PM2.5 排放涉及硫氧化物氮氧化物化工领域
之一。化石燃料的燃烧和工业废气排放物中均含有大量硫氧化物。这就涉及到化工行业的炼油装置、燃煤锅炉、燃煤自备电厂等。例如在炼油过程中，会产生含有二氧化硫的酸性气体，假如不经处理直接排放就会成为
PM2.5 的来源。但假如处理得好，生产过程实现密闭化，不产生挥发，同时将其中的硫资源加以回收利用，就不会形成PM2.5。
武雪芳介绍说：氮氧化物是空气中微粒子的源头，是光化学反应前体物之一，也是PM2.5 的源头之一。氮氧化物大部分来自化石燃料的燃烧过程; 也来自生产和使用硝酸的过程，如氮肥厂、有机中间体厂等;在加工劣质原油时，催化裂化装置再生器烟气中氮氧化物生成量会增加;机动车也是氮氧化物的重点排放源。据统计，在机动车保有量位于前40 名的城市中，约50%的氮氧化物污染来自于机动车尾气排放。这就对油品质量提出了新的要求。
减排要求可能加码
如此看来，一旦《环境空气质量标准》新标准实施，必定会对化工行业提出更高的减排要求。
新标准一旦实施，石油炼化、涂料、有机化工等化工行业影响将会较大，同时会进一步促进脱硫脱硝等环保工作。具体影响大致可总结为两个方面：
第一，促进相关行业排放标准的提高。
在涂料行业方面，中国涂料工业协会秘书长杨渊德说：要减少
PM2.5，涂料行业VOC 排放标准需要加严。涂料VOC 标准制定要室内室外并举，不仅着眼于质量标准，更要制定环保标准。这样的话，企业将面临改变生产工艺、升级涂装设备等成本压力和发展困境。因此涂料企业应对VOC
氮氧化物废气的处理
氮氧化物废气的处理 姓名：贺佳萌 学号：1505110107 专业班级：应化1101 指导老师：曾冬铭
氮氧化物的来源 天然（5×108t/a）： 自然界细菌分解土壤和海 洋中有机物而生成 人类活动（ 5×107t/a ）： 1.工业污染 ?主要是由于在工业生产过程中(特别是在石油化工企业)燃烧化石燃料而产生的，它主要包括二部分： ?一是在工艺生产过程中排放的泄漏的气体污染物，如化工厂及煤制气厂； ?二是在工业生产用的各种锅炉、窑炉排放的污染物； 2.生活污染 主要是指城镇居民、机关和服务性行业，因做饭、取暖、沐浴等生活需 要，燃烧矿物质燃料而向大气排放的氮氧化合物等污染物质，是大气污 染的有害气体产生的主要来源之一 3.交通污染 主要来自两个方面： ?一是汽车、火车、轮船和飞机等交通工具在运动过程中排放的一氧化碳、氮氧化合物等； ?二是在原料运输过程中．由于某些原料的泄漏及直接向空排放而造成的污染 氮氧化物的危害 1.腐蚀作用 氮氧化物遇到水或水蒸气后能生成一种酸性物质，对绝大多数金属和有机物均产生腐蚀性破坏。它还会灼伤人和其它活体组织，使活体组织中的水份遭到破坏，产生腐蚀性化学变化。 2.对人体的毒害作用 它们和血液中的血色素结合，使血液缺氧，引起中枢神经麻痹。吸入气管中会产生硝酸,破坏血液中血红蛋白，降低血液输氧能力，造成严重缺氧。而且据研究发现，在二氧化氮污染区内，人的呼吸机能下降，尤其氮氧化物中的二氧化氮可引起咳嗽和咽喉痛，如果再加上二氧化硫的影响，会加重支气管炎、哮喘病和肺气肿，这使得呼吸器官发病率增高。与碳氢化合物经太阳紫外线照射，会生成一种有毒的气体叫光化学烟雾。这些光化学烟雾，能使人的眼睛红痛，视力减弱，呼吸紧张，头痛，胸痛，全身麻痹，肺水肿，甚至死亡 3.对植物的危害 一氧化氮不会引起植物叶片斑害，但能抑制植物的光合作用。而植物叶片气孔吸收溶解二氧化氮，就会造成叶脉坏死，从而影响植物的生长和发育，降低产量。如长期处于2—3ppm的高浓度下，就会使植物产生急性受害 4.对环境的污染
氮氧化物： 氮氧化物，包括多种化合物，如一氧化二氮(N2O)、一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)、三氧化二氮(N2O3)、四氧化二氮(N2O4)和五氧化二氮(N2O5)等。除一氧化二氮及二氧化氮以外，其他氮氧化物均不稳定，遇光、湿或热变成二氧化氮及一氧化氮，一氧化氮又变为二氧化氮。因此，职业环境中接触的是几种气体混合物常称为硝烟（气），主要为一氧化氮和二氧化氮，并以二氧化氮为主。氮氧化物都具有不同程度的毒性。 大气污染物排放标准： 《大气污染物排放标准》是为了控制污染物的排放量制定的标准。 释文：大气污染物排放标准是为了控制污染物的排放量，使空气质量达到环境质量标准，对排入大气中的污染物数量或浓度所规定的限制标准。经有关部门审批和颁布，具有法律约束力。除国家颁布的标准外，各地、各部门还可根据当地的大气环境容量、污染源的分布和地区特点，在一定经济水平下实现排放标准的可行性，制订适用于本地区、本部门的排放标准。从1974年开始，中国实行的《工业“三废”排放试行标准》中规定了二氧化硫、一氧化碳、硫化氢等13种有害物质的排放标准。 排放标准： 汽车是一个流动的污染源，排放的主要污染物有一氧化碳（CO）、碳氢化合物（HC）、氮氧化物（NOx）和颗粒物（PM）等，都是
污染环境的物质，需要加以控制。汽车污染物的排放源来自排气管、曲轴箱和燃油系。 制定法规 随着汽车尾气污染的日益严重，汽车尾气排放立法势在必行，世界各国早在六、七十年代就对汽车尾气排放建立了相应的法规制度，通过严格的法规推动了汽车排放控制技术的进步，而随着汽车排放控制技术的不断提高，又使更高标准的制订成为可能。 原理 汽车排放是指从废气中排出的CO（一氧化碳）、HC+NOx（碳氢化合物和氮氧化物）、PM（微粒，碳烟）等有害气体。它们都是发动机在燃烧作功过程中产生的有害气体。这些有害气体产生的原因各异，CO是燃油氧化不完全的中间产物，当氧气不充足时会产生CO，混合气浓度大及混合气不均匀都会使排气中的CO增加。HC 是燃料中未燃烧的物质，由于混合气不均匀、燃烧室壁冷等原因造成部分燃油未来得及燃烧就被排放出去。NOx是燃料（汽油）在燃烧过程中产生的一种物质。PM也是燃油燃烧时缺氧产生的一种物质，其中以柴油机最明显。因为柴油机采用压燃方式，柴油在高温高压下裂解更容易产生大量肉眼看得见的碳烟。 排放标准： 新开发汽车 新开发汽车排放标准又分为3类： ①总质量≤3．5t装点燃式发动机或压燃式发动机汽车。
