5
4433231104.7103.3104.1108.7----?=?=?=?=不稳不稳不稳不稳K K K K 2
3
142
3
233
4
324
5
41103.1108.711101.7104.111100.3103.311104.1104.711?=?==?=?==?=?==?=?==----不稳不稳不稳不稳K K K K K K K K +
+-++-++-++-++-+-+++
+
++
++?==?==?==?==?=++++==?======?=???????=???=?=?????=??=?=???=?=?==+
+
2
4
32335432424
3533232336232222373212394
34333232312233343323432423324
33
323233432424312223443214102343213734212411)(,)()(/102.4]][[])([/102.4]][[])([/109.5]][[])([/1096.1]][[])([/104.1][][][][1][)3(/107.7][110][]][[]][[])([])([]][[])([]][[])([)2(109.3103.1101.7100.3104.1100.3101.7100.3104.1102.4100.3104.1104122NH Cu NH Cu II Cu L mol NH Cu NH Cu L mol NH Cu NH Cu L mol NH Cu NH Cu L
mol NH Cu NH Cu L mol NH NH NH NH C C Cu L mol NH NH NH Cu NH Cu NH Cu NH Cu NH Cu NH Cu NH Cu NH Cu K K K K K K K K K .K Cu
Cu Cu 的主要存在型体是此溶液中ββββββββαββββββββββChapter 4
4.1 已知铜氨络合物各级不稳定常数为
(1)计算各级稳定常数K 1~K 4和各累积常数β1~β4 ；
(2)若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)42+的浓度为Cu(NH 3)32+的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？ (3)若铜氨络合物溶液中c(NH 3)=0.010mol/L ，c(Cu)=0.00010mol/L(忽略Cu 2+，NH 3的副反应)，计算Cu 2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu(II)的主要存在形体是什么？ 解: (1)
4.2乙酰丙酮(L)与Fe 2+络合物的lg β1~ lg β3分别为11.4,22.1,26.7。请指出在下面不同pL 时Fe(III)的主要存在型体。
pL=22.1 pL=11.4 pL=7.7 pL=3.0
解：由lg β1~ lg β3分别为11.4, 22.1, 26.7可计算出lgK 1~ lgK 3分别为11.4, 10.7, 4.6
则优势区域图如下：
Fe 3+ FeL FeL 2 FeL 3 lgK 1 lgK 2 lgK 3 p L (11.4) ( (4.6)
pL 22.1 11.4 7.7 3.0 主要存在型体 Fe 3+ [Fe 3+]=[FeL] FeL 2 FeL 3
4.3已知NH 3的K b =10-4.63, 请计算K a (NH 4+), K H (NH 4+), K OH (NH 4OH)及pH=9.0时的αNH3(H)。 解：
pH=9.0时
4.4(1)计算pH
5.5时EDTA 溶液的lg αY(H)值；
(2)查出pH1，2，???，10时EDTA 的lg αY(H)值，并在坐标纸上作出lg αY(H)- pH 曲线。由图查出pH5.5时的lg αY(H)值，与计算值相比较。 解： (1) E DTA 的lgK 1~lgK 6: 10.34, 6.24, 2.75, 2.07, 1.6, 0.9. lg β1~lg β6: 10.34, 16.58, 19.33, 21.40, 23.0, 23.9 pH=5.5时
lg αY(H)=5.7 (2) 查p398III.5, pH~ lg αY(H)表
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 lg αY(H) 24.4 18.3 13.8 10.8 8.6 6.6 4.8 3.4 2.3 1.4 0.5 0.1
63
.44437
.94437
.963.400.143410)
OH NH (1
)OH NH (10)
NH (1)NH (1010)NH ()NH (==
==
===
+
+
-+-+
b OH a H b W
a K K K K K K K 3
.3)(NH ]H [14H (H)NH 3
=+=++K α7
.566554433221Y(H)10]H []H []H []H []H []H [1=++++++=++++++ββββββα
63
.463.443412101
.01.010][NH ][NH ][OH 0.12,3.10,7.7,3.4log ~log OH ~Cd --+
--+=?=?
