第３３卷第２期浙江工业大学学报Ｖ０１．３３Ｎｏ．２２００５年４月ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＺＨＥＪＩＡＮＧＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹＯＦＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹＡｐｒ．２００５
六氟丙烯齐聚反应的研究
武宏科，史鸿鑫，项斌，项菊萍，姜一飞，周海安
（浙江工业大学绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地，浙江杭州３１００３２）
摘要：六氟丙烯通过气相法和液相法齐聚，得到六氟丙烯二聚物和三聚物的混合物，齐聚产物可以进一步衍生出许多氟碳表面活性剂．对六氟丙烯的气相齐聚反应和液相齐聚反应的特点做了分析和比较．制备了季磷盐催化剂Ａ，采用ＤＭＡ为溶剂，研究了六氟丙烯液相齐聚的工艺条件．催化剂Ａ对合成六氟丙烯二聚体有很高选择性，其用量对齐聚反应收率有影响，当催化剂用量足够大时，再增加催化剂的量作用不大；反应时间６０ｍｉｎ时收率最高，反应时间过短或过长使反应收率下降；
反应温度也影响反应收率，在５０℃时二聚物产率较高．结论：在ＤＭＡ中以催化蠢ＩｊＡ催化六氟丙烯齐聚主要得到二聚物，在较佳的工艺条件下，二聚物的收率达到９７％．
关键词：六氟丙烯；齐聚物；表面活性剂；催化
中图分类号：０６２１．３＋６文献标识码：Ａ文章编号：１００６—４３０３（２００５）０２—０１６２—０３Ｓｔｕｄｙｏｎｔｈｅｏｌｉｇｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐｅｎｅ
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（ＳｔａｔｅＫｅｙｌａｂｏｒａｔｏｒｙＢｒｅｅｄｉｎｇＢａｓｅｏｆＧｒｅｅｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙＳｙｎｔｈｅｓｉｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，
ＺｈｅｊｉａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ３１００３２，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐｅｎｅｏｌｉｇｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｃａｎｐｒｏｄｕｃｅａｍｉｘｔｕｒｅｏｆｄｉｍｍｅｒｓａｎｄｔｒｉｍｅｒｓｂｙｇａｓｐｈａｓｅｏｒ１ｉｑｕｉｄｐｈａｓｅｍｅｔｈｏｄｓ．Ｔｈｅｏｌｉｇｏｍｅｒｓｃｏｕｌｄｂｅｔｒａｎｓｌａｔｅｄｔｏｍａｎｙｆｌｕｏｒｉｎｅ－ｃａｒｂｏｎｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ．Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔａｄｖａｎｔａｇｅｓａｎｄｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｔｈｅｔｗｏｍｅｔｈｏｄｓｈａｄｂｅｅｎｃｏｍｐａｒｅｄ．Ａｑｕａｔｅｒｎａｒｙａｌｋｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍｓａｌｔ（Ｃａｔ．Ａ）ｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄ．ＩｔｗａｓｓｔｕｄｉｅｄｔｈａｔｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐｅｎｅｏｌｉｇｏｍｅｒｉｚｅｄｉｎｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆＣａｔ．Ａｉｎｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ（ＤＭＡ）．Ｃａｔ．Ａｗａｓｈｉｇｈｓｅｌｅｃｔｉｖｅｆｏｒｄｉｍｍｅｒｓｏｆｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐｅｎｅ．ＴｈｅａｍｏｕｎｔｏｆＣａｔ．Ａｕｓｅｄｅｆｆｅｃｔｅｄｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅｂｅｓｔｙｉｅｌｄｏｆｄｉｍｍｅｒｓｗａｓｇｏｔｔｅｎａｆｔｅｒｒｅａｃｔｉｎｇ６０ｍｉｎ．Ｓｈｏｒｔｅｎｉｎｇｏｒｅｌｏｎｇａｔｉｎｇｒｅａｃｔｉｎｇｔｉｍｅｗｏｕｌｄｒｅｄｕｃｅｄｉｍｍｅｒｓｙｉｅｌｄ．Ｒｅａｃｔｉｎｇａｔ５０‘Ｃｃｏｕｌｄｇｉｖｅｂｅｔｔｅｒｙｉｅｌｄ．ＩｔｉｓｃｏｎｃｌｕｄｅｔｈａｔｄｉｍｅｒｗａｓｍａｉｎｌｙｐｒｏｄｕｃｔｗｈｅｎｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐｅｎｅｏｌｉｇｏｍｅｒｉｚｅｗｉｔｈＣａｔ．ＡｉｎＤＭＡ，ａｎｄｔｈｅｙｉｅｌｄｃｏｕｌｄｒｅａｃｈｔｏ９７％ｉｎａｔｅｃｈｎｉｑｕｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐｅｎｅ；ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ；ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ；ｃａｔａｌｙｓｉｓ
氟碳表面活性剂有５０多年的历史．美国３Ｍ公司在二战时首先采用电解氟化技术制取碳氟化物，并在１９５１年推出第一个含氟表面活性剂，１９５６年又研制出ｓｃｏｔｃｈｇｕａｒｄ防水、防油、防污的氟处理剂．１９７２年日本油墨公司建立起日本最早的电解氟化车间．旭硝子公司于１９７０年开始研究四氟乙烯的调聚工艺，并于１９７５年正式投产．日本东京工业大学的石川延男教授与日本Ｎｏｓｅ公司合作，在７０年代详细研究和生产方面发展迅速，大有后来者居上的趋势．西欧各国也对合成碳氟表面活性剂的工艺进行了大量的研究，其中最突出的是英国的ＩＣＩ公司，它在６０年代研究四氟乙烯齐聚作为憎水惜油的
收稿日期：２００４—０９—０８
作者简介：武宏科（１９７９一），男，陕西宝鸡人，硕士研究生，研究方向为精细有机合成．通讯联系人：史鸿鑫教授 万方数据