中科院86－06年部分波谱内容考题
五，（14 分）已知化合物A，分子式为C9H16O2，IR 和UV 证明分子无羟基，羰基以及共轭键，A 经LiAlH4处理仍回收得A；δ0.87(3H, t, J=6), 1.30 (3H, s), 3.78 (1H, t), 3.98 (1H, t)。其余质子化学位移在1.35～1.80ppm范围内，在3.78ppm 的质子同3.98ppm质子间偶合常数接近零。A 经氢解碳骨架测定得正壬烷，试写出A的结构式。（中科院86年）
参考答案：
O
O H O O
H
六，（8 分）一直链羧酸甲酯的分析数据如下：高分辨质谱中最大质荷比为238.193，λmax231.5nm (εmax, 30000); δ5.2～6.5 (4H, m), 3.6 (3H, s), 3.0 (2H, d), 2.2 (2H, q), 1.3 (12H, 宽), 0.9 (3H, t)。C,H,O 组合的分子量表如下：
C13H18O4 C14H22O3 C14H6O4 C15H26O2 C15H10O3 C16H14O2 C17H18O C17H2O2
238.1205 238.1569 238.0266 238.1934 238.0630 238.0994 238.1358 238.0054
求此羧酸甲酯的结构。（中科院86年）
参考答案：CH3(CH2)6CH2CH=CHCH=CHCH2COOCH3
六，化合物（C12H22O2）（E）在红外光谱中1717和1742cm-1有强的吸收谱带；在核磁共振氢谱中δ2.3(3H)和3.7(3H)各出现单峰，δ1.0-3.0 间为多重峰（16H）。将（E）在酸性水溶液中加热得到产物（C12H20O3）（F），（F）与（E）在核磁共振中的主要差别是（E）中的δ3.7(3H)峰被δ11.1(1H)代替。（F）用NaOH－I2处理得（C10H18O4）（G）。写出（E），（F），（G）的结构，并说明你的判断理由。（15 分）（中科院87年）
六，推测未知化合物结构（4 分＋4 分＋4 分＋8 分，共20 分）（中科院88年）1．最近从海南产沉香的低沸点部份分离到若干化合物，其中某一组分：
质谱分子离子峰m/z＝178
元素分析实测值C％74.2，H％7.9，O％17.9
νmax：2840，1715，1615，1588，1512，1360cm-1
δ H(ppm) ：2.23(3H, s) ，2.90(4H, A2B2系统) ，3.90(3H, s) ，
6.80-
7.20(4H, AABB系统)
此外，2,4-二硝基苯肼试验为阳性反应，请推出该化合物的结构式。
2．某化合物的分子式为C5H10O，其红外光谱在1700cm-1处有一强吸收峰，δH
＝9～10ppm 处无吸收峰，质谱m/z = 57 为基峰，m/z = 43 或m/z = 71 处无峰，求此化合物的结构式并解释之。
3．一个中性化合物，分子式为C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙衍生物，其红外光谱在2850～2950cm-1有吸收，但3000cm-1以上没有吸收峰，另一强吸收峰为1740cm-1。δH（ppm）：1.0(3H, 三重峰)，1.3(6H, 双重峰)，2.1(2H, 多重峰)，4.2(1H, 三重峰)，4.6(1H, 多重峰)，推断该化合物的结构式，并指定谱图各峰的
归属。
4．某化合物（A ），C 5H 8O 3，稀溶液IR ：1710，1760，2400－3400cm -1 有吸收 信号，A 用I 2／NaOH 处理可得B ，C 4H 6O 4，（B ）的H-NMR 只有δ2.3 和δ12 两个单峰，面积比为2:1,（A ）用CH 3OH ／H ＋处理得C ，C 8H 16O 4。（C ）被LiAlH 4
还原得D ，C 7H 16O 3（D ）的νmax ：1050，1100，3400cm -1
有吸收信号。H ＋催化可使D 转变为E 。E 的MS ，M ＋＝116，大块碎片有m/z ＝101，νmax ：1070、1120cm -1 有信号，求化合物A ～E 的结构。
参考答案：六，推测未知化合物结构（4 分＋4 分＋4 分＋8 分，共20 分）
H 3CO CH 2CH 2COCH 3
a
b
c
d
1.
从质谱和元素分析算得分子式为：C 9H 14O 2，2,4-二硝基苯肼试验为阳性，说明为酮而非酯，IR ：1725cm -1（ C=O ）， 1615~1360cm -1（苯环骨架振动） HNMR ：a. 2.23 b. 2.90 c. 3.90 d. 6.80-7.20
2. C 2H 5O 表示分子中有一个不饱和度，1720cm -1吸收峰表明有C=O δ ＝9～10处无峰，排除了醛，所以是酮。 酮在质谱的断裂方式为：
R 1
C O
R 2
R 1
C
O ++ R 2
符合C 2H 5O 结构的酮有三种可能：
CH 3CH 2COCH 2CH 3（A ）CH 3COCH 2CH 2CH 3（B ）CH 3COCH(CH 3)2（C ） （B ），（C ）分别有CH 3C=O （m/z = 43）及C 3H 7C=O （m/z = 71） 只有（A ）CH 3CH 2C=O （m/z= 57）为唯一的选择。
3. C 7H 13O 2Br 中有一个环或一个双键，1740cm -1说明是酯-COO-, 2850～2950cm -1 是烷基的吸收
δ ＝1.0 (3H,三重峰) ，说明有CH 3CH 2，
δ ＝1.3 (6H,双重峰），说明有（CH 3)2CH ，唯一的结构为：
CH 3CH 2
CH
Br
C
O
O
CH
CH 3
CH 3
δ = 4.2(1H, m)
δ = 4.6(1H, m)
4.