_ 一、实验目的与要求 1、掌握氮氧化物测定的基本大气中氮氧化物的原理和方法。 2、绘制实验室空气中氮氧化物的日变化曲线。 3、了解并掌握大气中氮氧化物的有关知识。 二、实验方案 1、实验仪器 （1）大气取样器；（2）分光光度计；（3）棕色多孔玻板吸收管；（4）双球玻璃管；（5）比色管；（6）移液管。 2、实验药品 （1）吸收原液标准液；（2）吸收原液；（3）蒸馏水。 3、实验原理 主要反应方程式为： 4、实验步骤 1）氮氧化物的采集 用一个内装5mL采样液用吸收的多孔玻板吸收管，接上氧化管，并使管口微向下倾斜，朝上风向，避免潮湿空气将氧化管弄湿，而污染吸收液，如图1-1所示。分别以每分钟0.1L、0.3L的流量抽取空气30min。采样高度为1.5m，若
氮氧化物含量很低，可增加采样量，采样至吸收液呈浅玫瑰红色为止。记录采样时间和地点，根据采样时间和流量，算出采样体积。把一天分成几个时间段进行采样（7次），如10:300～11:00、11:30～12:00、12:30～13:00、13:30～14:00、14:30～15:00、15:30～16:00、16:30～17:00。 图1-1 氮氧化物采样装置的连接图示 2）氮氧化物的测定 ①标准曲线的绘制：取7支50mL 比色管，按表1-1配制标准系列。 将各管摇匀，避免阳光直射，放置15 min ，以蒸馏水为参比，用1cm 比色皿，在540nm 波长处测定吸光度。根据吸光度与浓度的对应关系，用最小二乘法计算标准曲线的回归方程式： y = bx + a 式中：y ——（A-A 0），标准溶液吸光度（A ）与试剂空白吸光度（A 0）之差； x ——NO 2-浓度，μg/mL ； a 、 b ——回归方程式的截距和斜率。 ρNO x = 76 .0)(0??--V b a A A 式中：ρNO x ——氮氧化物浓度，mg/m 3； A ——样品溶液吸光度； A 0、a 、b 表示的意义同上； V ——标准状态下（25℃，760mmHg ）的采样体积，L ；
氮氧化物排放标准2020： 锅炉在燃烧过程中所产生的氮的氧化物主要为NO和NO2，通常把这两种氮的氧化物通称为氮氧化物NOx。煤炭、天然气、重油等天然矿物燃料在燃烧过程中生成的氮氧化物中，NO占90%，其余为NO2。新版《锅炉大气污染物排放标准》(GB 13271-2014)要求2017年4月1日后在用锅炉须由现行标准的氮氧化物排放量≤200mg/m3降低至排放量≤80mg/m3，新建锅炉由现行标准的氮氧化物排放量≤80 mg/m3降低至排放量≤30mg/m3。 中正低氮燃气锅炉SZS系列 为了进一步减少氮氧化物排放，改善空气质量，全国各地区在满足国家标准的同时，还陆续出台更为严格的地方标准。 区域 NOx指标(mg/m3) 参考标准 发布日期 新建 在用 北京 30
80 DB11-139-2015 2015 天津 80 150 DB12-151-2016 2016 郑州 30 未明确 郑州市2017年大气污染 防治攻坚行动方案的通知 2017 西安、宝鸡、咸阳、渭南、铜川 30 80 陕西省环境保护厅关于燃气锅炉低氮排放改造控制标准的复函2017.5.22 山东 核心区50 重点区100一般区150其它200
(2016.12.31之前) 七市执行150 其余执行200 DB37(征求意见稿) 2017.11.29 上海 50 150 (2019-12-31之前) 50 (2020-1-1之后) DB31387-2017 (征求意见稿) 2017 杭州 50 150 DB201（征求意见稿）DB201（征求意见稿）成都 200 400
GB 13271-2014 2014 未明确 30(煤改气) 关于优化环评审批促进燃煤锅炉提标改造的通知2017.9 重庆 200 400 DB 50/658-2016 2016 广东 150 200 DB44/765-2017 (征求意见稿) 2017 哈尔滨 150 150
锅炉燃烧氮氧化物排放量 燃料燃烧生成的氮氧化物量可用下式核算： GNOx＝1.63B（β·n+10－6Vy·CNOx） 式中：GNOx ~燃料燃烧生成的氮氧化物（以NO2计）量（kg）； B ~煤或重油消耗量（kg）； β~燃烧氮向燃料型NO的转变率（%），与燃料含氮量n有关。普通燃烧条件下，燃煤层燃炉为25~50%（n≥0.4%），燃油锅炉为32~40%，煤粉炉取20~25%； n ~燃料中氮的含量（%）； Vy ~燃料生成的烟气量（Nm3／kg）； CNOx~温度型NO浓度（mg／Nm3），通常取70ppm，即93.8mg／Nm3。第一种方法： 《环境统计手册》-方品贤中的计算方法（第99和100页）和国家环保总局《关于排污费征收核定有关工作的通知》（环发[2003]64号）中氮氧化物的计算方法上述方法是一致的，假设了燃烧1kg煤产生10m3烟气。 GNOx=1.63×B×（N×β+0.000938）
GNOx—氮氧化物排放量，kg； B–消耗的燃煤（油）量，kg； N–燃料中的含氮量，%；《环境保护实用数据手册》-胡名操和《环境统计手册》-方品贤统计数据一致。取0.85%。 β—燃料中氮的转化率，%。取70% 计算燃烧1t煤产生氮氧化物量为
