一、盐类的水解 1．定义 弱酸的阴离子 盐电离 弱碱的阳离子 离子 c(H+)≠c(OH-) 结合 电离的 结合 电离的 破坏了
溶液呈酸性或碱性
2．实质 酸碱中和反应的逆反应，盐类的水解是 反应。 3．盐类水解离子方程式的书写 （1）在书写盐类水解方程式时一般要用“______”号连接，产物不标 “↑” 或 “↓” ，其一般形式为：盐＋ ．．．． ．．． ． ．．． 水 酸＋碱 （2）书写规律 1 一般盐类水解程度很小，水解产物很少，即使产物易分解也不写其分解形式，如： ○ NH4Cl 的水解离子方程式： 2 多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主，如： ○ Na2CO3 的水解离子方程式： Na3PO4 的水解离子方程式：
3 多元弱碱阳离子的水解方程式一步完成，如： ○ FeCl3 的水解离子方程式： 4 双水解方程式的书写：弱酸弱碱盐中阴、阳离子相互促进水解，称为双水解。由于阴、阳离子相互促进， ○ 水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓” 高中阶段常见的能发生双水解的离子对有： Al3+与 HCO3-、CO32-、HS-、S2-、AlO2-等； Fe3+与 HCO3-、CO32-等；
5 弱酸酸式酸根既发生电离，又发生水解；强酸酸式酸根只电离不水解 ○ 如 HCO3-既发生电离，又发生水解
4．规律 (1)有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，同强显中性。 (2)组成盐的酸越弱，水解程度越大 如：物质的量浓度相同的两种盐溶液，NaA 和 NaB，其溶液的 pH 前者大于后者，则酸 HA 和 HB 的相对强 弱为 HB>HA，这条规律可用于利用盐的 pH 值判断酸性的强弱。 酸的强弱顺序：H2SO3> H3PO4>HF>HNO2>HCOOH>CH3COOH>H2CO3>苯酚>H2S>HCN>HClO (亚硫磷酸氢氟酸，亚硝甲酸冰醋酸，碳酸氢硫氢氰酸) (3)同浓度的正盐与其酸式盐相比，正盐的水解程度比酸式盐的水解程度大。 如：同浓度的 Na2CO3 与 NaHCO3 相比，的水解程度更大。 (4)弱酸酸式盐的酸碱性要看酸式酸根电离和水解的相对强弱。HCO3-、HS-、HPO42-在溶液中以水解为主，其 ． ． 溶液显碱性；HSO 、H PO 在溶液中以电离为主，其溶液显酸性 3 2 4 ． ． ． ． ．．．．．．．．． ． ． ． ． ． ． 如：NaHCO3 显碱性，NaHSO3 显酸性 （5）弱酸弱碱盐的酸碱性取决于弱酸与弱碱的相对强弱，常见的 CH3COONH4 显中性，由此可推断
1
（NH4）2CO3 显 二、影响盐类水解的因素 1．内因 盐本身的性质。酸或碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度____，溶液的碱性或酸性____。 2．外因 温度：温度升高，水解程度增大 浓度：盐的浓度越小，水解程度越大 PH 值：通过控制溶液的酸碱性可以促进或抑制盐类的水解 因素 温度 浓度 外加 酸碱 三、盐类水解的应用 应用 判断溶液的酸碱性 离子浓度大小比较 判断酸性强弱 贮存易水解盐溶液 判断盐溶液蒸干产物 胶体的制取 离子共存的判断 泡沫灭火器原理 作净水剂 化肥的使用 举例 ＋ FeCl3 溶液显酸性，原因是 Fe3 ＋3H2O
－ ＋ ＋
水解平衡 增大 减小(即稀释) 酸 碱
水解程度
水解产生离子的浓度
弱酸根离子的水解程度____，弱碱阳离子的水解程度____ 弱酸根离子的水解程度____，弱碱阳离子的水解程度____
Fe(OH)3＋3H
－
＋
NH4Cl 溶液中，c(Cl )>c(NH4 )>c(H )>c(OH ) NaX、NaY、NaZ 三种盐 pH 分别为 8、9、10，则酸性 HX>HY>HZ 配制 CuSO4 溶液时，加入少量 H2SO4，防止 Cu2 水解
＋
AlCl3 溶液蒸干灼烧时的产物为 Al2O3 制取 Fe(OH)3 胶体的离子反应：Fe3 ＋3H2O Fe(OH)3(胶体)＋3H
＋ ＋ － － － － － ＋ ＋
2 Al3 与 AlO2 、CO2 3 、HCO3 、S 、HS 等因相互促进水解而不共存
成 分 为 NaHCO3 与 Al2(SO4)3 ， 发 生 反 应 为 Al3 ＋ 3HCO 3 ===Al(OH)3↓＋3CO2↑ ＋ ＋ 明矾可作净水剂，原理为 Al3 ＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H 铵态氮肥与草木灰不得混用
－
四、溶液中离子浓度的比较 1. 粒子浓度之间的守恒关系 （1）电荷守恒：在任何电解质中，阴阳离子所带电荷总数相等 书写时等号一边写出所有的阳离子，一边写出所有的阴离子，其浓度的系数为其所带电荷数 如 Na2CO3 溶液中离子电荷守恒： （2）物料守恒：在平衡状态时，某种元素的各种存在形式的物质的量浓度之和等于其起始浓度之和 如 Na2CO3 溶液中粒子物料守恒： （3）质子守恒：书写质子守恒时，选择发生水解的离子为基准，一边列所有的得质子产物 ，一边列所有的失 ．．．．． ． 质子产物 ，其浓度的系数为得、失质子个数 ．．．． 如 Na2CO3 溶液中粒子质子守恒： 专练 1、写出 CH3COONa 溶液中三个守恒关系式 电荷守恒： 物料守恒： 质子守恒： 专练 2、写出 NH4Cl 溶液中三个守恒关系式 电荷守恒： 物料守恒： 质子守恒： 专练 3、写出 Na2S 溶液中存在如下关系：
2
电荷守恒： 物料守恒： 质子守恒： 专练 4、写出 Na 2SO3 溶液中三个守恒关系式 电荷守恒： 物料守恒： 质子守恒： ] 专练 5、写出(NH4)2CO3 溶液中存在如下关系： 电荷守恒： 物料守恒： 质子守恒： 专练 6、写出 NaHCO3 溶液中存在如下关系： 电荷守恒： 物料守恒： 质子守恒： 专练 7、写出 NaHS 溶液中存在如下关系： 电荷守恒： 物料守恒： 质子守恒： 2. 离子浓度的大小比较： （1）单一溶液中离子浓度大小比较 弱酸、弱碱考虑电离； 盐考虑水解； 无论弱酸、弱碱的电离还是盐的水解都是微弱的； 多元弱酸电离分步进行，且以第一步为主，逐级递减； 多元弱酸根水解分步进行，且以第一步为主，逐级递减； 最后不要忘记水的电离。 1 弱酸溶液中离子浓度大小比较 ○ 如 CH3COOH 溶液中离子浓度大小比较： H3PO4 溶液中离子浓度大小比较： H2SO3 溶液中离子浓度大小比较： 2 盐溶液中离子浓度大小比较 ○ CH3COONa 溶液中离子浓度大小比较： NH4Cl 溶液中离子浓度大小比较： Na2S 溶液中离子浓度大小比较： Na2SO3 溶液中离子浓度大小比较： NaHCO3 溶液中离子浓度大小比较： NaHSO3 溶液中离子浓度大小比较： （2）相同浓度不同溶液中同一离子的浓度大小比较 抑制水解，反应物溶液中离子浓度增大。 1) 物质的量浓度相同的下列溶液中，NH4 浓度最大的是( ) A．NH4Cl B．NH4HSO4 C．HCOONH4 D．NH4HCO3 2) 有 4 种混合溶液，分别由等体积 0.1 mol/L 的 2 种溶液混合而成：①CH3COONa 与 HCl；②CH3COONa 与 NaOH ③CH3COONa 与 NaCl；④CH3COONa 与 NaHCO3 下列各项排序正确的是 一 A．pH：②>③>④>① B．c(CH3COO )：②>④>③>① + C．溶液中 c(H )：①>③>②>④ D．c(CH3COOH)：①>④>③>②
3
+
3) 物质的量浓度相同的下列溶液中，符合按 pH 由小到大顺序排列的是 ( A．Na2CO3、NaHCO3、NaCl、NH4Cl B．Na2CO3、NaHCO3、NH4Cl、NaCl C．(NH4)2SO4、NH4Cl、NaNO3、Na2S D．NH4Cl、(NH4)2SO4、Na2S 、NaNO3 （3）混合液中离子浓度大小比较 两种溶液混合但溶质之间不反应； 1 两种物质恰好完全反应 两种溶液混合且溶质之间反应：○ 2 ○两种物质反应，且有一种有剩余
