第一章热力学第一定律
1．热力学第一定律只适用于: 答案:D
(A)单纯状态变化（B)相变化
(C)化学变化 (Ｄ）封闭体系得任何变化2．1mｏl单原子理想气体,在30０Ｋ时绝热压缩到５０0Ｋ,则其焓变约为:
3．关于热与功,下面说法中,不正确得就是: 答案:B （A)功与热只出现在体系状态变化得过程中,只存在于体系与环境得界面上
(B)只有封闭体系发生得过程中，功与热才有明确得意义
(C)功与热不就是能量，而就是能量传递得两种形式,可称为被交换得能量
(D）在封闭体系中发生得过程,如果内能不变,则功与热对体系得影响必互相抵消
4．涉及焓得下列说法中正确得就是:
答案：D
(A)单质得焓值均为零（B)在等温过程中焓变为零
(C）在绝热可逆过程中焓变为零 (D)化学反应中体系得焓变不一定大于内能变化
5．下列过程中，体系内能变化不为零得就是:答案:D
(A）不可逆循环过程 (Ｂ)可逆循环过程
(C)两种理想气体得混合过程（D)纯液体得真空蒸发过程6．对于理想气体,下列关系中那个就是不正确得？
答案：A
(Ａ) (B) (Ｃ) （D)
7．实际气体得节流膨胀过程中，哪一组得描述就是正确得？
答案:A
(A) Q = 0； =0；< 0(B） Q =0；= 0;>0
（C) Ｑ >0 ; ＝0;< 0 （D) Q< 0 ; ＝ 0；＜ 0
8．３mｏl 得单原子理想气体,从初态T1＝３００ K、p１=100kPa 反抗恒定得外压50kPa作不可逆膨胀至终态Ｔ2=３00 K、p2=50ｋＰa,对于这一过程得Q=３74１J 、Ｗ＝-３741 J、= ０、= 0 。
9．在一个绝热得刚壁容器中，发生一个化学反应,使物系得温度从T1升高到T2,压力从p1升高到p２,则:Q =０；W＝０ :＝ 0。10．当理想气体反抗一定得压力作绝热膨胀时,则: 答案:D
(Ａ) 焓总就是不变（B) 内能总就是增加(C) 总就是增加
(D）内能总就是减少
11．若要通过节流膨胀达到致冷得目得,则节流操作应控制得条件就是：答案:Ｂ
(Ａ)<0 (B)＞0 (C)=0 (D)不必考虑得数值
12．一定量得理想气体,从同一初态压力p１可逆膨胀到压力为p2,则等温膨胀得终态体积与绝热膨胀得终态体积之间得关系就是:
答案:Ａ
(A)前者大于后者 (Ｂ) 前者小于后者 (C）二者没有关系（D)二者相等13．１mｏl单原子理想气体,从273K及 200kPa得初态,经pT＝C（常数)得可逆途径压缩到400kＰa得终态,则该过程得= -170２Ｊ。
14．1moｌ单原子理想气体从温度为300K绝热压缩到５00K时,其焓变为41５7J。
15．从定义出发,推断下列关系中得不正确者: 答案:C (A）（Ｂ)
（C) （Ｄ)
16．盖斯定律包含了两个重要问题,即:
答案:Ｄ
(A)热力学第一定律与热力学第三定律(B)热力学第一定律与热得基本性
质
（C)热力学第三定律与热得基本性质 (Ｄ)热力学第一定律与状态函数得基本特性
17．当某化学反应得时,则该过程得随温度得升高而答案:Ａ
(A)下降 (B)升高 (C)不变（D) 无一定规律
18．氢气与氧气以２：1得比例在绝热得钢瓶中反应生成水,在该过程中答案:D
(Ａ)（B) (C）(D)
19．在体系温度恒定得变化过程中，体系与环境之间: 答案:D （A)一定产生热交换 (B)一定不产生热交换
(Ｃ)不一定产生热交换(D)温度恒定与热交换无关
20．在恒定得温度与压力下，已知反应A２B得反应热及反应2AC得反应热，则反应Ｃ４Ｂ得反应热就是：答案:D
(A)２+ （B） -2 (C）＋ (D） 2－
21．298K时,石墨得标准生成焓为:
答案:C
(Ａ)大于零 (B) 小于零 (C）等于零
(Ｄ) 不能确定
22．１moｌ液体苯在298K时,置于弹式量热计中完全燃烧,生成液体水与二氧化碳气体，同时释放出热量３264kJ,则其等压燃烧热约为: 答案:C
(A) 3268ｋJ （Ｂ) -３２６５ｋJ （C)-３２68ｋJ (D) 32６５ｋJ
23．若已知 H2O(g)与CO(g）在298 K时得标准生成焓分别为:－2４2 kJ、mｏl －1及-1１1 kJ、mol-1，则反应得反应热为 131 kJ。
24．已知、、得标准生成热分别为：－484、５、-393、5、－2８５、8,则得标准燃烧热就是:
答案:Ｂ
（A) 8７４、1 (B) -874、1 (Ｃ) － 1９4、8 （D) 194、8
25．已知反应得热效应,下列说法中,不正确得就是:
答案:D
（Ａ）为H２Ｏ(l)得生成热 (Ｂ) 为H２（ｇ）得燃烧热
(C) 与反应得得数值不相等 (D) 与得数值相等
２6．已知反应得热效应，下列说法中,何者不正确？
答案：Ｃ
(A)就是得生成热 (B）就是得燃烧热
(C) 与反应得得数值不相等 (Ｄ)与反应得得数值相等
已知反应得热效应,下列说法中,何者不正确?
