压轴题一 有机合成题
广东化学高考真题 2013
30.（16分）脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：
（1） 化合物Ⅰ的分子式为 ，1mol 该物质完全燃烧最少需要消耗 molO 2. （2） 化合物Ⅱ可使 溶液（限写一种）褪色；化合物Ⅲ（分子式为C 10H 11C1）
可与NaOH 水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为______.
（3） 化合物Ⅲ与NaOH 乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有
四组峰，峰面积之比为为1：1：1：2，Ⅳ的结构简式为_______.
（4） 由CH 3COOCH 2CH 3可合成化合物Ⅰ.化合物Ⅴ是CH 3COOCH 2CH 3的一种无支链同
分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu 催化下与过量O 2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ. Ⅴ的结构简式为______,Ⅵ的结构简式为______.
（5） 一定条件下，
也可以发生类似反应①的反应，
有机产物的结构简式为 .
2014
30.（15分）不饱和酯类化合物在药物、涂料等应用广泛。 （1）下列化合物I 的说法，正确的是 。 A.遇FeCl 3溶液可能显紫色 B.可发生酯化反应和银镜反应 C.能与溴发生取代和加成反应
D.1mol 化合物I 最多能与2molNaOH 反应
（2）反应①是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法：
化合物II 的分子式为 ___ ，1mol 化合物II 能与___molH 2恰好完全反应生成饱和烃类化合物。
（3）化合物II 可由芳香族化合物III 或IV 分别通过消去反应获得，但只有II 能与Na 反应产生H 2，II 的结构简式为________（写1种）；由IV 生成II 的反应条件为_______。
（4）聚合物可用于制备涂料，其单体结构简式为____________________。利用类似反应①的方法，仅以乙烯为有机物原料合成该单体，涉及
一定条件 -CH=CH 2+2ROH+2CO+O 2 ① 2CH 3- -CH=CHCOOR+2H 2O 2CH 3- Ⅱ
的反应方程式为____________________________________________________。
高考备考策略
近三年广东理科综合有机试题的构成多是以罗马数字Ⅰ、Ⅱ。。。。。提供5种左右物质的结构简式（一般都与苯环、含氧杂环有关）、分子式，物质之间的转化以反应机理和官能团的转化关系两种方式呈现，反应机理一般不要求理解物质转化的实质，重在提供供情景、命题、迁移素材，要求学生能够明确转化的部位及可能性；官能团转化关系示意图一般是中学化学所熟知的官能团转化，如氯代烃、醇和烯烃的三角转化，醇、醛和羧酸的氧化转化，醇、羧酸和酯的转化，重在考查基础知识的掌握和理解程度。
高考命题特点：
试题的设问一般是5个，分值在16分左右，设问一般会围绕分子式、结构简式、化学方程式、物质或官能团的名称的书写，反应类型和有机物（官能团）性质的判断来展开。
题头、题干一般都是以重要的反应机理为背景，以多官能团有机物作为载体，配合简单的有机合成流程图。主要考查的知识点有以下几个方面：
1.有机物结构的识别，如由结构简式写分子式；
答题策略：注意别算漏C、H、和其他原子的数目
2.官能团名称及主要性质，性质推断常以选择题形式出现；
答题策略：有机物或官能团名称的书写:多数是常见官能团（卤素原子、羟基、醛基、羰基、羧基、酯基、氨基、醚键、肽键等）书写，书写时注意不要出现错别字。
3.紧扣官能团的变化书写陌生的化学方程式
答题策略：有机方程式的书写：
（1）必须写箭头“→”，写成“=”不得分；
（2）不要漏写小分子；
（3）有机物必须写结构简式，写分子式不得分；
（4）看是否需要注明反应条件；
（5）反应是否已经配平
(6)注意官能团性质的重合性，与氢气、氢氧化钠、溴水反应特别注意，不要漏写
“反应”。
4.考查信息迁移能力，分析陌生的有机反应的断键和成键；判断产物或反应类型；
答题策略：反应类型判断：
（1）常见有机反应：取代反应、加成反应、消去反应、氧化反应、加聚反应、缩聚反应等；（2）对比反应物和生成物的组成，找出其差异，进而找出旧键的断裂处和新键的形成处（可以确定反应类型）;看C链结构的变化，无外增链、减链、成环、开环;看官能团的变化，官能团的种类和个数发生了怎样的变化，将其梳理出来.
