一
1、体系在某过程中向环境放热，则体系的内能减少。 2恒温过程的Q 一定是零。（ ） 3、经历任意一个循环过程时，系统从环境吸收的热等于系统对外所做的功（ ）对
4尽管Q 和W 都是途径函数，但（Q+W ）的数值与途径无关。（ ） 5、由于热力学能是状态函数,则理想气体的状态改变时，其热力学能一定跟着改变（ ）错
6、封闭体系经历一个不作其它功的等压过程，其热量只决定于体系的初终态（ ）对
7在绝热、密闭、坚固的容器中发生化学反应，△U 一定为零，△H 不一定为零。（ ）
8不可逆过程就是过程发生后，系统不能再复原的过程。（ ） 9、因△H = Q p 所以只有等压过程才有△H 。（ ）
10、理想气体，不管是恒压过程，还是恒容过程，公式?=?dT C H p 都适1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 × × √ √ × √ √ × × √
二
二、判断题（每小题1分，共10分）
1．绝热可逆过程的?S = 0，绝热不可逆膨胀过程的?S > 0，绝热不可逆压缩过程的?S < 0。 ()
2．自由度就是可以独立变化的变量。 （ )
3．水溶液的蒸气压一定小于同温度下纯水的饱和蒸气压,而与溶质挥发性无关。
( )
4．从同一始态经不同的过程到达同一终态，则 Q 和 W 的值一般不同，Q － W 的值一般也不相同。 ( )
5．冬季建筑施工时，为了保证施工质量，常在浇筑混凝土时加入盐类，效果比较理想。()
6．在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则ΔH = Q p = 0。( )
7．理想气体反应 A + B = 2C ，当p A = p B = p C 时，
的大小就决定了反应进
行方向。（)
8．系统由V 1 膨胀到V 2，其中经过可逆途径时做的功最多。
( )
9．一定量的理想气体由0℃、200kPa 的始态反抗恒定外压(p 环 = 100kPa),绝热膨胀达平衡，则末态温度不变。( )
10．对于计量系数?ν= 0的理想气体化学反应，增加压力和惰性气体不改变平衡
点。()
1、（×）
2、（×）
3、（×）
4、（√）
5、（√）
6、（×）
7、（√）
8、（×）
9、（√）10、（√）
三
第一章热力学第一定律判断题及答案
1．道尔顿分压定律，对理想气体和实际混合气体来说关系式PB=Nb(RT/V)都成立。----解：错。对实际气体不适应。
2．在两个封闭的容器中，装有同一种理想气体，压力、体积相同，那么温度也相同。----解：错。数量不同，温度可能不同。
3．物质的温度越高，则热量越多；天气预报：今天很热。其热的概念与热力学相同。解：错。没有与环境交换，无热可言；不是相同概念，天气热是指温度高。
4．恒压过程也就是恒外压过程，恒外压过程也就是恒过程。解：错。恒外压过程不一定是恒压过程。
5．实际气体在恒温膨胀时所做的功等于所吸收的热。解：错。可能引起内容的变化。
6．凡是温度升高的过程体系一定吸热；而恒温过程体系不吸热也不放热。解：错。理想气体绝热压缩，升温不吸热；理想气体恒温膨胀，吸热不升温。
7．当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。
解：第一句话对，第二句话错，如理想气体的等温过程ΔU = 0，ΔH = 0。
8．体积是广度性质的状态函数；在有过剩NaCl(s)存在的饱和水溶液中，当温度、压力一定时；系统的体积与系统中水和NaCl的总量成正比。
解：错，均相系统的V才与总物质的量成正比。
9．在101.325kPa、100℃下有lmol的水和水蒸气共存的系统，该系统的状态完全确定。
解：错，两个独立变数可确定系统的状态只对组成一定的均相封闭系统才成立。
10．一定量的理想气体，当热力学能与温度确定之后，则所有的状态函数也完全确定。
解：错，理想气体的U= f(T)，U与T不是独立变量。
11．系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境换热。
解：错，绝热压缩温度升高；理想气体恒温可逆膨胀，吸热。
12．从同一始态经不同的过程到达同一终态，则Q和W的值一般不同，Q+ W的值一般也不相同。
解：第一个结论正确，第二个结论错。
13．因Q
P = ΔH，Q
V
= ΔU，所以Q
P
与Q
V
都是状态函数。
解：错，Q
V 、Q
p
是状态变化的量、不是由状态决定的量。
14．封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。
解：错，(1)未说明该过程的W'是否为零；(2)若W' = 0，该过程的热也只等于系统的焓变。
15．对于一定量的理想气体，当温度一定时热力学能与焓的值一定，其差值也一定。
解：对。
16．在101.325kPa下，1mol l00℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。若水蒸气可视为理想气体，那么由于过程等温，所以该过程ΔU = 0。
解：错，这不是理想气体的单纯pVT变化。
17．1mol，80.1℃、101.325kPa的液态苯向真空蒸发为80.1℃、101.325kPa的气态苯。已知该过程的焓变为30.87kJ，所以此过程的Q= 30.87kJ。
解：错，该过程的p
环
= 0，不是恒压过程。
18．1mol水在l01.325kPa下由25℃升温至120℃，其ΔH = ∑C
P,m
dT。
解：错，在升温过程中有相变化。
19．因焓是温度、压力的函数，即H= f(T,p)，所以在恒温、恒压下发生相变时，由于dT = 0，dp = 0，故可得ΔH = 0。
解：错，H= f(T,p)只对组成不变的均相封闭系统成立。
20．因Q
p = ΔH，Q
V
= ΔU，所以Q
p
-Q
V
= ΔH-ΔU = Δ(pV) =-W。
解：错，Δ(pV)是状态函数的增量，与途径无关，也不等于功。
21．卡诺循环是可逆循环，当系统经一个卡诺循环后，不仅系统复原了，环境也会复原。
解：错，环境并没有复原。
22．一个系统经历了一个无限小的过程，则此过程是可逆过程。
解：错，无限小过程不是可逆过程的充分条件。
23．若一个过程中每一步都无限接近平衡态，则此过程一定是可逆过程。
解：错，若有外摩擦力(广义)存在，则不可逆。
24．若一个过程是可逆过程，则该过程中的每一步都是可逆的。解：对。
25．1mol理想气体经绝热不可逆过程由p
1、V
1
变到p
2
、V
2
，则系统所做的功为。
