或原子间结合方式发生变化. 5.化学反应常伴有发光现象,但并非所有的发光现象都属于化学反应. 二.选择题: 1.化学研究的对象是具有宏观实体的物质,它不包括 A.希有气体 B:混合物 C.电子流或γ──射线 D.地球外的物质 2.纯的无机物不包括 A.碳元素 B.碳化合物 C.二者都对 D.二者都错 3.下列哪一过程不存在化学变化 A.氨溶于水 B.蔗糖溶在水中 C.电解质溶液导电 D.照相底片感光 第一章原子结构和元素周期系 一.是非题 1.电子在原子核外运动的能量越高,它与原子核的距离就越远.任何时候,1s电 子总比2s电子更靠近原子核, 因为 E 2s > E 1s . 2.原子中某电子的各种波函数,代表了该电子可能存在的各种运动状态,每一种状态可视为一个轨道. 3.氢原子中,2s与2p轨道是简并轨道,其简并度为4;在钪原子中,2s与2p 轨道 不是简并轨道, 2p x ,2p y ,2p z 为简并轨道,简并度为3. 4.从原子轨道能级图上可知,任何原子在相同主量子数的轨道上,能量高低的顺序总是f > d > p > s;在不同主量子数的轨道上,总是(n-1)p > (n-2)f > (n-1)d > ns. 5.在元素周期表中, 每一周期的元素个数正好等于该周期元素最外电子层轨道可以容纳的电子个数.

6.所有非金属元素(H,He除外)都在p区,但p区所有元素并非都是非金属元素. 7.就热效应而言,电离能一定是吸热的,电子亲和能一定是放热的. 8.铬原子的电子排布为Cr[Ar]4s13d5,由此得出: 洪特规则在与能量最低原理出现矛盾时,首先应服从洪特规则. 9.s区元素原子丢失最外层的s电子得到相应的离子,d区元素的原子丢失处于最高能级的d电子而得到相应的离子. 10.在原子核里因质子数和中子数不同,就组成了不同的核素;同样在原子核里因质子数和中子数不等,就构成了同位素.可见,核素也就是同位素. 二.选择题 1.玻尔在他的原子理论中 A.证明了电子在核外圆形轨道上运动; B.推导出原子半径与量子数平方成反比; C.应用了量子力学的概念和方法; D.解决了氢原子光谱和电子能量之间的关系问题. 2.波函数和原子轨道二者之间的关系是 A.波函数是函数式,原子轨道是电子轨迹; B.波函数和原子轨道是同义词; C.只有轨道波函数与原子轨道才是同义的; D.以上三种说法都不对. 3.多电子原子的原子轨道能级顺序随着原子序数的增加 A.轨道能量逐渐降低,但能级顺序不变; B.轨道能量基本不变,但能级顺序改变; C.轨道能量逐渐增加,能级顺序不变; D.轨道能量逐渐降低,能级顺序也会改变. 4.周期表中各周期元素数目是由什么决定的 A.2n2(n为主量子数); B.相应能级组中所含轨道总数; C.相应能级组中所含电子总数 D. n + 0.7规则 5.下列电子构型中,电离能最低的是

无机化学(药学专)——考试题库及答案.docx

下列电子的量子数(n, l, m和m s)不合理的是 收藏 A. 3, 0, 0, +1/2 B. 3, 1 , 0, -1/2 C. 3, 0, 0, -1/2 D. 3, 3, 0, +1/2 回答错误!正确答案:D NaH2PO4的共轴酸是 收藏 A. Na2HPO4 B. Na3PO4 C. NaHCO3 D. H3PO4 回答错误!正确答案:D ■?…一 . . 、?…、...... 12 . . 一■.一.... 、一种元素的相对原子质量,是该元素的一定质量与核素6C的摩尔质量的1/12的比值,这 一质量是 收藏 A. 原子质量 B. 各核素原子质量的平均质量 C. 平均质量 D. 1mol原子平均质量 回答错误!正确答案:D 下列说法错误的是 收藏 A. 基元反应都是多分子反应。 B. 一步完成的反应是基元反应。 C. 由一个基元反应构成的化学反应称简单反应 D.