5.限制条件的同分异构体书写或数目判断。
答题策略：注意与原有机物结构简式对比，从原有机物结构简式获取提示，同分异构体往往与原有机物结构简式极为相似。
试题汇编有机化学合成
1．（2014广州一模）利用碳-碳偶联反应合成新物质是有机合成的研究热点之一，如：
化合物Ⅰ可以由以下合成路线获得：
（1）化合物Ⅰ的分子式为__________________。
（2）化合物Ⅱ与溴的CCl4溶液发生加成反应，产物的结构简式为______________________。（3）化合物Ⅲ生成化合物Ⅰ的化学方程式为
_____________________________________________________________（注明反应条件）化合物Ⅲ与NaOH水溶液共热的化学方程式为
_____________________________________________________________（注明反应条件）（4）化合物Ⅳ是化合物Ⅲ的一种同分异构体，其苯环上只有一种取代基，Ⅳ的催化氧化产物Ⅴ能发生银镜反应。
Ⅳ的结构简式为_____________，Ⅴ的结构简式为_____________。
（5）有机物与BrMgCH2(CH2)3CH2MgBr在一定条件下发生类似反应①
的反应，生成的有机化合物Ⅵ（分子式为C16H17N）的结构简式为
____________________。
2．（2014广州二模）
已知反应①：
化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成：
（1）化合物Ⅰ的分子式为。反应①的反应类型为。（2）过量的化合物Ⅰ与HOOCCH2CH2COOH发生酯化反应，反应的化学方程式为
（注明条件）
（3）化合物Ⅲ的结构简式为。
化合物Ⅲ可与NaOH乙醇溶液共热，反应的化学方程式
（4）化合物Ⅰ在一定条件下氧化生成化合物Ⅳ（分子式为C9H10O），化合物Ⅳ的一种同分异构体Ⅴ能发生银镜反应，Ⅴ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有三组峰，峰面积之比为为2：
2：1，Ⅴ的结构简式为
（5）一定条件下，1分子与1分子也可以发生类似反应①的反应，有机化合物结构简式为
7．（2014惠州一模）
某塑化剂（DEHP）的结构简式为：
其合成路线如下：
CH3 CH3Cl2/光
I
2Cl
2Cl
NaOH水溶液/
M
CuO/
III
CHO
CHO
新制Cu(OH)2悬浊液/
IV
N/浓H2SO4，
（1）DEHP的分子式；
（2）反应I的类型，反应IV的产物中含氧官能团的名称。（3）M，N的结构简式分别为M 、N 。
（4）有机物IV反应的化学方程式
（5）一定条件下，1mol CHO
CHO
和足量的H2反应，最多可消耗H2mol。
（6）分子式为C8H6Cl4的一种同分异构体可以通过类似：-C-
Cl
Cl H2O/OH-
-C-
OH
OH
_H O
C
O
的反应得到CHO
CHO
，请写出该同分异构体的结构简式：。
8．（2014惠州二模）
中学化学常见有机物A（C6H6O）能合成紫外线吸收剂BAD和某药物中间体F，合成路线为：
已知：BAD的结构简式为：
F的结构简式为：
（1）C中含氧官能团的名称，W 的结构简式。
（2）反应类型A→B 。
（3）1mol C充分反应可以消耗mol Br2 ；C和过量NaOH溶液反应的化学方程式
。（4）C→D的过程中可能有另一种产物D1，D1的结构简式。
（5）E的结构简式为。反应类型E→F。
（6）W的同分异构体有多种，写出一种符合以下要求的W的同分异构体的结构简式：
①遇FeCl3溶液呈紫色；②能发生银镜反应；③苯环上的一氯代物只有两种。
。
12．（2014茂名一模）
芳香醛与活性亚甲基化合物的缩合反应在有机合成中有重要应用，化合物III是医药中间体，其合成方法如下：反应①：
CHO
+
O
O
CH3
CH3
O
O
催化剂
O
O
CH3
CH3
H
O
O
C+H2O 化合物II化合物III
化合物I
化合物Ⅱ也可以由化合物IV（C3H6Cl2）经以下途经合成：
(1) 化合物II 的分子式为 ,1mol 化合物III 最多与 mol H 2发生加成反应。 (2) 化合物IV 转化为化合物V 的反应类型是 ，化合物V 和化合物VII 能形成一种高分子聚合物，写出该聚酯的结构简式
（3）由化合物VI 转变成化合物VII 分两步进行，其中第一步是由化合物VI 与足量的银
氨溶液共热反应，写出其化学反应方程式