解：对，。
26．气体经绝热自由膨胀后，因Q= 0，W= 0，所以ΔU = 0，气体温度不变。解：错，一般的非理想气体的热力学能不仅只是温度的函数。
27．(?U/?V)
T
= 0的气体一定是理想气体。
解：错，该条件对服从pV
m
= RT+ bp的气体也成立。
28．因理想气体的热力学能与体积压力无关，所以(?U/?p)
V = 0，(?U/?V)
p
= 0。
解：错，(?U/?V)
p ≠(?U/?V)
T
。
29．若规定温度T时，处于标准态的稳定态单质的标准摩尔生成焓为零，那么该温度下稳定态单质的热力学能的规定值也为零。
解：错，U= H-pV。
30．已知CO
2在298.15K时的和0℃到1000℃的热容C
p,m
，则CO
2
在1000K时的标准
摩尔生成焓为(1000K) = (298.15K) + ∫C
p,m
dT。
解：错，标准生成焓没有规定温度的值。
31．一定量的理想气体由0℃、200kPa的始态反抗恒定外压(p
环
= 100kPa)绝热膨胀达平衡，则末态温度不变。
解：错，该过程不是可逆过程。
32．当系统向环境传热(Q < 0)时，系统的热力学能一定减少。
解：错，理想气体等温可逆压缩时向环境传热温度不变。
33．在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则ΔH = Q
p
= 0。解：错，机械搅拌时W’≠0；
34．对于同一始态出发的理想气体的绝热变化过程，W
R = ΔU = nC
V,m
ΔT，W
Ir
= Δ
U = nC
V,m ΔT，所以W
R
= W
Ir
。
解：错，两个过程的ΔT不同。
第二章热力学第二定律判断题及答案1．自然界发生的过程一定是不可逆过程。解：对。
2．不可逆过程一定是自发过程。
第一章热力学第一定律判断题及答案 1．道尔顿分压定律，对理想气体和实际混合气体来说关系式PB=Nb(RT/V)都成立。----解：错。对实际气体不适应。 2．在两个封闭的容器中，装有同一种理想气体，压力、体积相同，那么温度也相同。----解：错。数量不同，温度可能不同。 3．物质的温度越高，则热量越多；天气预报：今天很热。其热的概念与热力学相同。解：错。没有与环境交换，无热可言；不是相同概念，天气热是指温度高。 4．恒压过程也就是恒外压过程，恒外压过程也就是恒过程。解：错。恒外压过程不一定是恒压过程。 5．实际气体在恒温膨胀时所做的功等于所吸收的热。解：错。可能引起内容的变化。 6．凡是温度升高的过程体系一定吸热；而恒温过程体系不吸热也不放热。解：错。理想气体绝热压缩，升温不吸热；理想气体恒温膨胀，吸热不升温。 7．当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。解：第一句话对，第二句话错，如理想气体的等温过程ΔU = 0，ΔH = 0。 8．体积是广度性质的状态函数；在有过剩NaCl(s)存在的饱和水溶液中，当温度、压力一定时；系统的体积与系统中水和NaCl 的总量成正比。 解：错，均相系统的V才与总物质的量成正比。 9．在101.325kPa、100℃下有lmol的水和水蒸气共存的系统，该系统的状态完全确定。 解：错，两个独立变数可确定系统的状态只对组成一定的均相封闭系统才成立。 10．一定量的理想气体，当热力学能与温度确定之后，则所有的状态函数也完全确定。 解：错，理想气体的U = f(T)，U与T不是独立变量。 11．系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境换热。 解：错，绝热压缩温度升高；理想气体恒温可逆膨胀，吸热。 12．从同一始态经不同的过程到达同一终态，则Q和W的值一般不同，Q+ W的值一般也不相同。 解：第一个结论正确，第二个结论错。 13．因Q P = ΔH，Q V = ΔU，所以Q P与Q V都是状态函数。 解：错，Q V、Q p是状态变化的量、不是由状态决定的量。 14．封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。 解：错，(1)未说明该过程的W'是否为零；(2)若W' = 0，该过程的热也只等于系统的焓变。 15．对于一定量的理想气体，当温度一定时热力学能与焓的值一定，其差值也一定。 解：对。 16．在101.325kPa下，1mol l00℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。若水蒸气可视为理想气体，那么由于过程等温，所以该过程ΔU = 0。 解：错，这不是理想气体的单纯pVT变化。 17．1mol，80.1℃、101.325kPa的液态苯向真空蒸发为80.1℃、101.325kPa的气态苯。已知该过程的焓变为30.87kJ，所以此过程的Q = 30.87kJ。
第一章 气体的pVT 关系 1-1物质的体膨胀系数V α与等温压缩系数T κ的定义如下： 1 1T T p V p V V T V V ???? ????-=??? ????= κα 试导出理想气体的V α、T κ与压力、温度的关系 解：对于理想气体，pV=nRT 111 )/(11-=?=?=??? ????=??? ????= T T V V p nR V T p nRT V T V V p p V α 1211 )/(11-=?=?=???? ????-=???? ????- =p p V V p nRT V p p nRT V p V V T T T κ 1-2 气柜内有、27℃的氯乙烯（C 2H 3Cl ）气体300m 3 ，若以每小时90kg 的流量输往使用车间，试问贮存的气体能用多少小时 解：设氯乙烯为理想气体，气柜内氯乙烯的物质的量为 mol RT pV n 623.1461815 .300314.8300 106.1213=???== 每小时90kg 的流量折合p 摩尔数为 13 3153.144145 .621090109032-?=?=?=h mol M v Cl H C n/v=（÷）=小时 1-3 0℃、的条件常称为气体的标准状况。试求甲烷在标准状况下的密度。 解：33 714.015 .273314.81016101325444 --?=???=?=?=m kg M RT p M V n CH CH CH ρ 1-4 一抽成真空的球形容器，质量为。充以4℃水之后，总质量为。若改用充以25℃、的某碳氢化合物气体，则总质量为。试估算该气体的摩尔质量。 解：先求容器的容积33)(0000.10010000.100000.250000.1252cm cm V l O H ==-=ρ n=m/M=pV/RT mol g pV RTm M ?=?-??== -31.3010 13330) 0000.250163.25(15.298314.84 1-5 两个体积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接，泡内密封着标准状况条件下的空气。若将其