O
A
B
CH 2COOH CH 2COOH
C
C
OCH 3
OCH 3
CH 2CH 2COOH
H 3C
D C
OCH 3OCH 3
CH 2CH 2CH 2OH
H 3C E
O
H 3C H 3CO
四,推测结构:(25 分) （中科院89年）
1.某光学活性化合物A(C 5H 13N),能溶于过量的稀HCl 中，加NaNO 2 到这个溶液 中得一无色的液体B （C 5H 12O ），B 和A 一样可拆分成光学异构体。B 用KMnO 4 氧化得C （C 5H 10O ），C 则不能拆分。用K 2Cr 2O 7和H 2SO 4混合能更激烈地氧化B 或C ，主要得到丙酮和乙酸。推断化合物A ，B 和C 的结构是什么？
2.两个异构体（A ），（B ），C 9H 10O 。（A ）与NaOI 不发生碘仿反应，而（B ）则能发生碘仿反应，它们的光谱分析如下：
（A ）IR ：1690cm -1(s) （B ）IR ：1705cm -1(s)
NMR: δ1.2 (3H)三重峰 NMR:δ2.0(3H)单峰
δ3.0(2H)四重峰 δ3.5(2H)单峰 δ7.7(5H)多重峰 δ7.1(5H)多重峰
推断（A ），（B ）的结构是什么？
3.某化合物的元素分析与UV ，IR ，NMR 和MS 的分析如下，推测其结构。 元素分析：C 77.8%，H 7.5%。
UV ：（0.536mg 样品溶在50ml 95%的乙醇中）λ220（强），λ280（弱） IR ：（液体薄膜）1600cm -1,1480cm -1,1250cm -1,1050cm -1,780cm -1,710cm -1。 NMR ：（溶剂：CCl 4）δ3.8(3H, s), δ6.9(3H, m), δ7.1(2H, m) MS ：m/z 65, 77, 78, 93, 105(M +)。
二,回答问题: (15 分) （中科院92年）
1. 解释下列正丁基苯基乙酸的质谱中的下列离子: m/z ： 150 107 94 93 66 65
19% 2% 100% 1% 4% 4%
3. 根据所给产物Ⅰ的实验数据来确定下列反应所得的主要产物Ⅰ的结构。
C C Ph H H 3C LiAlH 4
H +H 2O
THF,reflux,185hr
I +2COOH
CH 3
69%
8%
Ⅰ的元素分析：C 90.88% , H 9.12%
IR ： 3030，1613，1499，1020，847cm -1
NMR：δ 0.68(4H, m) , 1.22(3H, s) , 7.11(5H, m)
四，推测结构（20分）（中科院93年）
2. 某化合物分子式为C10H12O2，在252nm有紫外吸收（ε＝500），在1735cm-1有一红外吸收。其NMR谱：δ 2.1(s,3H), δ 2.9(t,2H), δ 4.3(t,2H), δ 7.3(s,5H), 推测该化合物的结构。
4. 将丁酸溶液在乙醇中做Hell-Volhand-Zelinsky 反应，产物分离后作气相色谱分析结果表明，除了其他化合物外，还生成了化合物(A)，A的光谱数据如下。元素分析表明其经验式为C6H10O2。(A)经催化加氢得到一个新化合物(B)，用LiAlH4处理(B)得到丁醇和乙醇。(A)是什么化合物？写出详细的推导过程。IR：1720cm-1, 2990cm-1, 1190cm-1, 1330cm-1
NMR：δ1.3(t,3H), 2.0(b,3H), 4.2(q,2H), 5.8-6.0(m,1H), 7.0(m,1H)ppm
MS: m/z: 69, 86, 99, 114。
4. 下列各对化合物中箭头所指的官能团，哪个红外吸收频率高？（4分）（中科院94年）
1.A B
2.A H C C
C2H
5
B H
C OCH3
3.A
B
2. 在2-己酮的质谱图中可以看到m/z 100，85，58，43等质谱峰，用正确的裂解方式说明这些峰的产生和归属。（5分）（中科院94年）
四，推测结构：（中科院95年）
1. 根据所给的光谱数据确定下列化合物，并加以解释。
A. C3H6O：UV 275nm，ε =7；IR 1715cm-1；NMR δ 2.15ppm(s)
B. C3H7NO：UV 222nm，ε =80；IR 1660cm-1；NMR δ 8.06(s,1H), δ 2.94(s, 3H), δ 2.80(s, 3H)，但在110℃时，δ 2.94和2.80单峰转为6H的单峰，δ为2.87。
2. 化合物A是由C,H,N三种元素组成，其MS的主要峰是m/z73和58。A的NMR谱给出两个单峰（面积比为9比2）。较大的单峰在δ 1.2处，较小的单峰在δ 1.3处，请推测化合物A的结构式，并加以说明理由。
3. 化合物A (C9H18O2)对碱稳定。经酸性水解得B(C7H14O2)和C(C2H6O)。B与AgNO3氨溶液反应再酸化得D, D经碘仿反应后酸化生成E, 将E加热得化合物
F(C6HO3)。F 的IR主要特征吸收在：1755cm-1, 1820cm-1。NMR为：δ ＝1ppm (3H, 二重峰)，δ ＝2.1ppm(1H, 多重峰），δ ＝2.8ppm(4H, 二重峰）。请推出A－F 的结构式。
参考答案：1 A CH3COCH3, B HCON(CH3)2
2 A (CH3)3CNH2
O
CH 3
H 3C
OCH 2CH 3
OH
CHO
H 3C
CH 3
+
CH 3CH 2OH
A (C 9H 18O 2)
B (C
7H 14O 2)
H +/H O
3)2Cl +/H 2O
OH
COOH
H 3C
CH 3
D (C 7H 14O 3)
I /OH -CH 3
E (C 6H 10O 4)
O H CH 3
H O
O
F (C 6H 8O 3)
IR: C=O 1755,1820cm -1
NMR: δ 1ppm(d,3H) δ 2.1ppm(m,1H) δ 2.8ppm(d,4H)
3.
C (C 2H 6O)
五，推结构题（20分）（中科院96年）
1. 测得某烃A 含C88.9％, H11.1％,此烃能使Br 2/CCl 4褪色，能吸收2molH 2 ,与Ag(NH 3)2 无反应，与KMnO 4/H 2SO 4作用得一种一元酸。将A 与钠在液氨中还原得B, B 与Cl 2作用得C, 将C 与KOH/EtOH 作用得(E)-2-氯-2-丁烯。试推出A,B 的结构（注明EZ 构型）。C 的Newman 投影式（最优势构象） 3. 一中性化合物C 7H 13O 2Br ，不产生肟或苯腙衍生物，IR 谱显示在2850－2950cm -1 有一些吸收峰，但在3000cm -1 以上没有。另一强吸收峰在1740cm -1 .H-NMR 谱显 示如下的信号：δ 1.0(t,3H), δ 1.3(d,6H), δ
2.1(m,2H), δ 4.2(t,1H), δ 4.6(m,1H)。推断其结构并指认各谱峰的归属。
4.某未知化合物的IR, H －NMR 和MS 的数据如下所示：
IR: 3300cm -1 (w), 2850-2950cm -1 (s), 1460cm -1 (s) 1380-1370cm -1 (s,双峰) 1175-1140cm -1 (s→m,双峰），700cm -1 (s)
H-NMR: δ 1.0(双峰，12H), δ 2.9(七重峰，2H), δ 0.6(单峰，1H) MS: m/z 101(M )(7%), m/z 86(80%), m/z 44 (100%) 提出该化合物的结构，并作简要的说明。 参考答案：
1. A:C C H 3C CH 3
B:
H 3CH 3
C:
CH 3Cl
H
CH 3
H Cl 3.
