天然药物化学习题与答案
第一章总论
一、选择题(选择一个确切的答案)
1、高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是(B ): A、压力高B、吸附剂的颗粒小C、流速快D、有自动记录
2、下列溶剂中亲水性最小的是(C): A、Me2CO B、Et2O C、CHCl3 D、n-BuOH
3、纸上分配色谱, 固定相是( B ) A、纤维素B、滤纸所含的水C、展开剂中极性较大的溶剂D、醇羟基
4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是( A ) A、连续回流法B、加热回流法C、透析法D、浸渍法
5、某化合物用氯仿在缓冲纸色谱上展开, 其Rf值随pH增大而减小这说明它可能是( A ) A、酸性化合物B、碱性化合物C、中性化合物D、酸碱两性化合物
6、离子交换色谱法, 适用于下
列( B )类化合物的分离A、萜类
B、生物碱
C、淀粉
D、甾体类
7、碱性氧化铝色谱通常用于( B )的分离, 硅胶色谱一般不适合于分离( A ) A、香豆素类化合物B、生物碱类化合物C、酸性化合物D、酯类化合物8、下列溶剂中极性最强的是A?
A、Me2CO
B、Et2O
C、CHCl3
D、n-BuOH 9、高分辨质谱测得某化合物的分子式为C38H44O6N2，其不饱和度为 A. 16 B. 17 C.
18 D. 19 10、从药材中依次提取不同的极性成分，应采取的溶剂极性顺序是A、水－EtOH－EtOAc－Et2O－石油醚B、石油醚－Et2O－EtOAc－EtOH－水C、石油醚－水－EtOH－Et2O－EtOAc 二、用适当的物理化学方法区别下列化合物 1. 用聚酰胺柱色谱分离下述化合物, 以不同浓度的甲醇进行洗脱, 其出柱先后顺序为( C )→( A )→( D )→( B ) OHOHOOOHOOOHOHCH3OOHOHOA
OOgluORhaOBOOHOOOHOHOC黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时大体有下述规律：①苷元相同，洗脱先后顺序一般是：参糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元。②苷元母核上增加羟基，洗脱速度相应减慢 D ③不同类型黄酮类化合物，洗脱先后顺序一般是：异黄酮、二氢黄酮、黄酮、黄酮醇④分子中芳香核、共轭双键多则吸附能力较强，所以查耳酮往往比二氢黄酮难于洗脱. 四、回答问题1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列: 乙醇、环己烷、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯环己烷、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醇(乙醚的极性小于氯仿，但水溶性大于氯仿) 2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列: 甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇乙醚、二氯甲烷、丙酮、氯仿、甲醇、乙酸乙酯、苯、甲苯、吡啶、正丁醇、乙酸、正戊醇3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力
弱到强进行排序A、水B、甲醇C、氢氧化钠水溶液D、甲酸铵A 、B、C 、D 4、分离天然产物常用的吸附剂有哪些, 各有何特点? 硅胶：色谱用硅胶为一多孔性物质，分子中具有硅氧烷的交链结构，同时在颗粒表面又有很多硅醇基。硅胶吸附作用的强弱与硅醇基的含量多少有关。硅醇基能够通过氢键的形成而吸附水分，因此硅胶的吸附力随吸着的水分增加而降低。硅胶是一种酸性吸附剂，适用于中性或酸性成分的层析。同时硅胶又是一种弱酸性阳离子交换剂，其表面上的硅醇基能释放弱酸性的氢离子，当遇到较强的碱性化合物，则可因离子交换反应而吸附碱性化合物。所以硅胶是一种普适的吸附剂。氧化铝：碱性氧化铝：对于分离一些碱性中草药成分，如生物碱类的分离颇为理想。不宜用于醛、酮、酸、内酯等类型的化合物分离。因为有时碱性氧化铝可与上述成分发生次级反应，如异构化、氧化、消除反应