物理化学复习题 第一章 热力学第一定律 一、填空题 1、一定温度、压力下，容器中进行如下反应：Zn(s)+2HCl(aq)= ZnCl 2(aq)+H 2(g)，若按质量守恒定律，则反应系统为 系统；若将系统与环境的分界面设在容器中液体的表面上，则反应系统为 系统。 2、所谓状态是指系统所有性质的 。而平衡态则是指系统的状态 的情况。系统处于平衡态的四个条件分别是系统内必须达到 平衡、 平衡、 平衡和 平衡。 3、下列各公式的适用条件分别为：U=f(T)和H=f(T)适用于 ；Q v =△U 适用于 ；Q p =△H 适用于 ；△U=dT nC 1 2 T T m ,v ?适用 于 ；△H=dT nC 2 1 T T m ,P ?适用于 ；Q p =Q V +△n g RT 适用 于 ；pV r =常数适用于 。 4、按标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓的定义，在C （石墨）、CO （g ）和CO 2(g)之间， 的标准摩尔生成焓正好等于 的标准摩尔燃烧焓。标准摩尔生成焓为零的是 ，因为它是 。标准摩尔燃烧焓为零的是 ，因为它是 。 5、在节流膨胀过程中，系统的各状态函数中，只有 的值不改变。理想气体经节流膨胀后，它的 不改变，即它的节流膨胀系数μ= 。这是因为它的焓 。 6、化学反应热会随反应温度改变而改变的原因是 ；基尔霍夫公式可直接使用的条件是 。 7、在 、不做非体积功的条件下，系统焓的增加值 系统吸收的热量。 8、由标准状态下元素的 完全反应生成1mol 纯物质的焓变叫做物质的 。 9、某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行, 系统温度由T 1升高到T 2，则此过程的焓变 零；若此反应在恒温（T 1）、恒压和只做膨胀
第二章 热力学第一定律 思考题.：1. 一封闭系统，当始终态确定后：（a ）当经历一个绝热过程，则功为定值；（b ）若经历一个等容过程，则Q 有定值：（c ）若经历一个等温过程，则热力学能有定值：（d ）若经历一个多方过程，则热和功的和有定值。 解释：始终态确定时，则状态函数的变化值可以确定，非状态函数则不是确定的。但是热力学能U 和焓没有绝对值，只有相对值，比较的主要是变化量。 2. 从同一始态A 出发，经历三种不同途径到达不同的终态： （1）经等温可逆过程从A→B；（2）经绝热可逆过程从A→C；（3）经绝热不可逆过程从A→D。 试问： （a ）若使终态的体积相同，D 点应位于BC 虚线的什么位置，为什么？ （b ）若使终态的压力相同，D 点应位于BC 虚线的什么位置，为什么，参见图 12p p (a) (b) 图 2.16 解释： 从同一始态出发经一绝热可逆膨胀过程和一经绝热不可逆膨胀过程，当到达相同的 终态体积V 2或相同的终态压力p 2时，绝热可逆过程比绝热不可逆过程作功大，又因为W （绝热）=C V （T 2-T 1），所以T 2（绝热不可逆）大于T 2（绝热可逆），在V 2相同时，p=nRT/V,则p 2（绝热不可逆）大于 p 2（绝热可逆）。在终态p 2相同时，V =nRT/p ，V 2（绝热不可逆）大于 V 2（绝热可逆）。 不可逆过程与等温可逆过程相比较：由于等温可逆过程温度不变，绝热膨胀温度下降，所以T 2（等温可逆）大于T 2（绝热不可逆）；在V 2相同时， p 2（等温可逆）大于 p 2（绝热不可逆）。在p 2相同时，V 2（等温可逆）大于 V 2（绝热不可逆）。 综上所述，从同一始态出发经三种不同过程， 当V 2相同时，D 点在B 、C 之间，p 2（等温可逆）＞p 2（绝热不可逆）＞ p 2（绝热可逆）当p 2相同时，D 点在B 、C 之间，V 2（等温可逆）＞ V 2（绝热不可逆）＞V 2（绝热可逆）。 总结可知：主要切入点在温度T 上，绝热不可逆做功最小。
第七章电解质溶液练习题 一、判断题： 1．溶液是电中性的，正、负离子所带电量相等，所以正、负离子离子的迁移数也相等。2．离子迁移数与离子速率成正比，某正离子的运动速率一定时，其迁移数也一定。3．离子的摩尔电导率与其价态有关系。 4．电解质溶液中各离子迁移数之和为1。5．电解池通过l F电量时，可以使1mol物质电解。 6．因离子在电场作用下可以定向移动，所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥。7．无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，这一规律只适用于强电解质。 8．电解质的无限稀摩尔电导率Λ可以由Λm作图外推到c1/2 = 0得到。 9．德拜—休克尔公式适用于强电解质。 10．若a(CaF2) = 0.5，则a(Ca2+) = 0.5，a(F-) = 1。 二、单选题： 1．下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大：（） (A) 0.1M KCl水溶液； (B) 0.001M HCl水溶液； (C) 0.001M KOH水溶液； (D) 0.001M KCl水溶液。 2．对于混合电解质溶液，下列表征导电性的量中哪个不具有加和性：（） (A) 电导； (B) 电导率；(C) 摩尔电导率； (D) 极限摩尔电导。 3．在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的浓度，则溶液的电导率κ与摩尔电导Λm变化为：（） (A) κ增大，Λm增大； (B) κ增大，Λm减少； (C) κ减少，Λm增大； (D) κ减少，Λm减少。 4．在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，其摩尔电导变化为：（） (A) 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大； (B) 强电解质溶液与弱电解质溶液都减少； (C) 强电解质溶液增大，弱电解质溶液减少； (D) 强弱电解质溶液都不变。 