18.64kg。 第二种方法：根据N守恒，计算公式为：G＝B×N/14×a×46 其中：G—预测年二氧化氮排放量； N—煤的氮含量（％），取0.85％； a—氮氧化物转化为二氧化氮的效率（%），取70%。 B—燃煤量。 计算燃烧1t煤氮氧化物产生量为19.55 kg。 第三种方法： 按照《环境保护实用数据手册》-胡名操中相关统计数据，工业锅炉燃烧1t煤产生的氮氧化物为
我国二氧化硫与氮氧化物排放均列世界第一 目前，中国的二氧化硫与氮氧化物排放均排到了世界首位。环保部污防司司长赵华林今天表示，我国大气污染排放负荷巨大，大气环境污染十分严重。中国工程院院士、清华大学教授郝吉明透露，目前，我国大部分城市PM2.5(细微颗粒物)浓度超过世界卫生组织规定第一阶段的排放标准。他呼吁，制定环境标准应以保护公众健康为第一。 今天在京召开的第七届中美区域空气质量管理国际研讨会吸引了中美两国的众多官员专家。赵华林在他的主题演讲中称，中国所面临的大气污染的压力非常大。他说，2010年，全国重点城市大气污染物依然保持在较高水平，按照我国现行环境空气质量标准，重点区域城市有15%不达标。同时，灰霾和臭氧污染已成为东部城市空气污染的突出问题，上海、广州、天津、深圳等城市的灰霾天数分别占全年总天数的30%到50%。 赵华林说，我国区域性的大气污染问题日趋明显，其中，城市群区域多种污染物排放量持续增长，其大气污染呈现出压缩型复合型特征，二氧化硫、氮氧化物等浓度处于高值水平，而且以PM2.5等为特征的复合型污染呈加重态势。 2010年，全国机动车保有量为两亿辆，赵华林认为，机动车的污染问题更加突出，对人民群众身体健康构成严重威胁。 赵华林表示，我国大气污染防治与世界卫生组织的要求更有距离，特别是与世界卫生组织对人体健康的要求更有差距。以前，PM2.5不是主要污染物，随着环境污染治理难度的加大，PM2.5的污染问题已经日趋严重。赵华林认为，PM2.5加剧了灰霾污染。 郝吉明透露，我国大部分城市PM2.5浓度超过世界卫生组织IT1标准。中国已是全球颗粒物污染最严重的地区之一，且PM2.5的污染已不是一个城市的问题而是
空气中氮氧化物（NOx）的测定 (盐酸萘乙二胺分光光度法) 摘要：本文采用盐酸萘乙二胺分光光度法测定室内空气中氮氧化物（NOx），根据配置标准溶液用分光光度计测定其吸光度，绘制标准曲线，分析空气中氮氧化物的含量结果。 关键词：氮氧化物分光光度法含量 综述 大气中氮氧化物主要包括一氧化氮和二氧化氮，其中绝大部分来自于化石燃料的燃烧过程，包括汽车及一切内燃机所排放的尾气，也有一部分来自与生产和使用硝酸的化工厂、钢铁厂、金属冶炼厂等排放的废气中。动物实验证明，氮氧化物对呼吸道和呼吸器官有刺激作用，是导致目前支气管哮喘等呼吸道疾病不断增加的原因之一，二氧化氮与二氧化硫和浮游颗粒物共存时，其对人体的影响不仅比单独二氧化氮对人体的影响严重的多，而且也大于各自污染物之和。对人体的实际影响是各污染物之间的协同作用。因此大气氮氧化物的监测分析是环境保护部门日常工作的重要项目之一。 采用化学发光法测定空气中氮氧化物较以往的盐酸禁乙二胺分光光度法具有灵敏度高、反应速度快、选择性好等特点 ,现已被很多国家和世界卫生组织全球监测系统作为监测氮氧化物的标准方法 ,也已引起我国环保部门的注意和重视 ,相信不久将来 ,此方法也会成为我国环境空气监测氮氧化物的首推方法。 1、实验目的 （1）熟悉、掌握小流量大气采样器的工作原理和使用方法； （2）熟悉、掌握分光光度计的工作原理及使用方法。 （3）掌握大气监测工作中监测布点、采样、分析等环节的工作内容及方法。2、实验原理 ，测定氮大气中的氮氧化物（NOx）主要是一氧化氮（NO）和二氧化氮（NO 2） ）氧化管将一氧化氮成二氧化氮。二氧化氧化物浓度时，先用三氧化铬（CrO 3 ），与对氨基苯磺酸起重氧化反应，再与盐氮被吸收在溶液中形成亚硝酸（HNO 2
环境监测中氮氧化物分子量的采用 90年代末期推出的产品。是按照国家标准《固定污染源排放气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》GB/T16157-1996（目前仍为使用标准）要求设计的，但这个标准中没有监测氮氧化物的计算方法。为了满足用户的需要，国产在监测仪中增加了氮氧化物监测项目。设计人员按照书本中的公式，根据实际生产经验，采用： NOX = NO×1.05 进行计算， 1.05的含义为：NOX = NO + NO2 （通常烟气中NO2约占NOX 的5%），因此上式又可写为：NOX = NO + NO×5% 即：NOX = NO×1.05 ---------（1）（注：监测仪上只安装了NO传感器）。 2.在2001年后推出的产品。设计时，按照国家行业标准《固定污染源排放烟气连续监测系统技术要求及检测方法》HJ/T76-2001（其中第12页8. 3.1标准气体…NOX（以NO2计）?及第18页表6下注：…氮氧化物以NO2计?）的要求进行设计。按照规范，采用的计算公式为：NOX =。NO+NO2 NO用NO2表示则公式为：NOX = NO（NO2/NO）+ NO2 NO分子量为30，NO2分子量为46则公式为：NOX = NO（46/30）+ NO2 即：NOX = NO×1.53 + NO2 国家规范中氮氧化物注明…NOX（以NO2计）?，未给出详细演算方法。 国家规范对固定污染源气态污染物监测，二氧化硫和颗粒物有着明确的要求，氮氧化物监测方式的监测值计算公式长期以来未给出详细演