-1
)
1) 在 10ml 0.1mol·L NaOH 溶液中加入同体积、同浓度 HAc 溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的 是（ ） + + + + A．c(Na )＞c(Ac )＞c(H )＞c(OH ) B．c(Na )＞c(Ac )＞c(OH )＞c(H ) + + + C．c(Na )＝c(Ac )＋c(HAC) D．c(Na )＋c(H )＝c(Ac )＋c(OH ) -1 -1 2) 将 0.2 mol·L CH3COOK 与 0.1 mol·L 盐酸等体积混合后，则溶液中下列微粒的物质的量浓度的关系 正确的是（ ） + A、c(CH3COO )＝c(Cl )＝c(H )＞c(CH3COOH) + C、c(CH3COO )＞c(Cl )＞c(H )＞c(CH3COOH) B、c(CH3COO )＝c(Cl )＞c(CH3COOH)＞c(H ) + D、c(CH3COO )＞c(Cl )＞c(CH3COOH)＞c(H )
+
3) 将 pH=3 的 CH3COOH 与 pH=11 的 NaOH 溶液等体积混合后，所得的混合溶液中，下列关系式正确 的是( )
A．c(Na )＞c(CH3COO )＞c(H ) ＞c(OH ) + + C． c(CH3COO )＞c(H )＞c(Na )＞c(OH ) 课后练习： 1. （2014· 四川理综化学卷，T6）下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是：
＋ － － － + + -
B． c(CH3COO )＞c(Na )＞c(H )＞c(OH ) + + D．c(CH3COO )＞c(Na )＞ c(OH ) ＞c(H )
-
+
+
-
A.0.1mol/L NaHCO3 溶液与 0.1mol/L NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中：C(Na )>c(CO2 3 )>c(HCO3 )>c(OH ) B.20ml 0.1mol/L CH3COONa 溶液与 10ml 0.1mol/L HCl 溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：C(CH3COO
－
)>c(Cl ) >c(CH3COOH)>c(H )
－ ＋ ＋ －
－
＋
C.室温下，pH=2 的盐酸与 pH=12 的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl )+c(H )>c(NH4 )>c(OH ) D.0.1mol/L CH3COOH 溶液与 0.1mol/L NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中： c(OH )>c(H )+c(CH3COOH) 2. （2014· 全国理综 II 化学卷，T11）一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是
－ ＋
A. pH=5的 H2S 溶液中，c（H+）=c（HS-）=1× 10-5mol· L-1 B. pH=a 的氨水溶液，稀释10倍后，其 pH=b，则 a=b+1 C. pH=2的 H2C2O4溶液与 pH=12的 NaOH 溶液任意比例混合：c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+ c(HC2 O4 ? ) D. pH 相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO 三种溶液的 c（Na+） ：①>②>③ 3. （2014· 江苏单科化学卷，T14）25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
＋ － － －
A．0.1mol/LCH3COONa 与 0.1mol/LHCl 溶液等体积混合：c(Na )＝c(Cl )＞cCH3COO )＞c(OH ) B．0.1mol/LNH4Cl 与 0.1mol/L 氨水等体积混合（pH＞7） ：c(NH3· H2O)＞c(NH4 )＞c(Cl )＞c(OH ) 2 ＋ － － C．0.1mol/LNa2CO3 与 0.1mol/L NaHCO3 溶液等体积混合： c(Na )＝c(CO32 )＋c(HCO3 )＋c(H2CO3) 3 D．0.1mol/LNa2C2O4 与 0.1mol/LHCl 溶液等体积混合（H2C2O4 为二元弱酸） ： 2c(C2O42 )＋c(HC2O4 )＋c(OH )＝c(Na )＋c(H )
－ － － ＋ ＋ ＋ － －
4
4.
（2014· 江苏单科化学卷，T11）下列有关说法正确的是
A．若在海轮外壳上附着一些铜块，则可以减缓海轮外壳的腐蚀 B．2NO(g)＋2CO(g)=N2(g)＋2CO2(g)在常温下能自发进行，则该反应的△H＞0 C．加热 0.1mol/LNa2CO3 溶液，CO32 的水解程度和溶液的 pH 均增大
－
D．对于乙酸与乙醇的酯化反应（△H＜0） ，加入少量浓硫酸并加热，该反应的反应速率和平衡常数均增大 5. （2014· 海南单科化学卷，T11）室温下，用 0.100mol/L NaOH 溶液分别滴定 20.00ml 0.100mol/L 的盐酸 和醋酸，滴定曲线如图所示，下列说法正确的是（ A、I、Ⅱ分别表示盐酸、醋酸的滴定曲线 B、PH=7 时，滴定醋酸消耗 V(NaOH)小于 20ml C、V(NaOH) =20ml 时，C(Cl )== C(CH3COO ) D、V(NaOH) =10ml 时，醋酸溶液中：C(Na+ )＞ C(CH3COO— )＞ 6. （2014· 福建理综化学卷，T10）下列关于 0.10 mol· L
＋ ＋ － －1 — —
）
C(H+ )＞ C(OH—
)
NaHCO3 溶液的说法正确的是
A．溶质的电离方程式为 NaHCO3＝Na ＋ H ＋ CO2 3
＋ －
B．25 ℃时，加水稀释后，n(H )与 n(OH )的乘积变大 C．离子浓度关系：c(Na )＋c(H )＝c(OH )＋c(HCO3 )＋c(CO2 3 )
＋ ＋ － － －
D．温度升高，c(HCO3 )增大 7. （2014· 安徽理综化学卷，T11）室温下，下列溶液中离子浓度关系正确的是（ ）
－
A．Na2S 溶液： c(Na? ) > c(HS? ) > c(OH? ) > c(H2S) B．Na2C2O4 溶液： c(OH? ) ? c(H? ) ? c(HC2O4? ) ? 2c(H2C2O4 ) C．Na2CO3 溶液： c(Na? ) ? c(H? ) ? 2c(CO32? ) ? c(OH? ) D．CH3COONa 和 CaCl2 混合溶液： c(Na? ) ? c(Ca2? ) ? c(CH3COO? ) ? c(CH3COOH) ? 2c(Cl ? ) 8. （2014?张掖模拟）下列电解质溶液中有关浓度关系不正确的是（
+
）
-
A．浓度均为 0.1 mol/L 的 HF、KF 混合溶液中：2c（H ）+c（HF）═2c（OH ）+c（F ） B．0.1 mol/L 的 Na CO 溶液中：2c（Na ）═c（CO ）+c（HCO ）+c（H CO ）
+ 2 3 23 3 2 3
C．常温下，pH=5 的 NaHSO 溶液中，水电离出的 c（H ）=1.0×10-9 mol/L
+ 3
D．铵根离子浓度均为 0.1 mol/L 的 ①NH Cl、②NH Al（SO ） 、③NH HCO 三种溶液的浓度：③＞①＞②
4 4 4 2 4 3
9.