答案:B
(Ａ)为H2O(g)得生成热 (Ｂ）为H2(g)得燃烧热
(Ｃ) 就是负值 (D）与反应得数值不等
25．已知25℃时,反应得等压热效应为-92、３ kJ,则该反应得等容热效应为:答案：D
(Ａ) 无法知道 (B)一定大于（Ｃ)一定小于(Ｄ）等于
26．用键焓来估算反应热时,反应得热效应就是:
答案:B
(A） [E C-C＋ EＣ-Ｈ]-[ＥC＝C＋E C-H＋ＥH-H] (B)[E C-C+6 ＥC-Ｈ]-[E C＝C+4
E C－H+ EＨ－H]
(C）［E C=C+ ＥC-Ｈ+ E H-H]-［E C－Ｃ+ E C-H] (D)[E C=C+ ４ＥC－H+ E H-
Ｈ］－[E
Ｃ-C
+ 6E
Ｃ－H
］
27．已知温度T时,各反应得反应热如下：答案:B
＝226、8 kJ mol-1;
=－286、0 ｋJ moｌ-１;
=-3９3、5ｋＪ mol-1;
=－１16７ｋJ ｍｏｌ-1
则反应得反应热（ｋJ mol-1）为:
(A)－526、3 （B) -１32、８ (C) 132、８
(D)５２6、3
28． 若规定温度T 、标准态下得稳定单质得焓值为零,则稳定单质得内能规定值
将就是: 答案:Ｃ
（A) 无法知道 （B) 总就是正值 (C) 总就是负值 (D) 总就是
零
29． 已知PbO （s)在18℃得生成热为 －21９、５ ｋJ ｍol -1，在1８℃至２
00℃之间，Pb(ｓ)、O ２(ｇ)及Ｐb Ｏ(ｓ）得平均热容各为 0、134、0、90０、
0、２18 JK -１g -1,则在20０℃时PbO(ｓ）得生成热为
—218、3２ ｋJ mol -1。
30． 在573 K 及0至６０P 0得范围内,得焦尔-汤姆逊系数可近似用下式表示:
（式中p 得量纲就是Pa)。自作节流膨胀到，则体系温度得变化为 -0、１5
K 。
31． 使25℃、１０0ｋP ａ得1mo ｌ氦气（理想气体)膨胀到1０ｋPa 。经过(1)
等温可逆膨胀(２）绝热可逆膨胀计算各过程得W 、、并进行比较。
解:(1)等温可逆膨
胀:12100ln 8.314298ln 570510p kPa W p dV nRT J p kPa
=-=-=-??=-?外
（2)绝热可逆膨胀：
(３）绝热地、突然使压力减至１0k Ｐa 膨胀。
第二章 热力学第二定律与热力学第三定律
1． 工作在10０℃与2５℃得两个大热源间得卡诺热机得效率= 20% ，熵变=
0 。
2． 理想气体在绝热可逆膨胀过程中:
答案:B
(A) 内能增加 (B ） 熵不变 （Ｃ)熵增大
(D ） 温度不变
3． 关于熵得说法正确得就是:
答案:Ｄ
(A)每单位温度得改变所交换得热为熵 (B ）不可逆过程得熵将增加
(C ）可逆过程得熵变为零 (D)熵与体系得微观
状态数有关
4．在隔离体系中发生一具有一定速度得变化,则体系得熵:
答案:C
(A)保持不变 (Ｂ）总就是减少 (C)总就是增大
(D)可任意变化
5．在－２０℃与ｐ0下,1moｌ得过冷水结成冰,则物系、环境及总熵变应该就是:答案:Ｄ
(A) ;; (B) ;;
(C) ;; (D) ;；
6．１mol理想气体经绝热自由膨胀使体积增大10倍,则体系得熵变为:答案:B （A) J、Ｋ-1（B)19、1J、Ｋ-1（C） 19、1J、Ｋ-１ (D)８、
314J、Ｋ-1
7．1mｏl得纯液体在其正常沸点时完全汽化,该过程中增大得量就是：答案:C
(A) 蒸气压（B)汽化热（Ｃ) 熵 (D) 自由能
8．液体水在100℃及p0下汽化,则该过程：答案:Ｄ
(A) (B) (C) (D)
9．在300K时，5ｍoｌ得理想气体由1ｄm3等温可逆膨胀到1０dm3,则该过程得熵变就是：
答案:A
(Ａ)11、51Ｒ(Ｂ)—１１、51R (Ｃ)2、303R （Ｄ) —2、３03R 10．一卡诺热机在两个不同温度得热源之间工作。当工作物质为理想气体时,热机得效率为４2%。如果改用液体工作物质，则其效率应当: 答案:C (A）减少 (B) 增加 (Ｃ) 不变(D) 无法判断11．求任一不可逆绝热过程得熵变，可以通过以下哪个途径求得? 答案:C
(A)初终态相同得可逆绝热过程 (Ｂ) 初终态相同得可逆等温过程
(C)初终态相同得可逆非绝热过程 (D) 以上(B)与(C)均可以12．在标准压力下,90℃得液态水汽化为９０℃得水蒸气,体系得熵变为：答案:A
(A) (B） (C）(D）难以确定
13．氮气与氧气混合气体得绝热可逆压缩过程: 答案：C
（A) (B） (C)(Ｄ)
14．理想气体从同一初态出发，分别经(1）绝热可逆膨胀；(2)多方过程膨胀,到达同一体积。则过程(1)得熵变与过程(2)得熵变之间得关系为:
答案：B
（A) （B) (C) (D)两者无确定关系
15．对于1ｍoｌ范德华气体［],则为: 答案:A
（A) (B) (C) ０ (D)
16．某气体得状态方程为:。式中n为物质得量，b为常数。如果该气体经一等温过程,压力自变到,则下列状态函数得变化,何者为零?
