分析化学课程作业3
分析化学课程作业_A 一、单选题1.(4分)下列四种化合物中，在紫外光区出现2个吸收带的是( ) ? A. 乙烯 ? B. 1,4-戊二烯 ? C. 1,3-丁二烯 D. 丙烯醛答案 D 2.(4分)电子能级间隔越小，跃迁时吸收的光子的( ) ? A. 能量越大 ? B. 波长越长 ? C. 波数越大 ? D. 频率越高答案 B 3.(4分)玻璃电极在使用前需要在蒸馏水中浸泡24小时，目的是( ) ? A. 消除液接电位 ? B. 消除不对称电位 ? C. 彻底清除电极表面的杂质离子 ? D. 形成水化层，使不对成电位稳定答案 D 4.(4分)某二元酸H2A的pK a1=1.2，pK a2=4.2。欲使HA-为主要存在形式，则需要将溶液pH控制在( ) ? A. 小于1.2
? B. 1.2～4.2 ? C. 大于1.2 ? D. 大于5.2 答案 B 5.(4分)如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用万分之一的分析天平称取试样时至少应称取的重量为( ) ? A. 0.05 g ? B. 0.1 g ? C. 0.2 g ? D. 1.0 g 答案 C 6.(4分)当分子中含有1个溴原子时，由同位素提供的M和M+2峰强度比( ) ? A. 4:1 ? B. 2:1 ? C. 1:1 ? D. 3:1 答案 C 7.(4分)在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应是( ) ? A. 冷水 ? B. 含沉淀剂的稀溶液 ? C. 热的电解质溶液 ? D. 热水答案 C
8.(4分)要获得红外活性振动，吸收红外线发生能级跃迁，必须满足的条件是( )? A. Δμ>0或Δμ<0 ? B. Δμ≠0并服从σL=ΔV·σ ? C. Δμ=0且σL=ΔV·σ ? D. Δμ≠0 答案 B 9.(4分)某弱碱B-(0.1mol/l），其HB的Ka=1.0×10-9，该酸水溶液的pH为( )? A. 3.0 ? B. 5.0 ? C. 9.0 ? D. 11.0 答案 C 10.(4分)在电位法中离子选择性电极的电位与被测离子的浓度( ) ? A. 成正比 ? B. 对数成正比 ? C. 符合扩散电流公式的关系 ? D. 符合能斯特方程答案 D 二、多选题1.(4分)单纯开裂电子分配通常有( ) ? A. 均裂 ? B. 异裂 ? C. 半异裂 ? D. 重排开裂
1、（10％）类氢离子的2s 轨道为： ()032220202, Zr a s e Zr r e a a m e ??????=?=????????h 其中 试求径向函数极大值离核的距离，并给出He +2s 轨道的极大值位置。 2、（14％） 利用Slater 规则，求Si 原子的第一、二电离能。 3、（15％）写出下列原子的基态光谱项：Si, S, Fe, Ti, Ar 。 4、（20％）a. 写出 O 22-， O 2-， O 2 和 O 2+的电子组态、键长次序和磁学性质； b. 有三个振动吸收带：1097 cm -1，1580 cm -1 和 1865 cm -1 ，它们被指定为是由 O 2， O 2+ 和 O 2-所产生的，指出哪一个谱带是属于O 2+的，为什么？ 5. （10％） 以z 轴为键轴，下列原子轨道对间能否组成分子轨道？若能，写出是什么类型分子轨道，若不能，写出"不能"。 s ， 2d z d xy ，d xy d yz ，d yz d yz ，d xz s ，d xy 6. （20％）指出下列分子所属的对称点群，并判断其旋光性和极性（并简要说明理由）。 (1) PF 3 (2) BF 3 (3) SO 42- (4) 二茂铁 (5) N ≡C ?C ≡N 7、 （11％）若用二维箱中粒子模型，将并四苯（tetracene C 18H 12）的π电子限制在长900pm 、宽400pm 的长方箱中，计算基态跃迁到第一激发态的波长。 tetracene 基本常数： m e =9.11 x 10-31 kg; h =6.626 x 10-34 J .S; R = 13.6 eV=1.097 x 105 cm -1；a 0 = 0.53 ? 厦门大学《结构化学》课程期中试卷(2007)＿＿＿＿学院＿＿＿＿系＿＿＿＿年级＿＿＿＿专业 主考教师：＿＿＿＿试卷类型：（A 卷/B 卷）
2014年分析化学课后作业参考答案 P25： 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 3．滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？ 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 4．下列数据各包括了几位有效数字？ （1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字 （4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字 9．标定浓度约为0.1mol ·L -1的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？ 解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020 .01.01=??=