5．分别将CuSO4、H2SO4、HCl、NaCl从0.1mol·dm-3 降低到0.01mol·dm-3，则Λm变化最大的是：（） (A) CuSO4 ； (B) H2SO4 ； (C) NaCl ； (D) HCl 。 6．影响离子极限摩尔电导率λ的是：①浓度、②溶剂、③温度、④电极间距、⑤离子电荷。（） (A) （1）（2）； (B) （2）（3）；(C) （3）（4）； (D) （2）（3）（5）。7．科尔劳施的电解质当量电导经验公式Λ = Λ∞ - Ac1/2，这规律适用于：（）(A)弱电解质溶液；(B)强电解质稀溶液 (C)无限稀溶液 (D)浓度为1mol·dm-3的溶液。8．已知298K，?CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电导率λ∞分别为a、b、c(单位为S·m2·mol-1)，那么Λ∞(Na2SO4)是：（） (A) c + a - b； (B) 2a - b + 2c；(C) 2c - 2a + b； (D) 2a - b + c。9．相同温度下，无限稀时HCl、KCl、CdCl2三种溶液，下列说法中不正确的是：（） (A) Cl-离子的淌度相同； (B) Cl-离子的迁移数都相同；
一 1、体系在某过程中向环境放热，则体系的内能减少。 2恒温过程的Q一定是零。（） 3、经历任意一个循环过程时，系统从环境吸收的热等于系统对外所做的功（）对 4尽管Q和W都是途径函数，但（Q+W）的数值与途径无关。（）5、由于热力学能是状态函数,则理想气体的状态改变时，其热力学能一定跟着改变（）错 6、封闭体系经历一个不作其它功的等压过程，其热量只决定于体系的初终态（）对 7在绝热、密闭、坚固的容器中发生化学反应，△U一定为零，△H 不一定为零。（） 8不可逆过程就是过程发生后，系统不能再复原的过程。（） 9、因△H = Q p所以只有等压过程才有△H。（） 10、理想气体，不管是恒压过程，还是恒容过程，公式?= ?dT C H p 都适 用。（） 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 ××√√×√√××√ 二 二、判断题（每小题1分，共10分） 1．绝热可逆过程的?S = 0，绝热不可逆膨胀过程的?S > 0，绝热不可逆压缩过程的?S < 0。( ) 2．自由度就是可以独立变化的变量。（) 3．水溶液的蒸气压一定小于同温度下纯水的饱和蒸气压,而与溶质挥发性无关。( ) 4．从同一始态经不同的过程到达同一终态，则Q 和W 的值一般不同，Q －W 的值一般也不相同。( ) 5．冬季建筑施工时，为了保证施工质量，常在浇筑混凝土时加入盐类，效果比较理想。() 6．在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则ΔH = Q p = 0。( )
7．理想气体反应A + B = 2C，当p A = p B = p C时，的大小就决定了反应进行方向。（) 8．系统由V1膨胀到V2，其中经过可逆途径时做的功最多。 ( ) 9．一定量的理想气体由0℃、200kPa的始态反抗恒定外压(p环= 100kPa),绝热膨胀达平衡，则末态温度不变。( ) 10．对于计量系数?ν = 0的理想气体化学反应，增加压力和惰性气体不改变平衡点。( ) 1、（×） 2、（×） 3、（×） 4、（√） 5、（√） 6、（×） 7、（√） 8、（×） 9、（√）10、（√） 三 第一章热力学第一定律判断题及答案 1．道尔顿分压定律，对理想气体和实际混合气体来说关系式PB=Nb(RT/V)都成立。----解：错。对实际气体不适应。 2．在两个封闭的容器中，装有同一种理想气体，压力、体积相同，那么温度也相同。----解：错。数量不同，温度可能不同。 3．物质的温度越高，则热量越多；天气预报：今天很热。其热的概念与热力学相同。解：错。没有与环境交换，无热可言；不是相同概念，天气热是指温度高。 4．恒压过程也就是恒外压过程，恒外压过程也就是恒过程。解：错。恒外压过程不一定是恒压过程。 5．实际气体在恒温膨胀时所做的功等于所吸收的热。解：错。可能引起内容的变化。 6．凡是温度升高的过程体系一定吸热；而恒温过程体系不吸热也不放热。解：错。理想气体绝热压缩，升温不吸热；理想气体恒温膨胀，吸热不升温。
第二章热力学第一定律 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 答案：D 2．关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消 答案：B 3．关于焓的性质, 下列说法中正确的是 (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D。因焓是状态函数。 4．涉及焓的下列说法中正确的是 (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0 则ΔH＜ΔU。 5．下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数 (A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体 答案：D 6．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是 (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 7．dU=CvdT 及dUm=Cv,mdT 适用的条件完整地说应当是 (A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程 (D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能 只与温度有关的非等容过程 答案：D 8．下列过程中, 系统内能变化不为零的是 (A) 不可逆循环过程 (B) 可逆循环过程 (C) 两种理想气体的混合过程 (D) 纯液体的真空蒸发过程 答案：D。因液体分子与气体分子之间的相互作用力是不同的故内能不同。另外，向真 空蒸发是不做功的，W＝0，故由热力学第一定律ΔU＝Q＋W 得ΔU＝Q，蒸发过程需吸热Q＞0，