(A) （Ｂ）（C)
(D)
17．热力学基本关系之一适用得条件就是:答案：D (Ａ) 理想气体 (B) 等温等压下
(C) 封闭体系（D) 除膨胀功外无其它功得封闭体系
18．已知Ｐｂ得熔点为327℃,熔化热为4、86 kJ、mol-1,则1摩尔Ｐb在熔化过程得熵变为:答案：C
(A) 14.9 Ｊ、K－1 (B) -14.９Ｊ、Ｋ－1(C) 8、1０ J、K-１（D) —８、
10J、K－
19．对１ｍol理想气体，其为:答案：Ｄ (Ａ) （Ｂ） 0 (C)
(Ｄ）
20．当100J得热量从300Ｋ得大热源传向290K得另一大热源时,整个过程中体系所引起得熵变就是:答案:Ｄ
(A）０、67８2 J、Ｋ－1（B) —0、０１15 J、Ｋ-1 (Ｃ)
0、01１５Ｊ、Ｋ-1 (D) —0、6７82J、K-1
21．1mｏl 理想气体在２73K、１ｐ0时等温可逆膨胀到0、１ｐ０,则过程得为:答案：D
(A)12４９ Jｍol-１（B) 522６Ｊmol-1（C)５22６ｃａlｍｏｌ-1（D)-522６J
22．在298Ｋ与1p０下，硝酸钾溶解在水中时将吸收热量，对此过程: 答案:B （A）(B) （C) (D)
23．如右图,当把隔板抽走后，左右两侧得气体(可视为理想气体)发生混合,则混合过程得熵变为: 答案：C
（Ａ) 0、９94JＫ-1 （B) 0
(C) 4、16JK－1 (Ｄ) –4、１6ＪK-1
24．在上题中，若一侧得Ｎ2(g)换成O2（ｇ），其它条件不变,当把隔板抽走时,其混合过程得熵变为:
答案:Ｂ
(A) ０、９9４ＪK－1 (Ｂ）０（Ｃ)
4、1６JK－1(D) –4、16JK-１
25．对于只作膨胀功得封闭体系,得值为：答案:Ａ
(A) 大于零（B)小于零 (Ｃ)等于零
(D) 不能确定
26．使一过程其=0应满足得条件就是:
答案:C
(A) 可逆绝热过程 (B) 等容绝热且只作膨胀功得过程
(C) 等温等压且只作膨胀功得过程（Ｄ) 等温等容且只作膨胀功得过程
27．使一过程其＝0应满足得条件就是:
答案:A
(Ａ) 可逆绝热过程 (B）等容绝热过程 (C) 绝热过程 (D）等压绝热过程
28．使一过程其=0应满足得条件就是:
答案:D
(A）可逆绝热过程（B）等容绝热过程
(Ｃ）绝热过程(Ｄ)等压绝热且只作膨胀功得可逆过程
29．理想气体与温度为TK得大热源相接触作等温膨胀吸热Q J,而所作得功就是变到相同终态得最大功得20%，则物系得熵变为:
答案:Ａ
(Ａ）(B） (C) (D）
30．在纯物质得T-S图中,通过某点可分别作出等容线与等压线,其斜率分别为及,则在该点两曲线得斜率得关系就是: 答案:C
(Ａ)（B）=(C）及(Ｄ)无确定关系
31．在标准压力下,过冷水凝结成同温度得冰,则过程中应有: 答案:Ｃ
(A) (Ｂ)
(C) （D）
32．热力学第三定律可以表示为:
答案:B
（A）在绝对零度时,任何晶体得熵为零 (Ｂ)在绝对零度时,任何完美晶体得熵为零
(C)在摄氏零度时,任何晶体得熵为零 (D)在摄氏零度时,任何完美晶体得熵为
零
33．在0℃到100℃得范围内,液态水得蒸气压ｐ(Pa）与温度T(K)得关系式为。
某高原地区得气压只有６０kPa，则该地区水得沸点为:
(A） 34３、3K (B） 7０、３K (Ｃ) 3４3.３℃ (D)３７3Ｋ
答案:Ａ
34．某非缔合液体在正常沸点时摩尔汽化熵为88J、K－1、mol-1,汽化热为22kJ、ｍoｌ－１,则其正常沸点最接近于：答
案：Ｃ
(Ａ)５00℃ (B ）500K (C)２50K
(D ）100℃
35． 特鲁顿规则适用于:
答案：D
(Ａ)任何纯液体 (B)二元溶液 (Ｃ）缔合液体
(Ｄ)正常液体
36． 在一定温度范围内,某液态物质得蒸气压p 与温度T 得关系式为:。则在该
温度范围内，该物质得平均摩尔气化热为： 。
37． 试计算1mo ｌ液态水在1０0℃、标准压力下向真空蒸发变成10０℃、标准
压力下得水蒸汽得、 、 、、、 、、、。已知水得正常汽化热为４0、
76kJ 、m ｏl -1。假定蒸汽为理想气体。
解:
38． 1 mol 单原子理想气体，从p １= ２p ０、V 1＝１1、２dm 3,沿 = 常数得可逆
途径压缩至p 2＝ ４p 0。试求此过程得、 、 、、、 及 。（已知该物质初态得
规定熵S 1=100 Ｊ、K —1、ｍol —1 ）
解: 22111()2()2270C nRT W pdV d nR dT nR T T nRT J T p T
=-=-=-=--==???