厦门大学结构化学习 题集
结构化学习题集 习题1: 1.1 某同步加速器,可把质子加速至具有100×109eV的动能,试问此时质子速度多大？ 1.2 计算波长为600nm(红光),550nm(黄光),400nm(蓝光)和200nm(紫光)光子的能量。 1.3 在黑体辐射中，对一个电热容器加热到不同温度，从一个针孔辐射出不同波长的极大值，试从其推导Planck常数的数值： T/℃ 1000 1500 2000 2500 3000 3500 l max/nm 2181 1600 1240 1035 878 763 1.4 计算下列粒子的德布洛意波长 (1) 动能为100eV的电子; (2) 动能为10eV的中子; (3) 速度为1000m/s的氢原子. 1.5 质量0.004kg子弹以500ms-1速度运动，原子中的电子以1000ms-1速度运动,试估计它们位置的不确定度, 证明子弹有确定的运动轨道, 可用经典力学处理, 而电子运动需量子力学处理。
1.6 用测不准原理说明普通光学光栅(间隙约10-6m)观察不到10000V 电压加速的电子衍射。 1.7 小球的质量为2mg,重心位置可准确到2μm,在确定小球运动速度时,讨论测不准关系有否实际意义? 1.8 判断下列算符是否是线性\厄米算符： （1）（2）（3）x1+x2（4） 1.9 下列函数是否是的本征函数？若是，求其本征值： （1）exp（ikx）（2）coskx （3）k （4）kx 1.10 氢原子1s态本征函数为（a0为玻尔半径），试求1s 态归一化波函数。 1.11 已知一维谐振子的本征函数为 其中a n和α都是常数，证明n=0与n=1时两个本征函数正交。 1.12 若是算符的本征函数 (B为常数), 试求α值，并求其本征值。
分析化学课程作业_B 交卷时间：2020-09-06 22:14:56一、单选题 1. (4分) 进行纸色谱时，滤纸的作用是( ) ? A. 固定相 ? B. 展开剂 ? C. 吸附剂 ? D. 惰性载体 得分： 0 知识点： 16 平面色谱法 收起解析 答案D 解析 2. (4分)
下列叙述中错误的结论是( ) ? A. 酸效应使配合物稳定性降低。 ? B. 羟基配位效应使配合物稳定性降低。 ? C. 辅助配位效应使配位化合物的稳定性降低。 ? D. 各种副反应均使配合物稳定性降低。 得分： 4 知识点： 5.1 配位平衡及其副反应 收起解析 答案D 解析 3. (4分) 引起滴定分析终点误差的主要原因是( )? A. 指示剂不在化学计量点时变色
? B. 有副反应的发生 ? C. 滴定管估读不准 ? D. 反应速度过慢 得分： 4 知识点： 3.1 滴定分析法和滴定方式 收起解析 答案A 解析 4. (4分) 强酸滴定强碱时，酸和碱的浓度均增大1 0倍，则滴定突越的范围将( ) ? A. 不变 ? B. 增大0.5个pH单位 ? C. 增大1个pH单位 ? D. 增大2个pH 单位 得分： 4 知识点： 4.3 强酸（碱）的滴定
收起解析 答案D 解析 5. (4分) 配制Na2S2O3时，加入少量Na2CO3的目的是( ) ? A. 作抗氧剂 ? B. 增强Na2S2O3的还原性? C. 中和Na2S2O3溶液的酸性? D. 防止嗜硫细菌生长和Na2S2O3分解 得分： 4 知识点： 6.5 常见的氧化还原滴定方法 收起解析 答案D 解析
附录8 习题选答 习题1 1.2 600nm(红), 3.31×10-19J, 199KJ·mol-1 550nm(黄), 3.61×10-19J, 218KJ·mol-1 400nm(蓝), 4.97×10-19J, 299KJ·mol-1 200nm(紫), 9.93×10-19J, 598KJ·mol-1 1.3 6.51×10-34J·s 1.4 (1)100eV电子 12 2.6pm (2)10eV中子 9.03pm (3)1000m/sH原子0.399nm 1.5 子弹~10-35m, 电子~10-6m 1.6 Dx=1.226×10-11m<< 10-6m 1.8 (2),(4) 是线性厄米算符. 1.9 (1) exp(ikx)是本征函数, 本征值ik. (2), (4)不是. 1.10 1.12 , 本征值为±√B