（2014?眉山二模）下列说法中正确的是（
3 3
）
A． 25℃时， pH=7 的 CH COOH 与 CH COONa 的混合液中离子浓度的大小顺序为： c （Na+） ＞c （CH3COO-） ＞c（H+）=c（OH-）
5
B． 25℃时， 0.1mol/L NaHA 溶液 pH=3， 该溶液中某些微粒的浓度大小顺序为： c （HA-） ＞c （H+） ＞c （H2A） ＞c（A2-） C．25℃时，若 10mL pH=a 的盐酸与 100mL pH=b 的 Ba（OH）2 溶液混合后恰好中和，则 a+b=13 D． 25℃时， Ka （HF） =3.6×10-4， Ka （CH3COOH） =1.75×10-5， 0.1mol/L 的 NaF 溶液与 0.1mol/L 的 CH3COOK 溶液相比：c（Na+）-c（F-）＞c（K+）>c（CH3COO-） 10. （2013 安徽理综）.已知 NaHSO3 溶液显酸性，溶液中存在以下平衡： HSO3- + H2O H2SO3 + OH① HSO3 H+ + SO32） ②
向 0.1mol·L-1 的 NaHSO3 溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是（ A 加入少量金属 Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中 c(HSO3-)增大 B 加入少量 Na2SO3 固体，则 c(H+) + c(Na+) = c(HSO3-) + c(OH-) +
1 c(SO32-) 2
C 加入少量 NaOH 溶液，
c(OH ? ) c(SO32? ) 、 的值均增大 c(H ? ) c(HSO3? )
D 加入氨水至中性，则 2c(Na+) = c(SO32-)>c(H+) = c(OH-) 11. （2012 天津理综）下列电解质溶液的有关叙述正确的是 （ A．同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的 pH＝7 B．在含有 BaSO4 沉淀的溶液中加入 Na2SO4 固体，c(Ba2+)增大
? C．含 l m o l KOH 的溶液与 l m o l CO2 完全反应后，溶液中 c(K+)＝c(HCO 3 )
）
D．在 CH3COONa 溶液中加入适量 CH3COOH，可使 c(Na+)＝c(CH3COO )
－
12. （2012 重庆理综）下列叙述正确的是（ A.盐酸中滴加氨水至中性，溶液中溶质为氯化铵
）
B.稀醋酸加水稀释，醋酸电力程度增大，溶液的 pH 减小 C.饱和石灰水中加入少量 CaO，恢复至室温后溶液的 pH 值不变 D.沸水中滴加适量饱和 Fe Cl3 溶液，形成带电的胶体，导电能力增强 13. （2011 广东）对于 0.1mol?L-1 Na2SO3 溶液，正确的是（ A、升高温度，溶液的 pH 降低 B、c（Na ）=2c（SO32 ）+ c（HSO3 ）+ c（H2SO3）
＋ ― ―
）
C、c（Na ）+c（H ）=2 c（SO32 ）+ 2c（HSO3 ）+ c（OH ）
＋ ＋ ― ― ―
D、加入少量 NaOH 固体，c（SO32 ）与 c（Na ）均增大
― ＋
14. （2011 重庆理综） ．对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是（ A．明矾溶液加热 B．CH3COONa 溶液加热
6
）
C．氨水中加入少量 NH4Cl
D．小苏打溶液中加入少量的 NaCl 固体
2-
15. （2009 福建理综）在一定条件下，Na2CO3 溶液存在水解平衡： CO3 说法正确的是( )
+ H2O
HCO3- + OH- 。下列
A. 稀释溶液，水解平衡常数增大 C. 升高温度，
c(HCO 3 ) 减小 c(CO 3 ? )
?
B. 通入 CO2，平衡朝正反应方向移动 D. 加入 NaOH 固体，溶液 PH 减小 ）
16. （2013 广东理综）50℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是（ A．pH=4 的醋酸中：c（H+）=4.0molL-1 B.饱和小苏打溶液中：c（Na+）= c（HCO3-） C．饱和食盐水中：c（Na+）+ c（H+）= c（Cl-）+c（OH-） D. pH=12 的纯碱溶液中：c（OH-）=1.0× 10-2molL-1
17. （2013 四川理综）室温下，将一元酸 HA 的溶液和 KOH 溶液等体积混合（忽略体积变化） ，实验数据如 下表：
起始浓度/（mol·L-1） 实验编号 c(HA) ① ② 下列判断不正确 的是（ ．．． ）
— —
反应后溶液的 pH c(KOH) 0.1 0.2 9 7 0.1 x
A. 实验①反应后的溶液中：c(K+) > c(A ) > c(OH ) > c(H+) B. 实验①反应后的溶液中：c(OH ) = c(K+) — c(A ) =
— —
mol/L
C．实验②反应后的溶液中：c(A ) + c(HA) > 0.1 mol/L D．实验②反应后的溶液中：c(K+) = c(A ) > c(OH ) = c(H+)
— —
—
18. （2012 重庆理综）向 10mL 0.1mol· L 叙述正确的是（ A. B. C. D. ）
?
3?
?1
NH 4 Al(SO4 ) 2 溶液中，滴加等浓度 Ba(OH )2 溶液 x mL，下列
x=10 时，溶液中有 NH 4 、 Al 、 SO4 ，且 c( NH 4 ) ? c( Al ) x=10 时，溶液中有 NH 4 、 AlO2 、 SO4 ，且 c( NH 4 ) ? c(SO4 ) x=30 时，溶液中有 Ba 、 AlO2 、 OH ，且 c(OH ) ? c( AlO2 ) x=30 时，溶液中有 Ba 、 Al 、 OH ，且 c(OH ) ? c( Ba )
2?
3?
2?
?
3?
?
?
2?
?
2?
2?
?
?
?
?
?
?
2?
19. （2011 江苏）下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ）
7
A．在 0.1mol·L-1NaHCO3 溶液中：c（Na+） ? c（HCO3+） ? c（CO32-） ? c（H2CO3） B．在 0.1mol·L-1Na2CO3 溶液中：c（OH-）- c（H+）= c（HCO3-）+2c（H2CO3） C．向 0.2 mol·L-1NaHCO3 溶液中加入等体积 0.1mol·L-1NaOH 溶液： c（CO32-）> c（HCO3-）> c（OH-）> c（H+） D．常温下，CH3COONa 和 CH3COOH 混合溶液[pH=7, c（Na+）=0.1mol·L-1]： c（Na+）= c（CH3COO-）> c（CH3COOH）> c（H+）= c（OH-） 20. （2011 天津理综，6 分）25℃时，向 10mL 0.01mol/L KOH 溶液中滴加 0.01mol/L 苯酚溶液，混合溶液中 粒子浓度关系正确的是（
—
）
—
A．pH>7 时，c（C6H5O ）>c（K+）>c（H+）>c（OH ） B． pH<7 时，c（K+）>c（C6H5O ）>c（H+）>c（OH ）
— —
C V[C6H5OH（aq）]=10mL 时，c（K+）=c（C6H5O ）>c（OH ）=c（H+）
— —
D．V[C6H5OH（aq）]=20mL 时，c（C6H5O ）+（C6H5OH）=2c（K+）
—
21. （2010 广东理综，6 分） HA 为酸性略强于醋酸的一元弱酸.在 0.1mol. L 正确的是（ ）
?1
NaA 溶液中，离子浓度关系
A. c（Na+）> c（A-）> c（H+）> c（OH-） C. c（Na+）+ c（OH-）= c（ A-）+ c（H+） 22. (2010· 四川理综，6 分) 有关①100 mL 0.1 mol· L 述不正确的是
＋ －1
B. c（Na+）>c（OH-）> c（A-）> c（H+） D. c（Na+）+ c（H+）= c（A-）+ c（OH-） NaHCO3、②100 mL 0.1 mol· L
－1
Na2CO3 两种溶液的叙
(
) B．溶液中阴离子的物质的量浓度之和：②>① D．②溶液中：c(HCO3 )>c(H2CO3) )
－
A．溶液中水电离出的 H 个数：②>① C．①溶液中：c(CO )>c(H2CO3)
2－ 3
23. （2009 江苏，4 分）下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( A.室温下,向 0.01 mol·L-1NH4HSO4 溶液中滴加 NaOH 溶液至中性： c(Na+)>c(SO42-)>c（ NH 4 ）>c(OH-)=c(H+) B.0.1 mol·L-1NaHCO3 溶液：c(Na+)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+) C．Na2CO3 溶液：c(OH-)-c(H+)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)
?