等。中性氧化铝：仍属于碱性吸附剂的范畴，可适用于酸性成分的分离。酸性氧化铝：适合于酸性成分的层析。对于硅胶、氧化铝等极性吸附剂来讲，则有下列特点：1）对极性物质具有较强的亲和能力，极性强的溶质被优先吸附；2）溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越强。反之，溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越弱；3）洗脱：被硅胶、氧化铝等吸附的溶质，可以再加入极性较强的溶剂，使其被该溶剂置换从而洗脱下来。活性炭：非极性吸附剂活性炭主要用于分离水溶性成分，如氨基酸、糖类及某些甙。吸附特点：对非极性物质具有较强的亲和能力，极性弱的溶质被优先吸附；溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越强；反之，溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越弱。因此，活性炭的吸附作用，在水溶液中最强，在有机溶剂中则较弱。所以，溶剂极性降低，活
性炭对溶质的吸附郁能力也随之降低。聚酰胺：氢键吸附聚酰胺是酰胺聚合而成的高分子物质，分子内存在着很多酰胺基，可与酚、酸、硝基化合物、醌类等形成氢键，因而产生吸附作用。吸附作用的特点：①形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。
②成键位置对吸附能力也有影响。易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附响应减弱。③分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之，则减弱。一般情况下，各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力弱致强的大致顺序如下：水—甲醇—乙醇—氢氧化钠水溶液—甲酰胺—二甲基甲酰胺—尿素水溶液大孔吸附树脂：大孔吸附树脂一般为白色球形颗粒，通常分为极性和非极性两类。大孔吸附树脂是吸附性和分子筛性相结合的分离材料。吸附性是范德华引力或氢键引起的。分子筛是于其本身多孔性结构产生的。特点：①一般非极性化合物在水中易被非极性
树脂吸附，极性化合物在水中易被极性树脂吸附。②化合物的分子量、极性、能否形成氢键等都影响其与大孔树脂的吸附作用。分子量小、极性小的化合物与非极性大孔树脂吸附作用强。第二章糖和苷类一、选择题1、属于碳苷的是( C ) 糖的端基C与非糖组成的化合物——苷,按苷原子不同分类氧苷(D E),氮苷(B),硫苷(A),碳苷(C) 2、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是( B ) A、七碳糖苷B、五碳糖苷C、六碳糖苷D、甲基五碳糖苷吡喃环C5上取代基越大越难水解，水解速度易到难：五碳糖> 甲基五碳糖> 六碳糖> 七碳糖>糖醛酸3、天然产物中, 不同的糖和苷元所形成的苷中, 最易水解的苷是(D) A、糖醛酸苷B、氨基糖苷C、羟基糖苷D、2, 6—二去氧糖苷氨基取代的糖较-OH糖难水解，-OH糖又较去氧糖难水解。2,6-二去氧糖> 2-去氧糖> 6-去氧糖> 羟基糖> 2-氨
基糖糖醛酸苷,糖醛酸苷键的裂解常需加剧反应条件,如光解法,四醋酸铅分解法,微生物培养法, 2-氨基糖和糖醛酸苷的水解难易无法比较。4、用—/L盐酸水解时, 下列苷中最易水解的是( A ) A、2—去氧糖苷B、6—去氧糖苷C、葡萄糖苷D、葡萄糖醛酸苷A >B >C >D 5、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定( A ) A、碱性B、酸性C、中性D、酸碱性中均稳定HOOO缩醛对碱稳定NaOHHOO缩醛对酸敏感HClOMeOO (CH3)2SO4MeOOOHH2OO1,2;5,6-二-O-异丙叉-D-葡萄糖3-O-甲基葡萄糖
6、Smith裂解法所使用的试剂是( C )
A、NaIO4
B、NaBH4
C、均是
D、均不是过碘酸(HIO4)、四氢硼钠(NaBH4)、稀酸7、大多数β－D-苷键端基碳的化学位移值在 A 90－95 B 96－100 C 100-105 D 106－110 8、能用碱催化水解的苷是 A