(4) E 是化合物II 的同分异构体，且E 是一种链状结构，在核磁共振氢谱中有3种氢， 1mol E 能与2 molNaHCO 3反应，写出化合物E 的结构简式(不考虑顺反异构)
（5）化合物I 与化合物 （ ）在催化剂条件下也能发生类似反应○1的
反应得到另一医药中间体，写出该反应化学方程式
20．（2014深圳一模）化合物G 的合成路线如下：
（1）D 中含氧官能团的名称为 ，1 mol G 发生加成反应最多消耗 mol H 2 （2）除掉E 中含有少量D 的试剂和操作是 ；
下列有关E 的说法正确的是 （填字母序号）。 A ．可发生氧化反应 B ．催化条件下可发生缩聚反应 C ．可发生取代反应 D ．是CH 2=CHCOOCH 2CH 3的同系物 E ．易溶于水
（3）写出A→B 的化学反应方程式
。
（4）反应E + F→ G 属于下列麦克尔加成反应类型，则F 的结构简式为 。
CN
COOC 2H 5D ：CH 2=CH -COOH
G ： =
=
O O CH 2CH 2COOCH 3 CH 3-C -CH -C -CH 3 F E ：CH 2=CH -COOCH 3 B A O 2 Cu/△
一定条件
C ②H + ①银氨溶液/△
C 3H 6 Cl 2 CH 2=CH -NO 2 -CH 2-CH 2-NO 2 O O
一定条件 O O
（5）比G 少2个氢原子的物质具有下列性质：①遇FeCl 3溶液显紫色；②苯环上的一氯取
代物只有一种；③1mol 物质最多可消耗2mol Na 和1mol NaOH 。任写一种该物质的结构简式 21．（2014深圳二模）香料Ⅴ的制备方法如下：
（1）化合物I 的分子式为 ，Ⅳ中含氧官能团的名称是 。 （2）化合物I 可由经两步反应制得，写出第一步反应的化学方程式
（3）1mol 的化合物II 和Ⅲ分别与H 2反应，最多消耗H 2的物质的量之比为 。
（4）该工艺中第①步的目的是 。为检验①中CH 3I 的碘原子，实验室的操作是 取少量CH 3I 于试管中，加入足量的NaOH 水溶液，加热充分反应，冷却后加入 ，再加入少量硝酸银溶液。
（5）芳香化合物Ⅵ是Ⅲ的一种无甲基同分异构体，能发生水解反应和银镜反应，Ⅵ的结构
简式为
（6）一定条件下，化合物Ⅳ与乙二醇发生类似反应④的反应，该有机产物的结构简式为
22．（2014湛江一模）
G 是黄酮类药物的主要合成中间体，可由A(—CH =CH 2)和D （HO ——CHO ）按如
下方法合成:
A →H 2O /H +
B →O 2/Cu △
D →稀NaOH
E →CH 3I
G
已知以下信息:
①C 不能发生银镜反应。
② —ONa + RCH 2I → —OCH 2R ③ RCOCH 3+R'CHO →一定条件 RCOCH =
CHR'
2CH 3CH 2OH OH OCH OH CH 2OH CH 2OH
CHO CHO CH (OC 2H 5)2 I
Ⅱ
Ⅲ
Ⅳ
Ⅴ
④ HO
CH 2Cl
回答下列问题：
(1) A的化学名称为____________，1mol A最多可跟mol H2发生反应。
(2) D的含氧官能团的名称是____________，由E生成F的反应类型为_______ 。
(3) 由B生成C的化学方程式为____________________ 。
(4) G的结构简式为____________________。
(5) H是F的同分异构体，符合下列条件，写出H的结构简式。
①能发生银镜反应。能与FeCl3溶液发生显色反应。
②苯环上的一氯代物只有2种。
23．（2014湛江二模）
有机物F是合成药物的中间体。可利用中学所学的有机物进行合成，其方案如下：
A的产量标志着一个国家石油化工发展水平。
（1）D的分子式是，1mol D完全燃烧需消耗mol O2
（2）反应①的化学反应方程式是；该反应的反应类型是。在食品工业中E及其钠盐都可用作剂。（3）写出反应③的化学反应方程式：
（4）写出符合下列条件的E的同分异构体：（只答其中一种即可）
ⅰ含有苯环；ⅱ能够发生银镜反应；ⅲ能发生水解反应且水解产物与FeCl 3溶液显紫色
参考答案
2013
30⑴C6H10O37
⑵溴水或酸性高锰酸钾从条件可知是卤化物的水解反应，化合物Ⅲ为
。方程式为
⑶从题意可知化合物Ⅲ只能从氯的右边邻位消氢，Ⅳ的结构简式为
⑷化合物Ⅴ无支链，碳链两端呈对称结构。所以Ⅴ的结构简式为
在Cu 催化下与过量O 2反应生成能发生银镜反应的化
合物Ⅵ.说明Ⅵ是羟基氧化为醛基，所以Ⅵ的结构简式为
⑸
2014
30参考答案：（1）AC （2）C 9H 10 4
(3)
(4)
1．（2014广州一模） （16分）
（1）C 8H 7Br (2分)