CH 3CH 2CH O O CH
CH 3
CH 3δ: 1.0 2.1 4.2 4.6 1.3
4.CH H 3C
H 3C
N H
CH
CH 3
CH 3NMR : δ 0.6 2.9 1.0IR: 3300cm -1 N-H
2850-2950cm -1 C-H
1380-1370cm -1 -CH(CH 3)2 1175-1140cm -1 C-N
MS: m/z 101
H 3C H 3C
N H
CH
3
CH 3H 3H 3CH
CH 3
CH 3H
C
H 3C N CH
CH 3
CH 3- CH 3
m/z 86
五，测定结构（20分）（中科院97年）
2. 由元素分析知某化合物分子式：C 8H 8O ，IR 谱在1680cm -1,1430cm -1,1360cm -1处有强吸收峰，质谱分子离子峰在120，最强峰m/z ＝105。另外m/z43, m/z77处有较强吸收峰，试确定该化合物结构。 4. 某化合物A: C 10H 16O 能吸收Br 2，也能使KMnO 4 溶液褪色，A 的IR 谱：1700cm -1 （强）1640cm -1（弱）。NMR 谱，δ:1.05ppm(6H)单峰； δ：1.70ppm(3H)宽单峰； δ:2.0-2.4ppm(4H)多重峰；δ：2.6-2.8ppm(2H)多重峰； δ：5.1-5.4ppm(1H)多重峰。A 与水合肼反应，再在二甘醇中与NaOH 加热得B: C 10H 18,B 与臭氧反应，再用Zn/ H 2O 处理得C: C 10H 18O 2。C 对Tollen 试剂呈阳性反应，且能生成双苯腙，在稀碱中加热得D: C 10H 16O,D 用Pd ／C 催化氢化，可吸收1mol H 2生成E: C 10H 18O 。E 与I 2/ NaOH 反应生成CHI 3和4，4－二甲基－1－环己烷甲酸。写出A －E 的结构式。 参考答案：2. PhCOCH 3
4.
O
O CH 3
O CH 3
CHO
O
CH 3A:
B:
C:
D:
E:
五 推测结构(20 分) （中科院98年）
2．化合物A ：分子式C 6H 12O 3，IR 在1710cm -1处有强烈吸收峰，当A 用NaOH ＋I 2 处理得黄色沉淀，当A 用吐伦试剂处理时不反应，若A 先用一滴硫酸的水溶液处理，然后用吐伦试剂处理则有银镜反应发生，A 的NMR 为：δ2.1（单峰）；δ2.6(双峰)；δ3.2（单峰）；δ4.7（三峰）。写出A 结构式，并写出反应方程式，并指出IR ，NMR 谱的归属。
3.
O
+Ph 3P=CHOCH 3
C 7H 12O
其IR2750，1730cm -1 有吸收。NMR ：δ1.0~2.5 多重峰，面积：11 单位，δ9.7 双重峰，面积：1 单位，推测C 7H 12O 的结构。 参考答案：
CH 3
O
CH 2
CH
OCH 33
HO 2CCH
2CH(OCH 3)2
CH 3
C O
CH 2
CHO
CH 3COCH 2COOH
δ: 2.1 2.6 4.7 3.2
NaOH + I Ag +
H +/H 2O 2.
3.
C H
O δ
:1.0-2.5
δ:9.7
1730cm -12750cm -1
四，推测结构（5分）（中科院99年）
某化合物A(C 9H 10O) 不能发生碘仿反应，其红外光谱在1690cm -1 处有强吸收，A 的核磁共振谱吸收峰如下：δ 1.2（3H,三重峰）；3.0（2H,四重峰）；7.7（5H,多重峰）。另一化合物B 是A 的同分异构体，能发生碘仿反应，其IR 在1705cm -1 处有强吸收，而NMR 为δ 2.0（3H,单峰）；3.5（2H,单峰）；7.1（5H,多重峰）。试写出A.B 的结构式，并指出各类质子的化学位移及IR 吸收峰的归属。 参考答案：
CH 2O
CH 3
A.
B.
CH 2
O
CH 3
NMR: δ 7.7 3.0 1.2 7.1 3.5 2.0
四，推测结构（12分）（中科院2000年）
3．化合物A （C 9H 18O 2）对碱稳定，经酸性水解，得B （C 7H 14O 2）和C （C 2H 6O ）， B 与硝酸银氨溶液反应，再酸化得D ，D 经碘仿反应后酸化得E ，将E 加热得化合物F （C 6H 8O 3）；F 的NMR 数据：δ1.0（3H ，二重峰）；δ2.1（1H ，多重峰）δ2.8（4H ，二重峰）。推出A ，B ，C ，D ，E ，F 结构式。 4．化合物A ，IR ：3200-3600cm -1
NMR ：δ0.9 三重峰，δ1.1 单峰，δ1.6 四重峰 三个峰面积比为：3：7：2
质谱：弱的分子离子峰：m/z=88，基峰为m/z=59
其他各主要峰为：m/z73,70,59,55
推测A 的结构，并解释各峰的归属。 参考答案：
3.
O 2H 5
CHO
OH C 2H 5OH COOH
OH COOH O O O
A B
C
D E
F 4.
CH 3CH 2C CH 3
3
OH
（中科院2002年）
参考答案：
（中科院2003年）
参考答案：
（中科院2004年）
参考答案：
2.
O O
O
O
CH 3
4.
（中科院2005年）
参考答案：
3.H 3C
CH 3
A B
3
三元环和双键都可吸收溴，但前者不被氧化；由于氧化只得到一种产物，说明A 是对称
的；环丙酮上的甲基取代使剩余的三个H 不等性，结果产生三组一个H 的信号。
4.