由两个或两个以上基元反应构成的化学反应称复杂反应。 回答错误!正确答案:A 需配制Ph=5的缓冲溶液,选用收藏 A. HAc-NaAc (pKa=4.75) B. NaH2PO4-Na2HPO4 (pKa2=7.2 ) C. Na2CO3-NaHCO3 ( pKa2=10.25 ) D. NH3.H2O-NH4Cl (pKb=4.75 ) 回答错误!正确答案:A 某元素的电子构型为[A门3d64s0的离子是收藏 A. Fe3+ B. Ni2+ C. Mn2+ D. Co3+ 回答错误!正确答案:D 配合离子[CuCl5]3-的中心离子收藏 A. sp2 B. dsp3 C. sp3 D. dsp2 回答错误!正确答案:B 以下平衡不属于化学平衡的是收藏 A. 沉淀溶解平衡和配位平衡 B. 常温下水的蒸发与凝结平衡 C. 酸碱电离平衡和氧化还原平衡 D. N2 + 3H2 == 2NH3 回答错误!正确答案:B 催化剂是通过改变反应进行的历程来加速反应速率,这一历程影响收藏

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-4 -20 A. Mg>B>Si>A r B. Ar>Mg>Si> B C. Si>Mg>B>Ar D.B>Mg>Ar>Si 6. 反应3A 2++2B === 3A+2B 3+在标准状态下电池的电动势 电池电动势E 为1.6 V,则此时该反应的lg K ;值为() 8. 已知 H 2S 的 K ; =1.0 X 10-7, K ; =1.0 X 10 -13 ,在饱和的 a1 z a2 / ()mol ? L 「无机化学水平测试题 (I ) 一、选择题(在下列各题中,选择出符合题意的1个或2个答案,将其代号写在括号中, 每题1.5分,共24分) 1.下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是 () A.Li (g ) B.Li (s ) 2.已知在一定温度下: G LiCI ? HO(s) D.LiC03(s) Sn0(s)+2H 2(g) === Sn(s)+2H 20(g) C0(g)+H 20(g) === C02(g)+H 2(g) K , = 21.0 K ; =0.034 因此,下列反应 Sn Q(s)+2CO(g) ===Sn(s)+2C0 2(g)的 K ;=() A.21.0 B.0.714 C.0.024 3 D.21.6 3.下列化合物中, 既有离子键乂有共价键的物质是 () A.NaOH B.CaCl 2 C.CH D.NHCI 4.已知 0?(Cu 2+/Cu) === 0.34 V, 0?(Cu +/Cu)= 0.52 V ,贝U 0?(Cu 2+/Cu +)为() A. - 0.18 V B.0.16 V C.0.86 V D.0.18 V 5.下列元素原子半径排列顺序正确的是 () 百为1.8 V,某浓度时,反应的 A. 3 X 1.8/0.059 2 C.6 X 1.6/0.059 2 B. 3 X 1.6/0.059 2 D. 6 X 1.8/0.059 2 7.下列离子的原子序数分别是 25、26、27、28,其电子构型可以用[Ar]3d 6表示的是() 2+ 2+ 3+ A.M n B.Fe C.Co D.Ni H 2S 水溶液中c (S 2- )应为