=b K 分别为络合物的ββ0
.455.00.4)()()(55.04433221)()(0
.46
365
354
343
332
3231)(8.063.4443431011010155
.0lg 10][][][][10
.4lg 10]
[][][][][][1)1(/10/16.010
10102.0][][]NH [0
.10pH /2.0][NH ]NH [)2(3
333
333
=-+=-+===++++===++++++===+?=+?=?===+=----------OH Cd NH Cd Cd OH Cd OH Cd NH Cd NH Cd b NH NH NH NH OH OH OH OH NH NH NH NH NH NH L m ol L m ol K OH OH C x C L m ol C ααααββββααββββββα EDTA 的lg αY(H)- pH 曲线如下：
查图得pH=5.5时，lg αY(H)=5.7 解：
4
.3log 101101012
.0lg 1010101010101010101][OH ]OH []OH []OH [14
.32.04.3)()()(2
.052.180.1289.133.1026.97.763.43.44
433221)(3
=∴=-+=-+===?+?+?+?+=++++=--------Cd OH Cd NH Cd Cd OH Cd OH Cd αααααββββ
α.
0.10pH )2(;1.0][][)1().
0.12,3.10,7.7,3.4lg ~lg OH Cd (lg lg ,lg 5.443412)()(3
为加入少量于液中至含镉溶液中是分别
络合物的值和计算==-+-+NH NH Cd OH Cd NH Cd ββααα4
.3log 101010101010101010101010101][][][][][][19
.4,6.6,92.6,04.6,65.4,60.2lg ~lg )1()(4
.369.456.6492.6304.6265.416.26
3653543433323231)(61323
3
==?+?+?+?+?+?+=++++++=-------+NH Cd NH Cd NH NH NH NH NH NH NH Cd αββββββαββ分别为络合物的
1
.64.13.236.18lg lg lg 'lg 102101010210
1010
1][11010)1()2(Y(H)Ni NiY NiY 3.231.03.234.3)Ni(OH Ni(CN))Ni(NH Ni 3
.234
23
.314
4Ni(CN)1
.0Ni(OH)4
.3)Ni(NH 3
3-=--=--==-++=-++==?+=+===?--ααααααβαααK K CN 8
.134.14.36.18lg lg lg 'lg 1011010110
10
:10][NH ][NH ][NH ]NH [][NH ]NH [149
.8,50.8,79.7,64.6,95.4,75.2lg lg NH Ni mol/L 101010102.0]NH [mol/L 2.0,0.9pH Y(H)Ni NiY NiY 4.31.04.3Ni(OH))Ni(OH Ni 4
.1Y(H)1
.0)Ni(OH 4
.363653543433323231)Ni(NH 61322.163
.455
NH NH 3NH 3
3
3
3
=--=--=≈-+=-+====++++++=--=+?=?===+----αααααααββββββαββK K x c c
4.6计算下列两种情况下的lgK’(NiY)值。 (1)pH=9.0, c(NH 3)=0.2mol/L;
(2)pH=9.0, c(NH 3)=0.2mol/L, [CN -]=0.01mol/L 解:(1)
4.7 今欲配制pH=
5.0，pCa=3.8的溶液，所需EDTA 与Ca 2+ 物质的量之比，即n(EDTA)：n(Ca)为多少？ 解：
4.8 在pH 为10.0的氨性缓冲溶液中，以0.02mol/LEDTA 滴定同浓度的Pb 2+溶液。若滴定开始时酒石酸的分析浓度为0.2mol/L ，计算化学计量点时的lgK’(PbY),[Pb’]和酒石酸铅络合物的浓度。（酒石酸铅络合物的lgK=3.8)
解:sp 时,C EDTA =C Pb =0.01mol/L,C 酒石酸=0.1mol/L
2:3)Ca (:)EDT A (23[Ca][Y]21[CaY]][Y'lg [CaY]
]
[Y'log
6.6
7.10
8.3lg [CaY]
]
[Y'lg lg [CaY]][Y'log
'lg Ca 6
.6lg :0
.5pH Y(H)
Y(H)=∴=
=∴+-=-+=+===n n K K p αα
5
.0)(7.2)(1010==H Y OH Pb αα
pH=10时， 查表：
4.9 15mL0.020mol/LEDTA 与10mL0.020mol/LZn 2+溶液相混合，若pH 为4.0，计算[Zn 2+]；若欲控制[Zn 2+]为10-7.0mol/L,问溶液pH 应控制在多大？ 解：
若控制[Zn]=10-7.0
lg αY(H)=lgK(ZnY)-lgK'(ZnY)=16.5-7.3=9.2 由lg αY(H)~pH 曲线，查得 pH=3.8
4.10 以2?10-2mol/LEDTA 滴定同浓度的Cd 2+溶液，若pH 为
5.5，计算化学计量点及前后
0.1%的pCd 值。选二甲酚橙为指示剂是否合适？
解： αCdY （H ）=1+[H +]K H (CdHY)=1+10-5.5+2.9=1