第一章 气体pVT 性质 1-1物质的体膨胀系数V α与等温压缩系数T κ的定义如下： 1 1T T p V p V V T V V ???? ????-=??? ????= κα 试导出理想气体的V α、T κ与压力、温度的关系？ 解：对于理想气体，pV=nRT 111 )/(11-=?=?=??? ????=??? ????= T T V V p nR V T p nRT V T V V p p V α 1211 )/(11-=?=?=???? ????-=???? ????- =p p V V p nRT V p p nRT V p V V T T T κ 1-2 气柜内有121.6kPa 、27℃的氯乙烯（C 2H 3Cl ）气体300m 3，若以每小时90kg 的流量输往使用车间，试问贮存的气体能用多少小时？ 解：设氯乙烯为理想气体，气柜内氯乙烯的物质的量为 mol RT pV n 623.1461815 .300314.8300 106.1213=???== 每小时90kg 的流量折合p 摩尔数为 13 3153.144145 .621090109032-?=?=?=h mol M v Cl H C n/v=（14618.623÷1441.153）=10.144小时 1-3 0℃、101.325kPa 的条件常称为气体的标准状况。试求甲烷在标准状况下的密度。 解：33 714.015 .273314.81016101325444 --?=???=?=?=m kg M RT p M V n CH CH CH ρ 1-4 一抽成真空的球形容器，质量为25.0000g 。充以4℃水之后，总质量为125.0000g 。若改用充以25℃、13.33kPa 的某碳氢化合物气体，则总质量为25.0163g 。试估算该气体的摩尔质量。 解：先求容器的容积33) (0000.1001 0000.100000.250000.1252 cm cm V l O H ==-=ρ
一、判断题（正确打“√”，错误打“×”） 1、处于临界状态的物质气液不分，这时Vm（g）=Vm（l）。对 2、在正常沸点时，液相苯和气相苯的化学势相等。对 3、绝热过程都是等熵过程。错 4、等温等压下的聚合反应若能自发进行，则一定是放热反应。对 5、气体的标准态是在标准压力下具有理想气体性质的纯气体。对 6、液体水在等温等压下可逆变为水蒸气，因温度不变，所以U也不变。错 7、当△H=Qp时，Qp就是状态函数。错 8、P1V1r =P2V2r只适用于理想气体可逆过程。错 9、绝热恒容过程，系统的△H=0。错 10、拉乌尔定律对理想液态混合物中任一组分都适用。对 11、理想气体分子之间无相互作用力，分子本身不占有体积。对 12、在正常沸点时，液相苯和气相苯的摩尔自由能相等。对 13、绝热过程是等温过程。错 19、功可全部转化为热，但热不能全部转化功。错
22、凡自发过程都要对外做功。错 24、理想液态混合物中各组分的分子间相互作用力完全相等。对 28、体系温度越高，其热能越大。错 29、1mol液态水在等温等压下可逆变为冰，过程的△G为零。对 30、绝热过程是等温过程。错 35、体系某状态函数变化决不会影响其它状态函数。错 37、恒温恒压下化学反应的熵变 T G H S ?- ? = ?。错 52、纯组分的偏摩尔量等于其摩尔量。对 53、纯物质的化学势即为其摩尔吉布斯函数。对 54、物质总是从其化学势高的相向化学势低的相迁移，这一过程将持续至物质迁移达平衡时为止，此时系统中每个组分在其所处的相中的化学势相等。对 55、在高、低温热源间工作的所有可逆热机,其热机效率必然相等,与工作物质及其变化的类型无关。对 56、任意可逆循环的热温商之和为零。对 57、同分异构体，对称性越高，熵值越小。对 58、在恒温、恒容的条件下，增加反应物的量，无论是单独增加一种还是同时增
1、体系在某过程中向环境放热，则体系的能减少。 2恒温过程的Q一定是零。（） 3、经历任意一个循环过程时，系统从环境吸收的热等于系统对外所做的功（）对 4尽管Q和W都是途径函数，但（Q+W）的数值与途径无关。（） 5、由于热力学能是状态函数，则理想气体的状态改变时，其热力学能一定跟着改变（）错 6、封闭体系经历一个不作其它功的等压过程，其热量只决定于体系的初终态（）对 7在绝热、密闭、坚固的容器中发生化学反应，△U一定为零，△ H 不一定为零。（） 8不可逆过程就是过程发生后，系统不能再复原的过程。（） 9、因厶H二Q p所以只有等压过程才有△ H。（） 10、理想气体「不管是恒压过程，还是恒容过程，公式H C p dT都适用。（） 二、判断题（每小题1分，共10分） 1. 绝热可逆过程的？S = 0,绝热不可逆膨胀过程的？S > 0,绝热不可逆压缩过程 的？S < 0。（） 2. 自由度就是可以独立变化的变量。（） 3 .水溶液的蒸气压一定小于同温度下纯水的饱和蒸气压，而与溶质挥发性无关。 （） 4. 从同一始态经不同的过程到达同一终态，则Q和W 的值一般不同，Q —W的值一 般也不相同。（） 5. 冬季建筑施工时，为了保证施工质量，常在浇筑混凝土时加入盐类，效果比 较理想。（） 6 ?在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则A H = Q p = 0。（ ）
7.理想气体反应A + B = 2C，当p A = p B = p c时，的大小就决定了反应进行方向。（）
8?系统由V i 膨胀到V 2,其中经过可逆途径时做的功最多 （） 9. 一定量的理想气体由O C 、200kPa 的始态反抗恒定外压（p 环=100kPa ）,绝热膨 胀达 平衡，则末态温度不变。（） 10. 对于计量系数？ v = 0的理想气体化学反应，增加压力和惰性气体不改变平衡 点。（） 1、（为 2、（为 3、（为 6、 （％ 7、 （“ 8、（为 第一章 热力学第一定律判断题及答案 1. 道尔顿分压定律，对理想气体和实际混合气体来说关系式 PB=Nb （RT/V ）都 成 立。----解：错。对实际气体不适应。 2. 在两个封闭的容器中，装有同一种理想气体，压力、体积相同，那么温度也 相同。----解：错。数量不同，温度可能不同。 3. 物质的温度越高，则热量越多；天气预报：今天很热。其热的概念与热力学 相同。 解：错。没有与环境交换，无热可言；不是相同概念，天气热是指温度高。 4. 恒压过程也就是恒外压过程，恒外压过程也就是恒过程。解：错。恒外压过 程不一定 是恒压过程。 5. 实际气体在恒温膨胀时所做的功等于所吸收的热。解：错。可能引起容的变 化。 6. 凡是温度升高的过程体系一定吸热；而恒温过程体系不吸热也不放热。解： 错。理想 气体绝热压缩，升温不吸热；理想气体恒温膨胀，吸热不升温。 7. 当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生 变化时， 所有的状态函数的数值也随之发生变化。 解：第一句话对，第二句话错，如理想气体的等温过程△ U = 0，A H = 0。 8?体积是广度性质的状态函数；在有过剩 NaCI(s)存在的饱和水溶液中，当温 度、压力一 4、（话 5、（话 9、（话 10、