D.25 ℃ 时 ， pH=4.75 、 浓 度 均 为 0.1 mol · L-1 的 CH3COOH 、 CH3COONa 混 合 溶 液 ： c(CH3COO-)+c(OH-)
一、电离平衡理论和水解平衡理论 1.电离理论：⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如NH3·H2O溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于在NH3·H2O溶液中存在下列电离平衡：NH3·H2O NH4++OH-，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH3·H2O)＞ c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)。 ⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如H2S溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S HS-+H+，HS- S2-+H+，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(H2S)＞c(H+)＞c(HS-)＞c(OH-)。 2.水解理论： ⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+)＞c(HCO3-)。 ⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH4）2SO4溶液中微粒浓度关系。 【分析】因溶液中存在下列关系：（NH4）2SO4=2NH4++SO42-， 2H2O2OH-+2H+， 2NH3·H2O，由于水电离产生的c(H+)水=c(OH-)水，而水电离产生的一部分OH-与NH4+结合产生NH3·H2O，另一部分OH-仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH4+)＞c(SO42-)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)。 ⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+)＞c(OH-)，水解呈碱性的溶液中 c(OH-)＞c(H+)； ⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。例如Na2CO3溶液中微粒浓度关系。【分析】因碳酸钠溶液水解平衡为：CO32-+H2O HCO3-+OH-，H2O+HCO3-H2CO3+OH-，所以溶液中部分微粒浓度的关系为：c(CO32-)＞c(HCO3-)。 二、电荷守恒和物料守恒 1．电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中：n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO3-)＋2n(CO32-)＋n(OH-)推出：c(Na+)＋c(H+)＝c(HCO3-)＋2c(CO32-)
溶液中的三大守恒式 1、在0.1 mol·L－1NaHCO3溶液中有关粒子浓度关系正确的是 A.c（Na+）＞c（HCO3－）＞c（CO32－）＞c（H+）＞c（OH－） B.c（Na+）+c（H+）=c（HCO3－）+c（CO32－）+c（OH－） C.c（Na+）+c（H+）=c（HCO3－）+2c（CO32－）+c（OH－） D.c（Na+）=c（HCO3－）+c（CO32－） 2、关于Na2CO3溶液，下列关系不正确的是 A、c(Na+)＞2c(CO32－) B、c(Na+)＞c(CO32－)＞c(H CO3－)＞c(OH—) C、c(Na+)＞c(CO32－)＞c(OH—)＞c(H CO3－)＞c(H2CO3) D、c(Na+)+c(H+)=c(OH—)+c(H CO3－) +2c(CO32－) 3、标准状况下，向3mol·L－1的NaOH溶液100mL中缓缓通入4.48LCO2气体，充分反应后溶液中离子浓度大小排列顺序正确的是 A．c(Na+)>c(CO32－)>c(HCO3－)>c(OH－)>c(H+) B．c(Na+)>c(CO32－)=c(HCO3－)>c(OH－)>c(H+) C．c(Na+)>c(HCO3－)>c(OH－)>c(CO32－)>c(H+) D．c(Na+)>c(HCO3－)>c(CO32－)>c(OH－)>c(H+) 4、等体积的下列溶液，阴离子的总浓度最大的是 A 0.2mol/L K2S B 0.1mol/L Ba(OH)2 C 0.2mol/L NaCl D 0.2mol/L (NH4)2SO4 5、把0.02mol/LHAc溶液和0.01mol/LNaOH溶液等体积混合，则混合溶液中微粒浓度关系正确的是 A．c(Ac－)＞c(Na+) B．c(HAc)＞c(Ac－) C．2c(H+)＝c(Ac－)－c(HAc) D．c(HAc)+ c(Ac－)=0.02mol·L-1 6、25℃时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的pH＝7时，下列关系正确的是 A、c(NH4＋)＝c(SO42－) B、c(NH4＋)＞c(SO42－) C、c(NH4＋)＜c(SO42－) D、c(OH－)＋c(SO42－)＝c(H＋)＋(NH4＋) 7、已知某温度下，在100 mL浓度为0.01 mol/L的NaHS强电解质溶液中，c(H+)>(OH-)，则下列关系式一定正确的是 A．溶液的pH=2 B．C(Na+)=0.01 mol/L＞c(S2-) C．C(H+)·c(OH-)=10-14 D．C(Na+)+c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) 8、下列说法正确的是 A．若酸性HA>HB，则相同条件下，溶液的pH大小为NaA>NaB B．相同条件下，将pH=11的NaOH溶液和氨水分别稀释成pH=9的溶液，所加水的体积前者大
高中化学溶液中的三个平衡与三个守恒 一、溶液中的三个平衡 在中学阶段溶液中的三个平衡包括：电离平衡、水解平衡以及沉淀溶解平衡，这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能减弱这种改变的方向移动。 1. 电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数均只与温度有关。电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大，因为弱电解质的电离和水的电离均为吸热过程。 2. 弱酸的酸式盐溶液的酸碱性取决于弱酸的酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。①若水解程度大于电离程度，则溶液显碱性，如：NaHCO3、NaHS、Na2HPO4；②若电离程度大于水解程度，则溶液显酸性，如：NaHSO3、NaH2PO4等。 3. 沉淀溶解平衡的应用 沉淀的生成、溶解和转化在生产、生活以及医疗中可用来进行污水的处理、物质的提纯、疾病的检查和治疗。解决这类问题时应充分利用平衡移动原理加以分析。 当Q C＞K SP时，生成沉淀；当Q C＜K SP时，沉淀溶解；当Q C＝K SP时，达到平衡状态。 4. 彻底的双水解 常见的含有下列离子的两种盐混合时，阳离子的水解阴离子的水解相互促进，会发生较彻底的双水解。需要特别注意的是在书写这些物质的水解方程式时，应用“===”，并将沉淀及气体分别用“↓”、“↑”符号标出。如：当Al3+分别遇到AlO2－、CO32－、HCO3－、S2－时，[3AlO2－+ Al3+ + 6H2O === 4Al(OH)3↓]；当Fe3+分别遇到CO32－、HCO3－、AlO2－时；还有NH4+与Al3+；SiO3与Fe3+、Al3+等离子的混合。 另外，还有些盐溶液在加热时，水解受到促进，而水解产物之一为可挥发性酸时，酸的挥发又促进水解，故加热蒸干这些盐溶液得不到对应的溶质，而是对应的碱（或对应的金属氧化物）。如：①金属阳离子易水解的挥发性强酸盐溶液蒸干后得到氢氧化物，继续加热后得到金属氧化物，如FeCl3、AlCl3、Mg(NO3)2溶液蒸干灼烧得到的是Fe2O3、Al2O3、MgO 而不是FeCl3、AlCl3、Mg(NO3)2固体；②金属阳离子易水解的难挥发性强酸盐溶液蒸干后得到原溶质，如Al2(SO4)3、Fe(SO4)3等。③阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3等溶液蒸干后也可得到原溶质；④阴阳离子均易水解，此类盐溶液蒸干后得不到任何物质，如(NH4)2CO3
