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第二章 糖和苷

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第二章 糖和苷

第二章 糖和苷

O
O O
O O
槐糖（D-葡萄糖1β→2-D-葡萄糖）
蔗糖（D-葡萄糖1α→2β-D-果糖）
38
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构 再接上其它单糖而成的非还原性糖，四糖和五 糖是三糖结构再延长，也是非还原性糖。
39
三、多聚糖（polysaccharides）
1．定义：由10以上的单糖基通过苷键连 接而成的。
CHO
COOH
Br2 / H2O
β-D-葡萄糖
α-D-葡萄糖
13
Fisher投影式：新形成的羟基与距离羰 基最远的手性碳上原子上的羟基为同侧 的称谓α型，为异侧的为β型
HO C H HO H H CH2OH OH H OH O H HO H H CH2OH
14
H
H
OH C OH H OH O
五碳吡喃型糖，端基碳上的羟基与C4 羟基同α，异β
O CH3
L-鼠李糖 L-rhamnose
L-鼠李糖 L-rhamnose
30
（五）支碳链糖
CHO CHO H HOCH 2 OH OH CH 2OH HOCH 2 H H H OH OH CH 2OH
D－芹糖
D－金缕梅糖
31
（六）氨基糖
单糖的一个或几个醇羟基换成氨基。天然
存在的氨基糖多为2-氨基-2-去氧醛糖。 主要存在动物和微生物中。
OH
β-D-葡萄呋喃糖苷
OH β-D-葡萄呋喃糖 CHO OH HO OH OH CH2OH
α-D-葡萄呋喃糖
D-葡萄糖
CH2OH O OH HO HO CH2OH O OH OR 8OH
CH2OH OOR OH HO OH HO
CH2OH OOH OH β-D-葡萄吡喃糖 OH

糖和苷(wgl)

糖和苷(wgl)

O H N+ C O O O + H H N+ C O O O +
O H
稀酸
酶
N C H O
•
浓酸
O O
O
苦 仁 杏 阿
O H
O H-O C O C H O O OO
N 4+ + H
O O
O
+
C H C O O H
+
N 3 H
稀酸
O H O O O C H + C O O H
（4） 酯苷： ） 酯苷： 苷元以-COOH和糖的端基碳相连接的是酯苷。如 和糖的端基碳相连接的是酯苷。 苷元以 和糖的端基碳相连接的是酯苷 山慈菇苷A、 山慈菇苷 、B 酯苷的特点：苷键既有缩醛的性质，又有酯的性 质，易为稀酸和稀碱水解。 例如，存在于所有百合科植物，特别是郁金香属 植物如杂种郁金香(Tulipa hybrida)中的化合物山慈菇 苷A(tuliposide A)，有抗真菌活性。但该化合物不稳定， 放置日久易起酰基酰基重排反应，苷元由C1－OH转至 C6—OH上，同时失去抗真菌活性。山慈茹苷水解后立 即环合生成山慈茹内酯A(tulipalin A)。
单糖之间都以半缩醛或半缩酮羟基脱水缩和形成聚糖, 单糖之间都以半缩醛或半缩酮羟基脱水缩和形成聚糖, 则没有还原性,称非还原糖, 则没有还原性,称非还原糖,如海藻糖和蔗糖
三、多糖
由10个分子以上单糖聚合而成的高分子化合物。 10个分子以上单糖聚合而成的高分子化合物。 个分子以上单糖聚合而成的高分子化合物 多糖分子量较大，已失去一般单糖的性质，一般无甜味， 多糖分子量较大，已失去一般单糖的性质，一般无甜味， 也无还原性。 也无还原性。 由一种单糖组成的多糖为均多糖（homosaccharides） 由一种单糖组成的多糖为均多糖（homosaccharides） 均多糖 由二种以上单糖组成的为杂多糖（heterosaccharides）。 由二种以上单糖组成的为杂多糖（heterosaccharides）。 杂多糖 • 常见多糖：淀粉、菊糖、树胶、果胶、粘液质、纤维素、 常见多糖：淀粉、菊糖、树胶、果胶、粘液质、纤维素、 甲壳素、 甲壳素、肝素和硫酸软骨素等 • 典型代表：淀粉（葡萄糖的聚合体） 典型代表：淀粉（葡萄糖的聚合体） 菊糖（果糖聚合体） 菊糖（果糖聚合体） 树胶、果胶、粘液质：酸性多糖， 树胶、果胶、粘液质：酸性多糖，多结合成盐