第十章界面现象 10－1 请回答下列问题： (1) 常见的亚稳定状态有哪些？为什么产生亚稳态？如何防止亚稳态的产生？ (2) 在一个封闭的钟罩内，有大小不等的两个球形液滴，问长时间放置后，会出现什么现象？ (3) 下雨时，液滴落在水面上形成一个大气泡，试说明气泡的形状和理由？ (4) 物理吸附与化学吸附最本质的区别是什么？ (5) 在一定温度、压力下，为什么物理吸附都是放热过程？ 答：(1) 常见的亚稳态有：过饱和蒸汽、过热液体、过冷液体、过饱和溶液。产生这些状态的原因就是新相难以生成，要想防止这些亚稳状态的产生，只需向体系中预先加入新相的种子。 (2) 一断时间后，大液滴会越来越大，小液滴会越来越小，最终大液滴将小液滴“吃掉”，根据开尔文公式，对于半径大于零的小液滴而言，半径愈小，相对应的饱和蒸汽压愈大，反之亦然，所以当大液滴蒸发达到饱和时，小液滴仍未达到饱和，继续蒸发，所以液滴会愈来愈小，而蒸汽会在大液滴上凝结，最终出现“大的愈大，小的愈小”的情况。 (3) 气泡为半球形，因为雨滴在降落的过程中，可以看作是恒温恒压过程，为了达到稳定状态而存在，小气泡就会使表面吉布斯函数处于最低，而此时只有通过减小表面积达到，球形的表面积最小，所以最终呈现为球形。 (4) 最本质区别是分子之间的作用力不同。物理吸附是固体表面分子与气体分子间的作用力为范德华力，而化学吸附是固体表面分子与气体分子的作用力为化学键。 (5) 由于物理吸附过程是自发进行的，所以ΔG＜0，而ΔS＜0，由ΔG=ΔH－TΔS，得 ΔH＜0，即反应为放热反应。
10－2 在293.15K 及101.325kPa 下，把半径为1×10－3m 的汞滴分散成半径为1×10－9m 的汞滴，试求此过程系统表面吉布斯函数变(ΔG )为多少？已知293.15K 时汞的表面张力为0.4865 N ·m －1。 解： 3143r π＝N×3243r π N ＝3 132 r r ΔG ＝2 1 A A dA γ?＝ (A 2－A 1)＝4·( N 2 2 r －21 r )＝4 ·(3 12 r r －21r ) ＝4× ×(339 (110)110 --??－10－6) ＝5.9062 J 10－3 计算时373.15K 时，下列情况下弯曲液面承受的附加压力。已知时水的表面张力为58.91×10－3 N ·m －1 (1) 水中存在的半径为0.1μm 的小气泡；kPa (2) 空气中存在的半径为0.1μm 的小液滴； (3) 空气中存在的半径为0.1μm 的小气泡； 解：(1) Δp ＝2r γ＝36 258.91100.110--???＝1.178×103 kPa (2) Δp ＝2r γ ＝36 258.91100.110--???＝1.178×103 kPa (3) Δp ＝4r γ＝36 458.91100.110--???＝2.356×103 kPa 10－4 在293.15K 时，将直径为0.1nm 的玻璃毛细管插入乙醇中。问需要在管内加多大的压力才能防止液面上升？若不加压力，平衡后毛细管内液面的高度为多少？已知该温度下乙醇的表面张力为22.3×10－3 N ·m －1，密度为789.4 kg ·m －3，重力加速度为9.8 m ·s －2。设乙醇能很好地润湿玻璃。
气体pVT 性质 1. 1-1物质的体膨胀系数V α与等温压缩系数T κ的定义如下： 试导出理想气体的V α、T κ与压力、温度的关系？ 解：对于理想气体，pV=nRT 1-2 气柜内有121.6kPa 、27℃的氯乙烯（C 2H 3Cl ）气体300m 3，若以每 小时90kg 的流量输往使用车间，试问贮存的气体能用多少小时？ 解：设氯乙烯为理想气体，气柜内氯乙烯的物质的量为 每小时90kg 的流量折合p 摩尔数为 133153.144145 .621090109032-?=?=?=h mol M v Cl H C n/v=（14618.623÷1441.153）=10.144小时 1-3 0℃、101.325kPa 的条件常称为气体的标准状况。试求甲烷在标准状况下的密度。 解：33714.015 .273314.81016101325444--?=???=?=?=m kg M RT p M V n CH CH CH ρ 1-4 一抽成真空的球形容器，质量为25.0000g 。充以4℃水之后，总质量为125.0000g 。若改用充以25℃、13.33kPa 的某碳氢化合物气体，则总质量为25.0163g 。试估算该气体的摩尔质量。 解：先求容器的容积33)(0000.1001 0000.100000.250000.1252cm cm V l O H ==-=ρ n=m/M=pV/RT 1-5 两个体积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接，泡内密封着标准状况条件下的空气。若将其中一个球加热到100℃，另一个球则维持0℃，忽略连接管中气体体积，试求该容器内空气的压力。
解：方法一：在题目所给出的条件下，气体的量不变。并且设玻璃泡的体积不随温度而变化，则始态为 )/(2,2,1i i i i RT V p n n n =+= 终态（f ）时 ??? ? ??+=???? ??+=+=f f f f f f f f f f T T T T R V p T V T V R p n n n ,2,1,1,2,2,1,2,1 1-6 0℃时氯甲烷（CH 3Cl ）气体的密度ρ随压力的变化如下。试作ρ/p —p 图，用外推法求氯甲烷的相对分子质量。 解：将数据处理如下： P/kPa 101.325 67.550 50.663 33.775 25.331 (ρ/p)/ （g ·dm -3·kPa ） 0.02277 0.02260 0.02250 0.02242 0.02237 作(ρ/p)对p 图 当p →0时，(ρ/p)=0.02225，则氯甲烷的相对分子质量为 1-7 今有20℃的乙烷-丁烷混合气体，充入一抽真空的200 cm 3容器中，直至压力达101.325kPa ，测得容器中混合气体的质量为0.3879g 。试求该混合气体中两种组分的摩尔分数及分压力。 解：设A 为乙烷，B 为丁烷。 B A B B A A y y mol g M y M y n m M 123.580694.30 867.46008315 .03897.01+=?==+==- （1） 1=+B A y y （2） 联立方程（1）与（2）求解得401.0,599.0==B B y y
