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相平衡

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第六章相平衡

一、名词解释

1.相律;2.凝聚系统;3.共熔界线与转熔界线;

4.一致熔融化合物与不一致熔融化合物;5.连线规则与切线规则;

6.介稳平衡;7.低共熔点、单转熔点(双升点)与双转熔点(双降点);

二、填空

1.常用的相平衡研究方法有和。

2.凝聚系统的相律为:。

3.在三元系统中,无变量点有三种,分别是:、和。

三、固体硫有两种晶型(单斜硫、斜方硫),因此硫系统可能有四个相,如果某人实验得到这四个相平衡共存,试判断这个实验有无问题。

四、图6-1是具有多晶转变的某物质的相图,其中DEF线是熔体的蒸发曲线。KE是晶型I的升华曲线;GF是晶型II的升华曲线;JG是晶型Ⅲ的升华曲线,回答下列问题:

(a) 在图中标明各相的相区,并把图中各无变点的平

衡特征用式子表示出来;

(b) 系统中哪种晶型为稳定相?那种晶型为介稳相?

(c) 各晶型之间的转变是单向转变还是双向转变?

五、简述SiO2的多晶转变现象,说明为什么在硅酸盐产品中SiO2经常以介稳态存在。

六、C2S有哪几种晶型?在加热和冷却过程中它们如何转变?β-C2S为什么能自发地转变成γ- C2S?在生产中如何防止β- C2S转变为γ- C2S?

七、图6-2示意地表示出生成一个不一致熔融化合物A x B y和形成固溶体S B(A)的二元系统,请完成此相图的草图。

图6-1

图6-3 图6-3

图6-2

八、参阅图6-3,请用蓝线标出熔体2冷却结晶过程中液相状态点的变化途径,用红线标出固相状态点的变化途径。说明结晶过程各阶段系统所发生的相变化。

九、 已知A 和B 两组分构成具有低共熔点的有限固溶体二元系统。试根据下列实验数据绘制概略相图:A 的熔点为1000℃,B 的熔点为700℃。含B 25%的试样在500℃完全凝固,其中含%3173初相S A (B )和%3

226 S A (B )+S B (A )共生体。含B 50%的试样在同一温度下凝固完毕,其中含 40% 初相S A (B )和 60% S A (B )+S B (A )共生体,而S A (B )相总量占晶相总量的50%。实验数据均在达到平衡状态时测定

十、具有不一致熔融化合物的二元系统,在低共熔点E 发生如下析晶过程:

n m B A A L +? E 点B 含量为20%。化合物A m B n 含B 量为64%。今有C 1和C 2两种配料,已知C 1 B 含量是C 2 B 含量的1.5倍,且高温熔融冷却析晶时,从该配料中析出的初相(即达低共熔温度前析出的第一种晶体)含量相等。试计算C 1和C 2的组成。

十一、根据A12O 3-SiO 2系统相图(教材P244)说明:

(a) 铝硅质耐火材料,硅砖(含SiO 2>98%)、粘土砖(含Al 2O 335~50%)、高铝砖(含Al 2O 360~90%)、刚玉砖(含Al 2O 3>90%)内,各有哪些主要的晶相;

(b) 为了保持较高的耐火度,在生产硅砖时应注意什么?

(c) 若耐火材料出现40%液相便软化不能使用,试计算含40(摩尔分数)A12O 3的粘土砖的最高使用温度。

十二、加热粘土矿物高岭石(Al 2O 3·2SiO 2·2H 2O )至600℃时,高岭石分解为水蒸气和A12O 3·2SiO 2,继续加热到1595℃时会发生什么变化?在这温度下长时间保温达到平衡,系统相组成如何?当系统生成40%液相时,应达到什么温度?在什么温度下该粘土完全熔融?