第二章 糖和苷

第二章 糖和苷



（2）α-萘酚（Molisch紫环反应）试验 加5％α-萘酚乙醇溶液2～3滴，摇匀，沿管壁缓 缓加入0.5mL浓硫酸，如在两液交界面处有紫红 色环，表明含有糖类或苷类。 此反应为单糖、低聚糖、多聚糖及糖的衍生物如 苷类的共同反应。 检识属于何类成分时，尚须配合其他反应。 多糖类遇浓硫酸被水解成单糖，单糖被浓硫酸脱 水闭环，形成糠醛类化合物，在浓硫酸存在下与 α－萘酚发生酚醛缩合反应，生成紫红色缩合物

(2)脱脂：

总提取物用温水搅散．用石油醚脱脂，以除去 油脂等物质。


(3)划分部位：
脱脂后的提取物依次以氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取 萃取物划分为四个主要部位。



氯仿部位： 极性小的部位，苷元。 醋酸乙酯部位：中等极性部位，部分苷元， 极性小的苷类。 正丁醇部位：苷。 残存的水液 无机盐、糖类、氨基酸、蛋白质

（五） 氧化开裂

Smith降解水解法是常用的氧化开裂法。 先用高碘酸氧化单糖苷，生成二元醛以及甲酸； 再以四氢硼钠还原成相应的二元醇。 这种二元醇具有简单的缩醛结构，比苷的稳定 性要差很多，室温下与稀酸作用就能水解成真 正苷元。

五、旋光性

天然产的苷类一般具有一定的光学活性（大多 为左旋性）而无还原性。 水解后由于生成还原糖，往往变为右旋性并具 还原性。


（2）果聚糖 菊糖（inulin）又称菊淀粉，由 35个D－果糖(2β-1)分子聚合而成，末端为蔗 糖。分子量较淀粉小，约5000。 广泛分布于菊科植物中。 菊糖为颗粒状晶体 可溶于热水，微溶或不溶于冷水和有机溶剂 遇碘不显色。在鉴定上可作为特征之一.




第二章——糖和苷类化合物

第二章——糖和苷类化合物
抗肿瘤、抗氧化、抗病毒、 抗炎、抗菌、降压、解痉
黄酮苷
芦丁
抗炎、维生素P样作用
苷类
苷元
香豆素苷 皂苷
东莨菪苷
抗炎、抗菌、抗凝血、 镇痛、利尿、治疗痢疾
人参皂苷
抗肿瘤、增强免疫力
蒽醌苷
芦荟苷
降压、软化血管、抗炎
醇苷
红景天苷
苷类
苷键
酚苷 酯苷
天麻苷 山慈菇苷A
氰苷
苦杏仁苷
抗疲劳、抗衰老、免疫 调节、清除自由基
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成 的非还原性糖，四糖和五糖是三糖结构再延长，也是非还原性糖。
O
O O
O O
O
O
O
O
三糖：
1、增殖双歧杆菌，调节肠内菌群
2、防止便秘，抑制腹泻，双向调节
3、抑制内毒素，保护肝脏功能
4、增强免疫力，提高抗肿瘤能力调节人体
棉子糖
免疫系统，增强免疫力； 5、内服可抗过敏，有效改善神经性、过敏
存在于卷心草、花椰菜、马铃薯、甜菜、 性皮炎和痤疮等皮肤病，外涂可保湿锁水；
洋葱、葡萄、香蕉、猕猴桃、小麦、水稻、 6、合成维生素，促进钙吸收
燕麦、大豆、葵花籽、棉籽、花生等。
7、调节血脂，降低血压
8、抗龋齿
9、具膳食纤维生理功效
四糖：水苏糖
泽兰、大豆、绿豆等豆类，泽兰（地灵、银条）中含量最高，活性 与棉籽糖类似。
天然单糖以五碳糖、六碳糖最多，多数在生物体内呈结合 状态，只有葡萄糖、果糖等少数单糖游离存在。
阿拉伯糖苷
木糖糖苷
单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖 （五元环）和吡喃糖（六元环）。
CHO O
~ 糖处游离状态时