1.13 1.16 当两算符可对易, 即两物理量可同时测定时,式子成立. 1.18 (1) (2) =0 1.19 0.4l~0.6l间, 基态出现几率0.387,第一激发态出现几率0.049. 1.20 (1) 基态n x=n y=n z=1 非简并 (2) 第一激发态211, 121, 112 三重简并 (3) 第二激发态221, 122, 212 三重简并 1.23 λ=239nm. 习题2 2.1 (1) E0=-1 3.6eV, E1=-3.4eV. (2) =0 2.4 ψ1s波函数在r=a0, 2a0处比值为2.718 ψ2在r=a0, 2a0处比值为7.389. 2.6 3d z2 , 3d xy各有2个节面: 3d z2是2个圆锥节面, 3d xy是XZ,YZ面. 2.9 (1) 2p轨道能量为- 3.4eV 角动量为 (2) 离核平均距离为5a0. (3) 极大值位置为4a0. 5.2 从原子轨道?s 和 ?Px 的正交性，证明两个sp 杂化轨道相互正交。 ?1=√α ?s +√1?α ?px ?2=√1?α ?s ?√α ?px 证明：τφαφαφαφατd d h h px s px s ??---+=)1)(1( 21 ????--+---= τφφατφφατφαατφααd d d d px s px s px s 2222)()1()1()1(000)1()1(=-+---=αααα 即h 1和h 2正交, 证毕。 5.3 写出下列分子或离子中，中心原子所采用的杂化轨道： 5.6 实验测定水分子的∠HOH 为104.5°，试计算O-H 键与孤对电子杂化轨道中s 、p 轨道的成分。 解：H 2O 分子中O 原子取不等性sp3杂化，两个OH 键所涉及的O 原子杂化轨道的夹角θ满足： α+βcosθ=0 式中α、β分别为杂化轨道中s 、p 轨道所占有的百分数。又有β=1-α, 故有： α+(1?α)cos104.5°=0 得：α = 0.20，β = 1 - α = 0.80 即每个O-H 键中O 2s 成分为0.20，2p 成分为0.80; 水分子还有两个孤对电子杂化轨道，则每个孤对电子杂化轨道中, 2s 轨道成分为：(1.0-2x0.20)/2=0.30 2p 轨道成分为：1.0-0.3=0.70 或 （3.0-2x0.8）/2 = 0.70 即水分子的孤对电子杂化轨道中s 成分占0.30，p 成分占0.70。 5.12 对于极性分子AB ，如果分子轨道中的一个电子有90%的时间在A 原子轨道?A 上，10%的时间在B 的原子轨道?B 上，试描述该分子轨道波函数的形式（此处不考虑原子轨道的重叠） 解： 根据分子轨道理论可设该分子轨道波函数形式为 ?=a?A +b ?B ， 该轨道满足归一性要求：()0 1222=?+== ?d τφφb a d τB A ? 故21a b -±= 依题意有： a 2 =0.9, b 2=0.1, 故可知: 1.0,9.0±==b a 所以，波函数?=0.949?A ± 0.316?B (4分) 在其他实验条件不变得情况下，若柱长增加一倍，色谱峰的宽度为原色谱峰宽度的( )。(忽略柱外死体积) ? A. 一半 ? B. 1倍 ? C. 倍 ? D. 4倍 纠错 得分： 0 知识点： 15.3 色谱法基本理论 收起解析 答案 C 解析 2. (4分) 配制Na2S2O3时，加入少量Na2CO3的目的是( ) ? A. 作抗氧剂 ? B. 增强Na2S2O3的还原性 ? C. 中和Na2S2O3溶液的酸性 ? D. 防止嗜硫细菌生长和Na2S2O3分解 纠错 得分： 4 知识点： 6.5 常见的氧化还原滴定方法 展开解析 答案D解析 (4分) 用玻璃电极测量溶液pH值时，采用的定量方法是( ) ? A. 工作曲线法 ? B. 直接比较法 ? C. 一次加入法 ? D. 增量法 纠错 得分： 4 知识点： 8.2 直接电位法测溶液的pH值 展开解析 答案B解析 4. (4分) 下列各量中，描述测量值精密度的量是( ) ? A. 相对误差 ? B. 绝对误差 ? C. 标准偏差 ? D. 真值 纠错 得分： 4 知识点： 2.1 测量值的准确度和精密度 展开解析 答案C解析 5. (4分) 可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差( ) ? A. 进行仪器校正 ? B. 增加测定次数 ? C. 更换操作人员 ? D. 测定时保证环境的湿度一致 纠错 得分： 4 知识点： 2.2 提高分析结果准确度的方法 展开解析 答案A解析 6. (4分) 电位滴定法中，滴定终点为E-V曲线的( ) ? A. 曲线的最大斜率 ? B. 曲线的最小斜率 ? C. E为正值的点 ? D. E为负值的点 纠错 得分： 0 知识点： 8.4 电位滴定法的原理 收起解析 答案 A 解析 7. (4分) 结构化学习题集 习题1: 1.1 某同步加速器,可把质子加速至具有100×109eV的动能,试问此时质子速度多大？ 1.2 计算波长为600nm(红光),550nm(黄光),400nm(蓝光)和200nm(紫光)光子的能量。 