O
CH 3COCH 2CO 2Et O
O
O
+
O
+
1.1(6H,s)
2.3(2H,s)
（中科院2006年）
参考答案：
有机化学各章习题及答案第一章绪论 1. 在下列化合物中，偶极矩最大的是( ) A. CH3CH2CI B. H 2C=CHCI C. HC /Cl D CH 3CH=CHCH 3 2. 根据当代的观点，有机物应该是( ) B. 来自于自然界的化合物 A. 来自动植物的化合 物 C. 人工合成的化合物 D. 含碳的化合物 3. 1828 年维勒( F. Wohler )合成尿素时，他用的是( ) A.碳酸铵 B.醋酸铵 C. 氰酸铵 D. 草酸铵 4. 有机物的结构特点之一就是多数有机物都以( ) A.配价键结合 B.共价键结合 C.离子键结合 D.氢键结合 5. 根椐元素化合价，下列分子式正确的是 A. C6H13 B. C5H9Cl2 C. C8H16O D. C 7H15O 6. 下列共价键中极性最强的是( ) A. H-C B. C-O C. H-O D. C-N 7. 下列溶剂中极性最强的是( ) A. C2H5OC2H5 B. CCl4 C. C6H6 D. CH 3CH2OH 8. 下列溶剂中最难溶解离子型化合物的是 A. H 2O B. CH 3OH C. CHCl 3 D. C 8H18 9. 下列溶剂中最易溶解离子型化合物的是( ) A．庚烷B. 石油醚C. 水D. 苯 10. 通常有机物分子中发生化学反应的主要结构部位是 A. 键 B. 氢键 C. 所有碳原子 D. 官能团(功能基) 第二章烷烃 1. 在烷烃的自由基取代反应中,不同类型的氢被取代活性最大的是( )
A.—级 B.二级 C.三级 D.那个都不是 2. 氟、氯、溴三种不同的卤素在同种条件下，与某种烷烃发生自由基取代时，对不同氢选择性最高的是 A. 氟 B. 氯 C. 溴 D. 3. 在自由基反应中化学键发生( ) A. 异裂 B. 均裂 C. 不断裂 D. 既不是异裂也不是均裂 4. 下列烷烃沸点最低的是( ) A. 正己烷 B. 2,3- 二甲基戊烷 C. 3- 甲基戊烷 D. 2,3- 二甲基丁烷 5. 在具有同碳原子数的烷烃构造异构体中，最稳定的是( ) 的异构体( ) A. 支链较多 B. 支链较少 C. 无支链 6. 引起烷烃构象异构的原因是( ) A. 分子中的双键旋转受阻 B. 分子中的单双键共轭 C. 分子中有双键 D. 分子中的两个碳原子围绕C-C 单键作相对旋转 7. 将下列化合物绕C-C 键旋转时哪一个化合物需要克服的能垒最大( ) A. CH 2ClCH 2Br B. CH 2ClCH 2I C. CH 2ClCH 2Cl D. CH 2ICH2I 8. ClCH 2CH2Br 中最稳定的构象是( ) A. 顺交叉式 B. 部分重叠式 C. 全重叠式 D. 反交叉式 9. 假定甲基自由基为平面构型时，其未成对电子处在什么轨道 A. 1s B. 2s C. sp 2 D. 2p 10. 下列游离基中相对最不稳定的是 A. (CH 3)3C. B. CH 2=CHCH C. CH 3. D. CH 3CH2. 11. 构象异构是属于( ) A. 结构异构 B. 碳链异构 C. 互变异构 D. 立体异构 12. 下列烃的命名哪个是正确的？ A、乙基丙烷 B. 2- 甲基-3- 乙基丁烷
目录 第二章：紫外吸收光谱法 .................................................................................................................................................... ３第三章红外吸收光谱法.............................................................................................................................................. ８第四章NMR习题 ................................................................................................................................................... １２第五章质谱............................................................................................................................................................... １９波谱分析试卷A ................................................................................................................................................................. ３０波谱分析试卷B .................................................................................................................................................................. ３８波谱分析试卷C ................................................................................................................................................................. ４７二.......................................................................................................................................................................................... ５６第二章红外光谱............................................................................................................................................................... ５７第三章核磁共振........................................................................................................................................................... ５９第三章核磁共振-碳谱................................................................................................................................................... ６４第四章质谱..................................................................................................................................................................... ６６第一节：紫外光谱(UV) .................................................................................................................................................... ７２