(3) (6分，每个化学方程式3分。错、漏条件均只得2分，条件不重复扣分)
(4) （4分，每个2分）
(5) （2分）
-CH 2-CH 2-OH CH 3- 3 CH 3- 或 NaOH 醇溶液/△。
CH 2=CHCOOCH 2CH 3 催化剂 CH 2=CH 2+ H 2O
CH 3CH 2OH 一定条件 2CH 2=CH 2+2CH 3CH 2OH+2CO+O 2
2CH 2=CHCOOCH 2CH 3+2H 2O
2．（2014广州二模）
（1）C 9H 12O （2分） 取代反应（2分） （2）（3分）
CH 2COOH CH 2COOH
CHCH 2OH CH 3
H 2SO 4
CH 2-C-O-CH 2-CH
CH 2-C-O-CH 2-CH O
O
CH 3
CH 3
H 2 O
+2
浓+
2
（3）CH 3CH 2CH 2Br (2分)
（2分）
（4） （2分） （5） （3分）
7．（2014惠州一模）
(1) C 14H 18O 4 （2分） (2) 取代反应（1分） 羧基（1分）
(3 ) （2分） CH 3CH 2CH 2OH （2分）
（4） + 4 Cu(OH)2 △ + 2 Cu 2O↓+4H 2O （3分）
（5） 5 （2分） （6） （3分） 8．（2014惠州二模）
（1） 羧基 、 羟基 （2分）（2分）；（2） 加成反应（1分） （3） 3 mol （1分）
+ 2 NaOH → 2 H 2O +
（3分，未配平扣1分）
（4） （2分）
—CH 2OH —CH 2OH
（5）（2分）；取代反应（或酯化反应）（1分）
（6）
（2分，写出其中一种即可）
12．（2014茂名一模）（16分）
（1）C6H8O4 ; 4
(2) 取代反应（或水解反应）;
H OCH2CH2CH2O CCH2C
O O
O H
n
（3）
（4）HOOCCH2CH=CHCH2COOH
或CH2=C(CH2COOH)2
（5）
CN
COOC2H5
CHO
++H2O
CH=C
CN
COOC2H5
20．（2014深圳一模）(16分) （1）羧基(2分) ，2（2分）
(2) 向混合物中加入饱和碳酸钠溶液
．．．．．．．（1分），充分振荡后，静置，分液，或者蒸馏，或者
．．．．．．．．．．
先分液再蒸馏
．．．．．．（1分）。（共2分）；ACD（3分）(每选对1个得1分，每选错1个扣1分，扣完为止，全选不得分)
（3）CH2Cl-CH=CH2+NaOH CH2OH-CH=CH2+NaCl；或
CH2Cl-CH=CH2+H2O NaOH
CH2OH-CH=CH2+HCl（2分，上式子中条件没水不扣分）
(4)（2分）(5) （3分）21．（2014深圳二模）（16分）（1）C7H8O2（2分）,羟基和醛基（2分）
（2）
2NaOH
OH
CH2Cl CH2OH
ONa
NaCl H2O
（2分）
（3）3：4（2分）
（4）保护酚羟基，防止化合物Ⅰ氧化制醛时氧化酚羟基（2分）。加入稀硝酸（1分）至酸
性（1分）。或加入足（过）量（1分）稀硝酸（1分）。 （5）
（2分）
（6）HO
CH
O-CH 2
O-CH 2或者HO
CH
O-CH 2O-CH 2-CH 2-O
-CH 2-O CH
OH
（2分）
30题补充评分细则：1、（2）问：没有加热符号或者有机反应用等号扣一分；方程式不配平不给分；写成与水的反应不给分
2、（4）问：答防止酚羟基氧化为醛基属于原理性错误不给分；答防止酚羟基被氧化给2分；如果答保护酚羟基，防止酚羟基被氧化为醛基，则给1分；加入适量的硝酸扣一分，必须答过量或者至酸性
3、（6）问：两个乙二醇和一个醛基反应，每个乙二醇只提供一个羟基去反应同样给分
；写成缩聚反应也给分。键线式同样给分，但结构简式写成化学方程式
不给分。 22．（2014湛江一模）（16分）： （1）苯乙烯（2分）；4（2分）
（2）羟基 、醛基 (2分)； 取代反应（2分）
（3）2—CH ∣OH CH 3 +O 2→Cu △2—C ‖O －CH 3+2H 2O （3分，没配平扣1分） （4）—C ‖
O －CH =CH －—OCH 3 （3分） (5) HO —
—CH 2CHO
(2分)
23．（2014湛江二模）（16分） (1)C 8H 8O 、 9.5 (4分)
(2) CH 2 = CH 2 + H 2O →催化剂 △ CH 3CH 2OH(3分，条件1分)；加成反应(2分)。防腐(2分)。 (3)CH 3－－COOH+C 2H 5OH →浓硫酸 △
CH 3－－COOC 2H 5+H 2O (3分条件1分)
(4)HCOO －
－CH 3 （或邻或间） (2分)