高二化学溶液中离子浓度大小比较专题（用） 一、相关知识点梳理: 1、电解质的电离 强电解质在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在电解质分子。弱电解质在水溶液中 是少部分发生电离的。多元弱酸如H 2CO 3 还要考虑分步电离： H 2CO 3 H+＋HCO 3 -；HCO 3 -H+＋CO 3 2-。 ２、水的电离 水是一种极弱的电解质，它能微弱地电离， H 2 O H+＋OH-。水电离出的[H+]＝[OH-] 在一定温度下，纯水中[H+]与[OH-]的乘积是一个常数：水的离子积Kw＝[H+]·[OH-]，在２５℃时，Kw＝1×10-14。 在纯水中加入酸或碱，抑制了水的电离，使水的电离度变小，在纯水中加入弱酸强碱盐、弱碱强酸盐，促进了水的电离，使水的电离度变大。 ３、盐类水解 在溶液中盐的离子跟水所电离出的H+或OH-生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。关于盐的水解有这么一个顺口溜“谁弱谁水解，谁强显谁性” 多元弱酸盐还要考虑分步水解，如CO 32-＋H 2 O HCO 3 -＋OH-、HCO 3 -＋H 2 O H 2 CO 3 ＋OH-。 ４、电解质溶液中的守恒关系 电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。 如Na 2CO 3 溶液中：[Na+]＋[H+]＝[HCO 3 -]＋2[CO 3 2-]＋[OH-] 物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。 如Na 2CO 3 溶液中n(Na+)：n(c)＝2：1，推出： c(Na+)＝2c(HCO 3 -)＋2c(CO 3 2-)＋2c(H 2 CO 3 ) 水的电离守恒（也称质子守恒）：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H＋与OH－量相等。 如在0.1mol·L－1的Na 2S溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H 2 S)。 质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。例如在NH 4 HCO溶液中H O+、H CO为得到质子后的产物；NH、OH-、CO2-为失去质子后的产物，故有以下关系： c(H 3O+)+c(H 2 CO 3 )=c(NH 3 )+c(OH-)+c(CO 3 2-)。 列守恒关系式要注意以下三点： ①要善于通过离子发生的变化，找出溶液中所有离子和分子，不能遗漏。 ②电荷守恒要注意离子浓度前面的系数；物料守恒要弄清发生变化的元素各离子的浓 度与未发生变化的元素之间的关系；质子守恒要找出所有能得失质子的微粒，不能遗漏。 ③某些关系式既不是电荷守恒也不是物料守恒通常是两种守恒关系式通过某种变式 而得。 解题指导 电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。多年以来全国高考化
溶液中离子浓度大小比较总结归类(超全)
一、电离平衡理论和水解平衡理论 1.电离理论：⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如NH3·H2O溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于在NH3·H2O溶液中存在下列电离平衡：NH3·H2O NH4++OH-，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)。 ⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如H2S溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S HS-+H+，HS-S2-+H+，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(H2S)＞c(H+)＞c(HS-)＞c(OH-)。 2.水解理论： ⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+)＞c(HCO3-)。 ⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH4）2SO4溶液中微粒浓度关系。【分析】因溶液中存在下列关系：（NH4）2SO4=2NH4++SO42-， 2H2O2OH-+2H+， 2NH3·H2O，由于水电离产生的c(H+)水=c(OH-)水，而水电离产生的一部分OH-与NH4+结合产生NH3·H2O，另一部分OH-仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH4+)＞c(SO42-)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)。 ⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+)＞c(OH-)，水解呈碱性的溶液中c(OH-)＞c(H+)； ⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。例如Na2CO3溶液中微粒浓度关系。 【分析】因碳酸钠溶液水解平衡为：CO32-+H2O HCO3- +OH-，H2O+HCO3-H2CO3+OH-，所以溶液中部分微粒浓度的关系为：c(CO32-)＞c(HCO3-)。 二、电荷守恒和物料守恒 仅供学习与交流，如有侵权请联系网站删除谢谢2
［引入］电解质溶液中有关离子浓度的判断是近年高考的重要题型之一。解此类型题的关键是掌握“两平衡、两原理”，即弱电解质的电离平衡、盐的水解平衡和电解质溶液中的电荷守恒、物料守恒原理。首先，我们先来研究一下解决这类问题的理论基础。 一、电离平衡理论和水解平衡理论 1.电离理论： ⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主； 2.水解理论： 从盐类的水解的特征分析：水解程度是微弱的（一般不超过2‰）。例如：NaHCO3溶液中，c(HCO3―)＞＞c(H2CO3)或c(OH― ) 理清溶液中的平衡关系并分清主次： ⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+)＞c(HCO3-)。 ⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+)＞c(OH-)，水解呈碱性的溶液中c(OH-)＞c(H+)；⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。 守恒作为自然界的普遍规律，是人类征服改造自然的过程中对客观世界抽象概括的结果。在物质变化的过程中守恒关系是最基本也是本质的关系之一，化学的学习若能建构守恒思想，善于抓住物质变化时某一特定量的固定不变，可对化学问题做到微观分析，宏观把握，达到简化解题步骤，既快又准地解决化学问题之效。守恒在化学中的涉及面宽，应用范围极广，熟练地应用守恒思想无疑是解决处理化学问题的重要方法工具。 守恒思想是一种重要的化学思想，其实质就是抓住物质变化中的某一个特定恒量进行分析，不探究某些细枝末节，不考虑途径变化，只考虑反应体系中某些组分相互作用前后某种物理量或化学量的始态和终态。利用守恒思想解题可以达到化繁为简，化难为易，加快解题速度，提高解题能力，对溶液中离子浓度大小进行比较可以用守恒法。有关溶液中离子浓度大小比较的问题是中学化学中常见问题。这类题目知识容量大、综合性强，涉及到的知识点有：弱电解质的电离平衡、盐类的水解、电解质之间的反应等，既是教学的重点，也是高考的重点。如何用简捷的方法准确寻找这类问题的答案呢？在电解质溶液中常存在多个平衡关系，应抓住主要矛盾（起主要作用的平衡关系），利用三种守恒关系——电荷守恒（溶液电中性）、物料守恒（元素守恒）、质子守恒（水的电离守恒）。除此之外还有如质量守恒、元素守恒、电子守恒、能量守恒等这里只讨论电解质溶液中的守恒问题。 二、电解质溶液中的守恒关系
碳酸氢钠溶液中离子浓 度大小的比较 Company number：【WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998】
碳酸氢钠溶液中离子浓度大小的比较 NaHCO 3溶液中c （H +）和c （CO 32-）大小比较有分歧，最常见的观点有两种： 1．c （Na +）>c （HCO 3-）>c （OH -）>c （H +）>c(CO 32-) 2．c （Na +）>c （HCO 3-）>c （OH -）> c(CO 32-)>c （H +） 持观点为1的认为：在碳酸氢钠溶液中每电离1mol HCO 3-，便产生1mol CO 32-和1mol H +，在这个基础上再考虑水的电离，而每1mol 水的电离便产生1mol H +和1mol OH -因此必有c(H +)>c(CO 32-)；持观点2的认为：由于NaHCO 3的水解而使溶液呈碱性，而碱性越强则c （H +）的值越小，而c(CO 32-)的值则会越大，因此必有c(CO 32-) > c （H +）；仔细分析这两种观点可以看出问题的核心是c （H +）和c(CO 32-)的排序问题，两种观点的分析都有一定的道理，那么哪种观点更符合实际情况呢分析如下： 一、分析问题的准备知识： 1.根据气体交换动力学，CO 2在气液界面的平衡时间常需数日，因此为方便起见，我们把NaHCO 3溶液体系看成是封闭体系并加以研究。 2.由于c （H 2CO 3）/c （CO 2(aq)）=10-3，且CO 2(aq)+H 2O=H 2CO 3的速率很小，所以我们把CO 2(aq)和H 2CO 3两种物质和并成一种假象物质H 2CO 3*，且根据我们的实验和有关资料，在18-25℃时有： ①K a1=3.632310*) CO H (c )HCO (c )H (c --+=? ②K a2=3.1032310) ()()(---+=?HCO c CO c H c