核磁共振波谱分析法习题 二、选择题 1．自旋核7Li、11B、75As, 它们有相同的自旋量子数Ι=3/2, 磁矩μ单位为核磁子，μLi=3.2560, μB=2.6880, μAs =1.4349 相同频率射频照射，所需的磁场强度H大小顺序为 ( ) A B Li>B B>B As B B As>B B>B Li C B B>B Li>B As D B Li>B As>B Li 2．在 O－H 体系中，质子受氧核自旋－自旋偶合产生多少个峰 ? ( ) A 2 B 1 C 4 D 3 3．下列化合物的1H NMR谱，各组峰全是单峰的是 ( ) A CH3-OOC-CH2CH3 B (CH3)2CH-O-CH(CH3)2 C CH3-OOC-CH2-COO-CH3 D CH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH3 4．一种纯净的硝基甲苯的NMR图谱中出现了3组峰, 其中一个是单峰, 一组是二重峰，一组是三重峰。该化合物是下列结构中的 ( ) 5．自旋核7Li、11B、75As, 它们有相同的自旋量子数Ι=3/2, 磁矩μ单位为核磁子，μLi=3.2560, μB=2.6880, μAs =1.4349 相同频率射频照射, 所需的磁场强度H大小顺序为( )
A B Li>B B>B As B B As>B B>B Li C B B>B Li>B As D B Li>B As>B Li 6．化合物CH3COCH2COOCH2CH3的1H NMR谱的特点是 ( ) A 4个单峰 B 3个单峰，1个三重峰 C 2个单峰 D 2个单峰，1个三重峰和1 个四重峰 7．核磁共振波谱法中乙烯、乙炔、苯分子中质子化学位移值序是 ( ) A 苯 > 乙烯 > 乙炔 B 乙炔 > 乙烯 > 苯 C 乙烯 > 苯 > 乙炔 D 三者相等 8．在下列因素中，不会使NMR谱线变宽的因素是 ( ) A 磁场不均匀 B 增大射频辐射的功率 C 试样的粘度增大 D 种种原因使自旋-自旋弛豫(横向弛豫)的速率显著增大 9．将（其自旋量子数I=3/2）放在外磁场中，它有几个能态 ( ) A 2 B 4 C 6 D 8 10．在下面四个结构式中 哪个画有圈的质子有最大的屏蔽常 数？（） 11．下图四种分子中，带圈质子受的屏蔽作用最大的是( )
中科院2007年有机化学试题 一、综合简答及选择题（28分） 1．分子内氢键对红外光谱的影响是：（2分） A 多数不确定 C 一般向高波数方向移动 D 变化不大 2．以下化合物哪一些很难存在？哪一些不稳定？哪一些能稳定存在？（ 2.5分） H H H H A B C D E 解：B 很难存在；A 、D 不稳定；C 和E 可以稳定存在。 3．在合成酚醚时为何可用酚（pK a ～10）的NaOH 水溶液而不需用酚钠及无水条件，而合成脂肪族醚时要用醇钠及无水条件？（4分） 解：酚的酸性比水强，因此酚钠可以稳定存在；而醇的酸性比水弱（pK a ～17）醇钠在水中要被分解。 4 2分） A 麦芽糖 C 木糖 D 乳糖 5．下面的反应机理对吗？如不对请用箭头改正过来。（2分） 解： 改正尖括号内。 N N O 6．下面两个瞬态中间体，哪个在能量上更稳定一些？（2分） (A) (B) N N O O O N O O O H 2
解：A 更稳定，因为它有三个吸电子基。 7．试比较下列化合物进行S N 1反应时的反应速度大小（3 A 3-甲基-1-溴戊烷 B 2-甲基-2-溴戊烷 C 2-甲基-3-溴戊烷 8．有机化合物的核磁共振化学位移的真实值（v ）不同于相对值（δ），以下对v 的描述哪一个是对的？（2分） D 化学位移依赖于磁场，磁场越大，位移越小 9．对映体过量（e.e ）等于零的含义是：（2分） A 肯定不含手性化合物 B 没有左旋化合物 D 没有右旋化合物 10．下列化合物哪一些有芳香性？（2.5A B C D E N N CH 33 Ph Ph CH 2 CH 2 N S N H N R R O 11．命名下列化合物（有立体构型的需要注明）（4分） Me O 2N Cl 2CH 3 3- 硝基-5-氯甲基环己烷（S ）-2-氯-2-溴丁烷 CH 2COOH I 3，6-二甲基-8-乙基十一烷 3-羟基-5-碘苯乙酸 二、写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂（如有立体化学问 题请特别注明）（37分） 1.(2') +B O O CHO * 可能属于手性硼烷诱导的手性加成。
___________________________________________________________________________________________________ 科目名称：有机化学 第 1页 共7页 中国科学院大学 2013年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：有机化学 考生须知： 1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 一) 选择题(每小题2分， 共19题， 共38分) 1) 以下描述哪个是对的? A) S N 1或E1反应总是单分子自己反应,与溶剂无关; B) S N 1或E1只是表示关键步骤是单分子反应; C) S N 1或E1反应与其它试剂无关; D) S N 1或E1反应与其温度无关。 2) 以下哪一个化合物芳香性最强? A) B) C) D) E) 3) 在常规加热条件下最易发生[2+4]环加成反应组合是哪一组 ? OMe OMe OMe OMe CO 2Me CO 2Me 2Me 2Me MeO 2C CO 2Me Cl Cl + 4) 下列碳正离子稳定性顺序是 3 C H 2CH 2C H 2CHCH 3++1234 A ）①>②>③>④ B) ①>③>②>④ C)①>④>②>③ D)①>②>④>③ 5) 下列化合物按照酸性从强到弱如何排序? ①CH 2=CHCH 2COOH ； ②CH 3CH 2COOH ； ③NO 2CH 2COOH ； ④BrCH 2COOH A) ①>②>③>④ B)③>④>①>② C)②>④>①>③ D) ④>③>②>① 6) 哪个试剂对水最敏感?A) 格氏试剂; B)有机锂试剂； C)所有Lewis 酸; D) 烯烃
有机人名反应Organic Name Reactions 目录 Arbuzov反应 (2) Arndt-Eister反应 (5) Baeyer-Villiger 氧化 (6) Beckmann 重排 (7) Birch 还原 (10) Bischler-Napieralski 合成法 (11) Bouveault-Blanc还原 (13) Bucherer 反应 (14) Cannizzaro 反应 (16) Chichibabin 反应 (17) Claisen重排 (18) Claisen 酯缩合反应 (22) Claisen-Schmidt 反应 (24) Clemmensen 还原 (25) Combes 合成法 (26) Cope 重排 (27) Cope 消除反应 (30) Curtius 反应 (31) Dakin 反应 (33) Darzens 反应 (35) Demjanov 重排 (36) Dieckmann 缩合反应 (38) Diels-Alder 反应 (39) Elbs 反应 (44) Eschweiler-Clarke 反应 (45) Favorskii 反应 (46) Favorskii 重排 (48) Friedel－Crafts烷基化反应 (50) Friedel－Crafts酰基化反应 (52) Fries 重排 (53) Gabriel 合成法 (55) Gattermann 反应 (57) Gattermann-Koch 反应 (58) Gomberg-Bachmann 反应 (59) Hantzsch 合成法 (61) Haworth 反应 (62) Hell-Volhard-Zelinski 反应 (64) Hinsberg 反应 (65) Hofmann 烷基化 (65) Hofmann 消除反应 (67) Hofmann 重排(降解) (68) Houben-Hoesch 反应...................................... 70 Hunsdiecker 反应.. (71) Kiliani 氰化增碳法 (72) Knoevenagel 反应 (73) Knorr 反应 (74) Koble 反应 (75) Koble-Schmitt 反应 (77) Leuckart 反应 (79) Lossen反应 (80) Mannich 反应 (82) Meerwein-Ponndorf 反应 (84) Michael 加成反应 (85) Norrish I和II 型裂解反应 (87) Oppenauer 氧化 (88) Paal-Knorr 反应 (90) Pictet-Spengler 合成法 (92) Pschorr 反应 (93) Reformatsky 反应 (95) Reimer-Tiemann 反应 (97) Reppe 合成法 (98) Robinson 缩环反应 (99) Rosenmund 还原 (100) Ruff 递降反应 (101) Sandmeyer 反应 (101) Schiemann 反应 (103) Schmidt反应 (104) Skraup 合成法 (107) Sommelet-Hauser 反应 (108) Stephen 还原 (110) Stevens 重排 (111) Strecker 氨基酸合成法 (114) Tiffeneau-Demjanov 重排 (115) Ullmann反应 (117) Vilsmeier 反应 (119) Wagner-Meerwein 重排 (121) Wacker 反应 (122) Williamson 合成法 (123) Wittig 反应 (125) Wittig-Horner 反应 (127) Wohl 递降反应 (128) Wolff-Kishner-黄鸣龙反应 (129) Yurév 反应 (131) Zeisel 甲氧基测定法 (132)