第二章 糖和苷

第二章 糖和苷

CH2OH HO H OH H H OH HO H CH2OH
L-卫矛醇
CH2OH HO H HO H H OH OH H CH2OH
D-甘露醇
木糖醇
常用做糖尿病人的甜味剂。在体内缺少胰岛素影 响糖代谢情况下，无须胰岛素促进，木糖醇也能 透过细胞膜，被组织吸收利用，促进肝糖元合成， 供细胞以营养和能量，且不会引起血糖值升高， 消除糖尿病人服用后的三多症状（多食、多饮、 多尿），是最适合糖尿病患者食用的营养性的食 糖代替品。
3.六碳酮糖(ketohexose, hexulose) 结构特点：1.含有酮羰基 2.含6个碳
如D-果糖(D-fructose)，L-山梨糖(L-sorbose)等。
CH2OH C O HO H H OH H OH CH2OH CH2OH C O HO H H OH HO H CH2OH
D-fructose
甘露醇
无吸湿性，在医药工业上用作片剂的填充剂； 作直接压片的赋形剂和咀嚼片的矫味剂；还 可用作硝酸甘油片的基料；在临床上作降压 剂、利尿剂、脱水剂。
10.环醇
结构特点：1.无醛基和酮羰基 2.环状的多元醇
如环己六醇(肌醇 Cis-inositol) ：
OH HO
4 3
OH
2
OH
1
OH
5
HO
6
环己六醇(肌醇 Cis-inositol)
H HO H H
CHO OH H OH OH CH 2 OH
CHO HO H HO HO H OH H H CH 2 OH
D-(+)-葡萄糖
L-(-)-葡萄糖
葡萄糖的开链结构不能说明的现象：
（1）分子的醛基理应和两分子醇形成缩醛类化合物，但 实验说明只能和一分子醇形成稳定的化合物。 (2)结晶的D-葡萄糖有两种： 一种是在冷乙醇得晶体,熔点146℃ [α]D = +112° 一种是在热吡啶得晶体,熔点150℃ [α]D = +18.7° （3）两种结晶新配制的溶液，最初比旋光度分别为 +112°和+18.7°; 但随时间延长,比旋光度均发生变 化,最终都变为+52.7°。

第二章糖和苷

第二章糖和苷

（二）乙酰解反应
• 1、试剂：醋酐加酸：H2SO4 、HICO4。CF3COOH、ZnCL2 • 2、机理—— 与酸水解相似，属于亲电反应，进攻基团围
CH3CO＋ • 3、特点——开裂一部分苷键，保留一部分苷键 • 4、研究对象及产物—— 适于对多糖链接方式，产物为乙酰
化低聚糖 • 5、β－Dglc 双糖苷的乙酰解速度：
•
CH2
• •
O
O
O
OH
HOH
1 25
• HO
OH
OH
O O
CH2 OH
OH
1 25
OH
山慈姑苷A
O
OH
OH
•
OH
•
O
CH3
O
•
OH
1 25
•
OH
O
OH
•
O
HO CH3
土槿R乙酸葡萄糖苷R＝COOH
OCOC（H 3有强抑制肿瘤细胞生长 作用） 土槿甲素葡萄糖苷R＝CH3
第二章糖和苷
• 5）吲哚苷 吲哚醇与糖结合的苷
第二章糖和苷
五、苷类
• （一）定义—— 糖和非糖物质通过糖的 端基C原子链接而成的化合物。
• 非糖部分称为苷元，又称配糖体。
OH
O
OH
OH
+
HO－R
－ H 2O
HO OH
苷元 （非糖部分）
苷原子 OH
O OR
OH 苷键
HO
OH
苷
第二章糖和苷
（二）分类
• 1、分类方法
• 1）按苷元结构分—— 蒽醌、香豆素、黄酮、皂苷等 • 2）按存在状态分—— 原生苷：生物体内原存在的苷次