1.3 在黑体辐射中，对一个电热容器加热到不同温度，从一个针孔辐射出不同波长的极大值，试从其推导Planck常数的数值： T/℃1000 1500 2000 2500 3000 3500 l max/nm 2181 1600 1240 1035 878 763 1.4 计算下列粒子的德布洛意波长 (1) 动能为100eV的电子; (2) 动能为10eV的中子; (3) 速度为1000m/s的氢原子. 1.5 质量0.004kg子弹以500ms-1速度运动，原子中的电子以1000ms-1速度运动,试估计它们位置的不确定度, 证明子弹有确定的运动轨道, 可用经典力学处理, 而电子运动需量子力学处理。 1.6 用测不准原理说明普通光学光栅(间隙约10-6m)观察不到10000V 电压加速的电子衍射。 1.7 小球的质量为2mg,重心位置可准确到2μm,在确定小球运动速度时,讨论测不准关系有否实际意义? 1.8 判断下列算符是否是线性\厄米算符： （2）（3）x1+x2（4） （1） 1.9 下列函数是否是的本征函数？若是，求其本征值： （1）exp（ikx）（2）coskx （3）k （4）kx 1.10 氢原子1s态本征函数为（a0为玻尔半径），试求1s 态归一化波函数。 1.11 已知一维谐振子的本征函数为 其中a n和α都是常数，证明n=0与n=1时两个本征函数正交。 1.12 若是算符的本征函数(B为常数), 试求α值，并求其本征值。 1.13 计算Poisson 方括, 1.14 证明Poisson 方括的下列性质: (1) (2) 分析化学课程作业_A一、单选题1.(4分)从精密度好就可判断分析结果可靠的前提是( ) ? A. 随机误差小 ? B. 系统误差小 ? C. 平均偏差小 ? D. 相对偏差小 得分：4 2.(4分)用玻璃电极测量溶液pH值时，采用的定量方法是( ) ? A. 工作曲线法 ? B. 直接比较法 ? C. 一次加入法 ? D. 增量法 答案B 3.(4分)引起滴定分析终点误差的主要原因是( ) ? A. 指示剂不在化学计量点时变色 ? B. 有副反应的发生 ? C. 滴定管估读不准 ? D. 反应速度过慢 答案A 4.(4分)下列化合物中，同时又n→π*，π→π*，δ→δ*跃迁的化合物是( ) ? A. 一氯甲烷 ? B. 丙酮 ? C. 1,3-丁二烯 ? D. 甲醇 答案B 5.(4分)下列叙述中错误的结论是( ) ? A. 酸效应使配合物稳定性降低。 ? B. 羟基配位效应使配合物稳定性降低。 ? C. 辅助配位效应使配位化合物的稳定性降低。? D. 各种副反应均使配合物稳定性降低。 答案D 6.(4分)助色团对谱带的影响是使谱带( ) ? A. 波长变长 ? B. 波长变短 ? C. 波长不变 ? D. 谱带蓝移 答案A 7.(4分)下列不属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是( )? A. 沉淀的溶解度小 ? B. 沉淀纯净 ? C. 沉淀颗粒易于过滤和洗涤 ? D. 沉淀的摩尔质量大 答案D 8.(4分)EDTA滴定金属离子,准确滴定（TE<0.1％）的条件是( ) ? A. lgK MY≥6 ? B. lgK'MY≥6 ? C. lg（cK MY）≥6 ? D. lg（cK'MY）≥6 答案D 9.(4分)红外光谱中，不是分子的所有振动形式的相应红外谱都能被观察到，这是因为( ) A. 分子中既有振动运动，又有转动运动 ? B. 分子中有些振动能量石简并的 ? C. 分子中有C、H、O以外的原子存在 ? D. 分子中有些振动能量是相互抵消 答案B 10.(4分) 在其他实验条件不变的情况下，若柱长增加一倍，则理论塔板数( )。(忽略柱外死体积)? A. 不变 ? B. 增加1倍 ? C. 增加倍 ? D. 减小倍 答案B 第二章 一选择题 1、电子自旋是电子( c ) A 、具有一种类似地球自转的运动 B 、具有一种非轨道的运动 C 、具有一种空间轨道外的顺逆时针的自转 D 、具有一种空间轨道中的顺逆时针的自转 2、下列分子中哪些不存在大π键( a ) A. CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2 B. CH 2=C=O C. CO(NH 2)2 D.C 6H 5CH=CHC 6H 5 3、某原子的电子组态为1s 22s 22p 63s 14d 1，其基谱项为( a ) A 3D B 1D C 3S D 1S 4、已知类氢波函数ψ2px 的各种图形，推测ψ3px 图形，下列结论不正确的是（ b ）： A 、角度部分图形相同 B 、电子云相同 C 、径向分布不同 D 、界面图不同 5、单个电子的自旋角动量在z 轴方向上的分量是：（ d ） :12/2 :6/2 C: 6/4 D:/4A h B h h h ππππ±±±± 6、 具有的π 键类型为：（ a ） A 、109π B 、108π C 、99π D 、11 9π 7、 下列光谱项不属于p 1d 1组态的是（ c ）。 A. 1P B . 1D C. 1S D. 3F 8、对氢原子和类氢离子的量子数l ，下列叙述不正确的是（ b ）。 