第7章 1.在一定温度下稀释电解质溶液，摩尔电导率Λm肯定增大，而电导率κ的变化不一定。 2. 摩尔电导率Λm=κ/c，对弱电解质溶液，式中c 表示已解离部分的浓度。 3. 在一定温度下，1-1 价强电解质（如KCl）稀溶液的摩尔电导率Λm 的数值反映溶液浓度的大小和离子迁移速率的大小。 4. 工业电解槽可通过104A 以上的电流，可见正、负离子在电场作用下的迁移速率是很大的。 5. 一定温度下，给定离子B 在一定溶剂的无限稀溶液中的摩尔电导率Λm和离子的淌度UB是常数。 6. 电解时在电极上首先发生反应的离子总是承担了大部分的电量转移任务。 7. 电池电路闭合时，电子由正极通过电解质溶液到达负极。 8. 一定的温度和浓度时，在所有钠盐的溶液中，Na+的迁移数是相同的。 9. 离子独立运动定律只适用于弱电解质，而不适用于强电解质。 10. 298.15K 时，相同质量摩尔浓度(0.01mol·Kg-1)的KCl、CaCl2和LaCl3三种电解质水溶液，离子的平均活度因子最大的是LaCl3。（错） 11. 电极Pt｜H2(P=100 kPa)｜OH—(a=1)是标准氢电极，其EΘ=0。 12. 对于电池Ag｜AgNO3(b1)｜AgNO3(b2)｜Ag，b 较小的一端为负极。 第10章 1.液体表面张力的方向总是与液面垂直。 2. 液体表面张力的存在力图扩大液体的表面积。 3. 表面张力在数值上等于等温等压条件下系统增加单位表面积时环境对系统 所做的可逆非体积功。 4. 弯曲液面产生的附加压力与表面张力成反比。 5. 弯曲液面产生的附加压力的方向总是指向曲面的曲心。 6. 弯曲液面的饱和蒸汽压总大于同温下平面液体的蒸气压。 7. 同温度下，小液滴的饱和蒸气压总大于平面液体的蒸气压。 8. 吉布斯所定义的“表面过剩物质的量” σn 只能是正值。 9. 吉布斯溶液表面等温吸附理论认为，两不互溶的液体之间的实际界面是一个 十分分明的几何面。 10. 朗格缪尔等温吸附理论只适用于单分子层吸附，而不适用于多分子层吸附。 11. 化学吸附无选择性。 12. 朗格缪尔等温吸附理论也适用于固体自溶液中的吸附。
一 1、体系在某过程中向环境放热,则体系的内能减少。 2恒温过程的Q一定就是零。( ) 3、经历任意一个循环过程时,系统从环境吸收的热等于系统对外所做的功( )对 4尽管Q与W都就是途径函数,但(Q+W)的数值与途径无关。( ) 5、由于热力学能就是状态函数,则理想气体的状态改变时,其热力学能一定跟着改变( )错 6、封闭体系经历一个不作其它功的等压过程,其热量只决定于体系的初终态( )对 7在绝热、密闭、坚固的容器中发生化学反应,△U一定为零,△H不一定为零。( ) 8不可逆过程就就是过程发生后,系统不能再复原的过程。( ) 9、因△H = Q p所以只有等压过程才有△H。( ) 10、理想气体,不管就是恒压过程,还就是恒容过程,公式dT H p都适 C 用。( ) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 ××√√×√√××√ 二 二、判断题(每小题1分,共10分) 1.绝热可逆过程的?S = 0,绝热不可逆膨胀过程的?S > 0,绝热不可逆压缩过程的 ?S < 0。( ) 2.自由度就就是可以独立变化的变量。( ) 3.水溶液的蒸气压一定小于同温度下纯水的饱与蒸气压,而与溶质挥发性无关。( ) 4.从同一始态经不同的过程到达同一终态,则Q 与W 的值一般不同,Q －W 的值一般也不相同。( ) 5.冬季建筑施工时,为了保证施工质量,常在浇筑混凝土时加入盐类,效果比较理想。() 6.在等压下,机械搅拌绝热容器中的液体,使其温度上升,则ΔH = Q p = 0。( )
7.理想气体反应 A + B = 2C,当p A= p B= p C 时,的大小就决定了反应进行方向。( ) 8.系统由V1膨胀到V2,其中经过可逆途径时做的功最多。 ( ) 9.一定量的理想气体由0℃、200kPa的始态反抗恒定外压(p环= 100kPa),绝热膨胀达平衡,则末态温度不变。( ) 10.对于计量系数?ν= 0的理想气体化学反应,增加压力与惰性气体不改变平衡点。( ) 1、(×) 2、(×) 3、(×) 4、(√) 5、(√) 6、(×) 7、(√) 8、(×) 9、(√) 10、(√) 三 第一章热力学第一定律判断题及答案 1.道尔顿分压定律,对理想气体与实际混合气体来说关系式PB=Nb(RT/V)都成立。----解:错。对实际气体不适应。 2.在两个封闭的容器中,装有同一种理想气体,压力、体积相同,那么温度也相同。----解:错。数量不同,温度可能不同。 3.物质的温度越高,则热量越多;天气预报:今天很热。其热的概念与热力学相同。解:错。没有与环境交换,无热可言;不就是相同概念,天气热就是指温度高。 4.恒压过程也就就是恒外压过程,恒外压过程也就就是恒过程。解:错。恒外压过程不一定就是恒压过程。
一章气体的pVT关系 1.1 物质的体膨胀系数与等温压缩率的定义如下 试推出理想气体的，与压力、温度的关系。 解：根据理想气体方程 1.2 气柜内贮有121.6 kPa，27℃的氯乙烯（C2H3Cl）气体300 m3，若以每小时90 kg的流量输往使用车间，试问贮存的气体能用多少小时？ 解：假设气柜内所贮存的气体可全部送往使用车间。 1.3 0℃，101.325kPa的条件常称为气体的标准状况，试求甲烷在标准状况下的密度？ 解：将甲烷(M w=16g/mol)看成理想气体： PV=nRT , PV =mRT/ M w 甲烷在标准状况下的密度为=m/V= PM w/RT =101.32516/8.314273.15(kg/m3) =0.714 kg/m3 1.4 一抽成真空的球形容器，质量为25.0000g充以4℃水之后，总质量为125.0000g。若改充以25℃，13.33 kPa的某碳氢化合物气体，则总质量为 25.0163g。试估算该气体的摩尔质量。水的密度1g·cm3计算。 解：球形容器的体积为V=（125-25）g/1 g.cm-3=100 cm3 将某碳氢化合物看成理想气体：PV=nRT , PV =mRT/ M w M w= mRT/ PV=(25.0163-25.0000)8.314300.15/(1333010010-6) M w =30.51(g/mol)