十三、在CaO-SiO 2系统(教材P247)与Al 2O 3—SiO 2系统(教材P244)中SiO 2的液相线都很陡,为什么在硅砖中可掺人约2%的CaO 作矿化剂而不会降低硅砖的耐火度,但在硅砖中却要严格防止原料中混入A12O 3否则会使硅砖耐火度大大下降。

十四、在硅质耐火材料的生产和使用过程中应注意哪些问题?为什么在炼钢等工业窑炉上要禁止镁砖与硅砖砌在一起?(参考教材P250 MgO-SiO 2系统相图)

十五、图6-4是最简单的三元系投影图,图中等温线从高温到低温的次序是t 6>t 5>t 4>t 3>t 2>t 1 根据此投影图回答:

(a) 三个组分A 、B 、C 熔点的高低次序是怎样排列的;

(b) 各液相面下降的陡势如何?那一个最陡?那一个最平

坦?

(c) 指出组成为65%A ,15%B ,20%C 的系统的相组成

点,此系统在什么温度下开始结晶? 最先析出哪种晶相?

十六、(a)在三元系统浓度三角形上画出下列配料的组成点,a点:A=10%,B=60%,C=30%;b点:A=10%,B=30%,C=60%;c点:A=60%,B=30%,C=10%。(b)今有配料a3kg,配料b2kg,配料c5kg,若将此三配料混合加热至完全熔融,试依据杠杆规则用作图方法求熔体的组成点。

十七、写出下列三元无变量点的平衡过程,指出无变点的性质。

图6-5

十八、写出图6-6中配料点1、2、3的结晶路程(表明液、固相组成点的变化及结晶过程各阶段系统中发生的相变化)。

图6-7

图6-6

十九、图6-7为生成一个三元化合物的三元系统相图:

(a)判断三元化合物N的性质;

(b)标出边界曲线的温降方向(转熔线用双箭头);

(c)指出无变点K、L、M的性质;

(d)分析点1、2的结晶路程(表明液固相组成点的变化及各阶段的相变化)。

二十、如图6-8所示:

(a)判断生产化合物的性质;

(b)画出此相图的副三角形?并说明依据;

(c)标出各个界线的温降方向(转熔界线用双箭头),并说明依据;

(d)判断最低共熔点,双升点(单转熔点),双降点(双转熔点)?并说明依据;(e)P点的最后析晶产物是什么?根据什么判断?

图6-9

二十一、图6-9为CaO-A12O3-SiO2系统的富钙部分相图,对于硅酸盐水泥的生产有一定的参考价值。试:

(a)画出有意义的副三角形;

(b)用单、双箭头表示界线的性质及温降方向;

(c)说明F、H、K三个无变点的性质,并写出各点的相平衡式;

(d)熔体M平衡冷却结晶时,结晶产物有哪些?实际生产时,结晶产物有哪些;

(e)说明硅酸盐水泥熟料落在小圆圈内的理由;

(f)在水泥实际生产中,为何在缓慢冷却到无变量点K(1455℃)时再要急剧冷却到室温?二十二、图6-10为K2O-Al2O3-SiO2系统中富硅部分相图,本系统与日用陶瓷和普通电瓷的生产密切相关。试:

(a)画出相图中b、c点相对应的副三角形;

(b)用单、双箭头表示出交于b、c点的界线的性质及温降方向;

(c)说明b、c两个无变点的性质和写出各点的相平衡式;

(d)P点的最先析出晶相是什么?最后析晶产物是什么?

(e)在实际生产中,以配料P进行烧结的陶瓷制品中,主要的显微结构如何;

(f)如要最终烧成制品的显微结构为莫来石晶体和玻璃相,应如何进行配料?

二十三、根据Na2O-CaO-SiO2系统相图(教材P212)回答:

(a)组成为13%Na2O、13%CaO、74%SiO2玻璃配合料将于什么温度熔化?在什么温度完全熔融?

(b)上面组成的玻璃,当加热到1050℃、1000℃、900℃、800℃时,可能会析出什么晶体?(c)NC3S6晶体加热时是否会不一致熔化?分解出什么晶体?熔化温度如何?

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