第2章 糖和苷

辽宁医学院
O H H O
O
2
O O
O O
1
槐糖
蔗糖
β-D-Glcp-(1→2)-D-glcp α-D-Fruf-(1→1)-α-D-Glcp
三.多糖：
由十个以上的单糖基通过苷键连接而成。甜味 及强的还原性均消失。 1.均多糖：由同种单糖组成的多糖 如葡聚糖、果聚糖等 2.杂多糖：由两种以上单糖组成的多糖 如葡萄甘露聚糖 3.植物多糖：淀粉、纤维素、果聚糖、树胶、粘液质 4.动物多糖：糖原、甲壳素、透明质酸
（6）芳香属苷较脂肪属苷易水解。
如：酚苷 > 萜苷、甾苷
（7）苷元为小基团
苷元为大基团
苷键横键比竖键易水解
苷键竖键比横键易水解
凡有利于苷键原子质子化和中间体形成的一切 因素均有利于苷键水解
辽宁医学院
二.乙酰解反应
1．常用试剂：醋酐 + 酸
所 用 酸 如 ： H2SO4 、 HClO4 、 CF3COOH 或 Lewis 酸
HO H CHO H OH
同侧 O C H2O H C H2O H D -葡 萄 糖 O C H2O H
异侧
O 同侧 β α
O 异侧
第二节 糖和苷的分类
辽宁医学院
一.单糖类： 1.五碳醛糖
L—阿拉伯糖
D—木糖
D—核糖
2.六碳醛糖
CHO O β CHO O CH2OH β
CH2OH
α
α
D—葡萄糖
单糖是多羟基醛或多羟基酮，亦是组成 糖及衍生物的基本单元。 表示单糖结构式的方法有三种，即 Fischer投影式、 Haworth投影式和优 势构象式
辽宁医学院
一、结构投影式 （糖的绝对构型）

第二章 糖和苷


? 糠醛衍生物 ? ? ? ? + +? 芳胺或酚类 ? ? ? ?
? ?
显色 ? ?
（苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮） ( ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ) Molish反应： 样品 + 浓H2SO4 + α-萘酚 → 棕色环
多糖、低聚糖、单糖、苷类——Molish反应均为阳性
应用：检测糖类、苷类
HO O
O OH
OH
O
12
具有抗肿瘤、降压、抗炎及解痉作用。
第三节 糖和苷的理化性质
二、糖的化学性质
1. 2. 3. 4. 5. 氧化反应 糠醛形成反应 羟基反应 羰基反应 硼酸络合反应
13
第三节 糖的理化性质
二、化学性质—糖
1. 氧化反应：
单糖的分子有醛（酮）、伯醇、仲醇和邻二 醇等结构，氧化条件不同其产物也不同。
根据苷键原子分类: 1.氧苷(O-苷) ③氰苷: 指苷元为α-羟腈形成的苷,易分 解成醛或酮和氢氰酸。 • 如：苦杏仁苷
GlcO NC O O C H
止咳。中毒
7
第二节 糖和苷的分类
根据苷键原子分类: 1.氧苷(O-苷) ④酯苷(酰苷): 苷元的羧酸基与糖或糖衍生物的半缩醛(半缩酮)羟 基脱水缩合成苷. 如：山慈菇苷A
N O SO3K H2 C C S Glc
HO
10
第二节 糖和苷的分类
根据苷键原子分类: 3.氮苷(N-苷): 苷元的胺基与糖或糖的衍生物的半缩醛(半缩 酮)羟基脱水缩合成苷化合物. 如：腺苷
NH2 N N O N N
腺苷、鸟苷、胞苷、尿苷等 是核酸的重要组成部分。
11
第二节 糖和苷的分类
根据苷键原子分类: 4.碳苷（C-苷）: 苷元碳上的氢与糖或糖的衍生物的半缩醛(半缩酮) 羟基脱水缩合成苷.苷元多为间苯二酚、间苯三酚类化 合物，常见黄酮、蒽醌、酚酸类。 如：牡荆素

天然药物化学第二章糖和苷

第二章糖和苷目的要求：1．熟悉糖的结构类型，掌握糖Haworth式的端基碳构型、构象及糖的理化性质。

2．熟悉苷的结构类型，掌握苷的一般性质、苷键的裂解方法及其裂解规律。

3．熟悉糖和苷的提取分离方法。

4．掌握苷元和糖、糖和糖之间连接位置、连接顺序以及苷键构型的确定方法。

一、概述1、糖的含义：糖（saccharides）是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。

糖的分子中含有碳、氢、氧三种元素，大多数糖分子中氢和氧的比例是2：1，因此，具有C x（H2O）y的通式，所以，糖又称为碳水化合物（carbohydrates），但有的糖分子组成并不符合这个通式，如鼠李糖（rhamnose）为C6H12O5。