溶液中离子浓度大小的比较 １．溶液中离子浓度大小比较的规律 （1）多元弱酸溶液，根据多步电离分析。如H3PO4的溶液中，c(H+)>c(H2PO4－)>c(HPO42－) > c(PO43－)。多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析：如Na CO3溶液中，c(Na+)>c(CO32－)>c(OH－)> 2 c(HCO3－)。 （2）不同溶液中同一离子浓度的比较，则要注意分析溶液中其他离子对其的影响。如在①NH4Cl ②CH3COONH4③NH4HSO4溶液中，c(NH4+)浓度的大小为③>①>②。 （3）如果题目中指明溶质只有一种物质（该溶质经常是可水解的盐），要首先考虑原有阳离子和阴离子的个数，水解程度如何，水解后溶液显酸性还是显碱性。 （4）如果题目中指明是两种物质，则要考虑两种物质能否发生化学反应，有无剩余，剩余物质是强电解质还是弱电解质；若恰好反应，则按照“溶质是一种物质”进行处理；若是混合溶液，应注意分析其电离、水解的相对强弱，进行综合分析。 （5）若题中全部使用的是“＞”或“＜”，应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数的原有情况和变化情况(增多了还是减少了)。 （6）对于HA 和NaA的混合溶液（多元弱酸的酸式盐：NaHA），在比较盐或酸的水解、电离对溶液酸、碱性的影响时，由于溶液中的Na+保持不变，若水解大于电离，则有c(HA) > c(Na+)>c(A－) ，显碱性；若电离大于水解，则有c(A－) > c(Na+)> c(HA)，显酸性。若电离、水解完全相同（或不水解、不电离），则c(HA) =c(Na+)=c(A－)，但无论是水解部分还是电离部分，都只能占c(HA)或c(A－)的百分之几到百分之零点几，因此，由它们的酸或盐电离和水解所产生的c(H+) 或c(OH－)都很小。 【例1】把0.2 mol·L－1的偏铝酸钠溶液和0.4 mol·L－1的盐酸溶液等体积混合，混合溶液中离子浓度由大到小的顺序正确的是 A．c(Cl－)>c(Al3+)>c(Na+)>c(H+)>c(OH－)B．c(Cl－)>c(Al3+)>c(Na+)> c(OH－)> c(H+) C．c(Cl－)> c(Na+) > c(Al3+) > c(H+) > c(OH－) D．c(Na+)> c(Cl－)> c(Al3+) > c(OH－) > c(H+) 【解析】偏铝酸钠与盐酸混合后，发生反应：NaAlO2+HCl+H2O ===NaCl+Al(OH)3，显然，盐酸过量，过量的盐酸与Al(OH)3进一步反应：Al(OH)3+3HCl=== AlCl3+ 3H2O，故反应后，溶液为AlCl3与NaCl的混合溶液，Cl－浓度最大，反应前后不变，故仍然最大，有部分Al存在于没有溶解的Al(OH)3沉淀中，若Al全部进入溶液中与Na+浓度相同，故c(Na+) > c(Al3+)，由于AlCl3水解溶液呈酸性，故c(H+) > c(OH－)，故正确答案为C。 【答案】C。 【例2】某二元弱酸(简写为H2A)溶液，按下式发生一级和二级电离： H2A H++HA－HA－H++A2－ 已知相同浓度时的H2A的电离比HA－电离容易，设有下列四种溶液： A．0.01 mol·L－1的H2A溶液 B．0.01 mol·L－1的NaHA溶液 C．0.02 mol·L－1的HCl与0.04 mol·L－1NaHA溶液等体积混合液 D．0.02 mol·L－1的NaOH与0.02 mol·L－1的NaHA溶液等体积混合液。据此，填写下列空白(填代号)： (1)c(H+)最大的是_______，最小的是______。 (2)c(H2A)最大的是______，最小的是______。 (3)c(A2－)最大的是_______，最小的是______。 (1)A D(2)A D(3)D A 【例3】把0.02 mol·L-1CH3COOH溶液和0.01mol·L-1NaOH溶液以等体积混合，若c(H+)>c(OH —)，则混合液中粒子浓度关系正确的是( ) A．c(CH3COO-)＞c(Na+) B．c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)
高考热点难点离子浓度大小排序破解之法 溶液中各离子浓度大小比较的关键 内容提要：某些盐在水溶液中，由于发生了电离或水解等复杂的变化，导致溶液中粒子种类发生了变化，从而离子浓度也发生改变。比较离子浓度大小的问题是历年高考的热点和难点，突破此问题是高三化学教师历年探究的重点。笔者在多年教学实践中总结出突破此种题型的关键所在。 关键词：离子浓度排序方法 一.电离产生的离子浓度要比被电离的离子(或分子)的浓度小； 二.水解产生的离子浓度要比被水解的离子的浓度小； 三.正确运用电荷守恒和物料守恒； 四.若是混和溶液则判断是电离为主或是水解为主。 五.举例如下： 1.如、NaHSO4 只电离不水解显强酸性。Na2CO3只分步水解显碱性。 2.如、NaHCO3、K2HPO4、NaHS是水解为主，电离为次，显碱性。 3.如、NaH2PO4、NaHSO3KHSO3 、NH4HSO3是电离为主，水解为次。显酸性。 4.如、H2CO3分步电离，且第一步是主要的。H2CO3H＋＋HCO3－ HCO3－H＋＋CO32－有：C(H＋)>C(HCO3－)>C(CO32－)>C(OH－) 5.Na2CO3溶液的离子浓度大小顺序 Na2CO3===2Na＋＋CO32－CO32－＋H2O HCO3－＋OH－ HCO3－＋H2O H2CO3＋OH－H2O H＋＋OH－ 电荷守恒C(Na＋)＋C(H＋)===C(OH－)＋C(HCO3－)＋2C(CO32－) 物料守恒C(CO32－)＋C(HCO3－)＋C(H2CO3)===1/2C(Na＋) 两式合并C(OH－)===C(H＋)＋C(HCO3－)＋2C(H2CO3) 有：C(Na＋)>C(CO32－)>C(OH－)>C(HCO3－)>C(H＋) 6.Na2S溶液的离子浓度大小顺序 Na2S===2Na＋＋S2－S2－＋H2O HS－＋OH－ HS－＋H2O H2S＋OH－H2O H＋＋OH－ 电荷守恒C(Na＋)＋C(H＋)===C(OH－)＋C(HS－)＋2C(S2－) 物料守恒C(S2－)＋C(HS－)＋C(H2S)===1/2C(Na＋) 两式合并C(OH－)===C(H＋)＋C(HS－)＋2C(H2S) 有：C(Na＋)>C(S2－)>C(OH－)>C(HS－)>C(H＋) 7.NaHCO3溶液的离子浓度大小顺序 NaHCO3===Na＋＋HCO3－H2O H＋＋OH－ HCO3－H＋＋CO32－HCO3－＋H2O H2CO3＋OH－ 电荷守恒C(Na＋)＋C(H＋)===C(OH－)＋C(HCO3－)＋2C(CO32－) 物料守恒C(CO32－)＋C(HCO3－)＋C(H2CO3)===C(Na＋) C(OH－)===C(H＋)＋C(H2CO3)—C(CO32－) C(H＋)===C(OH－)＋C(CO32－)—C(H2CO3) 当NaHCO3的浓度很稀时C(OH－)>c(CO32－)
《盐溶液中的三大守恒关系》教学设计 【教学目标】 知识与技能：1、了解盐类水解中的电荷守恒、物料守恒以及质子守恒的原理； 2、能运用“三大守恒”解决实际问题。 过程与方法：1、能从盐溶液中各个微粒的存在形式中对比分析可以建立怎样的守恒； 2、通过比较三大守恒的关系，进一步深入认识“守恒思想”在化 学学科中的应用。 情感态度与价值观：1、体验科学探究的艰辛与愉悦； 2、建立个性与共性、对立与统一的科学辩证观。 【教学重难点】重点：盐溶液中三大守恒的原理 难点：三大守恒的应用 【教学方法】采取分析讨论、对比研究、归纳总结等 【教学过程】 一、知识回顾 1、电解质电离方程式的书写规则； 2、盐类水解方程式的书写规则。 二、知识讲解 以CH3COONa溶液和Na2CO3溶液为例，讲解三大守恒关系式的书写。 1、电荷守恒 溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。 例如：在CH3COONa溶液中，有如下关系： c(Na+)+ c(H+)=c(CH3COO-)+ c(OH-) 在Na2CO3溶液中，有如下关系： c(Na+) + c(H+)= c(HCO3-) +2 c(CO32-) + c(OH-) 【强调】书写电荷守恒式需注意： （1）准确判断溶液中的离子种类； （2）弄清离子浓度和电荷浓度的关系，即离子所带电荷量做系数。