1.5 两个容积均为V 的玻璃球泡之间用细管连结，泡内密封着标准状态下的空气。若将其中的一个球加热到 100℃，另一个球则维持 0℃，忽略连接细管中气体体积，试求该容器内空气的压力。 解：由题给条件知，（1）系统物质总量恒定；（2）两球中压力维持相同。 标准状态： 因此， 1.6 0℃时氯甲烷（CH 3Cl ）气体的密度ρ随压力的变化如下。试作p p -ρ 图，用外推法求氯甲烷的相对 分子质量。
热力学第一定律练习题 一、判断题：1．当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。4．一定量的理想气体，当热力学能与温度确定之后，则所有的状态函数也完全确定。5．系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境换热。7．因Q P= ΔH，Q V= ΔU，所以Q P与Q V都是状态函数。8．封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。10．在101.325kPa下，1mol l00℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。若水蒸气可视为理想气体，那么由于过程等温，所以该过程ΔU = 0。12．1mol水在l01.325kPa下由25℃升温至120℃，其ΔH= ∑C P,m d T。13．因焓是温度、压力的函数，即H= f(T,p)，所以在恒温、恒压下发生相变时，由于d T = 0，d p = 0，故可得ΔH = 0。16．一个系统经历了一个无限小的过程，则此过程是可逆过程。18．若一个过程是可逆过程，则该过程中的每一步都是可逆的。20．气体经绝热自由膨胀后，因Q = 0，W = 0，所以ΔU = 0，气体温度不变。28．对于同一始态出发的理想气体的绝热变化过程，W R= ΔU= n C V,mΔT，W Ir= ΔU= n C V,mΔT，所以W R= W Ir。 1．第一句话对，第二句话错，如理想气体的等温过程ΔU = 0，ΔH= 0。4．错，理想气体的U = f(T)，U与T不是独立变量。5．错，绝热压缩温度升高；理想气体恒温可逆膨胀，吸热。7．错，Q V、Q p是状态变化的量、不是由状态决定的量。8．错，(1)未说明该过程的W'是否为零；(2)若W' = 0，该过程的热也只等于系统的焓变。10．错，这不是理想气体的单纯pVT 变化。12．错，在升温过程中有相变化。13．错，H = f(T,p)只对组成不变的均相封闭系统成立。16．错，无限小过程不是可逆过程的充分条件。18．对。 20．错，一般的非理想气体的热力学能不仅只是温度的函数。28．错，两个过程的ΔT不同。 二、单选题：2．体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：(A) T，p，V，Q ； (B) m，V m，C p，?V；(C) T，p，V，n； (D) T，p，U，W。 8．下述说法中，哪一种不正确： (A)焓是体系能与环境进行交换的能量；(B) 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量；(C) 焓是体系状态函数；(D) 焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等。 12．下述说法中，哪一种正确：(A)热容C不是状态函数； (B)热容C与途径无关； (C)恒压热容C p不是状态函数； (D) 恒容热容C V不是状态函数。 18．1 mol H2(为理气)由始态298K、p被绝热可逆地压缩5dm3，那么终态温度T2 与内能变化?U分别是：(A)562K，0 kJ ； (B)275K，-5.49 kJ ；(C)275K，5.49kJ ；(D) 562K，5.49 kJ 。 21．理想气体从同一始态（p1,V1,T1）出发分别经恒温可逆压缩(T)、绝热可逆压缩(i)到终态体积为V2时，环境对体系所做功的绝对值比较：(A) W T > W i；(B)W T < W i；(C) W T = W i； (D) 无确定关系。 热力学第二定律练习题 一、判断题：1．自然界发生的过程一定是不可逆过程。4．绝热可逆过程的?S = 0，绝热不可逆膨胀过程的?S > 0。5．为计算绝热不可逆过程的熵变，可在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。6．由于系统经循环过程后回到始态，?S = 0，所以一定是一个可逆循环过程。8．在任意一可逆过程中?S = 0，不可逆过程中?S > 0。15．自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。16．吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。24．指出下列各过程中，物系的?U、?H、?S、?A、?G中何者为零？⑴理想气体自由膨胀过程；⑵实际气体节流膨胀过程；⑶理想气体由(p1,T1)状态绝热可逆变化到(p2,T2)状态；⑷ H2和Cl2在刚性绝热的容器中反应生成HCl；⑸ 0℃、p 时，水结成冰的相变过程；⑹理想气体卡诺循环。1．对。 4 正确。5．错，系统由同一始态出发，经绝热可逆和绝热不可逆过程不可能到达相同的终态。6 错，环境的熵变应加在一起考虑。 8．错。14．错。未计算环境的熵变；15．错，条件 16．错，必须在等温等压，W’= 0的条件下才有此结论。24．(1) ΔU = ΔH = 0；(2) ΔH = 0； (3) ΔS = 0； (4) ΔU = 0；(5) ΔG = 0；6) ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG都为 0。 二、单选题： 2．可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车： (A) 跑的最快；(B)跑的最慢； (C) 夏天跑的快； (D) 冬天跑的快。 12．2mol理想气体B，在300K时等温膨胀，W = 0时体积增加一倍，则其?S(J·K-1)为： (A) -5.76 ； (B) 331 ； (C) 5.76 ； (D) 11.52 。 13．如图，可表示理想气体卡诺循环的示意图是： (A) 图⑴； (B) 图⑵；(C)图⑶； (D) 图⑷。