滴定突跃 pCd 为：5.0~7.8
pH5.5时，用XO 作指示剂，(pCd)t =5.0，故XO 可以作指示剂。
L mol Pb K L mol Pb Pb L mol K C Pb K PbY K K Pb
PbY sp Pb H Y Pb PbY OH Pb Pb Pb Pb /101.01010]][[][/1010
10]
'[][/1010
01
.0']'[4.145.01.30.18log log log )('log 10110101101.0101][15.83.118.323.111.32
.822.84
.14)(1
.37.28.2)()(8.28.3)(--+--+
-=??=====
====--=--==-+=-+==?+=+=酒石酸酒石酸络合物酒石酸酒石酸酒石酸ααααααα9
.704.06.80.05.16lg lg lg K(ZnY )lg )K(ZnY lg 10101)(ZnHY ]K H [1ZnY(H)
Y(H)Zn(OH)04
.00.30.4H ZnY(H)=+--=+--==+=+=+-+αααα6
.740
.29.710
.210
.240
.21010
1010](ZnY )[Y ''][ZnY '[Zn]1025020
.010][ZnY '101015020
.010020.015]'[Y -----=?===?==+?-?=
K 混合后，3
.740.20.710
.21010
10][Zn][Y '][ZnY '(ZnY )'===---K 则8
.70.58.100
.20
.520
.521010
10]')[Y (CdY')Cd (])[Y'(CdY'[CdY]][Cd 102
%
1.0102][Y':%1.0sp 102
%
1.0102[Cd]:%1.0sp -------=====??==??=K c K sp 后前
4.13 铬蓝黑R 的酸离解常数Ka 1=10-7.3, Ka 2=10-13.5, 它与镁的络合物稳定常数
K(MgIn)=107.6。计算pH10.0时(pMg)t 值；若以它为指示剂，在pH10.0时以2?10-2mol/LEDTA 滴定同浓度的Mg 2+，终点误差是多大？
解： 铬蓝黑R 的Ka 1=10-7.3, Ka 2=10-13.5, 则：K 1=1013.5, Ka 2=107.3, β1=1013.5, β2=1020.8,
pH=10.0 时，αIn(H)=1+[H +]β1+[H +]2β2=1+10-10+13.5+10-20.0+20.8=103.5 (pMg)t =lgK(MgIn)-lg αIn(H)=7.6-3.5=4.1 lgK(MgY')=lgK(MgY)-lg αY(H)=8.7-0.5=8.2
(pMg)sp =1/2(lgK(MgY')+pCsp(Mg))=1/2(8.2+2.0)=5.1 ?pMg=4.1-5.1=-1.0 lgCsp(Mg)K(MgY')=6.2 查误差图得：Et=-0.8% 亦可用Et 公式计算：
4.14 以2?10-2mol/LEDTA 滴定浓度均为2?10-2mol/L 的Cu 2+、Ca 2+混合液中的Cu 2+。如溶液
pH 为5.0，以PAN 为指示剂，计算终点误差；并计算化学计量点和终点时CaY 的平衡浓度各是多少？
解：(1) αY(Ca)=1+[Ca]K CaY =10-2.0+10.7=108.7〉〉αY （H ）=106.6 αY =αY(Ca)=108.7
lgK(CuY')=lgK(CuY)-lg αY =18.8-8.7=10.1
(pCu)sp =1/2(lgK(CuY')+pCsp(Cu))=1/2(10.1+2.0)=6.05 在pH=5.0时，(pCu)t =8.8 (PAN) 则：?pCu=(pCu)t -(pCu)sp =8.8-6.05=2.75
(2) [Y']=[Y]+∑[HiY]+[CaY] αY(Ca)>>αY(H) ∴[Y']≈[CaY]
在sp ：I) [CaY]sp =[Y']sp =[Cu']sp =10-6.05mol/L
在ep ：
%
8.0%100)
10
(1010%100)
MgY '()Mg ((10102
1
2
.80.20.10.12
1sp pM
pM -=?-=
??-=
+--?-?K c E t %
5%100)
10
(1010%100))
(CuY '(10102
1
1
.100.275.275.22
1pC pCu =?-=
??-=
+--?-?K c E sp u t mol/L
10]CaY [10[CaY]1010K(CaY)
[Ca][CaY]K(CuY)
[Cu][CuY][Y]II)
05
67
1002sp 8180560
2sp sp
sp sp
sp 。。。
。。。
即：-+-+--=∴=?=
?=
mol/L
10CaY][K(CaY)[Ca][CaY]K(CuY)
[Cu][CuY][Y]III)mol/L 101010]'[][Y'CaY][II)mol/L
1010
10[Cu])K(CuY'[CuY]][Y'CaY][)
I 3.3ep ep ep ep ep sp 3.375.205.6ep ep 3.38.81.100.2ep ep
ep ep --+-?----==
=
==?====?==pY sp Y
4.15用 控制酸度的方法分步滴定浓度均为0.02mol/L 的Th 4+和La 3+。若EDTA 浓度也为0.02mol/L ，计算：