A l 的取值规定m 的取值范围 B 它的取值与体系能量大小有关 C 它的最大可能取值由解方程决定 D 它的取值决定了|M| = )1(+l l 9、通过变分法计算得到的微观体系的能量总是（ c ）。 A 等于真实体系基态能量 B 大于真实体系基态能量 C 不小于真实体系基态能量 D 小于真实体系基态能量 10、已知类氢波函数Ψ2px 的各种图形，推测Ψ3px 图形，下列说法错误的是（ b ） A 角度部分的图形相同 B 电子云图相同 C 径向分布函数图不同 D 界面图不同 11、对氢原子Φ方程求解,下列叙述有错的是( c ). A. 可得复函数解Φ=ΦΦim m Ae )(. B. 由Φ方程复函数解进行线性组合,可得到实函数解. C. 根据Φm (Φ)函数的单值性,可确定|m |=0，1，2，……l 一、单选题 1.下列关于αy（H）值叙述正确的是(B) ? A. αy（H）值随pH的增大而增大。 ? B. αy（H）值随溶液酸度增高而增大。 ? C. αy（H）值随溶液酸度增高而减小。 ? D. lgαy（H）值随pH的增大而增大。 2.沉淀的类型与定向速度有关，与定向速度大小主要相关的因素是(B) ? A. 离子大小 ? B. 沉淀的极性 ? C. 溶液的浓度 ? D. 溶液的相对过饱和度 3.下列各量中，描述测量值精密度的量是(C) ? A. 相对误差 ? B. 绝对误差 ? C. 标准偏差 ? D. 真值 4.用硅胶做吸附剂，正丁醇做展开剂，薄层色谱分析某弱极性物质时，其R f值太大，为减小R f值可采用的方法是(C) ? A. 增大吸附剂的含水量 ? B. 用乙酸乙酯做展开剂 ? C. 在正丁醇中加入一定量的乙醇 ? D. 减少点样量 5.在pH=0.5时，银量法测定CaCl2中的Cl?合适的指示剂是(B) ? A. K2CrO4 ? B. 铁铵矾 ? C. 荧光黄 ? D. 溴甲酚绿 6.当分子中含有1个溴原子时，由同位素提供的M和M+2峰强度比(C) ? A. 4:1 ? B. 2:1 ? C. 1:1 ? D. 3:1 7.玻璃电极在使用前需要在蒸馏水中浸泡24小时，目的是(D) ? A. 消除液接电位 ? B. 消除不对称电位 ? C. 彻底清除电极表面的杂质离子 ? D. 形成水化层，使不对成电位稳定 8.VanDeemter方程式主要阐述了(D) ? A. 色谱流出曲线的形状 ? B. 组分在两相间的分配情况 ? C. 塔板高度的计算 第五章多原子分子的结构与性质 Chapter 5. The Structure and Property of Polyatomic Molecules 5.1 非金属元素的结构化学: 8-N 法则5.2 非共轭分子几何构型与VSEPR 规则5.3 共轭分子与SHMO 法5.3.1 丁二烯离域大π键的SHMO 处理5.3.2 直链和单环共轭体系本征值的图解法5.4 饱和分子的非定域轨道与定域轨道5.5 缺电子分子的结构5.5.1 缺电子原子化合物的三种类型 5.5.2 硼烷中的多中心键 5.5.3 金属烷基化合物中的多中心键 C o n t e n t s 第五章目录 5.6 分子轨道对称守恒原理5. 6.1 前线轨道理论5.6.2 相关图理论5.7 一些新型多原子分子5. 7.1 固体碳的新形态——球烯5.7.2 新型主体分子——杯芳烃类化合物5.7.3 具有分形结构的树状大分子 C o n t e n t s 8-N法则 稀有气体 卤素 氧族 氮族 碳族 B VSEPR规则成键电子对BP 孤电子对LP BeCl 2 SnCl 2 BF 3CCl 4 PCl 3 SCl 2 PCl 5 SCl 4 BrF 3 ICl 2 - PF 6 - IF 5 ICl 4 - NO 2 - NO 2 NO 2 + CaF 2 SrF 2 BaF 2 SHMO法 电荷密度 键级 自由价 分子图 环戊二烯负离子 环丁二烯 肽键 对称匹配线性组合 群轨道 正则轨道(CMO) 定域轨道(LMO) 缺电子分子 硼烷 多中心键 桥键 3c-2e硼桥键 3c-2e硼键 5c-6e硼键 金属烷基化合物 B 5 H 9 (LiCH 3 ) 4 Be(CH 3 ) 2 MgAl 2 (CH 3 ) 8 Al 2 (CH 3 ) 6 轨道对称守恒原理 第一章不定量分析化学概论 1.指出下列情况各引起什么误差，若是系统误差，应如何消除？ （1）称量时试样吸收了空气中的水分 （2）所用砝码被腐蚀 （3）天平零点稍有变动 （4）试样未经充分混匀 （5）读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准 （6）蒸馏水或试剂中，含有微量被测定的离子 （7）滴定时，操作者不小心从锥形瓶中溅失少量试剂 2. 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%；乙分析结果 为39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 3. 