算方法。国家标准《固定污染源排放气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》GB/T16157-1996没有提到氮氧化物监测的计算方式，2007年8月1日实施的HJ/T76-2007《固定污染源烟气排放连续监测系统技术要求及检测方法》替代了HJ/T76-2001，其中第15页8.3.1注明…NOX（以NO2计）?第25页表Ⅱ-1下注：…氮氧化物以NO2计?也未给出详细氮氧化物演算方法。其它有关固定污染源监测的规范如：HJ/T373-2007《固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范》、HJ/T397-2007《固定源废气监测技术规范》、HJ/T75-2007《固定污染源烟气排放连续监测技术规范》等均未给出氮氧化物公式演算方法。 . 据了解，目前市场上运行的烟气监测仪器所用的氮氧化物计算公式各厂家也不尽相同，归纳起来有以下几种计算公式： NO×1.05 = NOX mg/m3 --------（氮氧化物以NO计） NO×1.53 + NO2 = NOX mg/m3---------（氮氧化物以NO2计）NO + NO2 = NOX mg/m3--------（氮氧化物以NO计）（NO ppm + NO2 ppm)2.05 = NOX mg/m3-----（氮氧化物以NO2计） 因此两种计算方法也是市场上运行的烟气监测仪器所普遍采用的。. 作为一种污染物应考虑该污染物对环境污染的贡献率，从已发表的资料证明，一氧化氮是不稳定污染气体。当一氧化氮从缺氧的烟囱中排放到空气中，遇到含氧量为21%的大气将迅速氧化成二氧化氮，
空气中氮氧化物的日变化曲线 XXX（XX大学环境与化学工程学院环境科学专业091班，辽宁大连 116622） 1概述 1.1研究背景 1.1.1氮氧化物的来源 大气中氮氧化物（NO x ）包括多种化合物，如一氧化氮、二氧化氮、三氧化二氮、四氧化二氮和五氧化二氮，除二氧化氮以外，其他氮氧化物极不稳定，遇光、湿或热变成二氧化氮或一氧化氮，一氧化氮不稳定又变成二氧化氮。因此大气污染化学中的氮氧化物主要指的是一氧化氮和二氧化氮。其主要来自天 然过程，如生物源、闪电均可产生NO x 。NO x 的人为源绝大部分来自化石燃料的 燃烧过程，包括汽车及一切内燃机所排放的尾气，也有一部分来自生产和使用硝酸的化工厂、钢铁厂、金属冶炼厂等排放的废气，其中以工业窑炉、氮肥生 产和汽车排放的NO x 量最多。城市大气中2/3的NO x 来自汽车尾气等的排放，交 通干线空气中NO x 的浓度与汽车流量密切相关，而汽车流量往往随时间而变 化，因此，交通干线空气中NO x 的浓度也随时间而变化。 1.1.2氮氧化物的危害 NO的生物化学活性和毒性都不如NO 2，同NO 2 一样，NO也能与血红蛋白结 合，并减弱血液的输氧能力。如果NO 2 的体积分数为（50—100）×10-6时，吸 入时间为几分钟到一小时，就会引起6—8周肺炎; 如果NO 2 的体积分数为（150—200）×10-6时,就会造成纤维组织变性性细支气管炎，及时治疗，将于3—5不周后死亡。 在实验室，NO 2 体积分数达到10-6级，植物叶片上就会产生斑点，显示植 物组织遭到破坏。体积分数为10-5级的NO 2 会引起植物光合作用的可逆衰减。 此外，NO x 还是导致大气光化学污染的重要物质。
6.3NOx排放标准 6.3.1美国 美国1971年颁布的新源性能标准规定，1971年8月17日以后新建的热功率超过73MW的电站锅炉NOx排放量不得超过0.7 lb/MBtu (约折合860mg/m3)。 1977年对该标准进行了修改，颁布了修改后的新源性能标准，要求1978年9月18日以后新建的热功率超过73MW的电站锅炉NOx排放量不得超过0.5~0.6 lb/MBtu (约折合615~740mg/m3),去除率不得小于65%。 1997年对该标准中的NOx指标进行了修订，分别对新建、扩建和改建电站锅炉进行规定，同时对新建电站锅炉改为基于电量输出的排放限值，对扩建和改建电站锅炉仍采用基于热量输入的排放限值。修改后的标准规定1997年7月9日以后新建的电站锅炉不得超过1.6 lb/MWh (约折合218mg/m3)。 2005年又对该排放标准进行了修订，规定2005年2月28日后新建的电站锅炉MOx 排放不得超过1.0 lb/MWh,扩建和修改电站锅炉采用达到基于电量输出排放限值和热量输入排放限值两者之一即可。扩建电站锅炉不得超过 1.0 lb/MWh或0.11 lb/MBtu (约折合135mg/m3),改建的电站锅炉不得超过1.4 lb/MWh或0.15 lb/MBtu (约折合184mg/m3)。 6.3.2欧盟 与SO2相同，欧盟对NOx也是通过88/609/EEC指令和2001/80/EC指令控制的。88/609/EEC指令规定，1987年7月1日后获得许可证的新建厂，燃用一般固体燃料的装置执行650mg/m3的排放限值，燃用挥发份低于10%的固体燃料的装置执行1300mg/m3的排放限值。 现行的《大型燃烧企业大气污染物排放限值指令（2001/80/EC）》替代了88/609/EEC 指令。2001/80/EC指令中是区分三类燃烧企业进行管理的，对这三类企业规定了不同排放限值。成员国可以采用更为严格的排放限值。 （１）2002年11月27日后获得许可证的新建燃烧装置，对于热功率大于300MW,燃用固体燃料的大型新建燃烧装置，执行200mg/m3的限值：热功率在100～300MW之间的，执行300mg/m3的限值：热功率在50～100MW之间的，执行400mg/m3的限值。 （２）1987年7月1日后，2002年11月27日前获得许可证的新建燃烧装置，仍执行88/609/EEC指令中规定的限值。 （３）1987年7月1日前获得许可证的新建燃烧装置，也即88/609/EEC指令生效前获得许可证的新建燃烧装置。