（1）滴定Th 4+的合适酸度范围；（lgK’(ThY)最大， Th (OH)4不沉淀） （2）以二甲基橙为指示剂滴定Th 4+的最佳pH 值；
（3）以二甲基橙为指示剂在pH5.5继续滴定La 3+，终点误差多大？ 解：(1)
4.16 用0.02mol/L 的EDTA 滴定浓度均为0.02mol/L 的Pb 2+,Al 3+混合液中的Pb 2+ 。以乙酰丙酮掩蔽Al 3+ ，终点时未与Al 络合的乙酰丙酮总浓度为0.1mol/L ，pH 为
5.0，以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差（乙酰丙酮的pKa=8.8,忽略乙酰丙酮与Pb 2+的络合）。 解：
4
.3~1.2Th 3.4
pH 10.6
pOH mol/L 1066.210
2101][Th K ][OH :pH pH 1.2pH 4.13lg pH
~lg 4.13lg lg 1010101[La]K 1:
pH 41142
4
.44
4)
sp(Th(OH)
Y(H)Y(H)Y(La)Y(H)4
.1324.15LaY Y(La)4的合适酸度范围为故滴定高限低限此即时所对应的查表低限+---+-
-==?=??=======?+=+=ααααα7.2pH ,pH ~pTh)(9
5.(pTh)(pTh)(pTh)pH 9.5)28.9(2
1)pC K'(lg 21(pTh)8
.94.132.23lg lgK 'K lg )
2(t sp ep t sp Th ThY sp Y(La)ThY ThY =====+?=+==-=-=最佳得表查二甲酚橙的值应当在最佳α%15.0%10010
101010K'c 1010E 95.095.50.5(pLa)(pLa)pM (pLa)5.0(pLa)5.5pH 95.5)2.27.9(2
1)pc '(lgK 21(pLa)mol/L 10103
0.27.97.54.15lg lgK lgK'7
.5lg 5.5pH )
3(7
.42.295
.095.0LaY sp La ΔpM ΔpM t sp ep ep
t sp La
LaY sp 2.22
)(LaY LaY )(-=??-=?-=-=-=-=?====+?=+==?==-=-===------用二甲酚橙为指示剂查表sp La H Y H Y c αα
4.18 称取含Fe 2O 3和Al 2O 3的试样0.2015g 。试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，加热至50?C 左右，以0.02008mol/L 的EDTA 滴定至红色消失，消耗EDTA1
5.20mL ；然后加入上述EDTA 标准溶液25.00mL ，加热煮沸，调pH4.5，以PAN 为指示剂，趁热用0.02112mol/LCu +标准溶液返滴，用去8.16mL 。计算试样中Fe 2O 3与Al 2O 3的质量分数（以%表示）。 解：
4.19 移取含Bi 3+、Pb 2+、Cd 2+的试液2
5.00mL ，以二甲酚橙为指示剂，在pH1用0.02015mol/LEDTA 滴定，用去20.28mL ；调pH 至5.5，用EDTA 滴定又用去30.16mL ；再加入邻二氮菲，用0.02002mol/LPb 2+标准溶液滴定，计用去10.15mL 。计算溶液中Bi 3+、Pb 2+、Cd 2+的浓度。 解：
%
02.0%10010
1011010'
K C 1010E 65
.035.60.7)()(35.6)27.10(2
1)'(log 21)(7
.103.70.18log log 'log 101101016
.60.5pH 101010K ][Al /1010101]
Al [][Al /101010101010101][][][1mol/L 1010
10101.0][][0.5pH 0
.7)()(0.52.21,7.15,1.8:log ~lg Al 1.16lg 0.18lg 7
.102
65.065.0PbY sp
Pb ΔPM
ΔPM t 3.72.76.6)()()(2
.71.169.8AlY 3)(9
.89
.62)
(339.64.142.218.97.158.41.833221)(8.40
.58.88
.8313=???-=
?-=
=-=-=?=+?=+=
=-=-==-+=-+====?=?==?==
=?+?+?+=+++==+?=+?=====-==----+--++
-------++sp pPb pPb pM PC K pPb K K L mol L mol L L L H K K c L pPb pPb pH L L K K ep sp
Pb PbY sp Y PbY PbY Al Y H Y Y H Y Al Y L Al L Al a a ep t AlY PbY αααααααβββαββ时查表时当用二甲酚橙为指示剂为络合物的表示乙酰丙酮
以已知%
34.8%1006.101)1016.802112.01000.2502008.0(21
%
100m )O M(Al )V C V (C 21
%O Al %
09.12%1002015
.06.1591020.1502008.021
%
100m )O M(Fe V c 21
%O Fe 33s
32Cu Cu EDTA EDTA 323s
32EDTA EDTA 3222=????-??=???-?==?????=????=---+
+
s
m
4.20移取2
5.00mLpH 为1.0的Bi 3+、Pb 2+试液，用0.02000mol/LEDTA 滴定Bi 3+ 计耗去15.00mLEDTA 。今欲在此溶液中继续滴定Pb 2+，需加入多少克六次甲基四胺，才能将pH 调到5.0?