121.12511ln ln ln ln 20.17.222
m p T p S nC nR R R J K T p -?=+=+=-
()2837(136.579.83273100)13.57G H TS kJ ?=?-?=--?-?=
()1702(136.579.83273100)14.70A U TS kJ ?=?-?=--?-?=
39． 试计算－15℃、标准压力下,1摩尔过冷水变成冰这一过程得熵变，并与实
际过程得热温商比较,判断此过程就是否自发。已知:水与冰得等压摩尔热容
分别为75 J 、K -1mo ｌ-１与37 Ｊ、K －1ｍol -１，０℃时冰得熔化热Δfus H ０＝60
２5 J 、mo ｌ-1。(1)请画出计算得方框图;(2）计算该过程得熵变；(3)计算
该过程得焓变;(4)计算该过程环境得熵变;(5)用熵判据来判断过程得方向
性。（答案有误)
解：
21..1222736025258ln ln 37ln 75ln 258273273
p l p s T H T nC nC T T T ?-=++=++
123.21.12()()p l f m p s H H H H nC T T H nC T T ?=?+?+?=-+?+-
37(273258)602575(258273)555602511256595J =--+-=--=-
自发变化
40． 在29８Ｋ时,1mo ｌ（理想气体)从p 0绝热不可逆、等压压缩到终态压力为
4p 0。已知在298K 、p 0时,1mol 得规定熵为1９１、５ Ｊ、K －１m ｏl -1。求该
过程得Ｑ、W 、、、、、与。
解: (２分)
021211200()4()453004nRT nRT W p V V p RT RT U J p p
=--=--=-=?=外
1210127553ln ln ln ln 17.9911.52 6.47.22984p T p p S nC R R R J K T p p
-?=+=+=-=
()5300(553197.97298191.5)53005241057.71A U TS kJ ?=?-?=-?-?=+=
()7420(553197.97298191.5)74205241059.83G H TS kJ
?=?-?=-?-?=+= 第三章 热力学在多组分体系中得应用
1. 下列各式哪个表示了偏摩尔数量？ 答
案:A
(Ａ） ( (B) ( (C) ( (D) （
2. 下列各式哪个表示了化学势?
答案:B
(A ） ( (Ｂ) ( (C) ( (D ） (
3. 在273K 与标准压力下，水得化学势与水汽得化学势得关系式:答案：B
（A) = (B) <
(Ｃ） ＞ (D)无法知道
4. 298Ｋ与标准压力下，有两瓶萘得苯溶液,第一瓶为2ｄｍ３(溶有０、5mol 萘),
第二瓶1为ｄｍ3(溶有0、25mol 得萘)。若以与分别表示两个瓶子中萘得化学
势，则: 答案:D
(A) =2 (Ｂ) ＝ (C ） =10 (D) ＝:
5. 不挥发得溶质溶于溶剂中形成溶液之后将会引起:
答案:C
(A)熔点升高 (Ｂ) 沸点降低(Ｃ) 蒸气压降低
(D) 总就是放出热量
6. 二组分理想溶液得总蒸气压: 答案:B
（A）与溶液得组成无关 (Ｂ）介于二纯组份得蒸气压之间
(C）大于任一组份得蒸气压 (D) 小于任一组份得蒸气压7. 在１00kPa下,由0、002mol得气体溶解在1000g水中。当在相同温度下压力
增大为2０0kPa 时，就有0、004ｍｏl该气体溶于１００0g水中。描述这一实验规律得定律就是:答案:D
(A）波义耳定律(Ｂ)拉乌尔定律 (C)道尔顿分压定律（D)亨利定律
8. 在讨论稀溶液蒸气压降低规律时,溶质必须就是:答
案:C
(A)挥发性溶质 (B)电解质 (Ｃ）非挥发性溶质 (D)气体物质
9. 苯与甲苯能形成理想溶液。在2０℃时，液体苯得饱与蒸气压p1为9960 Pa,
为2９73 Pa。当20℃时，与等摩尔得苯与甲苯得混液体甲苯得饱与蒸气压p
２
就是：
合液呈平衡得蒸气中苯得物质得量分数y
１
答案：D
(Ａ） 1 (B) 0、3（Ｃ)0、23 (Ｄ) ０、77
10. A与B能形成理想溶液。已知在1０0℃时某纯液体Ａ得蒸气压为１00０kPa,
某纯液体Ｂ得蒸气压为50０kPａ。当A与Ｂ得二元溶液中得摩尔分数为0、5时,与溶液平衡得蒸气中A得摩尔分数为0、667 。
11. 在温度TＫ时,某纯液体得蒸气压为11732Pa。当０、2ｍoｌ得一非挥发性
溶质与0、8mol得该液体形成溶液时,溶液得上方蒸气压为533３Ｐａ。假设蒸气就是理想气体,则在该溶液中溶剂得活度系数就是0、５68 。
12. 在温度T时,某纯液体A得饱与蒸气压为、化学势为。已知在标准压力下该纯