第二章：紫外吸收光谱法 一、选择 1. 频率（MHz）为4.47×108的辐射，其波长数值为 （1）670.7nm （2）670.7μ（3）670.7cm （4）670.7m 2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了 （1）吸收峰的强度（2）吸收峰的数目（3）吸收峰的位置（4）吸收峰的形状3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于 （1）紫外光能量大（2）波长短（3）电子能级差大 （4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高 （1）σ→σ*（2）π→π*（3）n→σ*（4）n→π* 5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大 （1）水（2）甲醇（3）乙醇（4）正己烷 6. 下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸收的是 （1）（2）（3）（4） 7. 下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是 （1）（2）（3）（4） 二、解答及解析题 1.吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定？ 2.紫外吸收光谱有哪些基本特征？ 3.为什么紫外吸收光谱是带状光谱？
4.紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性？ 5.分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来? 6.影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？ 7.有机化合物的紫外吸收带有几种类型？它们与分子结构有什么关系？ 8.溶剂对紫外吸收光谱有什么影响？选择溶剂时应考虑哪些因素？ 9.什么是发色基团？什么是助色基团？它们具有什么样结构或特征？ 10.为什么助色基团取代基能使烯双键的n→π*跃迁波长红移？而使羰基n→π*跃迁波长蓝移？ 11.为什么共轭双键分子中双键数目愈多其π→π*跃迁吸收带波长愈长？请解释其因。 12.芳环化合物都有B吸收带，但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时，B吸收带的形状有明显的差别，解释其原因。 13.pH对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸收带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么？羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化？ 14.某些有机化合物，如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机化合物也具有颜色，为什么？ 15.六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱,请举几个例子比较之，并解释其原因。 16.紫外光谱定量分析方法主要有哪几种？各有什么特点？ 17.摩尔吸光系数有什么物理意义？其值的大小与哪些因素有关？试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸光系数的数值范围。 18.如果化合物在紫外光区有K吸收带、B吸收带和R吸收带，能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带？ 19.紫外分光光度计主要由哪几部分所组成？它是怎样工作的？ 20.计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV和kJ·mol-1为单位表示）。 21.计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。 22.已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带，其波长分别为189nm 和280nm，分别属π→π*跃迁和n→π*跃迁，计算π，n，π* 轨道之间的能量差。 23.画出酮羰基的电子轨道（π，n，π*）能级图，如将酮溶于乙醇中，其能级和跃迁波长将发生什么变化？请在图上画出变化情况。
1单选题 内容涉及的有胺类醇类卤代烷的溶解度的大小（是08年中科大的试题）还有涤纶之类的判断等等是比较简单的题型 2．多选题 有关手性分子的判断能发生卤仿反应的化合物（—COCH3）等等也是比较基础的题！ 完成 1. O sO 4 /N aH CO 3 H IO 4 /H 2 O,T H F 2. H B r 3. CH Cl 3 KO H,H 2 O 4. C H3 O C H3 O 5.O CH 3 O H,H+ 6.O PhCO 3 H CH 2 Cl 2 7.O H N H2 N aN O 2 ,H C l 8. O N C H3 B r N aO E t
9. C H 3O H H C H 3 ? 10. PhCHO + BrCH 2CO 2CH 3 EtONa 11. O H B r H O CH 2CH 2O H H + 12. O O - O 2.5eqEtM gI H 3O + 13. C H 3 H I 14. N + CH 3CH 3 C H 3O H - ? 15. C H 3O O C H 3+ ? 合成 1. C H 3 C H 3C H 3 2. 硝基苯为原料合成
B r B r B r B r 3. 丙二酸二甲酯和C ≤4化合物 O H O H 4. 甲苯为原料合成B r B r O H O 5. 环戊酮和C ≤4化合物 C H 3 机理
1. O H 2. O C l H H C H3 O 3. O Li/N H 3 R O H H+ 4.判断产物写出机理 C H3 C H3 ? 5. C H3 C H3 C H3 O C H3 C H3 O S O O O H H 2 SO 4 Ac 2 O
1 试题库 1． 3． a. b. c. COOH Cl d.KMnO 4 NO 2 Br e. HNO 32 4 COOH Br NO 2f. HNO 324 CH 3 NO 2 Br g. HNO 324 180℃ H 2 O COOH NO 2 Br 2.3 CH 3CH 2CH 2OH H 2SO 4Br 2OH HBr HBr NaNH 2170℃-6.CH 3CH 2CH 2OH Na Me 2CHBr 7.COOH NO 2 KMnO 4 CH 3Br AlBr HNO 3H SO 4. OH 5.CH 3CH 2CH 2CH 2OH H 2SO 4 H H O 8.
2 CH 2=CH 10.CH 3CH 2CH=CH 2B 2H 6H 2O 2OH -CH 3CH 2CH 2CH 2OH 11.CH 3CH 2OH Ag H 2O HCN 12.C 6H 6AlCl COCl CO 13. OH OH SO 3H H 2SO 4 浓9.OH O NaBH 414. H 2SO 4方法一：HgSO 4OH -H 2 15. 15.CH 3CH 2C CH 3 OH CH 3 16.CH 3CH=CHCH H 2O H +KMnO 4OH -冷CH 3CH-CHCH 3OH 20.HCHO CH 3CH 2CH 2OH Mg 干醚H 2O H + HBr 3CH 2CH 2CH 2OH 21.干醚Mg CH 3CH 2CHO Cl H 3O TM 17.HCl Zn Cl 干醚Mg HCHO ， CH 2Cl H 3O TM CH 3CHO 18.干醚 Mg HCHO H 3O +CH 3CH 2Br AlCl 19.HCHO CH 3CH 2CH 2OH Mg 干醚 H 2O H +HBr 3CH 2CH 2CH 2OH 21.干醚 H 2O H +CH 3CH 2CHCH 3 OH CH 3CH 2MgBr 方法一：CH 3CHO +22.干醚H 2O H +CH 3CH 2CHCH 3OH CH 3CH 3CH 2CHO +方法二： 22.2CH 2OH 23.