《无机化学》试题库

《无机化学》试题库 试题一 一、填空(每小题2分,共20分) 1、相同质量的同一种物质的不同聚集状态所具有的能量,以气态最高,次之, 最低; 2、1molH2SO4中含氧原子数= 个; 3、当正反应的活化能小于逆反应的活化能时,反应(吸热或放热); 4、对于可逆反应N2 + 3H2 == 2NH3,其实验平衡常数表达式为K C= ; 5、酸碱质子理论定义:凡是的物质都是酸; 6、BaSO4的溶度积K SP与溶解度S(mol·L-1)之间的换算关系为K SP= ; 7、共价键具有饱和性与性; 8、一个H2O分子与一个HF分子之间存在四种分子间力,即:、、取向力、诱导力; 9、借助氧化还原反应产生电流的装置称为; 10、举出常见的可作配位体的分子与离子各两种:。 二、单项选择(每小题2分,共20分) 1、气体标准状况的定义中,温度与压力分别为; A、T=273K,P=10000Pa B、T=298K,P=101325Pa C、T=273K,P=101325Pa D、T=298K,P=10000Pa 2、对于气相平衡2SO2 + O2 == 2SO3 + Q(“+ Q”代表放热),为了提高SO2 的转化率,可以在其它条件不变的情况下,; A、加压并升温 B、升温 C、加入一些SO2 D、加入一些O2 3、下列各组物质中,不是共轭关系的是; A、H2SO4~SO42- B、H2O~OH- C、HF~F- D、NH3~NH4+ 4、原子核`外M电子层最多可容纳的电子数为; A、2 B、18 C、8 D、32 5、在H2S、HCl、N2、Cl2分子中,既有σ键,又有∏键的是; A、H2S B、HCl C、N2 D、Cl2 6、在Na2S2O3中,S的氧化数= ; A、+4 B、+2.5 C、-2 D、+2 7、关于Li、Na、K的性质,下列表述中错误的是; A、Na、K在空气中燃烧,分别生成Na2O、K2O

无机化学习题答案

§1 物质的状态和稀溶液 习题 1. 制10dm 3 0.2mol ?dm -3 的H 2,需要100kpa ,300K 的H 2气体体积为多少?(49.88dm 3 ) 2. 氮气钢瓶的容积为20.0L ,压力104 kpa ,温度25℃时,计算钢瓶中氮气的质量?(2.58kg ) 3. 某气体在293K 和9.97×104 Pa 时占有体积0.19dm 3 ,质量为0.132g 。试求该气体的相对分子质量,并指出它可能是何种气体。 (17g ?mol -1 ,NH 3) 4. 已知1dm 3 某气体在标准状态下,质量为2.86g ,试计算(1)该气体的平均相对分子量;(2)计算在17℃和207kpa 时该气体的密度。 (64,5.49g ?dm -3 ) 5. 可以用亚硝酸铵受热分解的方法制取纯氮气。反应如下: NH 4NO 2(s) ? 2H 2O(g) +N 2(g)如果在20℃、97.8kPa 下,以排水集气法在水面上收集到的氮气体积为4.16L ,计算消耗掉的亚硝酸铵的质量。 (10.69g ) 6. 在体积为0.50 dm 3 的烧瓶中充满NO 和O 2混合气体,温度为298.15K ,压强为1.23×105 Pa 。反应一段时间后,瓶内总压变为8.3×104 Pa 。求生成NO 2的质量。 (0.74g ) 7. 有一容积为60.0L 的容器,容器中充满150g 的氮气和30g 的氢气,温度为300K ,计算(1)氮气和氢气的分压各是多少?(2)混合气体的总压是多少?(2N p =222.7kpa ,2H p =623.55kpa ;846.25kpa ) 8. 一容器中有4.4 g CO 2,14 g N 2和12.8 g O 2,气体总压为2.026×105 pa ,求各组分的分压。 (2CO p =2.026×104 pa ,2N p =1.013×105 pa ,2O p =8.1×104 pa ) 9. 在273K 时,将相同初压的4.0 dm 3 N 2和1.0 dm 3 O 2压缩到一个容积为2.0 dm 3 的真空容器中,混合气体的总压为3.26×105 pa 。求: (1) 两种气体的初压。 (2) 混合气体中各组分气体的分压。 (3) 各气体的物质的量。 (1.304×105 pa ;2O p =6.52×104 pa ,2N p =2.608×105 pa ;2O n =0.057mol ,2N n =0.23mol ) 10. 分别按理想气体状态方程式和范德华方程式计算2.50mol SO 2在30℃占有20.0L 体积时的压力,并比较两者的相对误差。如果体积减少为2.00L ,其相对误差又如何? (p 理想=3.15×105 pa ,p 真实=3.07×105 pa ,d r =2.6%; p ’理想=31.5×105pa ,p ’真实=23.26×105pa ,d ’=35.4%) 11. 10.00 cm 3 NaCl 饱和溶液的质量为12.00g ,将其蒸干后得NaCl 3.17g ,计算: (1)NaCl 的溶解度; (2)溶液的质量分数;