2、存在：在自然界中，糖的分布极广，无论是在植物界还是动物界。

糖可分布于植物的各个部位，植物的根、茎、叶、花、果实、种子等大多含有葡萄糖、果糖(fructose)、淀粉和纤维素(cellulose)等糖类物质。

3、主要生物活性：糖类化合物多具有抗肿瘤活性（香菇多糖）或具有增强免疫功能（黄芪多糖）。

二、糖类的结构与分类根据其能否水解和分子量的大小可分为：单糖(monosaccharides) ：不能再被简单地水解成更小分子的糖。

如葡萄糖、鼠李糖等。

低聚糖(oligosaccharides)：由2～9个单糖聚合而成，也称为寡糖。

如蔗糖、麦芽糖等。

多糖(polysaccharides)：由10个以上的单糖聚合而成，分子量很大。

其性质也大大不同于单糖和低聚糖。

如淀粉、纤维素等。

糖又称作碳水化合物(carbohydrates)，是自然界存在的一类重要的天然产物，是生命活动所必需的一类物质，和核酸、蛋白质、脂质一起称为生命活动所必需的四大类化合物。

按照其聚合程度可分为单糖、低聚糖（寡糖）和多糖等。

苷类又称配糖体(glycoside)，是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质（苷元或配基）通过其端基碳原子联接而成的化合物。

