以芳烃原料生产己内酰胺的工业技术进展
吴
剑!，
"李忠!罗和安"
（!华南理工大学化工研究所，广州#!$%&$；"湘潭大学化工学院，湘潭&!!!$#
）摘
要
评述了以芳烃原料生产己内酰胺工业技术在寻求经济工艺步骤、降低副产物等研究和应用进展，重点
介绍了环己酮制备、氨肟化、多级’()*+,--重排、苯甲酸加氢、酰胺化.重排组合工艺和精制等过程的技术改造，并对其优缺点进行了评述。关键词
己内酰胺，氧化，氨肟化，多级重排，酰胺化，精制
中图分类号/0""#1"%
文献标识码2
文章编号!$$$.%%!3（"$$3）!!.!!4".$&
己内酰胺工业技术主要有环己酮.羟胺法、甲
苯法和环己烷光亚硝化法3种［!］，其中部分反应过程收率低，消耗大量发烟硫酸，存在不同程度的环
境污染和副产物问题。目前的研究与开发主要集中在以下两方面：!以采用廉价原料和经济工艺步骤为目的，寻求新生产方法和已有工艺的改进；"降低副产硫铵的生产。本文介绍国内外以芳烃为原料生产己内酰胺的工业技术进展。
!环己酮.羟胺法
!"!环己酮制备
环己烷无催化氧化法是目前生产环己酮的主要工业方法，但单程转化率低，能耗大，工序复杂。近年来，新技术的研究和开发主要集中在仿生催化氧化、旭化成工艺、分子筛催化氧化和金属催化氧
化等方面［"］。在仿生催化氧化方面，中石化巴陵
公司采用卟啉钴催化剂完成了单釜层流式反应器连续性实验和三釜全混式反应器连续性实验的研
究［3］。金属卟啉催化氧化环己烷的单程转化率比
无催化氧化工艺提高了一倍，对于现有装置的扩能改造具有重要意义。但在高转化率下，醇酮选择性仍偏低，大量皂化废碱液带来的环境问题依然存在。
旭化成工艺由苯不完全加氢经环己烯水合制环己醇，再由环己醇脱氢制得环己酮。水合反应主要副产物甲基环戊醇在脱氢反应中生成相应的酮，经过肟化和重排后生成几乎不可分离的物质，严重影响成品质量。环己醇脱氢流程如图!所示。水合反
应产物经精馏塔纯化后，环己醇中甲基环戊醇总量
控制在!#$#
5?5.!以下；在锌、钙、铬和铜的氧化物为催化剂、"$$$&#$6、$1!478,的条件下，
环己醇脱氢生成环己酮，其中甲基环戊酮量控制在
3$$#5?5.!以下［&］
。若进一步降低甲基环戊酮量，
肟化前环己酮还需进行精馏，操作费用亦增大。
图!旭化成工艺的环己醇脱氢流程
由于甲基环戊醇类物质并不影响最终产品质量，可利用其与环己醇、环己酮的沸点差优化分
离，最新研究采用的流程如图"所示［#］
。
图"旭化成工艺的环己醇脱氢改进流程
水合产物和脱氢后混合物一起进入精馏塔，在31999$91333*8,下分离。顶部产物为环己酮和甲
基环戊醇送入肟化工艺，底部为环己醇用:(／;-<催化剂进行脱氢，所得环己酮和未反应完的环己醇循环至精馏塔。由于预先实现了环己醇和甲基环戊醇的分离，脱氢过程不生成甲基环戊酮类物质。
收稿日期"$$3.$&.$=；修改稿日期"$$3.$9.!"
。基金项目国家自然科学基金委和中国石化股份有限公司联合资助重点基金项目（>?1"$"33$&$）。第一作者简介吴剑（!943—），男，博士生，讲师。电话$43".
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"4!!?"$$3年第""卷第!!期
化
工进展
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