无机化学复习题及答案

无机化学复习题 一、选择题(每题1分,共20分) ( )1.已知H 2和He 的相对分子质量分别为2和4。2g H 2与2gHe 混合后体系的压力为3300kPa ,则混合气体中He 的分压为: A 、3300 kPa B 、2200 kPa C 、1100 kPa D 、1650 kPa ( )2.关于氧的相对原子质量下列叙述正确的是: A 、 等于8O 16核素一个原子的质量 B 、等于氧的平均原子质量 C 、等于氧的平均原子质量与碳—12核素质量的121之比值 D 、等于一个氧原子的质量与碳—12核素质量的121之比值 ( )3.下列关系式中错误的是: A 、H=U+PV B 、ΔU(体系)+ ΔU(环境)=0 C 、ΔG=ΔH-T ΔS D 、ΔG(正反应)×ΔG(逆反应)=1 ( )4.反应 2NO 2(g)(红棕色)==N 2O 4(g)(无色) Δr H m <0 达平衡后,将体系的温度降低,则混合气体颜色: A 、变浅 B 、变深 C 、不变 D 、无法判断 ( )5.反应 C(s)+O 2(g)===CO 2(g),Δr H m <0 下列不能使正反应速度增大的措施是: A 、缩小体系的体积 B 、升高体系温度 C 、增大氧气的分压 D 、减小CO 2(g)的分压 ( )6.在298K 的温度下石墨的标准生成自由能为: A 、等于零 B 、大于零 C 、小于零 D 、无法确定 ( )7.NO(g)+CO(g)===2 1N 2(g)+CO 2(g) Δr H m = -373.4kJ ·mol -1 ,欲使有害气体NO 和CO 取得最高转化率,则应选择的操作是: A 、增大NO 浓度 B 、增大CO 浓度 C 、降低温度、增大压力 D 、使用高效催化剂 ( )8.对于等温等压下进行的任一反应,下列叙述正确的是: A 、Δr S m 越小反应速度越快 B 、Δr H m 越小反应速度越快 C 、Δr G m 越小反应速度越快 D 、Ea 越小反应速度越快 ( )9.下列四个量子数(依次为n ,l ,m ,m s )不合理的一组是: A 、(3、1、0、+21) B 、(4、3、1、-2 1) C 、(4、0、0、+21) D 、(2、0、1、-2 1) ( )10.下列四个量子数所描述的电子运动状态中,能量最高的电子是: A 、(4、1、0、+21) B 、(4、2、1、-2 1) C 、(4、0、0、+21) D 、(4、1、1、-2 1) ( )11.下列分子中C 原子形成共价键时,原子轨道采取SP 3杂化的是:

无机化学题库及答案

普化无机试卷(气体一) 一、选择题 1. (0101) 较多偏离理想气体行为的气体, 其分子具有----------------------------------------( ) (A) 较高的分子速率(B) 较小的相对分子质量 (C) 较大的分子体积(D) 较弱的分子间作用力 2. (0102) 按SI 制气体常数R的取值是------------------------------------------------------------( ) (A) 82.06 dm3·atm·K-1·mol-1(B) 8.314 J·K-1·mol-1 (C) 1.987 cal·atm·K-1·mol-1(D) 0.082 cal·K-1·mol-1 3. (0103) 现有1 mol 理想气体, 若它的摩尔质量为M,密度为d,在温度T下体积为V,下述关系正确的是----------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) pV=(M/d)RT(B) pVd = RT (C) pV=(d/n)RT(D) pM/d = RT 4. (0104) 相同的温度、压力条件下, 1 g 下列各种物质, 占体积最大的是-------------------( ) (相对原子质量:H 1, C 12, O 16, Ne 20, S 32) (A) 乙烷(B) 氖(C) 氧(D) 硫化氢 5. (0105) 用Meyer 法测定0.15 g 挥发性液体, 在标准温度和压力下, 其体积为20 cm3,该化合物的相对分子质量约为-------------------------------------------------------------------------( ) (A) 85 (B) 168 (C) 340 (D) 45 6. (0106) 在T,p 相同下,气体A充满烧瓶时,测得A为0.34 g , 而充满O3时, 测得其为0.48 g , 则气体A是-------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) O2(B) SO2(C) H2S (D) 无法判断 7. (0108) 某气体AB,在高温下建立下列平衡:AB(g) +B(g). 若把1.00 mol 此气体在T= 300 K,p= 101 kPa 下放在某密闭容器中, 加热到600 K时, 有25.0 %解离。此时体系的内部压力(kPa)为--------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 253 (B) 101 (C) 50.5 (D) 126 8. (0123) 当实际气体分子间吸引力起主要作用时,压缩因子为-----------------------------( ) (A) Z < 1 (B) Z > 1 (C) Z = 1 (D) Z < 0 9. (0124) RT a 范德华方程式: p= ───- ── V– b V2 是为了修正按理想气体计算的真实气体的下列性质--------------------------------------( ) (A) 分子间化学反应的可能性 (B) 分子的固有体积和分子间的作用力 (C) 分子的量子行为

无机化学试题及答案

1,A 2D 3C 4C 5C 6 B 7A 8D 9B 10B 1、下列各对元素中化学性质最相似的是………………………………………………………() (A) Li,Mg (B) Al,Si (C) Na,Al (D) H,Li 2、至今未发现有过氧化物的是…………………………………………………………………() (A) Li (B) K,Rb,Cs (C) IIA (D) Be … 3、下列偶极矩不等于零的分子是………………………………………………………………() (A) BeCl2(B) BF3(C) PF3(D) CS2 4、H2S分子中硫原子的杂化轨道是……………………………………………………………() (A) sp(B) sp2(C) sp3(D) dsp2 5、下列氢键中最强的是…………………………………………………………………………() (A) S—H…O (B) N—H…O (C) O—H…F (D) C—H…N 6、在[Ni(NH3)4Cl2]中,Ni的氧化数为…………………………………………………………() (A) 3 (B) +2 (C) +1 (D) 0 7、下列各对物质,能在酸性溶液中共存的是…………………………………………………() (A) FeCl3和溴水(B) H3PO3和AgNO3溶液 、 (C) H3AsO4和KI 溶液(D) N2H4和HgCl2溶液 8、下列离子中氧化性最强的是…………………………………………………………………() (A) CoF-36(B) Co(NH3)+33 (C) Co(CN)-36(D) Co3+ 9、硝酸盐热分解可以得到单质的是…………………………………………………………() (A) Pb(NO3)2(B) AgNO3

2015北师大版无机化学习题答案(上册)