如果要求分析结果达到0.2%或1%的准确度，问至少应用分析天平称取多少克试样？ 滴定时所用溶液体积至少要多少毫升？ 4. 甲、乙二人同时分析一样品中的蛋白质含量，每次称取2.6g，进行两次平行测定， 分析结果分别报告为 甲： 5.654% 5.646% 乙： 5.7% 5.6% 试问哪一份报告合理？为什么？ 5. 下列物质中哪些可以用直接法配制成标准溶液？哪些只能用间接法配制成标准溶液？ FeSO4 H2C2O4·2H2O KOH KMnO4 K2Cr2O7 KBrO3 Na2S2O3·5H2O SnCl2 6. 有一NaOH溶液，其浓度为0.5450mol·L－1，取该溶液100.0ml，需加水多少毫升 才能配制成0.5000mol·L－1的溶液？ 7. 计算0.2015mol·L－1HCl溶液对Ca(OH)2和NaOH的滴定度。 8. 称取基准物质草酸（H2C2O4·2H2O）0.5987溶解后，转入100ml容量瓶中定容，移 取25.00ml标定NaOH标准溶液，用去NaOH溶液21.10ml。计算NaOH溶液的量浓度。 9. 标定0.20mol·L－1HCl溶液，试计算需要Na2CO3基准物质的质量范围。 10. 分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）。称取试样0.3000g，加入浓度为0.2500 mol·L －1HCl溶液25.00ml，煮沸除去CO2，用浓度为0.2012 mol·L－1的NaOH溶液返滴定 《结构化学》课程教学大纲 重点：H2+的线性变分法处理及其结果；双原子分子的基本理论（LCAO分子轨道法、价键法）；分子轨道的构形、分类及其能级顺序；H2的海特勒-伦敦处理和价键理论。 难点：原子形成分子的规律；双原子分子的基本理论（LCAO分子轨道法、价键法）；分子轨道的构形和能级顺序。 第四章分子对称性和分子点群(6学时) 知识点：对称元素和对称操作；群论的基本知识；分子点群；群表示理论的要点。 重点: 对称元素和对称操作的概念；判别分子对称群的方法和有关应用；分子对称性与性质的关系。 难点: 判别分子对称群的方法；群表示理论的要点；分子对称性与性质的关系。 第五章多原子分子结构(6学时) 知识点：杂化轨道理论；价层电子对互斥理论；多中心键和缺电子分子结构；离域 键和共轭分子结构；分子轨道的对称性和反应机理；配位化合物：价键理论、晶体场理论、配位场理论。 重点：杂化轨道理论及波函数、价电子对互斥理论的概念和应用；分子构型的判断；多中心键和缺电子分子结构。共轭分子轨道求解的过程和能级计算；共轭分子分子图及应用；配位场理论。 难点：杂化轨道理论及波函数；价层电子对互斥理论分子构型的判断。休克尔分子轨道法；分子图；分子轨道的对称性和反应机理。 第六章晶体结构基础(8学时) （1）几何结晶学 知识点：晶体内部结构的空间点阵排列规律；晶体的对称性以及晶体宏观和微观对称类型（32种点群和230种空间群）。晶体的晶面符号；根据晶体对称性或内部空间点阵的分布规律进行晶体分类（七个晶系和十四种空间点阵）；晶体的特性；晶面角守恒定律。 重点：晶体内部结构的空间点阵排列规律；晶体的对称性，宏观和微观对称类型；根据晶体对称性情况或内部空间点阵的分布规律进行分类；晶面角守恒定律。 难点：晶体内部质点的空间点阵排列规律；晶体的对称性，晶体对称类型。 （2）晶体化学 知识点：晶体中的价键，等径圆球和不等径圆球的密堆积；金属单质、非金属单质、合金的晶体结构；离子键和典型离子化合物、复杂离子化合物晶体结构的描述；鲍林规则和硅酸盐晶体的结构；某些三元化合物的晶体结构及近代晶体材料简介。 重点：等径圆球和不等径圆球的密堆积；金属单质、非金属单质、合金的晶体结构；离子键和典型离子化合物晶体的结构；鲍林规则和硅酸盐晶体的结构。 难点：等径圆球和不等径圆球的密堆积；鲍林规则和硅酸盐晶体的结构。 第七章谱学结构分析基础(4学时) 练习 1.对于气相反应，若用物质 B 的分压随时间的变化率来表示反应速率，即 ，问r p与上题的r之间关系如何？提示 答案： 2.某反应的速率方程为问k的单位如何表达？若某反应的k值为 0.1S-1，则反应级数为多少？ 3.什么是准级数反应？请举一例说明。在一定温度下，准级数反应的k值是常数 吗？提示 答案：（如催化反应，k'与 C Ca+有关。） 4.下列复杂反应分别由所示若干基元反应所组成。请写出A、B、C、D 的速率方程。 5.下列说法对吗？为什么？ (1)零级反应的速率与参与反应的物质浓度无关。 (2)一级反应的半衰期等于反应完全所需时间的一半。 (3)一级反应的平均时间与半衰期之比为1.443。 (4)若速率方程为，则必成直线关系。 (5)若n级反应的速率方程为，则有： (6)某一对峙反应，若能测得不同时间时反应偏离最后平衡浓度的值，则可得驰豫时 间τ。提示 答案：〔(1) 。(2) 错，半衰期是初始浓度减少一半的时间。 (3) 。(4) 错，只有当时 才有直线关系。(5) 错，该公式只对适用。(6) 对。〕 6.