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第三章 官能团的保护一. 官能团保护的意义及对保护基的要求1. 意义.是对复杂化合物而言的,简单化合物不用保护,复杂化合物由于官能团多(包括种类多,部位多)若要在一个部位选择性的完成一个化学反应,则必须对其他反应部位加以保护封闭,否则反应可能在多部位进行。
关于官能团的保护,前面的内容已部分涉及到。
例:CO 2EtOOH OHOOCO 2Et2MeMgI OOOH+2OOH保护的目的是为了更好地反应,不是为了保护而保护,保护只是手段,保护不该反应的部位,以便在该反应的部位发生反应。
CO 2EtOOH OH O O+2O-CO 2Et 1.2.1.NaNH 23OOHCl H 2O存在问题:由于官能团的保护和去保护,实际上使整个反应多了两步,不但费时费力,而且整个收率降低,所以设计合成路线时尽量避免保护基的引入,特别是工业生产。
所以应满足以下要求:<1>容易引入——选择性好、收率高、试剂廉价、专一性 <2>引入保护基后的分子结构能经受往下多反应的条件<3>容易解除保护,不提高分子其它部位、条件温和,不重排异构化、副反应,脱出保护基后的产物易于保护基及附带生成的副产物分离。
本章主要介绍以下几种官能团的保护:羟基、羰基、羧基、氨基 二.羟基的保护——利用成醚、酯加以保护(一)形成醚——甲醚、苄醚、三苯甲醚、四氢吡喃醚、特丁基二甲基硅醚、甲氧基乙氧基甲醚1.甲醚——成醚条件:1)Me 2SO 4/NaOH,Bu 4N +I -2)CH 2N 2/硅酸 0-10℃3)CH 2N 2/HBF 4,CH 2Cl 2,Et 3N,25℃4)CH 3I/固体KOH,DMSO 20℃5)(MeO)2POH/催化剂TSOH,90-100℃ 12h 6)MeO +BF 4-7)CH 3I-Ag 2O醚化条件例:OH+Me 2SO 4NaOHMeOSO 3Na+OCH3CH 2N 2+RCH 2OH RO -RCH 2OCH 3R 2CN 2ArOHR 2CHOAr CH2N 2ROHHBF 4ROCH 3+++N 2特别是酚羟基一般用MeO -醚保护,反应容易,解脱也容易,醇羟基形成甲醚较稳定,不易脱掉,故少用,在糖类化合物中羟基的保护勿用形成醚。
第3章 保险合同 (上)[思考与练习]1. 保险合同与一般的合同相比有什么共性与特性?为什么保险合同会具有射幸性和个人性的特征?2. 试从主体、客体和内容三个方面分析保险合同的要件。
3. 继承人与保单受益人的区别是什么?4. 在人身保险中,“被保险人”与“保单所有人”各自角色的规定是什么?为什么需要有“保单所有人”这个角色?5. 以下哪些情况中,投保人对保险标的具有保险利益?(1)王先生因病去世,其家人要承受每年3万元的收入损失。
王先生的家人以王先生为被保险人投保终身寿险。
(2)与妻子离婚之后,在双方对子女监护权协商未果之时,王先生欲为其子女购买人身保险。
(3)A公司已为一批进口货物缴纳了预付款,货物在对方国家港口即将启运,提单尚未转手。
A公司就该批货物向保险公司投保货物运输保险。
6.在保险实践中,如果不遵循保险利益原则可能会出现什么样的后果?第4章 保险合同(下)[思考与练习]1. 保险合同从订立到生效需经过哪些阶段?2.投保人有哪些义务?规定投保人负有“危险增加”的通知义务对保险公司而言有什么好处?3.保险人有哪些义务?试说明规定除外风险的必要性。
对于被普通保险合同排除在外的风险,投保人可以采取什么措施来进行防范和补偿?4.周先生在为其房屋投保财产保险时,将门牌号“9”误写为“6”,并且向保险公司隐瞒了其房屋毗邻一家烟花爆竹厂的事实。
投保三个月以后,周先生的房屋失火,损毁了一些物件。
上述哪项事实会影响保险合同的效力?该事实又会对合同产生什么样的影响?5.王先生为一批货物投保了运输险。
载货车辆在运输途中发生车祸,因此导致货物损毁。
保险公司在实地勘察时发现此批货物属于走私物品。
保险公司是否可以据此宣告保险合同无效?6.保险合同在满足一定条件的情况下可以复效。
这一规定对保险公司和投保人而言各有什么好处?7.保险合同的解释原则是什么?为什么在当事人对合同条款有争议时,法院通常会做出对投保人有利的解释?2。