第一章物质的结构

1-20 氦首先发现于日冕。1868年后30年间,太阳是研究氦的物理,化学性质的唯一源泉。 (a)观察到太阳可见光谱中有波长为4338A,4540A,4858A,5410A,6558A 的吸收(1A=10-10m来分析,这些吸收是由哪一种类氢原子激发造成的?是 He,He +还是He2+ ? (b)以上跃迁都是由n i=4向较高能级(n f)的跃迁。试确定 n f值,求里德堡常数R He i+。(c)求上述跃迁所涉及的粒子的电离能I(He j+),用电子伏特为单位。 (d)已知 I(He+)/ I(He)=2.180。这两个电离能的和是表观能A(He2+),即从He 得到He2+的能量。A(He2+)是最小的能量子。试计算能够引起He 电离成He2+所需要的最低能量子。在太阳光中,在地球上,有没有这种能量子的有效源泉? (c=2.997925×108 ms-1;h=6.626×10-34Js;1eV=96.486KJ.mol-1=2.4180×1014Hz)

38、第8周期的最后一个元素的原子序数为:148。电子组态:8S26P6 39、二维化的周期表可叫宝塔式或滴水钟式周期表。这种周期表的优点是能够十分清楚地看到元素周期系是如何由于核外电子能级的增多而螺旋发展的,缺点是每个横列不是一个周期,纵列元素的相互关系不容易看清。 40、“类铝”熔点在1110K~1941K之间,沸点在1757~3560K之间,密度在1.55g/m3 ~4.50 g/m3之间。 41、最高氧化态+3,最低氧化态-5。

1、解:O=O (12e-); H-O-O-H 14(e-); C=O (10e-);0=C=O(16e-);Cl-N-Cl(26e-);F–S - F (34e-) F F 2、解:共13种,如:

大学无机化学试题及答案

无机化学试题 一、选择题 1. 对于H2O2和N2H4,下列叙述正确的是…………………………………………() (A) 都是二元弱酸(B) 都是二元弱碱 (C) 都具有氧化性和还原性(D) 都可与氧气作用 2. 下列含氧酸中属于三元酸的是…………………………………………………() (A) H3BO3(B) H3PO2(C) H3PO3(D) H3AsO4 3. 下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序,正确的是……………………………() (A) BaCO3 > K2CO3(B) CaCO3 < CdCO3 (C) BeCO3 > MgCO3(D) Na2SO3 > NaHSO3 4. 铝在空气中燃烧时,生成…………………………………………………………() (A) 单一化合物Al2O3(B) Al2O3和Al2N3 (C) 单一化合物Al2N3(D) Al2O3和AlN 5. 下列含氧酸根中,属于环状结构的是…………………………………………() (A) (B) (C) (D) 6. 下列化合物与水反应放出HCl 的是……………………………………………() (A) CCl4(B) NCl3(C) POCl3(D) Cl2O7 7. InCl2为逆磁性化合物,其中In的化合价为……………………………………() (A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +1和+3 8. 鉴别Sn4+和Sn2+离子,应加的试剂为……………………………………………() (A) 盐酸(B) 硝酸(C) 硫酸钠(D) 硫化钠(过量) 9. 下列各组化合物中,都有颜色的一组化合物是………………………………() (A) SiCl4,SnCl4,PbO (B) CCl4,NO2,HgI2 (C) SiC,B2H6,N2O4 (D) PbO2,PbI2,SnS 10. 将过量SiF4通入NaOH溶液中,主要产物是……………………………………() (A) H4SiO4,NaF (B) Na2SiO3,NaF (C) Na2SiO3,Na2SiF6(D) SiO2,HF 11. 将NCl3通入碱性溶液,其水解产物是…………………………………………() (A) NH3和ClO-(B) NH3和Cl- (C)和Cl-(D)和Cl- 12. PCl3和水反应的产物是…………………………………………………………() (A) POCl3和HCl (B) H3PO3和HCl