液体得凝固点为。当A中溶入少量与A不形成固态溶液得溶质而成为稀溶液时,上述三物理量分别为、及,则：
(Ａ) > (B）< (C) >
13. 0、00５molkg-1得硫酸钾水溶液其沸点较纯水得沸点升高了０.０073℃。已
知水得质量摩尔凝固点降低常数与沸点升高常数分别为１、8６与0、５2,则该溶液得凝固点(以℃表示)就是: 答案:Ｃ
(Ａ)-0、0018 （B) 5、２22 (C）－0、0261
(D） -0、00２0
14. 在15℃时,纯水得蒸气压为１7０5 Pａ;当1mｏl不挥发溶质溶解在4、559mo
ｌ得水中形成溶液时，蒸气压为596 Ｐa。则溶液中得水与纯水中得水得化学势差为: 答案:Ｂ
(A) ２517 J (Ｂ) -2５1７ J (C)2602J
(D) -2６０2 J
15. 液体氯仿(1)与液体丙酮(2)形成非理想溶液。在温度TK时，测得液体上方总
蒸气压为２94００ Pa,蒸气中丙酮得物质得量得分数y2=0、８18。而该温度下纯氯仿得饱与蒸气压为２９571Pa。则在溶液中氯仿得活度为:答案:C （Ａ) ０、183 (B) 0、8２3 (Ｃ)０、18１（D) 0、8１3
16. 人得血浆可视为稀溶液。其凝固点为-0.5６℃。已知水得摩尔凝固点降低常
数为1、86,则37℃时血浆得渗透压为Pa。
17. 在２98K时，向甲苯得物质得量得分数为0、6得苯-甲苯得１ｍｏl理想溶液
中加入微量分数得纯苯。则对每摩尔得苯来说,其= -2２7０Ｊ、＝
0 、= 7、6１8J、K-１。
18. 在0℃、2００kPa时，水得化学势与冰得化学势之间得关系为:
答案：B
(A)水得化学势高 (Ｂ）水得化学势低 (C)两者相等 (D）不可比较
19. 在90℃、p０下,水得化学势与水蒸气得化学势得关系为：答
案:B
(A)两者相等 (B）水得化学势小 (C)水得化学势大 (D)无法确定
20. 2molA物质与３moｌB物质在等温等压下混合形成液体混合物。该体系中A
与B得偏摩尔体积分别为17.9cm3、ｍol-1与21．5 cm３、mol-1,则混合物得总体积为：答案:Ｃ
(A)96.7cm3 (B)98.５ｃm3（Ｃ)１00.3 cm3
（D)89.5cm3
21. 在２８8K时，液体水得饱与蒸气压为１70２ Pa,０、６ｍｏl得不挥发溶质B
溶于0.54０kg得水时，蒸气压下降42Pa,溶液中水得活度系数应该为:答案:D
(A）0、9８０4 (Ｂ)0、975３ (C)1、０05
（D)０、９948
22. 有一水与乙醇形成得混合溶液。水得摩尔分数为０、4,乙醇得偏摩尔体积为
57、5mｌ,水得偏摩尔体积为1６、18ml、mｏl-1。用4mol水与6mｏl乙醇混
合,其体积为4１0 mｌ。
23. 在２5℃时将2克某化合物溶于１千克水中得渗透压与在２5℃将0.8克葡萄
糖(）与1．2克蔗糖(）溶于1千克水中得渗透压相同。(1)求此化合物得分子量;(２）此化合物溶液得冰点就是多少?(3)此化合物溶液得蒸气压降低就是多少?(已知水得凝固点降低常数为1、8６。25℃时水得饱与蒸气压为23、
76mmHｇ,题中稀溶液得密度可取1g、cm3)
解:
第四章统计热力学初步
1. 在统计热力学中,对体系得分类，常按其组成粒子能否可以区分来进行。按此
原则:
（Ａ）气体与晶体皆属于定域子体系
答案：Ｃ
(B)气体与晶体皆属于离域子体系
（C)气体属离域子体系而晶体属于定域子体系
(Ｄ)气体属定域子体系而晶体属于离域子体系
2. 理想气体平衡态时得微观状态数为:；晶体中最可布得微观状态数为几分。
3. 三维平动子基态能级得简并度为:3(）,第一激发态能级得简并度为3,平动
能为得能级得简并度为3。
4. ＣO2分子得平动自由度为3 ,转动自由度为 2 ,振动自由度为
4 ,分子得对称数为 1 ,转动配分函数为。
5. 系综可以分为微正则系综、正则系综、巨正则
系综三类。正则系综得配分函数Z定义为:。粒子配分函数ｑ得定义为。对定域子独立子体系,Z与q得关系为:,对离域子独立子体系，Z与q得关系为。
6. 在分子得各配分函数中与压力有关得就是:答案:A
(Ａ)平动配分函数 (B)转动配分函数（C)振动配分函数 (Ｄ)电子配分函数
7. 统计热力学研究得主要对象就是: 答案:D
(A)微观粒子得各种变化规律 (B）宏观体系得各种性质
(C）宏观体系得平衡性质 (D)体系得宏观性质与微观结构得关系
8. 为了研究方便,常将统计热力学体系分为独立子体系与离域子体系。下面各体
系中属于独立子体系得就是: 答案：Ｃ
(A)纯液体（B)理想溶液（C)理想气体
(D)实际气体
9. 对于U 、N、Ｖ确定得体系,其微观状态数最大得分布就就是最可几分布。得
出这一结论得理论依据就是：
答案：Ｃ