各成员国在2008年1月1日前可以采用下面两种措施之一：①采取必要的方法使排放达到88/609/EEC指令中规定的限值。②或者按照2001/80/EC中规定的各国排放总量上限的要求，制定和实施国家排放削减计划，成员国应该在保证国家排放削减计划的削减量不少于采用方法①中的限值减少的排放量。 在2001/80/EC指令中规定了15个成员国的总量削减目标，在成员国增加后，欧盟分别于2003年和2006年对2001/80/EC进行了修订，给出了27个成员国的总量削减目标。 欧盟于1996年颁布《综合污染防治和控制》指令（Integrated pollution prevention and control,IPPC）,对工业装置的排污许可证和控制做了规定，并与2008年正式写入法典。在欧盟成员国，约有52000套装置涵盖在IPPC指令中。 IPPC指令基于以下几个法则：１.综合方法：２.最佳可行技术：３.机动性：４.公众参与。IPPC指令中对最佳可行技术定义为指所开展的活动及其运作方式已达到最有效和最先进的阶段，从而表明该特定技术原则上具有切实适宜性，可为旨在采用排放限值防止和难以切实可行地防止时，从总体上减少排放及其对整个环境的影响奠定基础。最佳可行技术涉及的工业包括：能源工业，金属制造和加工，采矿业，化学工业，废物处理，其他行为。其中对能源工业，2006年7月发布了《大型燃烧装置最佳可行技术》。
“十二五”增加减排指标控制氮氧化物排放难度大新闻中心-中国网 https://www.doczj.com/doc/4119015714.html, 时间： 2011-03-12 责任编辑: 训迪 环境保护部副部长张力军
环境保护部环境影响评价司司长程立峰
环境保护部污染防治司司长赵华林 中国网3月12日讯十一届全国人大四次会议新闻中心今天上午举行记者会，环境保护部副部长张力军、环境保护部环境影响评价司司长程立峰、环境保护部污染防治司司长赵华林就“加强环境保护”的相关问题回答中外记者提问。中国网进行了现场直播。 张力军在发布会上表示，“十一五”我国环保确实取得了非常明显的进步，环境质量也得到了有效改善，但是环境形势依然严竣。突出表现在以下几个方面： 一是传统污染物排放量仍然很大，超过环境容量，致使一些地区环境质量达不到国家规定的标准。 二是随着经济快速发展，一些新的环境问题也不断产生，特别是危险化学品、持久性有机污染物、电子垃圾等。这些污染物的产生带来一些新问题，特别是损害人体健康方面的污染物危害更大。 三是水和大气的环境问题还没有完全解决好，土壤的污染问题现在又凸显。必须把土壤污染防治作为环保工作又一重点。 张力军表示，我国仍是发展中国家，人们的生活水平还不算太高，就业形势严竣。所以
各级政府发展经济的劲头还是很大。经济在“十二五”会有一个比较可观的增长速度。 要做到环境和经济发展相协调，需要落实地方政府责任制。地方政府既要负责经济发展，也要负责环境保护，既要完成经济增长、职工就业、民生保障任务，也要落实改善环境、保护人民健康责任。 谈到如何应对，张力军表示：第一，是要深化总量减排，把它作为约束性指标来考虑，这是一个方面，要减少污染物，不管是燃煤减少多少，二氧化硫和氮氧化物都要在2010年的基础上继续下降，不要让它影响环境质量。 第二，突出重点流域、重点区域治理。重点流域，仍然是“十一五”提出的“三湖三河”，加上三峡库区、小浪底库区，南水北调沿线。重点区域包括长三角、珠三角和京津冀，再加上这些地方的污染防治。 第三，要把重金属的污染、危险化学品的污染防治放在突出的位置上来抓，全面落实国务院批准的重金属污染防治“十二五”规划。 第四，要加强农村的污染防治工作，要贯彻好“以奖促治”政策。 第五，全面落实各级政府的环保目标责任制。要把责任落实给地方政府，考核地方政府不仅是要考核GDP，也要考核地方各级政府的环境质量改善情况。 第六，要充分发挥市场的作用，出台有利于环境保护的经济政策。 第七，不断提高广大人民群众的环境意识，充分让人们群众参与到环境保护的工作中来。 谈到环保“十二五”规划问题，张力军表示，党中央、国务院高度重视环境保护的“十二五”规划，把环境保护“十二五”规划列入国务院审批的专项规划，环境保护部在充分调查研究、征求各方意见的基础上，现在规划编制已经基本完成，待国务院批准之后才能公布。 “环保十二五规划可概括为两个重点、四个战略、八个特点。”张力军介绍说。 两个重点，是解决影响可持续发展的环境问题和解决损害群众健康的环境问题。 四个战略，一是深化总量减排，二是强化环境质量的改善，三是防范环境风险，四是保障城乡平衡发展。 八个特点，一是紧紧围绕科学发展主题，围绕转变经济发展方式主线，围绕提高生态文明水平这个新要求来展开。二是深化总量控制工作，这次在原有两项控制污染物指标的情况下又增加了两个，就是把原来“十一五”二氧化硫和化学需氧量两项主要污染物继续安排减排之外，又增加了氨氮和氮氧化物。三是解决关系民生的突出环境问题，把改善环境质量放在了更突出的位置上。四是强化重点领域的治污工作，即突出了重金属污染、危险废物、持久性有机污染物和危险化学品的污染防治。五是大力推进环境公共服务体系的建设，保障城乡