2、物料守恒 溶液中某一组分的原始浓度应该等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和例如：在CH3COONa溶液中，有如下关系： c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH) 在Na2CO3溶液中，有如下关系： c(Na+) =2 c(CO32-) +2c(HCO3-) +2c(H2CO3) 【强调】书写物料守恒式需注意： （1）准确的判断溶液中中心元素存在的微粒形式； （2）弄清中心元素之间的对应关系。 3、质子守恒 溶液中，由水电离产生的氢离子总浓度与由水电离产生的氢氧离子总浓度一定相等，无论微粒以自由离子形式存在或以弱电解质微粒形式存在。 例如：在CH3COONa溶液中，有如下关系： c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH) 在Na2CO3溶液中，有如下关系： c(OH-)= c(H+)+ c(HCO3-)+2c(H2CO3) 【强调】书写质子守恒式需注意： （1）弄清由水电离产生的H+和OH-的存在形式； （2）弄清被结合的H+或OH-离子浓度和弱电解质分子浓度的关系。 三、练习巩固与提升 1、写出下列溶液中的“三大守恒”关系式 ①NH4Cl溶液②Na2S溶液 2、试写出Na3PO4溶液中的“三大守恒”关系式 四、走向高考 1.硫酸铵溶液中离子浓度关系不正确的是( ) A．c(NH 4+)>c(SO 4 2-)>c(H＋)>c(OH－) B．c(NH 4+)＝2c(SO 4 2-) C．c(NH 4+)＋c(NH 3 ·H 2 O)＝2c(SO 4 2-) D．c(NH 4+)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO 4 2-)
溶液中离子浓度大小比较专题（用） 相关知识点: 1、电解质的电离 电解质溶解于水或受热熔化时，离解成能自由移动的离子的过程叫做电离。 强电解质如NaCl、HCl、NaOH等在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在电解质分子。弱电解质在水溶液中是少部分发生电离的。２５℃0.1mol/L的如CH3COOH溶液中，CH3COOH的电离度只有1.32％，溶液中存在较大量的H2O和CH3COOH分子，少量的H+、CH3COO-和极少量的OH-离子。多元弱酸如H2CO3还要考虑分步电离： H2CO3H+＋HCO3-；HCO3-H+＋CO32-。 ２、水的电离 水是一种极弱的电解质，它能微弱地电离，生成H3O+和OH-，H2O H+＋OH-。在２５℃（常温）时，纯水中[H+]＝[OH-]＝1×10-7mol/L。 在一定温度下，[H+]与[OH-]的乘积是一个常数：水的离子积Kw＝[H+]·[OH-]，在２５℃时，Kw＝1×10-14。 在纯水中加入酸或碱，抑制了水的电离，使水的电离度变小，水电离出的[H+]水和[OH-]水均小于10-7mol/L。在纯水中加入弱酸强碱盐、弱碱强酸盐，促进了水的电离，使水的电离度变大，水电离出的[H+]水或[OH-]均大于10-7mol/L。 ３、盐类水解 在溶液中盐的离子跟水所电离出的H+或OH-生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。 强酸弱碱盐如NH4Cl、Al2(SO4)3等水解后溶液呈酸性；强碱弱酸盐如CH3COONa、Na2CO3等水解后溶液呈碱性。多元弱酸盐还要考虑分步水解，如CO32-＋H2O HCO3-＋OH-、HCO3-＋H2O H2CO3＋OH-。 ４、电解质溶液中的守恒关系 电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数 相等。 如NaHCO3溶液中：n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO3-)＋2n(CO32-)＋n(OH-)推出：[Na+]＋[H+]＝[HCO3-]＋2[CO32-]＋[OH-] 如Na2CO3溶液中：c(Na＋) ＋c(H＋)＝2c(CO32－)＋c(OH－)＋c(HCO3－) 物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等， 但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。 如NaHCO3溶液中n(Na+)：n(c)＝1：1，推出：c(Na+)＝c(HCO3-)＋c(CO32-)＋c(H2CO3) ＝c(HAc)＋c(Ac－)； 如HAc 溶液中：c(HAc) 总 水的电离守恒（也称质子守恒）：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H＋与OH－量相等。 如在0.1mol·L－1的Na2S溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)。 质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。例如在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3为得到质子后的产物；NH3、OH-、CO32-为失去质子后的
1..单一溶液中离子浓度大小的比较 (1)氯化铵溶液 ①先分析NH4Cl溶液中的电离、水解过程。 电离： 水解： 判断溶液中存在的离子有 ②再根据其电离和水解程度的相对大小，比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序是 (2)醋酸钠溶液 ①先分析溶液中的电离、水解过程。 电离： 水解： 判断溶液中存在的离子有 ②再根据其电离和水解程度的相对大小，比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序是 (3)碳酸钠溶液 ①分析Na2CO3溶液中的电离、水解过程： 电离： 水解： 溶液中存在的离子有 ②溶液中离子浓度由大到小的顺序是 (4)碳酸氢钠溶液 ①分析NaHCO3溶液中的电离、水解过程： 电离： 水解： 溶液中存在的离子有 ②由于HCO－3的电离程度HCO－3的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序是(5)亚硫酸氢钠溶液 ①分析溶液中的电离、水解过程： 电离： 水解： 溶液中存在的离子有 ②由于HSO－3的电离程度HSO－3的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序是 2.混合溶液中离子浓度大小的比较 (1)物质的量浓度相同的NaOH溶液、NH4Cl溶液等体积混合反应的化学方程式：NH4Cl＋NaOH===NH3·H2O＋NaCl；溶液中存在的离子有 ；其浓度由大到小的顺序是 (2)物质的量浓度相同的NH4Cl溶液、氨水等体积混合 混合后不发生反应，溶液中的溶质为，由于NH3·H2O 的电离程度NH＋4的水解程度，所以溶液呈性；溶液中存在的离子有；其浓度由大到小的顺序是 (3)物质的量浓度相同的CH3COONa溶液和NaClO溶液等体积混合，溶液中的溶质为，溶液中存在的离子有，由于ClO－的水解程度CH3COO－的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序为 (4)物质的量浓度相同的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液等体积混合，溶液中的溶质为，由于CO2－3的水解程度 HCO－3的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序为
有关溶液中离子浓度的大小比较题型归纳及解题策略 福建霞浦宏翔高级中学(355100) 朱向阳电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。现结合07年各省市高考试题和模拟题谈谈解答此类问题的方法与策略。 一、要建立正确一种的解题模式 1．首先必须有正确的思路： 2．要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。 二、要注意掌握两个微弱观念 1．弱电解质的电离平衡 弱电解质电离的过程是可逆的、微弱的，在一定条件下达到电离平衡状态，对于多元弱酸的电离，可认为是分步电离，且以第一步电离为主。如在H2S的水溶液中：H2S HS-+H+，HS-S2-+H+， H2O H++OH－，则离子浓度由大到小的顺序为c(H+)＞c(HS-) ＞c(S2-)＞c(OH－)。 2．盐的水解平衡 在盐的水溶液中，弱酸根的阴离子或弱碱的阳离子都会发生水解反应，在一定条件下达到水解平衡。在平衡时，一般来说发生水解反应是微弱的。多元弱酸根的阴离子的水解，可认为是分步进行的，且依次减弱，以第一步为主。如在N a 2CO 3 溶液中存在的水解平衡是：CO 3 2－＋H 2 O HCO 3 －＋OH－，HCO 3 －＋H 2 O H 2 CO 3 ＋OH－， 则c(Na+)＞c(CO 32－)＞c(OH－)＞c(HCO 3 －)＞c（H+）。 三、要全面理解三种守恒关系 1．电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。 例如：NaHCO 3溶液中：n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO 3 －)＋2n(CO 3 2－)＋n(OH－)推出： c(Na+)＋c(H+)＝c(HCO 3－)＋2c(CO 3 2－)＋c(OH－)