解： 六次甲基四胺（B ）的Kb=10-8。87，滴定Bi 3+至终点时， Bi 3+ + H 2Y 2- = BiY - + 2H + 产生2倍量的H +，即0.04000mol/L 。
L
mol V V c V c c V V c c V V c c Phen Pb
Pb EDTA EDTA Pb Pb
Pb Cd EDTA EDTA Bi /01618.000
.2515
.1002002.016.3002015.0mol/L
00813.000
.2515
.1002001.0mol/L
01635.000
.2528.2002015.0Cd PbY Y Pb Y Phen Cd Phen CdY )
(Pb ,Cd EDTA 5.5pH ;Bi EDTA 1pH 22222232223=?-?=
?-?=
=?=
?=
=?=?=→++-→+==+
+
+
+
+
+
+
++++总
总
总的浓度
得加入邻二氮菲总量滴定时滴定时g
76.019.14010401350.0M V m mol/L
1350.0100775
.00775
.01010[B][HB]Kb Kw [B][HB]Ka ][H ,0.5节pH mol/L
0775.000
.4000
.1504000.000.4000.251.0]H [3B 总B B B 5
87.814=???=??===-?=?====?+?=
----+
+c c c B 得
液此时溶液为一级缓冲溶加入六次甲基四胺调此时溶液中
第六章 络合滴定法 习题参考答案 1. 答：（1）乙二胺四乙酸，H 4Y ，NH CH 2CH CH 2NH CH 2CH 2+CH 2COO HOOC OOC COOH 。 Na 2H 2Y·2H 2O ，4.4，54a a ]H [K K = +，0.020 mol/L 。 （2）H 6Y 2+，七，Y 4-，pH>12。1︰1。 （3）条件形成常数，副反应存在下，Y M MY MY lg lg lg lg αα--='K K （4）MY M K c '、。MY K '，越大；M c ，越大。 （5）越高。酸效应、络合效应等，Y(H)α，愈小；M 与L ，M α，MY K ' M p ΔpM 或'?，的正负M p ΔpM 或'? （6）6 216 211a a a a a a a 56Y(H)][H ][H K K K K K K K ΛΛΛ+++=++α 或6H 6H 1Y(H)][H ][H 1+++++=ββΛα 4. 解：Al 3+与乙酰丙酮(L)络合物 lg K 1＝8.6；lg K 2＝lg β2－lg β1＝15.5－8.6＝6.9；lg K 3＝lg β3－lg β2＝21.3－15.5＝5.8 （1）AlL 3为主要型体时，[AlL 3]＞[AlL 2]，β3 [Al 3+] [L]3＞β2 [Al 3+] [L]2 [L]＞β2/β3＝10－5.8，pL ＜5.8 （2）[AlL]＝[AlL 2]时，[Al 3+]β1[L]＝[Al 3+]β2[L]2 [L]＝β1/β2＝10－6.9，pL ＝6.9 （3）pL ＝10.0时，Al 3+为主要型体。 10. 答：检验水中是否含有金属离子：可加入金属指示剂（不同指示剂需用缓冲溶液控制不同的酸度），若显红色则存在金属离子。判断存在哪种离子：Al 3+、Fe 3+、Cu 2+可选用二甲酚橙，Ca 2+、Mg 2+可选用铬黒T ；或用EDTA 滴定，若溶液颜色由红色变为蓝色（pH10，铬黒T ），说明存在Ca 2+、Mg 2+，若颜色不变，则可能存在Al 3+、Fe 3+、Cu 2+。 11. 答：（1）CaCO 3为基准物质标定EDTA 时，消耗V EDTA 偏大，故c EDTA 偏低；用此EDTA 溶液测定试液中的Zn 2+，由于使用XO 指示剂，应在pH ＜6.0溶液中测定，此时Ca 2+不能准确测定,故不影响Zn 2+的测定，由于c EDTA 偏低，因此Zn 2+的结果偏低。 （2）Zn 为基准物质标定EDTA 时，由于使用XO 指示剂，应在pH ＜6.0溶液中标定，此时Ca 2+不能准确测定，故不影响EDTA 浓度的标定；用此EDTA 溶液测定试液中的Ca 2+、Mg 2+合量，使消耗V EDTA 偏大，故Ca 2+、Mg 2+合量偏高。
第三章 络合滴定法 一、填空题 1.EDTA 的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。 2. 采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe 3+, Al 3+。应加入 作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。 3. EDTA 络合物的条件形成常数'MY K 随溶液的酸度的变化而改变。酸度越 则'MY K 越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。 4.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH 值必须维持 ；滴定到终点时溶液由 色变为 色。 5.EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。 二、选择题 1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ） A. 