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一、问答题
1．水(1)和醋酸(2)溶液的正常沸点与液相组成、气相组成的数据如下表：
表
(1)绘出101.325kPa压力下的等压相图；
(2)由相图确定时溶液的沸点；
(3)由相图确定时蒸气的露点(蒸气开始凝结的温度)；
(4)由相图确定378.2K时平衡的气液相组成；
(5)把各为0.5mol的醋酸和水组成的溶液加热到378.2K，求此时气相及溶液中醋酸的量。
【答案】(1)绘出的等压T-x相图如下图1所示；
图1
(2)之溶液的沸点为383.2K；
(3)时，蒸气的露点为386.4K；
(4)；
(5)先用杠杆规则确定液、气相物质的量：
由此二方程解得
气相醋酸的物质的量
液相醋酸的物质的量
2．某药物分解即失效，若放置在的冰箱中，保质期为2年。某人购回此新药物，因故在室温下()搁置了两周，试通过计算说明此药是否失效。已知该药物分解的百分数与浓度无关。且分解的活化能为。
【答案】由于该药物的分解百分数与浓度无关，推测其为一级反应。药物分解40%时应有，因此
，
11.14天＜2周，
所以搁置2周后该药物已失效。
3．什么是平衡分布、最概然分布和玻尔兹曼分布？它们之间有什么关系？
【答案】平衡分布是指系统处于热力学平衡时粒子在各能级上的分布，是宏观量，在一定条件下有定值。最概然分布是指粒子在能级上分布的类型具有数学概率最大、微观状态数最多的那种分布，但它不是平衡分布，从微观上看它还会瞬息万变，数学上用撷取最大项法可以得到最概然分布的极大值，最概然分布在数值上可以代表平衡分布。玻尔兹曼分布就是最概然分布。
4．什么是成键轨道、非键轨道和反键轨道？电子填充在这些轨道时对分子的能量及稳定性有何影响？
【答案】描述分子中单个电子运动的波函数称为分子轨道。如果分子轨道所对应的能量比原来的原子轨道低，就称这种轨道为成键轨道。如果分子轨道所对应的能量比原来的原子轨道能量高，则称为反键轨道。如果分子轨道所对应的能量与原来的原子轨道相比，未发生变化，则称为非键轨道。
当电子填充在成键轨道上时，可起到降低分子能量、使分子稳定的作用。电子填充到非键轨道上，不降低分子的能量，也不增加分子的稳定性。而当电子填充到反键轨道上时，增加了分子的能量，降低分子的稳定性。
5．蒸气压与蒸气的压力的含义是否相同?为什么？
【答案】二者的含义是不同的。因为蒸气的压力是广义的，有饱和与不饱和之分。饱和蒸气的压力即饱和蒸气压常简称为蒸汽压。物质的蒸气压是在指定温度下该物质与其蒸气两相平衡共存时蒸气的压力，且在指定温度下有一定值(外压影响极小)，它是物质的一种本性。而不饱和蒸气的压力在指定温度下并不是定值，它还由该蒸气的量和所占的空间体积而定。
6．盐桥为什么能明显地降低溶液的接界电势？
【答案】盐桥是一U形管，其中充以含有琼脂的饱和KC1或溶液，在常温呈冻状。盐桥与两个浓度不太大的溶液相接触时，正、负离子分别向两边电极溶液中扩散，而且正、负离子的迁移数非常接近，在单位时间内，通过U形管的两个端面向外扩散的正离子与负离子数目几
乎相等，所以可以使液体接界电势降低至1～2mV，这在一般的电化学测量中已经可以忽略不计了。当然盐桥中的饱和KC1或也会逐渐消耗光。
7．某药物的有效成分若分解掉30%即失效。若在276K时保质期为2年，如果将该药物在298K 时放置14d，试通过计算说明此药物是否已失效。已知分解活化能，假设药物
分解百分数与浓度无关。
【答案】先求出276K时反应速率常数，再求出298K时速率常数。由于药物分解百分数与浓度无关，故为一级反应。
求得。
设此药物在298K下保存分解掉30%时需时t，则
故药物已失效。
8．凡是系统的温度有变化，则系统一定有吸热或放热现象。凡是温度不变，则系统就没有吸热、放热现象。两结论对吗？绝热的封闭系统就是隔离系统。对否？
【答案】绝热体系中有化学反应，可能有温度变化，但无吸、放热现象。
相变时无温度变化,但吸或放热。
在环境对系统做有用功时，虽绝热、封闭，但不是隔离系统。
9．在一个玻璃三通活塞的两端(内径相等)涂上肥皂液，然后分别在左右两端吹出两个大小不等的肥皂泡，如下图所示。若打开活塞接通两个气泡，两气泡体积将如何变化?为什么？
图
【答案】两个气泡相通，大气泡将变得更大，小气泡将变得更小，直至小气泡收缩至毛细管口，小气泡的曲率半径与大气泡的相等时为止。
因为肥皂泡中间空，对于外表面来说，是凸液面，曲率半径R是正值，根据拉普拉斯方程可知