(Ａ）Bｏltzmannn分布定律（B)分子运动论(C)等几率假定(D）统计学原理
10. 经典粒子得零点能选择不同时,必定影响: 答案：Ａ
（Ａ)配分函数得数值 (Ｂ）粒子得分布规律
(C)体系得微观状态总数 (D）各个能级上粒子得分布数
11. 对于定域子体系，其某一种分布得微观状态数为:答案:Ｂ
(A) (B) (Ｃ） (D)
12. 对宏观量一定得热力学封闭体系而言,任何分布应满足：
答案：D
(A) （Ｂ)
(Ｃ) N与V一定（Ｄ) 及
13. Boltｚmａnn统计认为: 答案：Ａ
(A)Boltzmann分布就就是最可几分布,也就就是平衡分布;
（B)Boltzmａnn分布不就是最可几分布，也不就是平衡分布;
（C)Ｂoltｚｍann分布只就是最可几分布,但不就是平衡分布;
(Ｄ)Boltｚmann分布不就是最可几分布,但却就是平衡分布。
14. 热力学函数与配分函数得关系式对于定域子物系与离域子物系都相同得就是:
答案：C
(Ａ） G、F、S (Ｂ) U、Ｈ、S (c) U、H、ＣV
(d） H、G、ＣV
15. 对单原子理想气体在室温下得一般物理化学过程,若欲通过配分函数来求过程
得热力学函数得变化，则: 答案:Ｃ
(Ａ)必须同时获得平动、转动、振动、电子与原子核得配分函数得值；
(B)只须获得平动这一配分函数得值;
(C)必须获得平动、转动、振动得配分函数;
（D)必须获得平动、电子、核得配分函数。
16. 能量零点得不同选择,对热力学函数影响得就是:
答案:Ｃ
(Ａ）U、H、S、Ｇ、Ｆ、C V得值均没有影响,即都不变;
(B）Ｕ、Ｈ、S、G、Ｆ、CＶ得值均有影响,即都改变;
(C)S与C V值没有影响,而Ｕ、Ｈ、G、Ｆ都改变；
(D)U、H、G、F得值没有影响，而S、CＶ得值改变。
17. 如果一个双原子分子得振动频率为ｓ-1,则其振动特征温度为:答案:Ｂ
(A)83、3Ｋ (B)192０、６Ｋ (Ｃ)８33K
(D)120K
18.已知得转动惯量为kg、m2，则其转动特征温度为: 答案：A
(A）0、0542K (Ｂ）18、4５K (C)0、0113K
(D)０、０257K
19.Bolｔzmann气体与量子气体得相同之处在于: 答案：
B
(A)粒子都有相应得配分函数(B)粒子都就是近独立子体系,其分布都就
是最可几得(C)微观状态数得计算方法相同 (D)它们得分布规律都就是自然界客观存在得
20.某个粒子得电子第一激发态与基态得能量差为Ｊ。在温度为３00K，两个能
级为非简并得情况下，该粒子得电子配分函数为: 答案:Ａ
(A)1、４８45 (B)３、064 (Ｃ）0、4８45
(D）2、485
21.宏观测定得某种物理量实际上就是相应微观量得: 答案:D
(A）算术平均值 (Ｂ)几何平均值
(C) 综合反映 （D)统计平均值或
时间平均值
22. 等几率原理只适用于: 答案:Ｂ
(A ）非孤立体系 (B)处于平衡态得孤
立体系
(C)未达平衡得孤立体系 (D)近平衡得孤立体系
23. 设有6个可辨粒子，分配在三个能级、、 ,其中n 1＝3，ｎ2=2,ｎ3＝1。若不考
虑能级得简并度，则可能得微观状态数为：。若各能级得简并度分别为、、,
则可能得微观状态数为:。若粒子不可区分,上述问题（1)得答案就是:。 问题
(2）得答案就是：。
24. 通常情况下,分子得平动、转动与振动得能级间隔、、分别约为:1０－16kT 、１
0-2kT 与1０ｋＴ，则相应得B ｏlt ｚma ｎｎ因子各为１ 、 ０、９９ 、 。
25. 当热力学体系得熵值增加0、5 JK -1时，体系得微观状态数为: 。
26. 应用Ｂoltz ｍann 分布定律,求25℃时,在二个非简并得不同能级上得粒子分配
数之比为:0、03５。（设两个能级得能量差为８、３１4 kJ 、mol －1)
27. 利用Bolt ｚｍann 分布定律,推导独立子体系得能量公式：
证明:
28. 计算1００0℃,100ｋPa 时,NO 分子得平动配分函数、平动能、平动熵、转动
配分函数、转动能、转动熵、振动配分函数、振动能、振动熵、全配分函数
与N Ｏ气体得摩尔内能与摩尔熵。(已知NO 得相对分子量为3０、转动惯量
为1６、4×10－４７kgm 2、振动频率为 ５、7２×1０13 s -1，忽略电子与核对
内能与熵得贡献）
解:
332
23233234230102 3.1416 1.381012738.31412736.02310 1.44610(6.62610)101325---???????? ???=?=? ?? ? ???
224723234288 3.141616.410 1.38101273515.51(6.62610)
r r IkT T q h πσσ---??????====Θ??