在酸度较高的溶液中，可形成MHY 络合物； B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY 络合物； C. 不论形成MHY 或MOHY ，均有利于滴定反应； D. 不论溶液pH 值的大小，只形成MY 一种形式络合物。 2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA 滴定20.00mol/LCa2+。等当点时的pCa 值为（ ） Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.0 3. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, 用EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+ 至化学计量点时，下列关 系式中哪一个是正确的？（ ） A. [ Zn 2+ ] = [ Y 4 - ] ; B.[Zn 2+ ] = [ Y 4 -ˊ] ； [ZnY 2 -] C. [ Zn 2+ ˊ] 2 = K ˊZn Y [ZnY 2 - ] D. [ Zn 2+ ] 2 = K ˊ Zn Y ； 4.在pH= 5.7时，EDTA 是以（ ）形式存在的： Ａ．H 6Y 2+ Ｂ．H 3Y - Ｃ．H 2Y 2- Ｄ．Y 4- 5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn 2+至化学计量点时，以下关系式中哪 一个是正确的（ ） A.pZn sp = pZn ˊsp + lg α Zn ( NH 3 ) ; B. pZn sp = pZn ˊsp – lg αZn ( NH 3 ) ; C.pZn sp = lgZn ˊsp + p α Zn ( NH 3 ) ; D. pZn sp = lg αZn ( NH 3 ) - pZn ˊsp 。 6.为了测定水中 Ca 2 + , Mg 2+ 的含量，以下消除少量 Fe 3+ , Al 3+ 干扰的方法中，哪一种 是正确的？（ ） A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； B. 于酸性溶液中加入KCN ，然后调至pH =10； C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH =10 的氨性溶液； D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。
第五章：络合滴定法 一、选择题 1．已知Ag+ -S2O32- 络合物的lgβ1～lgβ3分别是9.0, 13.0, 14.0，以下不正确的是（）C A．lg k1 = 9.0 B．lg k3 = 1.0 C．lg k(1) 不= -9.0 D．lg k(1) 不= -1.0 2. EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般是（）：A A．1：1；B．1：2； C．1：4；D．1：6 3．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的配位原子个数是（）C A．2；B．4；C．6；D．8 4. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）B A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关 5. 金属离子M与L生成逐级络合物ML、ML2、…MLn，下列关系式中正确的是（）D A．[MLn]=[M][L]n； B．[MLn]=Kn[M][L]n； C．[MLn]= βn [M] n [L]； D．[MLn]= βn [M][L]n 6．在pH=4.5的水溶液中（参见教材EDTA分布图），EDTA存在的主要形式是（）B A．H6Y；B．H2Y； C．HY D．Y 7．下列几种说法正确的是（）AD A．EDTA与无色的金属离子生成无色的螯合物； B．EDTA与有色的金属离子生成无色的螯合物； C．EDTA与有色的金属离子生成有色的螯合物； D．EDTA与有色的金属离子生成颜色更深的螯合物 8．采用EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）作为络合滴定剂的主要优点是（）A A．可在大量Mg2+ 存在下滴定Ca2+； B．可在大量Ca2+ 存在下滴定Mg2+； C．滴定Cu2+ 时，Zn2+、Cd 2+ 等不干扰； D．滴定Ni2+ 时，Mn2+ 等不干扰 9. 以汞量法测定Cl -，在计量点时，溶液中主要存在形式是（）C A HgCl42- B. HgCl + C. HgCl2 D. Hg2Cl2 10. 在络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是（）B