第二章_糖和苷类化合物


二、糖的结构与分类 糖醇：
单糖的醛或酮基还原成羟基后得到的多元醇称为糖醇。
二、糖的结构与分类 其他：
去氧糖、 氨基糖、支链碳糖
二、糖的结构与分类 2. 低聚糖： 2-9个单糖组成。 双糖、三糖、四糖等；还原糖、非还原糖
二、糖的结构与分类 3. 多聚糖： 10个以上的单糖组成。无甜味 可分为直糖链型和支糖链；均多糖和杂多糖。 (1)植物多糖:
的连接方式、苷键的构型等。 2.苷键裂解的方法 1）酸催化水解反应 2）碱催化水解 3）酶催化水解 4）乙酰解反应 5）氧化开裂法（Smith降解法） 6）甲醇解
五、苷键的裂解 1）酸催化水解反应
苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。 反应机理：苷原子先质子化，然后断键生成阳碳离子或半 椅型的中间体，在水中溶剂化而成糖。
(2)单糖衍生物: 氨基糖, 去氧糖,
糖醛酸, 糖醇, 环醇
二、糖的结构与分类 五碳醛糖：
D-木糖（D-xylose，xyl）、L-阿拉伯糖（L-arabinose，ara） D-核糖（D-ribose，rib）。
二、糖的结构与分类 甲基五碳糖糖：
L-夫糖（L-fucose，fuc）、D-鸡纳糖（D-quinovose）、 L-鼠李糖（L-rhamnose，rha）。
CN CH
苦杏仁苷
HO O OH HO HO O CN CH
+
glc
野樱苷
O H C
+
HCN
CN HO CH
+
glc
二、苷的分类
⑵硫苷：如萝卜苷。 ⑶氮苷：如腺苷 。 ⑷碳苷：如牡荆素。
N N NH2 N N
腺苷
O
N-OSO3 O S
HO S O
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Chemistry of Natural Products 主讲：李家荣
第二章
糖和苷
本章内容
概述 一、单糖的立体化学
二、糖和苷的分类
三、理化性质
四、苷键的裂解
五、糖和苷的提取分离
六、糖链的结构测定
七、糖的核磁共振性质
概述
糖是什么？
糖类又称碳水化合物，是植物光合作用的初生 产物。如：蔗糖、粮食(淀粉)等。
原级苷——在植物体内原存在的苷；
次级苷——原级苷水解掉一个糖或结构发
生改变。
②根据连接单糖基个数分：
单糖苷、二糖苷
③苷元上接糖链的位置分：
单糖链苷、二糖链苷
④按苷键原子不同分：
氧苷、硫苷、氮苷和碳苷 ⑤按苷元结构特点分： 黄酮苷，蒽醌苷等 ⑥按生物活性分：强心苷 ⑦按物理性质分：皂苷 ⑧按端基碳构型分： α苷，多为L型；β苷，多为D型。
二、糖和苷的分类
②按组成分 均多糖：由一种单糖组成 杂多糖：由两种以上单糖组成
③按来源分 植物多糖 动物多糖
二、糖和苷的分类 四 、苷类 (又称配糖体)
定义： 糖或糖的衍生物 （氨基糖，糖醛酸等） 非糖物质 （黄酮，萜类等）
糖的端基 碳原子
苷键
α 、β
苷 (glycosides)
化合物与糖结合成苷后：
单糖结构的表示方法： Fischer投影式
单糖处游离状态时用Fischer式表示
单糖在水溶液中形成半缩醛环状结
Haworth投影式 构，即成呋喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖 优势构象式
具有五元环结构的糖——呋喃糖
单糖在水溶液中或苷化后成环用 Haworth式表示
一、单糖的立体化学
单糖结构的表示方法：
二、糖和苷的分类
如豆科植物葛和野葛的根 中含有的葛根素(puerarin) 对心血管系统有较强的活性， 有明显的扩张冠状动脉，增 加冠脉流量，降低血压的作 用。该化合物即为异黄酮的 碳苷。
O OH O O OH
课堂小结: 1、总结本次课所讲授的内容。 1）掌握糖和苷的结构特征、分类及苷类化合物的 含义； 2）掌握苷的溶解度与分子结构的内在联系，检识 糖、苷类化合物反应机理与应用。
作业与思考题: 1、简述日常生活吃过的单糖？ 2、多糖中有没有苷键？ 3、做《天然药物化学习题集》和《中药化学习题 集》中有关糖和苷一二级结构命名题；选作其 他题。
课后学习网络资源: 1、/上海交通大学有机化学精品 课程 2、http://202.119.189.236:8087/ec3.0/C54/res/部分理论 课课件(沈阳药科大学).rar 3、/2008/trywhx/skja.html暨南大学 天然药物化学精品课程 4、/cms/丁香园—医药生命科学专业网 站 5、/jxcg/display.asp?id=171 兰州大学精品课程
CH2OH O H H H OH H OH OH H OH O O
CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH
CH2OH O OH H H OH H OH H H OH
O
O
Fisher式 Haworth式 成环状结构后，多了一个手性碳------端基碳
一、单糖的立体化学
一、单糖的绝对构型 单糖Fischer投影式中距碳基最远的那个不对称 碳原子的构型（D、L型）。 Fischer式：其上-OH向右的为D型，向左的为L 型； Haworth式：两种情况。
二、糖和苷的分类 一 氧苷：
苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与糖 缩合的基团的性质不同，分为以下几类： (1) 醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。
如本书所讲皂苷，强心苷均属此类。
(2) 酚苷：苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。