平行反应与连串反应的主要区别是什么？对平行反应和连串反应 若k1〉k2。 (1)对平行反应，B 与C 的浓度何者为大？ (2)对连串反应，B 与C 的浓度关系如何？提示 答案：〔(1) B 大。(2) 〕 7.测定表面电势用的空气电极是由一金属丝涂以某放射性元素而制成的。由于放射性 元素放出α粒子而使空气电离。设该放射性元素的半衰期为300 天且衰变60% 后电极便无法工作，问什么时候应更换电极？提示 答案：（397天） 8.现在的天然铀矿中238U：235U＝139.0：1。已知238U 和235U 的锐变反应的速率常 数分别为 1.520×10-10/年，和9.72×10-10/年。问20亿年前，238U：235U＝？提示 答案：(27：1) 9.25℃时，蔗糖转化反应（一级反应）的动力学数据如下： 10.试用作图法证明此反应为一级反应，并求算速率常数及平衰期。蔗糖转化75% 需 时若干？提示 11.答案： 12.某有机物A 的水解反应，用酸作催化剂，其速率方程为。测得实 埃米尔·费歇尔简介 人物生平 赫尔曼·埃米尔·费歇尔（德语：Hermann Emil Fischer，1852年10月9日－1919年7月15日）德国有机化学家。他合成了苯肼，引入肼类作为研究糖类结构的有力手段,并合成了多种糖类,在理论上搞清了葡萄糖的结构，总结阐述了糖类普遍具有的立体异构现象，用费歇尔投影式 描述之。他确定了咖啡因、茶碱、尿酸等物 质都是嘌呤的衍生物，合成了嘌呤。他开拓 了对蛋白质的研究，确定了氨基酸通过肽键 形成多肽，并成功合成了多肽。1902年他费 歇尔因对嘌呤和糖类的合成研究被授予诺贝 尔化学奖。 费歇尔出生在德国科隆地区的奥伊斯基 兴小镇，父亲是一个商人。以优异成绩从中 学毕业后，他本想进入大学学习自然科学特别是物理，但他的父亲强迫他从事家族生意，直到确定他的儿子不合适经商，不得不说“这个孩子太蠢成不了商人，只能去读书”[1]。费歇尔从而进入波恩大学学习化学，曾经上过凯库勒等人的化学课程。1872年他转学到德国在阿尔萨斯-洛林地区建立的威廉皇帝大学（现今的斯特拉斯堡大学，目前该大学化学系的一间阶梯教室以费歇尔命名）以求继续学习物理，却在阿道夫·冯·拜尔的影响下，决定终生从事化学。1874年以对荧光黄和酚酞染料的性质进行研究获得博士学位，并被任命为助理讲师。 学术研究贡献 肼类与嘌呤研究 在斯特拉斯堡的临时讲师任上，费歇尔作出了 自己在化学上的第一个重要发现，使用亚硫酸盐还 原重氮苯，合成了苯肼（C6H5NHNH2）。以苯肼为起 点，他和他的表弟奥托·费歇尔一起研究肼类的性 质，他们提出了从三苯甲烷生产染料的新合成路线，并通嘌呤的化学结构过实验证明了这一方法的正确。 1875年拜耳被邀请前往慕尼黑大学接替 1873年去世的李比希留下的化学系教授的教职，费 歇尔跟随拜耳前往，成为拜耳在有机化学研究上的 一名助手。 五种嘌呤的主要结构1879年费歇尔被慕尼黑大学任命为分析化学的副教授，并拒绝了来自亚琛工业大学的担任化学系主任的邀请。 1881年他被埃尔朗根-纽伦堡大学任命为正教授，对茶叶、咖啡和可可等饮料的组分进行研究，分离并分析了茶碱、咖啡因和可可碱等，进一步阐明了这些化合物和尿酸都是一个杂环化合物的衍生物。这个化合物便是嘌呤，是由一个嘧啶环和一个咪唑环杂合的杂环化合物，是重要的代谢物之一。 糖类和蛋白质研究 1883年他接受巴登苯胺苏打厂（巴斯夫股份公司的前身）的邀请， 江苏开放大学 形成性考核作业 学号 20 姓名谈中山 课程代码20036 课程名称分析化学评阅教师刘霞 第 2 次任务 共 4 次任务 一、选择题（每小题2分，共30分） 1.在半微量分析中对固体物质称样量范围的要求是( B ) A．—1g B．～ C. ~ D ~ 2. 下列论述正确的是：( A ) A. 准确度高，一定需要精密度好； B. 进行分析时，过失误差是不可避免的； C. 精密度高，准确度一定高； D. 精密度高，系统误差一定小； 3. 下面哪一种方法不属于减小系统误差的方法( D ) A. 做对照实验 B. 校正仪器 C. 做空白实验 D. 增加平行测定次数 4. 用下列何种方法可减免分析测定中的系统误差( A ) A. 进行仪器校正 B. 增加测定次数 C. 认真细心操作 D. 测定时保证环境的湿度一致 5.滴定终点是指( A ) A. 滴定液和待测物质质量完全相等的那一点 B．指示剂发生颜色变化的那一点 C. 滴定液与待测组份按化学反比式反应完全时的那一点 D．待测液与滴定液体积相等的那一点 6．下列物质中，不能直接配制标准溶液的是( A ) A.盐酸 B. 碳酸钠 C.重铬酸钾 D.邻苯二甲酸氢钾 7．NaOH滴定HCl属于何种滴定方法( A ) A．返滴定法 B．置换滴定法 C．直接滴定法 D．间接滴定法 8. 水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系为( B )。 