醇苷 B 碳苷 C 酚苷 D 氮苷一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷易为碱水解，如：酯苷酚苷烯醇苷β-吸电子基取代的苷9、糖在水溶液中以形式存在 A 呋喃型和吡喃型 B α和β型 C 开链式 D 几种形式都有单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳。生成的一对差向异构体有α、β二种构型。
10、过碘酸氧化反应能形成甲酸的是
A 邻二醇
B 邻三醇
C 邻二酮
D α－酮酸酮酸即含有酮羰基的羧酸。根据酮羰基在化合物中相对于羧基的位置，从与羧基相邻的第一个位置开始，依次命名为α、β、γ。比如CH3CH2CH2CH2CH2COCOOH,α酮酸CH3CH2CH2CH2COCH2COOH,β酮酸二、填空题1、某苷类化合物中糖部分为一双糖, 1—6相连。用过碘酸氧化, 应消耗( 4 )分子过碘酸。
HHIO4-R-CHO邻二醇RCCR’OHOHHHHCCCOHOHOHH+R’-CHOHCCHOHO2IO4-R-CHO+R’-CHO+ HCOOHIO4-α-羟基酮RCCR’OHOHHR-CHO+R’-COOHα-氨基醇IO4-CCNH2OHRCOR’COR-CHO+R’-C HO+NH3-IO4邻二酮R-COOH+R’-COOH
2、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。( ×)
3、纸色谱分离黄酮类化合物, 以8%乙酸水溶液展开时, 苷元的Rf值大于苷的Rf值. ( × ) 羟基苷化后极性增大，故在醇性展开剂中，Rf值相应降低。同一类型苷元，Rf 值：苷元〉单糖苷〉双糖苷在水或2-8%HOAC，3％NaCl 或1％HCl展开时则顺序颠倒。Rf 值：苷元(1)其甲醇溶液中加入
NaOMe时, 仅峰带I位移, 强度不减. ( ×) 强度下降(2)其甲醇溶液中加入NaOAc时, 峰带II红移5—20nm. ( √ ) 二、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内) 1、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时, 应在( C)中.
A、95%乙醇
B、15%乙醇
C、水
D、酸水
E、甲酰胺2、黄酮苷元糖苷化后, 苷元的苷化位移规律是( A ) A、α－C向低场位移B、α－C向高场位移C、邻位碳不发生位移3、黄酮类化合物的紫外光谱, MeOH中加入NaOMe诊断试剂峰带I向红移动40—60nm, 强度不变或增强说明( C ).
A、无4’—OH
B、有3—OH
C、有4’—OH, 无3—OH
D、有4’—OH 和3—OH 4、聚酰胺色谱的原理是( B )。A、分配B、氢键缔合
C、分子筛
D、离子交换三、填空
1、确定黄酮化合物具有5—0H 的方法有———————, ————————,
————————————————。锆盐+枸橼酸，铅盐，硼酸显色反应2、某黄酮苷乙酰化后, 测定其氢谱, 化学位移在1. 8—2. 1处示有12个质子, 2.
3、2. 5处有18个质子, 说明该化合物有＿6＿个酚羟基和＿1＿个糖.
3、已知一黄酮B环只有4＇—取代, 取代基可能为—OH或—OMe. 如何判断是4＇—OH, 还是4＇—OMe, 写出三种方法判断。①MeOH/MeONa 峰带红移40—60nm，I强度不减②FeCl3 ③Na2CO3四、用化学方法区别下列化合物: OCH3OHHOOHOOHOOOHOHOOHOH OOOHA①锆盐+枸橼酸②NaBH4 BC2%二氯氧锆甲醇溶液。有游离的3-或5-OH时，可生成黄色的络合物。络合稳定性3-羟基、4-酮基> 5-羟基、4-酮基加枸橼酸，5-OH黄酮褪色，3-OH黄酮仍呈鲜黄色NaBH4 选择性还原二氢黄酮类化合物。与二氢黄酮类化合物产生红~紫色。可与其它黄