如黄酮苷、蒽醌苷多属此类。
二、糖和苷的分类
氰苷：主要是指α-羟基腈 的苷。 该类化合物中的芳香族氰 苷，分解后生成苯甲醛（有典 型的苦杏仁味）和氢氰酸，因 而可以用于镇咳。如苦杏仁可 用于镇咳，正是由于其中的苦 杏仁苷(amygdalin)分解后可 释放少量HCN的结果。
3 、六碳酮糖 如D-果糖等。
D-果糖的结构如下：
β -D-果糖
二、糖和苷的分类
4 、甲基五碳糖 如L-鼠李糖 L-鼠李糖的结构如下:
CH 2OH H H HO HO C C C C CH 3 OH OH H H HO OH OH CH 3 O H,OH
二、糖和苷的分类
5 、支碳链糖 如下:
CH 2OH H HOH 2C H C C C OH OH OH HO HO OH O CH 2OH
定义: 多羟基醛(酮)及其衍生物、聚合物的总称。
主要结构特征：多羟基内半缩醛(酮)及其缩聚物。
第一节
单糖的立体化学
主要内容和目的要求
一、单糖的三种结构表示法及其转化（掌握） 二、单糖的绝对构型和相对构型（掌握）
重点与难点
重点 单糖的三种结构表示法 难点 单糖的绝对构型和相对构型
一、单糖的立体化学
作比较而命名分子构型的方法。
相对构型：无法判断
Haworth式中的绝对和相对构型
情况一：如五碳吡喃糖等Haworth式中末端手性碳 C-OH与羰基碳不成环而存在时—顺思维习惯
4
木糖
顺思维习惯
绝对构型（看末端手性碳C-OH）：
环上者为L（左）型；环下者为D（右）型。
相对构型（看末端手性碳C-OH和1位手性C-OH ）：
二、糖和苷的分类
8、 糖醛酸
单糖分子中的伯醇基氧化成羧基。
如葡萄糖醛酸：
二、糖和苷的分类
二、低聚糖(寡糖)：由2～9个单糖通过苷键键合而成。 据单糖的个数 二糖：蔗糖 三糖：棉子糖 四糖：水苏糖 五糖：毛蕊糖 还原糖：樱草糖 据有无游离的醛或酮基
非还原糖：蔗糖，大多数 的三、四、五糖等
二、糖和苷的分类 如：
二、糖和苷的分类
2 、六碳醛糖
如D-葡萄糖，D-半乳糖等。
D-葡萄糖的结构如下：
HOH2C CHO H HO H H C C C C OH H OH OH OH OH OH CH2OH O H,OH HOH2C HO HO O H,OH OH HO C H O OH OH
H,OH
CH2OH
二、糖和苷的分类
同侧者为α型；异侧者为β型。
4
β- D-木糖
Haworth式中的绝对和相对构型
情况二：如六碳吡喃糖、甲基五碳吡喃糖等Haworth 式中末端手性碳C-OH与羰基碳成环而不存在时—逆 思维习惯
逆思维习惯
绝对构型（看末端手性碳C-R）： 环上者为D（右） 型；环下者为L（左）型。 相对构型（看末端手性碳C-R和1位手性C-OH ）： 同侧者为β型；异侧者为α型。
O O O H,OH O O O
各是还原糖还是非还原糖？
二、糖和苷的分类
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再 接上其它单糖而成的非还原性糖，四糖和五糖
是三糖结构再延长，也是非还原性糖。
O
O O
O O
O O O O
二、糖和苷的分类
三 、多糖
1．定义： 是由10个以上的单糖基通过苷键连接而成。 2．性质：（其性质不同于单糖） 无甜味 失去还原性
溶解性改变
有些具有生物活性
二、糖和苷的分类 3．分类： ①按功能分
形成动植物的支持组织： 如纤维素、甲壳素；分
子呈直链型，不溶于水. 如淀粉等；分子多为支链型， 可溶于热水成胶体溶液，可经 酶解释放单糖以供应能量。
为动植物储存养料：
二、糖和苷的分类
甲壳素 1、降血脂、血糖和胆固醇 2、抗疲劳、增免疫力及延缓衰老 3、对肝脏、肠道的保护作用 4、减肥 5、 抑制癌细胞增长 甲壳素又称壳聚糖、几 丁质等，是继蛋白质、脂 肪、糖维生素、微量元素之后的第六大生命要素。
二、单糖的相对构型(端基差向异构体)
单糖成环后新形成（即C1 ）的一个不对称碳原 子称为端基），生成的一对端基异构体有α、β二 种构型。 Fischer式：无法判断；Haworth式：两种情况。
Fischer式中的绝对和相对构型
绝对构型：以α -OH甘油醛为标准，将单糖
分子的编号最大的不对称碳原子的构型与甘油醛
β-D-糖和α-L-糖的端基碳原子的构型是一样的
单糖的构象
能量低的是优势构象：C1式
如：葡萄糖的二种构象式的比较：
课后延伸学习资源
1、http://202.119.189.236:8087/ec3.0/C54/res/部分理论 课课件(沈阳药科大学).rar 2、/2008/trywhx/skja.html暨南大 学天然药物化学精品课程 3、/cms/丁香园—医药生命科学专业网站 4、http://218.77.12.142:92/怀化医学高等专科学校天然药 物化学精品课程 5、暨南大学天然药物化学精品课程 6./cms/丁香园—医药生命科学专业网站
第二节
糖和苷的分类
主要内容和目的要求
一、单糖的三种结构表示法及其转化（掌握） 二、单糖的绝对构型和相对构型（掌握）
重点与难点
重点 单糖的三种结构表示法 难点 单糖的绝对构型和相对构型
二、糖和苷的分类
单糖：
不能水解的最简单的多羟基半缩醛(酮)。
低聚糖 ：
水解后生成 2 ~ 9 个单糖分子的糖。如：蔗糖
例如，郁金香 属植物如杂种郁 金香中的化合物 山慈菇苷，有抗 真菌活性。
CH 2 O O O H,OH CH 2OH CH 2 O O O CH 2OH O O CH 2 + glu
山慈菇苷
山慈菇内酯A
二、糖和苷的分类
(5) 吲哚苷：
指吲哚醇和糖形成的苷，在豆科和蓼科中
有分布，中药青黛就是粗制靛蓝，民间用以外
涂治疗腮腺炎，有抗病毒作用。