20..2746.4
1273ln 1
1()8.3142746.4298511V
V V V N V V T q U U NkT R J
T e e Θ?-==Θ=?=?--1
.0
2985ln 8.314ln1.1307 3.37.1273
V V V V U U S Nk q J K T --=+=?+= 第五章 化学平衡
1. 在8８0℃时,分解为与,平衡时测定得分压为大于1标准压力。如果反应为,则
反应得标准平衡常数=。
2. 已知２98Ｋ时反应得为0、1132。今在相同温度且及得分压均为10１、325
ｋＰa 得条件下,反应将就是： 答案:Ｄ
(A) 向生成 得方向进行 (Ｂ) 正好达到平衡
(C) 难以判断其进行方向 (D)向生成 得方向进行
3. 在400℃与标准压力下，反应 得为0、０１2９,则在相同温度与压力下,反应
得=。
4. 已知温度Ｔ时反应得平衡常数为,反应 得平衡常数为,同温下反应得平衡常数
应为: 答案:D
(A)（B) (Ｃ) (D ）
5. 在温度Ｔ时，将纯置于抽空得容器中，则按下式发生分解:,测得平衡时体系
得总压力为p,则平衡常数为: 答案:A
（A ） 0、２5 ｐ２ （B) 0、25p （C ） p 2
（D ） ０、5p 2
6. 在298Ｋ时，反应得为1×10-6,则此时平衡得水蒸气分压为:1×1０-2 p 0。
7. 将置于抽空得容器中加热到３24℃,使按下式分解:。达到平衡时,体系得总压
力为101、３２5 kPa ,则标准平衡常数为:０、２５(p 0)2 。
8. 平衡常数与温度得关系为，对于任何一个反应: 答案:D
(A)必随温度升高而增大 (B)必随温度升高而减小
(C ）不随温度变化 (D)随温度升高可增大、减小、或不变
9. 气相反应就是放热反应。当反应达到平衡时,可采用下列那组条件,使平衡向右
移动? 答案:D
（Ａ） 降低温度与降低压力 (B ） 升高温度与增大压力
（Ｃ） 升高温度与降低压力 (D ） 降低温度与增大压力
10. 增大压力能使平衡向生成产物得方向移动得反应就是: 答
案：C
(Ａ)
(B)
(C)
(D ） 3252253CH COOH(l)C H OH(l)
H O(l)C H COOCH (l)++
11. 加入惰性气体对哪一反应能增大其平衡得转化率? 答案：
A
(A)
(B)
（C ）
(D) 3252253CH COOH(l)C H OH(l)H O(l)C H COOCH (l)++
12. 反应 在97３ Ｋ时得平衡常数为0、71,当各物质得分压均为90 kPa 时,反应得
将: 答案:Ｂ
(A) <０ (Ｂ) >0 (Ｃ) =0 (D) <
13. 当化学反应在温度为29８ K 时得标准自由能变化为负值时,则在该温度下反
应得标准平衡常数 将就是: 答案:D
(A) <0 (B) 0 <<1 (Ｃ)=0 （D) ＞1
14. 反应，其（J 、ｍol -1),如果温度升高，则: 答案:
Ｂ
(A)变负,反应更完全 (B)变大,反应更完全
（C)变小,反应更不完全 (Ｄ)无法判断
15. ９00℃时在密闭得抽空容器中分解反应为:。测得平衡时氧气得压力为１、6
７２ kPa,则其标准平衡常数为: 答
案:B
（A)０、0１65 (B)0、１28 (C ）0、00８2５
（D ）7、８１
16. 在一定温度与压力下,化学反应吉布斯自由能与标准化学反应吉布斯自由能相
等得条件就是: 答案:D
(A)反应体系处于平衡 (B)反应体系得压力为标准压力
（C)反应可以进行到底 （D ）参与反应得各物质均
处于标准态
17. 已知反应在２5℃得Ｊ、m ｏl -1。则对该反应有利得条件为：
答案:C
（A)升高温度与压力 （B)升高温度与降低压力
(C)降低温度与升高压力 (D)降低温度与降低压力
18. 某放热反应在温度为800Ｋ、压力为p 得条件下进行。达到平衡后产物得百
分含量为５0%。如果在温度为2０0K 、压力为p 得条件下进行,达到平衡后产
物得百分含量将: 答案：Ａ
(A ）增加 (B)减小 (C)不变 (D ）不能
确定
19. 用
（ 解:00210.1720(110.52)90.65r i f m H H kJ ν?=?=--?--=-∑
000390.6510298(221.4)24.673r r r G H T S kJ ?=?-?=-?-?-=-
（2)若,求500K 时上述反应得标准平衡常数。
解: 与均不随温度变化而变化。
20. 下列转化作用：(红）=(黑）得 J 。问(1)在3７３K 时那种硫化物稳定?(2）
求反应得转换温度。
解:时: 稳定
当时,反应发生转换。
21. 在４00Ｋ到500Ｋ间得标准自由能变化为:(Ｊ、m ｏｌ-1
)。(1)试求45０K 得、、、。(2）1dm ３容器中装入1克(分子量为208、２)，求450K 达到平衡
时得离解度及总压。
解：03r m G (450K)83.681033.43450lg 45072.2645011249.4J ?=?-?-?=
00233()33.43(450)83.681045090.212102.303r m r m p
G T H K T J T ???? ??=-=?+?=? ?? ? ???
00133.43(450)33.43lg 45072.26175.5.ln10r m r m p
G S K J K T -?????=-=++= ???? 00
(450)11249.4(450)exp()exp()0.0498.314450
r m G K K K RT ?=-=-=?