络合滴定法 一、填空题 1.EDTA的化学名称为乙二胺四乙酸，当溶液酸度较高时，可 作 6 元酸， 有 7 种存在形式，EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提 供_6____个配位原子。EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一 般为___1:1____。 2. 采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+, Al3+。应加入三乙醇胺作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 1 。 3. EDTA络合物的条件形成常数' K随溶液的酸度的变化而改变。酸 MY 度越大则' K越大；络合物越不稳定，滴 MY 定突跃越小。 4.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持 12～13 ；滴定到 终点时溶液由酒红色色变为纯蓝色。 5.EDTA的酸效应曲线是指，当溶液的pH越大，则越小。 6. EDTA滴定金属M时, 若?pM'=±0.2, 则要求lg[c(M计)K'(MY)]大于 _______, 才能使滴定的终点误差小于0.1% 。 7.用EDTA滴定金属离子M,若浓度增大10倍,突越大小变化为 ______ 。 8.用EDTA滴定金属离子M和N的混合溶液时,已知αY(N)>αY(H),当
被测离子M的浓度为干扰离子N浓度的10倍时, 欲采用控制酸度滴定M 离子, 要求E t≤0.1%, ?pM=±0.20, 则lgK(MY)-lgK(NY)应____。9.在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将升高、降低还是不变？_______。 10.当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。 11.在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH 3)=10 4.7， αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下， lgK’ZnY为___________。 12.乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为11.4、22.1、26.7，则稳定常数lg K2=___ 不稳定常数lg K不(3)=__ __。 13.在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.002 mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+，今知lg K(PbY) = 18.0, lgαY(H)=6.6，lgαPb(Ac)=2.0。则化学计量点时pPb'=___ ___ 。 二．选择题 1.EDTA的酸效应曲线是指---------------------------------------------------( ) (A) αY(H)-pH 曲线(B) pM-pH 曲线 (C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lgαY(H)-pH 曲线 2. 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别是9.0，1 3.0，1 4.0。以下答案不正确的是---( )
实验四 络合滴定法测定水的硬度 一、实验目的 １．加深对络合滴定条件的理解，练习络合滴定的基本操作。 ２．掌握EDTA 溶液的标定方法。 ３．测定水的硬度。 二、实验原理 水中金属阳离子与乙二胺四乙酸或它的二钠盐作用，生成一种可溶性的螯合物。?钙、镁离子于pH10均与EDTA 以1:1（摩尔比）的比例络合。将指示剂铬黑Ｔ加到含钙、镁离子的溶液（pH=10.0± 0.1）中能与钙、镁离子络合，溶液变成酒红色。当用EDTA 滴定达到终点时，EDTA 自铬黑Ｔ的酒红色络合物中夺取钙、镁离子而使铬黑Ｔ指示剂游离，溶液从酒红色变为蓝色。 三、试剂 １．pH10缓冲液：称取16.9g 氯化氨，和143mL 浓氨水混合，用蒸馏水稀释到250mL 。?以此溶液1～2mL 加于50mL 被滴定溶液中达终点时pH 值为10。 ２．铬黑Ｔ指示剂：1g 染料铬黑Ｔ和100gNaCl 一起研磨混合。 ３．0.01mol/LEDTA 标准溶液：?称取二水合EDTA 二钠盐3.725g ，溶于蒸馏水，并稀释到1000mL ，用标准锌溶液标定。 标定：??称取0.2034g 在800～1000℃灼烧过的分析纯氧化锌,?于100mL 的烧杯中，加少量1+1盐酸使之完全溶解,?加入50mL 蒸馏水并移入250mL 容量瓶中,用蒸馏水稀至标线，摇匀。吸取此溶液25.00mL 于250mL 锥形瓶中，用氨水中和至中性（可用酸碱指示剂指示，如甲基红，由红——黄），加1～2mL 缓冲液,加0.01g 铬黑Ｔ指示剂，用EDTA 待标液滴定，当溶液由酒红色转变为蓝色时即为终点。记录EDTA 消耗的体积。 250 00 .251000)(???= V M m EDTA C 式中： m —ZnO 的质量(g)； M —ZnO 的摩尔质量，M ＝81.4； V —滴定时所消耗的EDTA 溶液的体积，mL 。 四、测定步骤：