我国氮氧化物排放量超标 中国环境保护部新闻发言人陶德田9 日通报，环境保护部近日完成了2011 年度各省、自治区、直辖市和中石油、中石化、六大电力集团公司等8 家 中央企业的主要污染物总量减排核查工作。结果表明，中国化学需氧量、氨氮 和二氧化硫排放量实现同比下降，氮氧化物排放量同比上升。 陶德田表示，2011 年是十二五开局之年，2011 年，中国化学需氧量排放总量2499.9 万吨，比上年下降2.04%；氨氮排放总量260.4 万吨，下降1.52%；二氧化硫排放总量2217.9 万吨，下降2.21%；氮氧化物排放总量2404.3 万吨，比上年上升5.74%。 陶德田特别指出，2011 年，北京和上海四项主要污染物排放量全部实现 同比下降，新疆维吾尔自治区四项指标全部上升。中石油、中石化及六大电力 集团公司二氧化硫排放量均有下降，但氮氧化物排放量均有上升。 从主要减排措施来看，2011 年，中国脱硫机组装机容量占火电装机容量 的比重由2010 年的82.6%提高到87.6%，中国脱硝机组装机容量占火电装机容量的比重由2010 年的11.2%提高到16.9%；安装脱硫设施烧结机面积占钢铁行业总烧结面积的比重由2010 年的19.3%提高到32.8%。 十一五末建成的自动监控系统充分发挥作用，脱硫设施投运率达到95% 以上；56 台、2370 万千瓦机组脱硫设施拆除烟气旁路，火电综合脱硫效率由68.7%提高到73.2%。 2011 年，全国新增城镇污水日处理能力1100 万吨，城镇污水再生水日利用能力130 万吨。5171 个规模化畜禽养殖场和养殖小区完善污水及固体废弃物处理设施。关停小火电机组346 万千瓦、钢铁烧结机规模7000 平方米，分别淘
实验一空气中氮氧化物的日变化曲线大气中氮氧化物（NO x）主要包括一氧化氮和二氧化氮，主要来自天然过程，如生物源、闪电均可产生NO x。NO x的人为源绝大部分来自化石燃料的燃烧过程，包括汽车及一切内燃机所排放的尾气，也有一部分来自生产和使用硝酸的化工厂、钢铁厂、金属冶炼厂等排放的废气，其中以工业窑炉、氮肥生产和汽车排放的NO x量最多。城市大气中2/3的NO x来自汽车尾气等的排放，交通干线空气中NO x的浓度与汽车流量密切相关，而汽车流量往往随时间而变化，因此，交通干线空气中NO x的浓度也随时间而变化。 NO x对呼吸道和呼吸器官有刺激作用，是导致支气管哮喘等呼吸道疾病不断增加的原因之一。二氧化氮、二氧化硫、悬浮颗粒物共存时，对人体健康的危害不仅比单独NO x严重得多，而且大于各污染物的影响之和，即产生协同作用。大气中的NO x能与有机物发生光化学反应，产生光化学烟雾。NO x能转化成硝酸和硝酸盐，通过降水对水和土壤环境等造成危害。 一、实验目的 1．掌握氮氧化物测定的基本原理和方法； 2．绘制城市交通干线空气中氮氧化物的日变化曲线。 二、实验原理 在测定NO x时。先用三氧化铬将一氧化氮等低价氮氧化物氧化成二氧化氮；二氧化氮被吸收在溶液中形成亚硝酸，与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，用比色法测定。方法的检出限为0.01 /ml（按与吸光度0.01相应得亚硝酸盐含量计）。线性范围为0.03~1.6/ml。当采样体积6L时，NO x （以二氧化氮计）的最低检出浓度为0.01mg/m3。盐酸萘乙二胺盐比色法的有关反应式如下： 主要反应方程式为：
浅谈空气中的氮氧化物的污染及其治理 摘 要 氮氧化物是只由氮、氧两种元素组成的化合物，包括氧化二氮，一氧化氮，三氧化二氮，二氧化氮，四氧化二氮，五氧化二氮。氮氧化物是大气的主要污染物之一, 是治理大气污染的一大难题。本文介绍了氮氧化物的来源以及治理氮氧 化物的主要方法,分析了这些方法处理氮氧化物的优点或缺点,并预测未来处理氮氧化物方法的发展趋势。 关键词 氮氧化物 产生 危害 治理 天然排放的氮氧化物,主要来自土壤和海洋中有机物的分解,属于自然界的氮循环过程。人为活动排放的氮氧化物,大部分来自化石燃料的燃烧过程,如汽车、飞机、内燃机及工业窑炉的燃烧过程；也来自生产、使用硝酸的过程,如氮肥厂、有机中间体厂、有色及黑色金属冶炼厂等。据80年代初估计,全世界每年由于人类活动向大气排放的氮氧化物,约5300万吨。 氮氧化物对环境的损害作用极大,它既是形成酸雨的主要物质之一,也是形成大气中光化学烟雾的重要物质和消耗臭氧的一个重要因子。其危害主要包括: 1.NOx 对人体及动物的致毒作用。NO 对血红蛋白的亲和力非常强，是氧的数十万倍。一旦NO 进入血液中，就从氧化血红蛋白中将氧驱赶出来，与血红蛋白牢固地结合在一起。长时间暴露在NO 环境中较易引起支气管炎和肺气肿等病变。这些毒害作用还会促使早衰、支气管上皮细胞发生淋巴组织增生，甚至是肺癌等症状的产生。 2.对植物的损害作用，氮氧化物对植物的毒性较其它大气污染物要弱，一般不会产生急性伤害，而慢性伤害能抑制植物的生长。危害症状表现为在叶脉间或叶缘出现形状不规则的水渍斑，逐渐坏死，而后干燥变成白色、黄色或黄褐色斑点，逐步扩展到整个叶片。 3.NOx 是形成酸雨、酸雾的主要原因之一。高温燃烧生成的NO 排人大气后大部分转化成NO ，遇水生成HNO 3、HNO 2，并随雨水到达地面，形成酸雨或者酸雾。
(一) 2010年 2010年，氮氧化物排放量为1852.4万吨，比上年增加9.4%。其中，工业氮氧化物排放量为1465.6万吨，比上年增加14.1%，占全国氮氧化物排放量的79.1%；生活氮氧化物排放量为386.8万吨，比上年减少5.2%，占全国氮氧化物排放量的20.9%；其中交通源氮氧化物排放量为290.6万吨，占全国氮氧化物排放量的15.7%。 氮氧化物排放量超过100万吨的省份依次为山东、广东、内蒙古、江苏、河南和河北，6个省份氮氧化物排放量占全国氮氧化物排放量的41.0%。工业和生活氮氧化物排放量最大的分别是山东和广东，分别占全国工业和生活氮氧化物排放量的8.0%和12.0%。