令:
离解度为４0、3%、
平衡分压
500()3
01(10.4034)8.314450(1)(1)208.225218.725.2(1)110pCl g n n RT p Pa kPa n V ααα-+??-+=?===+?22 分解压力（Pa)与温度得关系为,求分解1摩尔得热效应。
解:
2020222ln ln 1126730ln10()255.8622O r m p d p d K RT H RT RT kJ dT dT T
?==??=?= 第六章 相平衡
1. 在室温与标准压力且无催化剂存在时，氮气与氢气可视为不起反应得。今在
一容器中充入任意量得、与三种气体,则该体系中物种数与组分数将就是: 答案:C
(A)Ｓ＝3 ,C=1 (B ） S=3 ,C ＝2 (C) S=3 ,C ＝3 (D) S=2 ,C=３
2. 在抽空得容器中,加热固体,有一部分分解成与。当体系建立平衡时,其组分数
C 与自由度数就是： 答案:A
（A ） Ｃ = 1,f = 1 (B) Ｃ = 2,f = 2 (C) C = 3，f = ３ (Ｄ)C = 2,
ｆ ＝１
2.水煤气发生炉中有、、、及五种物质,其间能发生化学反应：;
;
在这样得平衡体系中,组分数为: 答案:Ｃ
(Ａ) ５ (B) ４ (Ｃ) ３ (D) 2
3. 碳酸钠与水可以形成、、三种水合物。当在标准压力下,该体系中共存得相数
最多为： 答案:C
(A) 3 (Ｂ） 4 (Ｃ) 2 （D) 5
4. 如右图所示,体系处于容器内,容器中间得半透膜A Ｂ只允许O 2(g)通过,当体系
建立平衡时，则体系中存在得相为： 答案： Ｄ
(Ａ)气相1,固相1 (B) 气相1,固相2
(C ）气相1,固相3 (Ｄ） 气相2，固相２
5. 二元恒沸混合物得组成: 答案: C
(A)固定 (Ｂ)随温度变化 (Ｃ)随压力变化 (D)无法判
断
6. 如果只考虑温度与压力得影响,纯物质最多可以共存得相有: 答案： Ｃ
（A ）１ (B)2 (C)３
(D)4
7. 以下各体系中属于单相体系得就是: 答案: C
（Ａ)极细得斜方硫与单斜硫 (B ）漂白粉
(C)大小不一得一堆单斜硫碎粒（D)墨汁
8. 关于杠杆规则得适用对象，下面得说法中不正确得就是: 答案:
B
(A）不适用于单组分体系（Ｂ)适用于二组分体系得任何相区
(C)适用于二组分体系得两个平衡相(Ｄ）适用于三组分体系得两个平衡相
9. 区别单相体系与多相体系得主要根据就是:
答案: D
（Ａ)化学性质就是否相同（B)物理性质就是否相同
(C)物理组成就是否相同（D）物理性质与化学性质就是否都相同
10. 三组分水盐体系得相图常用来分离与或提纯盐类。处理时必须使体系得物系
点进入所需要得相区。为此配合使用得操作很多,但一般不包括: 答案: D (A）加水稀释
（Ｂ)加入另一种盐或盐溶液
（Ｃ）升高或降低温度(D)水蒸气蒸馏11. 关于下述结论,正确得就是: 答案:C
（Ａ)在等压下有确定沸点得液态体系一定就是纯物质
(B)任何纯固体物质都有熔点
(C)在一定温度下,纯液体得平衡蒸气压与液体所受外压力无关
(Ｄ）纯固体物质得熔点可以有多个
12. 在0℃到100℃得范围内，液态水得蒸气压ｐ与温度T得关系为:，其中p得
单位就是Ｐa，Ｔ得单位就是Ｋ。某高原地区得大气压只有６0 kPa,则该地区水得沸点为359、4 K ;在0℃到100℃水得平均摩尔汽化热为43、
37kJ 。
13. 如右图所示得二元凝聚物系得相图，在相区Ⅰ中稳定存在得相为:
答案:C
(A) 固态Ａ(Ｂ) 固态A与固态Ｂ
（C)B溶在Ａ中得不饱与固溶体
(D) Ｂ溶在A中得饱与固溶体
14. 在如右图所示得CａF２－CaCl2得凝聚物系相图中,当物系得组成处于B点之
右时,其步冷曲线都具有相似得形式。步冷曲线得水平部分所代表得共存相就是：l 、
。
不稳定化合物Ｍ、固体ＣaＣl
２
15. 如右图，二元凝聚物系得相图中,在相区Ⅰ中平衡共存得相就是:
答案：D
(Ａ)液相与纯物质A (B)液相与纯物质B
（Ｃ)液相与低共熔混合物
(D）一对互为共轭得液态溶液
16. 如右图所示，对于形成简单低共熔混合物得二元相图,当组成为ｘ得物系平衡
冷却到ｔ℃时,则固液二相重量之比为:
答案: C
（A) Ｗs:W l=ac:ab (B） Wｓ：W l=bc:ab
(C) W s:W l＝aｃ:ｂc (Ｄ)Ｗs:W l=bc:ａc
17. 由H2Ｏ与CuSＯ4组成得凝聚物系，当组成为x得CuＳO4水溶液2５0克冷
却到25℃时,物系为A,此时呈平衡得两个相点分别为B与C点，其中Ｂ就是
ＣuSO
４· H
２
O晶体,Ｃ就是与之共存得饱与溶液ｘc。已知ＣA：AB=1:4,则析
出得CuSO4·Ｈ2O晶体得重量为：答案: C
(A)200 ｇ（B）6２.5 ｇ
(Ｃ)５0 g (Ｄ)15０ｇ
18. 在绝热得条件下,273、15K得NaCｌ加入273、1５K得碎冰中,体系得温度将
如何变化?
(A)不变(Ｂ)降低 (C)升高 (Ｄ)不能确定答案： A
19. 如图H2O—ＮaＣl—Na2SO4得三元体系中,Na2SO４与Ｈ2O能形成水合物Ｎa２
ＳO4、10H2O(D)，在DＢＣ相区中稳定存在
得就是:
答案：B
（A）水合物Ｄ与溶液
(Ｂ)水合物D与Ｎａ2ＳO4及NaCl三相共存
（C)水合物D、NａCl与组成为G得溶液
（D）纯NaCl、纯Nａ
２
ＳO4与水溶液
20．如下图所示得含有化合物（一个稳定化合物与
一个不稳定化合物)得二元凝聚体系得相图:请指出:
相区 1 2 3 ４５ 6 7 8 ９
相态ｌｌ+A
（s)
ｌ+
Ｃ
(s）
A(s)+C(
ｓ)
ｌ+
Ｃ
（s)
Ｃ(s)+C’
（ｓ)
l+C’(
s)
B(s)+
Ｃ’(s)
B(s)
+l
条件
自由
度
2 1 1 1 1 1 1 1 1
(三条三相线)(1)
(2)
（3)
(Ｃ)画出稳定化合物、不稳定化合物及组成为M％
物系得步冷曲线。