3．一个只含有C、H、O 的酸甲，其MS：m/e104(M+ )，与苯肼不起作用，用硫酸处理后得另一化合物乙。乙的MS：m/e86(M+ )，与高锰酸钾溶液和溴的四氯化碳溶液都能起作用。甲做次碘酸钠试验，除得到碘仿外，还得到一个MS：m/e104(M+ )酸丙。化合物乙在CDCl3 中的NMR 谱化学位移为：δ1.90，3H(双峰中双峰，J=8.2Hz)；δ5.83，1H(两个四重峰,J=15.2Hz)；δ7.10，1H(多重峰)；δ12.18，1H(单峰)。推导甲、乙、丙的结构。写出有关推理过程（以反应式解释）。 4．一个只有C、H、O 的无色液体A，与苯肼有作用，与氯化乙酰不起反应，容易使高锰酸钾溶液褪色，用浓的氢氧化钠处理后加酸可以得到两种产物，一种是含氧物B，另一种是酸C。B 与氯化乙酰能起作用。C 与发烟硫酸有作用，将C 加热到200℃后，放出二氧化碳，生成含氧物C4H4O，此物（C4H4O）能使高锰酸钾溶液褪色，与金属钠和苯肼都不起作用。将A与氰化钾一起加热，产生另一种化合物D，D 能生成脎，用高碘酸氧化后又得A 和C。推断A、B、C、D 的结构，写出有关反应式并将1H-NMR 数据标明在结构式上。 各化合物NMR 谱中化学位移如下： 化合物A(CDCl3 )：δ6.63，1H(双峰中双峰,J=5Hz、2Hz)；δ7.28，1H(双 峰,J=5Hz)；δ7.72，1H(多重峰,J=2Hz)；δ9.7, 1H。 化合物B(CDCl3 )：δ2.83，1H(单峰,化学位移随浓度而变)；δ4.57，2H(单峰)；δ6.33，2H(多重峰)；δ7.44，1H(多重峰)。 化合物C(DMSO)：δ6.88，1H(多重峰)；δ7.78，1H(多重峰)；δ8.32，1H(多 重峰)；δ11.8，1H(宽单峰)。 分子式为C4H4O 的化合物(CDCl3 )：δ6.37，2H(三重峰)；δ7.42, 2H(三 重峰)。 5．一个含溴、不含其它卤素的N2 组化合物I，与热的AgNO3/C2H5OH溶液、氯化乙酰、苯肼及Br2/CCl4 溶液均不起作用。与NaOH 溶液回流加热后即溶解，蒸馏此碱溶液不能蒸出有机物。于碱溶液中加磷酸呈酸性后，析出MS： m/e201(M+)的含溴物II，再于磷酸溶液中通入水蒸汽蒸馏，用氯仿萃取蒸馏液，萃取后蒸去氯仿，得一个Sa~A1 组无色液体III，III 不含溴，其MS：m/e102(M+)。水蒸汽蒸馏后，于残液中加碱呈碱性，然后加氯化苯甲酰，得一不含溴的N2 组化合物IV，其MS：m/e270(M+)。化合物II 的NMR 数据（DMSO-d6）：δ7.3(1H，宽单峰)，δ7.71(2H，双重峰，畸变)，δ7.90(2H，双重峰，畸变)。化合物III 的NMR 数据（CCl4）：δ0.93(3H，三重峰，畸变)，δ1.2~1.8(4H，多重峰)，δ2.31(2H，三重峰)。δ11.7(1H，单峰)。 推测化合物I、II、III、IV 的结构。 6．一个含硫的化合物A，能溶于氢氧化钠溶液，不溶于碳酸氢钠溶液。 A 经猛烈氧化后产生MS：m/e202(M+)的含硫的酸B。此酸 B 用过热水处理后，生成一个不含硫的酸C。试推导A、B、 C 的可能分子式及结构式，并写推测理由。 化合物A 在CDCl3 中NMR：δ2.29(3H，单峰)；δ3.37(1H，单峰)；δ7.02(4H，单峰)。 将100mg 不含硫的酸C 在0.5ml 重氢丙酮中做NMR：δ7.00～7.75(5H，多重峰)；δ8.00(1H，单峰，此峰化学位移值随浓度改变而变化)。 7．化合物（A）含N，A2 组，用PCl5/乙醚溶液处理后变为M 组化合物（B）。用酸回流加热（B）后，生成MS：m/e167（M+）的含N 酸（C）及一个盐（D）。
Arndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 反应机理 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。 反应实例
Cannizzaro 反应 凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇： 脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其他醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。 具有α-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应，得到无α-活泼氢原子的β-羟基醛，然后再与甲醛进行交叉Cannizzaro反应，如乙醛和甲醛反应得到季戊四醇： 反应机理 醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子的羰基不能碳原子上。
反应实例
Baeyer----Villiger 反应 反应机理 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应 具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。 反应实例
有机波谱分析参考题库及答案 第二章:紫外吸收光谱法一、选择 81. 频率(MHz)为4.47×10的辐射，其波长数值为 (1)670.7nm (2)670.7μ (3)670.7cm (4)670.7m 2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了 (1)吸收峰的强度 (2)吸收峰的数目 (3)吸收峰的位置 (4)吸收峰的形状 3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于 (1)紫外光能量大 (2)波长短 (3)电子能级差大 (4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高 **** (1)ζ?ζ (2)π?π (3)n?ζ (4)n?π *5. π?π跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大 (1)水 (2)甲醇 (3)乙醇 (4)正己烷 6. 下列化合物中，在近紫外区(200,400nm)无吸收的是 (1) (2) (3) (4) 7. 下列化合物，紫外吸收λ值最大的是 max (1) (2) (3) (4) 二、解答及解析题 1. 吸收光谱是怎样产生的,吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定, 2. 紫外吸收光谱有哪些基本特征, 3. 为什么紫外吸收光谱是带状光谱, 4. 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息,紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性,
, 5. 分子的价电子跃迁有哪些类型,哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来? 6. 影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些, 7.有机化合物的紫外吸收带有几种类型,它们与分子结构有什么关系, 8. 溶剂对紫外吸收光谱有什么影响,选择溶剂时应考虑哪些因素, 9. 什么是发色基团,什么是助色基团,它们具有什么样结构或特征, **10.为什么助色基团取代基能使烯双键的n?π跃迁波长红移,而使羰基n?π跃迁波长蓝移, *11. 为什么共轭双键分子中双键数目愈多其π?π跃迁吸收带波长愈长,请解释其因。 12. 芳环化合物都有B吸收带，但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时，B吸收带的形状有明显的差别，解释其原因。 13. pH对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸收带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么,羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化, 14. 某些有机化合物，如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机化合物也具有颜色，为什么, 15. 六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱,请举几个例子比较之，并解释其原因。 16. 紫外光谱定量分析方法主要有哪几种,各有什么特点, 17. 摩尔吸光系数有什么物理意义,其值的大小与哪些因素有关,试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸光系数的数值范围。 18. 如果化合物在紫外光区有K吸收带、B吸收带和R吸收带，能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带, 19. 紫外分光光度计主要由哪几部分所组成,它是怎样工作的,