2010年，氮氧化物排放量位于排名前3位的行业依次为电力热力的生产和供应业、非金属矿物制品业、黑色金属冶炼及压延加工业，3类行业占统计行业氮氧化物排放量的83.5%，其中电力热力的生产和供应业占65.1%。 (二) 2009年 2009年，氮氧化物排放量为1692.7万吨，比上年增加4.2％。其中，工业氮氧化物排放量为1284.8万吨，比上年增加2.7％，占全国氮氧化物排放量的75.9％；生活氮氧化物排放量为407.9万吨，比上年增加9.1％，占全国氮氧化物排放量的24.1%。其中交通源氮氧化物排放量为317.0万吨，占全国氮氧化物排放量的18.7%。 氮氧化物排放量超过100万吨的省份依次为山东、广东、河南、江苏、山西和内蒙古。这5个省份氮氧化物排放量占全国氮氧化物排放量的42.2％。工业和生活氮氧化物排放量最大的分别是山东和广东，分别占全国工业和生活氮氧化物排放量的8.6％和11.6％。 2009年，氮氧化物排放量位于排名前3位的行业依次为电力、热力的生产和供应业、非金属矿物制品业、黑色金属冶炼及压延加工业。这3类行业占统计行业氮氧化物排放量的
氮氧化物排放标准2020 1概述 氮氧化物NOX是燃煤电厂烟气排放三大有害物（zhiSO2，NOX 及总悬浮颗粒物TSP）之一。从污染角度考虑的氮氧化物主要是NO 和NO2，统称为NOX。在绝大多数燃烧方式下，主要成分是NO，约占NOX的90％多。NO是无色、无刺激气味的不活泼气体，在大气中的NO会迅速被氧化成NO2。NO2是棕红色有刺激性臭味的气体。NOX可刺激肺部，使人较难抵抗感冒之类的呼吸系统疾病，呼吸系统有问题的人士如哮喘病患者，较易受二氧化氮影响。 NOX的生成主要由热力NOX和燃料NOX两部分组成，前者由参与燃烧的空气中所含的N2生成，后者由燃料本身的氮元素生成。 在燃烧过程中降低NOX的生成的主要手段是采用分级燃烧，降低燃烧区域的氧浓度和降低火焰温度。此外还可以采用烟气处理技术在燃烧后降低烟气中NOX含量。 2 国内外排放标准的比较 目前NOX的允许排放量标准在全世界倾向于更严格。各国对NOX 的排放限制各不相同，限制非常严格的如德国，对300 MW以上的机组，规定了200 mg／m3的严格标准（本文所指NOX的数值如无特别
说明，为标准状况下，O2＝6％，NOX为按NO2计算的干烟气中NOX 含量），按这一标准，仅采用燃烧技术的改进目前是无法实现的，必须安装烟气净化处理的特殊装置。又如排放限额处于中等水平的前苏联，其1993年起执行的标准如表1。 中 华人民共和国国家标准《火电厂大气污染物排放标准》（GB13223－1996），根据近几年我国已开始引进锅炉低氮燃烧技术，为促进该技术推广发展，及早控制火电行业氮氧化物的排放，首次规定了排放氮氧化物的标准限值；氮氧化物排放标准适用Ⅲ时段－1997年1月1日起环境影响报告书待审查批准的新、扩、改建火电厂。 北京1999－05－01开始实施的北京市地方环境标准《燃烧锅炉氮氧化物排放标准》相对国家标准则更为严格。 3 国外降低NOX排放的研究 采用LNB（低NOX燃烧器）可降低NOX排放40％～65％。采用LNB时一般与燃尽风（OFA）燃烧配合实施。 3．1 低NOX燃烧器 （1）直流浓淡燃烧器 最为典型的是日本三菱的PM型（PollutionMinimum）燃烧
烟气中硫氧化物和氮氧化物控制技术综述 彭会清,胡海祥,赵根成,田爱堂 (南方冶金学院,江西 赣州 341000) 摘要:综述了国内外的烟气脱硫脱氮技术,并对这些技术的优缺点作了评述。 关键词:烟气脱硫;烟气脱氮;综述 中图分类号:X701;X733 文献标识码:B 文章编号:1671-8380(2003)04-0064-05 1 引言 SO X和NO X是大气污染的主要物质,二氧化硫的主要来源是金属冶炼工业(包括铁及有色金属铜、锌和铅等)和能源工业(包括煤、石油和天然气)[1],尤其是燃煤火力发电厂和工业锅炉。NO X主要来自化石燃料和硝酸、电镀等工业废气及汽车尾气。其中SO X中的SO2和SO3,NO X中的NO和NO2是污染大气的主要成分,能引起人体中毒、植物损害、酸雨酸雾等,并与碳氢化合物形成光化学烟雾,造成臭氧层的破坏[2]。我国每年SO2的排放量约为2400×104t,NO X的排放量为770×104t,给国家和人民造成巨大经济损失[3]。美国宇航局资助的CHINA-MAP项目通过PAINS-ASIA模式检测了中国29个地区的污染物排放情况,结果表明,如果不加以排放控制,预计到2020年SO2的排放量将增加到约6070×104t,NO X的排放将增加到2660～2970×104t。因此,如何尽快解决这些污染是一个亟待解决的问题。本文综述了目前国内国外已经应用普遍的技术。目前烟气脱硫脱氮方法有很多,近年来联合脱硫脱氮技术是燃料气治理的发展方向之一,目前国际上将可同时脱硫脱氮的过程称为NOXSO过程,已经有很多的国家的政府和大型的企业资助这个项目,有些已取得中试和小试成果,显示出强劲的发展前景。 2 烟气脱硫技术 2.1 湿法烟气脱硫工艺 2.1.1 石灰石/石灰-石膏法[4,5,6] 石灰石/石灰-石膏法是目前最为广泛的一种脱硫技术,其原理就是采用石灰石/石灰粉制成浆液作为脱硫吸收剂,与进入吸收塔的SO2烟气混合反 收稿日期:2003-04-30应,烟气中的SO2最终反应生成CaSO3和石膏。此法开发最早,技术上较成熟,并已积累了不少设计制造和运行经验。 石灰石/石灰-石膏法其主要优点是:脱硫效率高,适应煤种广,吸收剂利用率高(可大于90%),设备运转率高(可大于90%),工作的可靠性很高,脱硫剂来源丰富而廉价。它也存在着比较明显的缺点:初期投资费用高,运行费用高,占地面积大,系统管理操作也很复杂,磨损腐蚀结垢现象较为严重,副产物石膏销路问题很难处理,废水较难处理。 