A. K a×K b=1 B. K a×K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 9. HPO42-的共轭碱是( A ) B. H3PO4 C.PO43- D. OH- 10、强酸滴定弱碱,以下指示剂中不适用的是( B ) A.甲基橙 B. 甲基红 C. 酚酞 D.溴酚蓝 (pT = 11. 双指示剂法测定混合碱，试样中若含有NaOH和Na2CO3,则消耗标准盐酸溶液的体积为 ( A ) A. V1=V2 B. V1 分析化学课程作业_A 一、单选题1.(4分)某弱碱B-(0.1mol/l），其HB的Ka=1.0×10-9，该酸水溶液的pH为? A. 3.0 ? B. 5.0 ? C. 9.0 ? D. 11.0答案C 2.(4分)可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差( ) ? A. 进行仪器校正 ? B. 增加测定次数 ? C. 更换操作人员 ? D. 测定时保证环境的湿度一致答案A 3.(4分)下列样品不能用冰醋酸-高氯酸体系滴定的是( ) ? A. 苯酚 ? B. 水杨酸钠 ? C. 磺胺嘧啶 ? D. 邻苯二甲酸氢甲答案A 4.(4分)EDTA滴定金属离子,准确滴定（TE<0.1％）的条件是( ) ? A. lgK MY≥6 ? B. lgK'MY≥6 ? C. lg（cK MY）≥6 ? D. lg（cK'MY）≥6答案D 5.(4分)用平面色谱定性分析的主要依据是( ) ? A. 分配系数 ? B. 分配比 ? C. 组分移动的距离 ? D. 比移植答案D 6.(4分)用铁铵矾指示剂法测定Cl-时，若不加硝基苯等保护沉淀，分析结果会( )? A. 偏高 ? B. 偏低 ? C. 准确 ? D. 不影响答案B 7.(4分)下列关于玻璃电极叙述不正确的是( ) ? A. 玻璃电极属于离子选择性电极 ? B. 玻璃电极可以测定任意溶液的PH值 ? C. 玻璃电极可用作指示电极 ? D. 玻璃电极可用于测定浑浊溶液的PH值 答案B 8.(4分)在色谱流出曲线上，相邻两峰间距离取决于( ) ? A. 两组分分配系数 ? B. 扩散速度 ? C. 理论板数 ? D. 塔板高度答案A 9.(4分)某酸碱指示剂的K HIN=1×10-5，其理论变色范围pH( )? A. 4~5 ? B. 5~6 ? C. 4~6 ? D. 5~7答案C 10.(4分)在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是( ) ? A. 精密度高，准确度必然高 ? B. 准确度高，精密度必然高 ? C. 精密度是保证准确度的前提 ? D. 准确度是保证精密度的前提答案C 二、多选题1.(4分)产生核磁共振吸收的条件是( ) ? A. ν0=ν ? B. Δm=±1 ? C. νl=Δ ? D. ν ? E. ΔV=±1 ? F. ν=γH0/2π 03级《结构化学》期末试卷（A 2005—2006学年度第一学期 此卷使用班级： 03化学本科班 ┄┄┄┄┄┄装┄┄┄┄┄┄┄┄┄┄订┄┄┄┄┄┄┄线┄┄┄┄┄ 一、填空题：（25分） 1、氢原子光谱实验中，波尔提出原子存在于具有确定能量的（ ），此时原子不辐射能量，从（ ）向（ ）跃迁才发射或吸收能量；光电效应实验中入射光的频率越大，则（ ）越大。 2、e x （ ）（填是或不是）合格波函数。 3、定态指某状态的电子在空间某点的（ ）不随着时间的变化而变化。 4、电子衍射不是电子之间的相互作用结果，而是电子本身运动所具有的干涉效应。对于大量电子而言，衍射强度大的地方，表明（ ），对于一个电子而言，衍射强度大的地方，表明（ ）。 5、CO 的电子组态为1σ22σ23σ24σ21π45σ2，则前线轨道是 （ ）、（ ）。 6、1，3——丁二烯（ ）（填有或无）方香性，原因（ ）。 7、共轭己三烯休克尔行列式为（ ）。 8、事实证明Li 的2s 轨道能和H 的1s 轨道有效的组成分子轨道，说明原因（ ）、（ ）、（ ）。 9、np 2组态的光谱项为（ ）、（ ）、（ ）。 10、一维势箱中的粒子具有（ ），说明该体系的粒子永远运动，其位置算符不具有本征值，具有平均值为（ ）。 11、晶体宏观外形中的对称元素可有（ ）、（ ）、（ ）、（ ）四种类型； 二、单选题：20分 1、下列状态为氢原子体系的可能状态是（ ）；该体系能量为（ ）： A 、2ψ310+3ψ41-1 B 、2ψ221+3ψ32-1 C 、2ψ21-1+3ψ342+3ψ410 D 、3ψ211+5ψ340+5ψ210 111111:() :13() :()139******** R E F R H R -+-+-+ 2、Ψ32-1的节面有（ ）个，其中（ ）个平面。 A 、3 B 、2 C 、1 D 、0 3、类氢体系的某一状态为Ψ43-1，该体系的能量为（ ）eV ，角动量大小为（ ），角动量在Z 轴上的分量为（ ）。厦门大学结构化学答案
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