【第二章有机质谱习题】 测试总分：24.0 1. 单选题：（1.0分） 质谱图中质荷比最大的峰不一定是分子离子峰。但分子离子峰一定是质谱图中质荷比最大的峰。 A. 对 B. 错 参考答案：A 2. 单选题：（1.0分） 分子离子峰的强度与化合物的类型有关，一般含有芳烃的化合物分子离子峰的强度较大。 A. 对 B. 错 参考答案：A 3. 单选题：（1.0分） 分子离子可以是奇电子离子，也可以是偶电子离子。 (只能，一定是奇电子离子) A. 对 B. 错 参考答案：B 4. 单选题：（1.0分） 当分子离子峰的稳定性较低时，可以通过增加轰击电压，使分子离子峰强度增加。 （轰击电压增加之后，使分子离子存在更大的内能，更易断裂，反而会使碎片增加，分子离子峰强度减弱） A. 对 B. 错 参考答案：B 5. 单选题：（1.0分） 双聚焦磁场分离器实现了能量和方向的双聚焦，所以分辨率较高。
A. 对 B. 错 参考答案：A 6. 单选题：（1.0分） 在目前的各种质量分析器中，傅立叶变换离子回旋共振质量分析器具有最高的分辨率。 A. 对 B. 错 参考答案：A 7. 单选题：（1.0分） 根据氮律，由C、H、O、N组成的有机化合物，N为奇数，M一定为奇数；N为偶数，M也为偶数。 A. 对 B. 错 参考答案：A 8. 单选题：（1.0分） 当化合物分子离子中含有C=O基团，而且与这个基团相连的链上有γ-氢原子，该化合物的质谱出现麦氏重排离子。 A. 对 B. 错 参考答案：A 9. 单选题：（1.0分） 在标准质谱图中，醇类化合物的分子离子峰很小或不出现。 A. 对 B. 错 参考答案：A
中科院2009年有机化学试卷 一、综合简答及选择题（第1-15每空0.5分，其它每小题2分，共30分） 1. 写出化学结构式 A 3-phenyl-1-propyne B methyl formate C chloroform D aniline 2. 2008年Nobel 奖得主的主要贡献主要表现是哪一方面的研究和发展？ A V12的全合成 B 荧光功能材料 C 绿色荧光蛋白 D 纳M 材料 3. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是： A 反应的立体化学不同 B 反应的动力学不同 C 反应要进攻的活性中心的电荷不同 D 反应的热力学不同 4. 下列四个试剂不与3-戊酮反应的是： A RMgX B NaHSO 3饱和水溶液 C PCl 3 D LiAlH 4 5. 指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？ A B C 2H 5C C H 3C C C 2H 5 CH 3 C 2H 5C C Me 2CH C 3OCH 3 H 3CO C C H 3C C OCH 3 CH 3 H 33C D 6. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法？ A NaOH （aq ） B Na 2CO 3（aq ） C FeCl 3（aq ） D I 2/OH -(aq) 7. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是： A CH 3CH 2OH B CH 3OH C D OH NO 2 OH O 2N 8. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短： A B C D 9. 下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是：
A B C D O O O NH D 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型 14. 比较苯酚（I ）、环己醇（II ）、碳酸（III ）的酸性大小 A II>I>III B III>I>II C I>II>III D II>III>I 15．1HNMR 化学位移一般在0.5-11ppm ，请归属以下氢原子的大致位置： A CHO B CH=CH C OCH 3 D 苯上H 二、写出下列反应的主要产物，或所需反应条件及原料或试剂（如有立体化学请注明）（每空2分，共30分） 1. TsCl ? CH 2OH N 2 2A 2B Br Li CuBr CH 3H Br 3C 3. 32 4. Zn(Cu)Et 2O + CH 2I 2 H PhCH 2H CH 2OCH 3 5. + Me 2C=O OH [Me 2CH]3Al 6. + Cl CH 3O 7. Br OH O H 8.CHO + C - H 2-S + Me 2 MeO DMSO
第二章 质谱习题及答案 解：A 、C 2H 3Cl ，B 、C 2H 6S 分子离子峰为偶数表明含有偶数个氮或不含氮。 C x H y N z O w S S 不含氮 含氮 2 2 RI(M+1) 100 1.10.370.8RI(M) RI(M+2)(1.1)1000.2 4.4RI(M)200x z s x w s ?=++?=++ 2 2 RI(M+1) 100 1.10.370.8RI(M) RI(M+2)(1.1) 1000.2 4.4RI(M)200x z s x w s ?=++?=++ A 、 RI(M+1) 4.8 100 1.10.37100RI(M)100 x z ?=+=?，设z=1，则x=4.02，C 4N 分子量＞62，不合理。所以无氮元素。 同理B ，设z=1，则x=3.11，C 3N 分子量＞62，不合理。所以无氮元素。 同位素相对丰度表，p26表2.3。 对于A ，RI 相对丰度，M ：(M+2)=3:1，则A 中有氯原子，推断其分子式为CH 2=CHCl 对于A ，RI 相对丰度，M ：(M+2)=25:1，则A 中有硫原子，推断其分子式CH 3CH 2 SH 解：C 2H 2Cl 2，ClCH=CHCl m/z=98分子离子峰，M ：(M+2)=6:1，有两个氯。同位素相对丰度表，p26表2.3。 M-35=98-Cl ，M-36=98-HCl ， M-37=98-HCl-H 解：m/z 142=M -43(?C 3H 7)，m/z 142=C 9H 20N ，(n-C 4H 9)3N, 分子离子峰为奇数表明含有奇数个氮。
最新有机波谱分析考试题库及答案目录 第二章:紫外吸收光谱 法 ..................................................................... ........................................................ , 第三章红外吸收光谱法...................................................................... ................................................... , 第四章 NMR习 题 ..................................................................... ........................................................ ,, 第五章质 谱 ..................................................................... ................................................................. ,, 波谱分析试卷 A ...................................................................... ................................................................. ,, 波谱分析试卷 B ...................................................................... ................................................................. ,, 波谱分析试卷 C ...................................................................... ................................................................. ,, 二 ..................................................................... ........................................................................