知识点四离子浓度的大小比较 【例1】0.1 mol·L－1的NH4Cl，NaHCO3，Na2CO3溶液，NH3·H2O溶液，CH3COONa溶液，H2S溶液，NaHSO3溶液 【例2】0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液；0.1 mo Na2CO3和NaHCO3配成1 L混合溶液 【例3】在0.1 mol·L－1的CH3COOH中逐滴加入NaOH溶液 ①酸性_______________________________________________________。 ②碱性_______________________________________________________。 ③中性_______________________________________________________。 ④恰好完全反应_______________________________________________________。 【例4】下列溶液中有关物质的浓度关系正确的是(C) A．c(NH＋4)相等的(NH4)2SO4、NH4HSO4、NH4Cl溶液中：c(NH4HSO4)>c[(NH4)2SO4]>c(NH4Cl) B．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－) C．1.0 mol·L－1 Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(HCO－3)＋c(H＋)＋2c(H2CO3) D．某二元弱酸的酸式盐NaHA溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋c(A2－) 【例5】8．常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1 H2SO3溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液。有关 微粒的物质的量变化如图所示。(其中Ⅰ表示H2SO3，Ⅱ代表HSO－3、Ⅲ代表SO2－3)。根据图 示判断正确的是() A．当V(NaOH)＝0时，由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－7 B．当V(NaOH)＝20 mL时：c(Na＋)>c(HSO－3)>c(H＋)>c(SO2－3)>c(OH－) C．当V(NaOH)＝40 mL时2c(Na＋)＝c(SO2－3) D．当V(NaOH)＝40 mL后，继续滴加NaOH溶液，溶液的温度会继续升高 答案 B 解析H2SO3溶液是酸性溶液，水的电离会受到抑制，A选项错误；当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中的溶质是NaHSO3，根据图像分析知，溶液中c(SO2－ )>c(H2SO3)，故HSO－3的电离大于其水解，溶液呈酸性，B选项正确；当V(NaOH)＝40 mL时，3 溶质为Na SO3，SO2－3存在水解现象，故2c(Na＋)>c(SO2－3)，C选项错误；当V(NaOH)＝40 mL后，继续滴加NaOH溶液，2 溶液中不再发生中和反应，溶液的温度不会继续升高，D选项错误。 【例6】(2010·江苏，12)常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－ 1 CH COOH溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是 3 A．点①所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋) B．点②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) C．点③所示溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋) D．滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－) 解析点①溶液中的溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，据物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na ＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH COO－)＋c(OH－)，整理后得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)； 3 点②溶液的pH＝7，据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH COO－)＋c(OH－)，又c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)； 3 点③溶液中的溶质为0.002 mol CH COONa，离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。 3 答案 D 【例7】已知某溶液中只存在OH－、H＋、NH＋4、Cl－四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序可能有如下四种关系： ①c(Cl－)>c(NH＋4)>c(H＋)>c(OH－) ②c(NH＋4)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋) ③c(NH＋4)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋) ④c(Cl－)>c(H ＋)>c(NH＋ )>c(OH－) 4 (1)若溶液中只溶有一种溶质，则该溶质是________，上述四种离子浓度的大小顺序为______________(填序号)。
盐溶液中离子浓度大小的比较 比较盐溶液中离子浓度的大小，是高考必考点之一。 一、水解平衡的特点： 在一定条件下，盐类水解达到平衡状态，具有化学平衡状态的一切特点，即“逆”、“等”、“动”、“定”、“变”、“同”。 “逆”：可逆反应。盐类水解研究的对象是可逆反应。 “等”：中和反应的速率与水解反应的速率相等，即v 中和=v 水解 。 “动”：平衡时，反应仍在进行，是动态平衡，水解反应进行到最大限度。 “定”：达到平衡状态时，反应体系中各组分的浓度保持不变，反应速率保持不变，弱离子的转化率保持不变，各组分的含量保持不变。 “变”：水解是一种化学平衡，与所有的动态平衡一样，是有条件的，暂时的，相对的，当条件改变时，平衡状态就会破坏，由平衡变为不平衡，再在新的条件下建立新的平衡，即水解平衡发生了移动。 二、盐类水解的四条规律： ①有弱才水解：在盐的组成中，只有含有“弱”离子（弱酸根阴离子、弱碱阳离子），才能发生水解反应。 ②越弱越水解：组成盐的弱酸根阴离子、弱碱阳离子，对应的酸或碱越弱，越容易发生水解。 ③谁强显谁性：组成盐的离子，对应的酸越强（强酸弱碱盐），水解后溶液 显酸性，如NH 4Cl等；对应的碱越强（强碱弱酸盐），如Na 2 CO 3 等。 ④同强显中性：强酸与强碱组成的盐，不水解，溶液显中性；同等强度的弱碱弱酸组成的盐，水解后溶液显中性。 “两弱”：弱酸、弱碱的电离是微弱的；弱酸阴离子、弱碱阴离子的水解也是微弱的。 三、影响水解的因素 1、组成与结构的影响：组成盐弱离子对应的酸或碱越弱，即弱酸或弱碱的电离常数越小，越容易发生水解，水解程度越大；反之，越难发生水解。 相同条件下的水解程度：正盐＞相应酸式盐，如水解程度：C＞HC-。
电解质溶液中的三大守恒和离子浓度大小的比较 一、复习巩固 复习盐类水解的概念和水解平衡。 考点１盐类的水解 （1）盐类水解的实质：在溶液中，由于盐的离子与水电离出来的H+或OH+结合生成弱电解质,从而破坏了水的电离平衡,使水的电离平衡向电离方向移动，显示出不同的酸性、碱性或中性。 (2)盐类水解的特点:有弱才水解、无弱不水解;越弱越水解、都弱都水解;谁强显谁性、同强显中性。注意:ａ．弱酸弱碱盐也能水解,如CH３ＣＯONH4、(NH4)2S水解程度较NＨ４Cl、CＨ3COONa大，溶液中存在水解平衡,但不能水解完全。水解后溶液的酸、碱性由水解生成酸、碱的相对强弱决定，如CＨ3COO ＮH4溶液ｐH = 7。 b．酸式盐是显酸性还是显碱性，要看其电离和水解的相对强弱。若电解能力比水解能力强,则水溶液显酸性，如ＮａHSO3、NaH2PＯ4,NａHSO4只电离不水解也显酸性。若水解能力超过电离能力,则水溶液显碱性,如NaHCO3、Ｎa2ＨＰO4、NaHS。 考点２影响盐类水解的因素 内因:盐本身的性质 外因:温度——盐的水解是吸热反应，因此升高温度,水解程度增大。 浓度——稀释盐溶液,可以促进水解，盐的浓度越小,水解程度越大。 外加酸碱——外加酸碱能促进或抑制盐的水解。 考点3 溶液中离子浓度大小比较 (1）不同溶液中同一离子浓度的大小比较，要考虑溶液中其他离子对该离子的影响。 (2)涉及两溶液混合时离子浓度的大小比较时，要进行综合分析，如发生反应、电离因素、水解因素 等。 考点4 溶液中的三个守恒关系 电荷守恒：阴阳离子所带电荷数相等。 物料守恒：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离,离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。 质子守恒:即在纯水中加入电解质，最后溶液中c(H＋）与其他微粒浓度之间的关系式（由以上两个守恒推出)。 考虑两个特定的组合：当c(NH４Cl）≤c（NＨ3·H2O）、ｃ（CＨ３ＣOOＮa)≤ ｃ(CH３COOH)时，电离程度大于水解程度，水解忽略不计。 二、知识讲解 (一）理解掌握电解质溶液中的三大守恒关系?以0.1mol/L Na２S溶液为例，分析在存在的反应或平衡有