第四章配位滴定法 一、选择题 1．直接与金属离子配位的EDTA型体为（） （A）H6Y2+ （B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－ 2．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（） （A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2 3．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（）。 （A）直接滴定法（B）置换滴定法 （C）返滴定法（D）间接滴定法 4．αM(L)=1表示（） （A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重 （C）M的副反应较小（D）[M]=[L] 5．以下表达式中正确的是（） （A）（B） （C）（D） 6．用EDTA直接滴定有色金属离子M，终点所呈现的颜色是（） （A）游离指示剂的颜色（B）EDTA-M络合物的颜色 （C）指示剂-M络合物的颜色（D）上述A+B的混合色 7．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（）引起的 （A）指示剂与金属离子生成的络合物不稳定 （B）被测溶液的酸度过高 （C）指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY的稳定性 （D）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性 8．下列叙述中错误的是（） （A）酸效应使络合物的稳定性降低 （B）共存离子使络合物的稳定性降低 （C）配位效应使络合物的稳定性降低 （D）各种副反应均使络合物的稳定性降低 9．用Zn2+标准溶液标定EDTA时，体系中加入六次甲基四胺的目的是（） （A）中和过多的酸（B）调节pH值 （C）控制溶液的酸度（D）起掩蔽作用 10．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( ) （A）≤8 （B）溶液中无干扰离子 （C）有变色敏锐无封闭作用的指示剂（D）反应在酸性溶液中进行 11．测定水中钙硬时，Mg2+的干扰用的是( )消除的。 （A）控制酸度法（B）配位掩蔽法（C）氧化还原掩蔽法（D）沉淀掩蔽法 12．配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（） （A）EDTA配位能力与酸度有关（B）金属指示剂有其使用的酸度范围 （C）EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+ （D）会随酸度改变而改变 13．产生金属指示剂的僵化现象是因为（） （A）指示剂不稳定（B）MIn溶解度小（C）KˊMIn < KˊMY （D）KˊMIn > KˊMY 14．已知MZnO=81.38g/mol,用它来标定0.02mol的EDTA溶液，宜称取ZnO为（）（A）4g （B）1g （C）0.4g （D）0.04g
络合滴定试卷 班级姓名分数 一、选择题 1. 1 分(0701) 以下表达式中,正确的是------------------------------------------------------------------------( ) c(MY) [MY] (A) K'(MY) = ─────(B) K'(MY) = ──── c(M)c(Y) [M][Y] [MY] [M][Y] (C) K(MY) = ───── (D) K(MY) = ──── [M][Y] [MY] 2. 2 分(0706) 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=104.7, αZn(OH)=102.4, αY(H)=100.5。则在此条件下lg K'(ZnY)为----------------------------------------------------------------------------------------- ( ) [已知lg K(ZnY)=16.5] (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 3. 2 分(0708) 指出下列叙述中错误的结论-------------------------------------------------------------------( ) (A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低 (B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低 (C) 络合效应使络合物的稳定性降低 (D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低 4. 1 分(0716) EDTA滴定金属离子,准确滴定(E t<0.1%)的条件是----------------------------------------( ) (A) lg K(MY)≥6.0 (B) lg K'(MY)≥6.0 (C) lg[c计K(MY)]≥6.0 (D) lg[c计K'(MY)]≥6.0 5. 2 分(0720) 用0.020 mol/L Zn2+溶液滴定0.020 mol/L EDTA溶液。已知lg K(ZnY)=16.5, lgαZn=1.5, lgαY=5.0, 终点时pZn=8.5, 则终点误差为------------------------------------------------( ) (A) +0.1% (B) -0.1% (C) +3% (D) -3% 6. 1 分(0801) Fe3+,Al3+对铬黑T有-------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 僵化作用(B) 氧化作用(C) 沉淀作用(D) 封闭作用 7. 2 分(0803)