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第十章配位化合物 本章总目标: 1:掌握配合物的基本概念和配位键的本质2:掌握配合物的价键理论的主要论点,并能用此解释一些实例3:配离子稳定常数的意义和应用 4:配合物形成时性质的变化。 各小节目标: 第一节:配位化合物的基本概念 1:掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念,配位单元:由中心原子(或离子)和几个配位分子(或离子)以配位键向结合而形成的复杂分子或离子。 配位化合物:含有配位单元的化合物。 配位原子:配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。配位数:配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。 2 :学会命名部分配合物,重点掌握命名配体的先后顺序:(1 )先无机配体后有机配体(2)先阴离子配体,后分子类配体( 3 )同类配体中,先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序(4)配位原子相同时,配体中原子个数少的在前(5)配体中原子个数相同,则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序; 3:了解配合物的结构异构和立体异构现象 第二节:配位化合物的价键理论 1:熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类

型。 2:会分辨内轨型和外轨型配合物。可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数 。 3 :通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的配键来熟悉价键 理论中的能量问题。 第三节:配合物的晶体场理论 1:掌握配合物的分裂能、稳定化能概念 2:掌握配合物的晶体场理论。 3;了解影响分裂能大小的因素 )晶体场的对称性中心离子的电荷数,中心离子的电荷高,与配体作用强,大。 中心原子所在的周期数,对于相同的配体,作为中心的过渡元素所在的周期数大,相对大些。( 4 )配体的影响,配体中配位原子的电负性越小,给电子能力强,配体的配位能力强,分裂能大。 4 :重点掌握(1)配合物颜色的原因之一——d-d 跃迁以及颜色与分裂能大小的关系;(2)高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。第五节:配位化合物的稳定性 1 :熟悉影响配位化合物稳定性的因素(1)中心与配体的关系(2)螯合效应 (3)中心的影响(4)配体的影响(5)反位效应(6)18 电子规则。 2:了解配位平衡及影响的因素习题 一选择题 1. Fe (III)形成的配位数为6的外轨配合物中,Fe3+接受孤电子对的空轨是()

《无机化学》(上)习题标准答案

《无机化学》(上)习题答案

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第1章 原子结构与元素周期律 1-1在自然界中氢有三种同位素,氧也有三种同位素,问:总共有多少种含有不同核素的水分子?由于3H 太少,可忽略不计,问:不计3H 时天然水中共有多少种同位素异构水分子? 解: 共有18种不同核素的水分子 共有9种不同核素的水分子 1-2.答:出现两个峰 1-3用质谱仪测得溴的两种天然同位素的相对原子质量和同位素丰度分别为 79Br 78.9183 占 50.54%,81Br 80.9163 占 49.46%,求溴的相对原子质量。 解: 1-4铊的天然同位素203Tl 和205Tl 的核素质量分别为202.97u 和204.97u ,已知铊的相对原子质量为204.39,求铊的同位素丰度。 解: 设203Tl 的丰度为X ,205Tl 的丰度为1-X 204.39 = 202.97X + 204.97(1-X) X= 29.00% 1-5等质量的银制成氯化银和碘化银,测得质量比m (AgCl ):m (AgI )= 1:1.63810,又测得银和氯的相对原子质量分别为107.868和35.453,求碘的原子量。 解: X= 126.91 1-8为什么有的元素原子量的有效数字的位数多达9位,而有的元素的原子量的有效数字的位数却少至3~4位? 答:单核素元素只有一种同位素,因而它们的原子量十分准确。而多核素元素原子量的准确性与它们同位素丰度的测量准确性有关(样品的来源、性质以及取样方式方法等)。若同位素丰度涨落很大的元素,原子量就不可能取得很准确的数据。 1-13.解:(1)r=c /λ=(3×108)/(633×10-9) = 4.74×1014 Hz 氦-氖激发是红光 (2)r=c/λ=(3.0×108)/(435.8×10-9) = 6.88×1014 Hz 汞灯发蓝光 18)33(313131323=+ ?=?+?c c c c 9 )21(313121322=+?=?+?c c c c 91.79%46.499163.80%54.509183.78)Br (=?+?=Ar X 107.86835.453107.86863810.11)AgI ()AgCl (++== m m

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