2.1.2 氨法[4,7,8] 氨法的原理是采用25%～30%的氨水作为脱硫吸收剂,与进入吸收塔的SO2烟气混合反应,生成亚硫酸铵,经与鼓入的强制氧化空气进行氧化反应,生成硫酸铵溶液,经结晶、脱水、干燥后即制得化学肥料硫酸铵。 该法的优点是氨水与SO2的反应速度很快,无论烟气中的SO2浓度的高低,均可达到很高的脱硫效率(95%以上);吸收剂溶解浓度高,不会造成设备的结垢和堵塞,同时也不需要吸收剂再循环系统;系统简单,稳定性高,其投资费用低;氨法工艺无废水和废渣排放。缺点主要有吸收剂氨水价格高,如果副产品销售收入不能抵消大部分吸收剂费用,则不能应用氨法工艺。 2.1.3 双碱法[4,9] 双碱法原理是利用碳酸钠和氢氧化钠作为脱硫剂,脱硫剂在吸收塔中与SO2反应生成亚硫酸钠和亚硫酸氢钠,再用石灰浆(或石灰石)再生反应。 双碱法优点在于生成的固体的反应不在吸收塔中进行,这样避免了塔的堵塞和磨损,提高了运行的可靠性,降低了操作费用,同时提高了脱硫效率。它的缺点主要是多了一道工序,增加了投资。
我国氮氧化物的排放情况 资料来源：https://www.doczj.com/doc/4119015714.html,2012-4-20 氮氧化物的危害 随着我国经济的发展，能源消耗带来的环境污染也越来越严重，大气烟尘、酸雨、温室效应和臭氧层的破坏已成为危害人民生存的四大杀手。其中烟尘、二氧化硫、氮氧化物等有害物质是造成大气污染、酸雨和温室效应的主要根源近年来，氮氧化物(NOx，包括N2O、NO、NO2、N2O3、N2O和N2O5等多种化合物）的治理已经成为人们关注的焦点之一。 在高温燃烧条件下，NOx主要以NO的形式存在，最初排放的NOx中NO 约占95%。但是，NO在大气中极易与空气中的氧发生反应，生成NOx，故大气中NO普遍以NO的形式存在。空气中的NO和NO2通过光化学反应，相互转化而达到平衡。在温度较大或有云雾存在时，NO2进一步与水分子作用形成酸雨中的第二重要酸分——硝酸(HNO3),在有催化剂存在时，如加上合适的气象条件，NO2转变成硝酸的速度加快。特别是当NO2与SO2同时存在时，可以相互催化，形成硝酸的速度更快。此外，NOx还可以因飞行器在平流层中排放废气，逐渐积累，而使其浓度增大，此时NO再与平流层内的O3发生反应生成NO2、O2，NO2与O2进一步反应生成NO 和O2，从而打破O3平衡，使O3浓度降低导致O3层的耗损。 我国氮氧化物的排放情况 在我国，二氧化硫、氮氧化物等有害物质主要是由燃煤过程产生的。随着我国经济实力的增强，耗电量也将逐步加大。目前，我国已经开展了大规模的烟气脱硫项目，但烟气脱硝还未大规模的开展。有研究资料表明，如果继续不加强对烟气中氮氧化物的治理，氮氧化物的总量和在大气污染物中的比重都将上升，并有可能取代二氧化硫成为大气中的主要污染物。 我国是世界上少数几个以煤炭为主要能源的国家之一,据统计,我国67%的氮氧化物(NOx)排放量来自于煤炭的燃烧。据国家环保总局统计预测, 2005年和2010年我国火电厂煤炭消耗量分别占全国总量的56%和64%,火电厂NOx产生量占全国总量的50%。从燃煤消耗对NOx排放贡献值来看,火电厂NOx排放控制是我国NOx排放总量控制关键所在。随着我国最新的《火电厂大气污染物控制排放标准》和《大气污染防治法》的颁布实施以及《京都议定书》的正式生效,国内对NOx 的排放控制将日趋严格,在火力发电厂中采用有效的NOx排放控制措施势在必行。 在目前各种脱硝技术中,选择性催化还原脱硝(SCR)是应用最多、效率最高而且是最成熟的技术之一,该技术在20世纪70年代末80年代初首先由日本发展起来,之后迅速在日本、欧洲、美国等国家和地区的电站得到应用。我国烟气脱硝技术的研究开展得相对较晚,目前已建或拟建的脱硝工程几乎均以购买欧美 和日本技术使用权为主,部分环保企业通过自主开发或引进消化吸收的方式也 掌握了一定的烟气脱硝技术,但核心技术(特别是催化剂)仍未实现国产化,而引进技术存在技术使用费高、难以掌握核心技术、可升级性差等突出难题,制约着我国NOx治理的开展。
1 重要性和产生的原因 氮氧化物(NOX)是锅炉排放气体中的有害物之一。燃煤锅炉在1996年国家要求控制在650mg/m3,而2004年第3时段排放标准进一步提高要求控制在450 mg/m3;所以对于我们燃煤机组的火电厂热电厂减少NOX的排放迫在眉睫。 在燃烧过程中, NOX生成的途径有3条: 1)热力型NOX:是空气中氮在高温(1 400℃以上)下氧化产生; 2)快速型NOX:是由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的CH自由基和空气中氮气反应生成HCN和N,再进一步与氧气作用以极快的速度生成NOx; 3)燃料型NOX:是燃料中含氮化合物在燃烧中氧化生成的NOx,称为燃料型NOx。 2 降低的方法 对于没有脱硝设备和脱硝燃烧器的燃煤锅炉来说,也就是采用低氮燃烧技术来减少NOX 的生成机会。 1)在燃用挥发分较高的烟煤时,燃料型NOX含量较多,快速型NOX极少。燃料型NOX是空气中的氧与煤中氮元素热解产物发生反应生成NOX,燃料中氮并非全部转变为NOX,它存在一个转换率,降低此转换率,控制NOX排放总量,可采取: (1)减少燃烧的过量空气系数; (2)控制燃料与空气的前期混合; (3)提高入炉的局部燃料浓度。 2)热力型NOx:是燃烧时空气中的N2和O2在高温下生成的NOX,产生的主要条件是高的燃烧温度使氮分子游离增本化学活性;然后是高的氧浓度,要减少热力型NOX的生成,可采取 : (1)减少燃烧最高温度区域范围; (2)降低锅炉燃烧的峰值温度; (3)降低燃烧的过量空气系数和局部氧浓度。 具体来说,就是在保证锅炉燃烧安全的前提下,采取以下措施来减少氮氧化物的生成: (1)低过量空气燃烧