酮化合物区别开。五、分析比较有下列四种黄酮类化合物R2OOOHOR1OHO A、R1＝R2＝H B、R1＝H, R2＝Rham C、R1＝Glc, R2＝H D、R1＝Glc, R2＝Rham 比较其酸性及极性的大小: 酸性( )＞( )＞( )＞( ) A＞C＞B＞D7，4’-OH>7-或4’-OH>一般酚OH>3，5-OH 极性( )＞( )＞( )＞( ) D＞C＞B＞A 比较这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序: (1)硅胶TLC(条件CHCl3—MeOH4:1展开), Rf 值( )＞( )＞( )＞( ) A＞B＞C＞D (2)聚酰胺TLC(条件60%甲醇—水展开), Rf值( )＞( )＞( )＞( ) D＞B ＞C＞A 酚羟基数目越多，吸附能力越强。酚羟基数目相同的情况下，酚羟基所处的位置有利于形成分子内氢键，吸附能力减弱。3-OH或5-OH黄酮的吸附力小于其他位置-OH黄酮；邻二酚羟基黄酮的吸附力弱于间位或对位酚羟基黄酮(3)纸色谱(条件
8%醋酸水展开), Rf值( )＞( )＞( )＞( ) D＞C＞B＞A 六、结构鉴定: 从某中药中分离得到一淡黄色结晶A, 盐酸镁粉反应呈紫红色, Molish反应阳性, FeCl3反应阳性, ZrOCl2反区呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去. A经酸水解所得苷元ZrOCl2—拘檬酸反应黄色不褪, 水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。A的UV光谱数据如下: UVλmaxnm: MeOH NaOMe NaOAc NaOAc／H3BO4 AlCl3 AlCl3／HCl 259, 226, 299(sh), 359 272, 327, 410 271, 325, 393 262, 298, 387 275, 303(sh), 433 271, 300, 364(sh), 402 化合物A的1H—NMR(DMSO—D6, TMS) δ: 0. 97(3H, d, J＝6Hz), 6. 82(1H, d, J＝8. 4Hz), 7. 51(1H, d, J＝1. 5Hz), 7. 52(1H, dd, J＝8. 4, ), 12. 60(1H, s)其余略。化合物A糖部分的13C—NMR δ: A的糖上碳信号β－D－Glc α－L－Rha 试回答下列各间: 1、该化合物(A)为＿黄酮类＿＿＿类, 根据＿黄色结晶,
盐酸镁粉反应呈紫红色。2、A是否有邻二酚羟基＿＿有＿＿, 根据＿UV光谱数据＿＿＿＿。3、糖与苷元的连接位置＿＿3位＿＿, 根据＿ZrOCl2—枸橼酸反应黄色不褪。4、糖与糖的连接位置＿6→1＿＿, 根据＿C 谱中的化学位移值变化＿。当糖上的羟基被苷化时将使该羟基所在碳原子产生一个相当大的低长位移。5、写出化合物A的结构式(糖的结构以Haworth 式表示), 并在结构上注明母核的质子信号的归属。C1 103. 3 100. 9 96. 5 95.
0 C2 74. 2 70. 5 74. 8 71. 9 C3 76. 6 70. 7 76. 4 71. 1 C4 70. 1 72. 0 70. 3 73. 3 C5 76. 1 68. 4 76. 5 69. 4 C6 69. 2 17. 9 61. 7 18. 0 OHOHOOOHOOOOCH3 δ: 0. 97(3H, d, J ＝6Hz), (1H, dd, J＝8. 4, ), (1H, dd, J＝8. 4, ), 7. 51(1H, d, J＝1. 5Hz), 7. 52(1H, dd, J＝, ), (1H,d, J=), (1H,dd, J=, ), 12. 60(1H, s)其余略。
第一章总论 三、填空题 1．天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有：、、 、、等。 2．溶剂提取法中溶剂的选择主要依据溶剂的极性，被分离成份的性质，共存的其它成分的性质。三方面来考虑。 3．对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用凝胶色谱进行分离，除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质，宜采用透析方法。 4．常用的沉淀法有试剂沉淀法、酸碱沉淀法和铅盐沉淀法等。 5．天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的极性有关，溶剂可分为水、亲水性有机溶剂和亲脂性有机溶剂三种。 6．天然药物化学成分的提取方法有：溶剂提取法,水蒸气蒸馏法，和升华法。 7．化合物的极性常以介电常数表示。其一般规律是：介电常数大,极性大，介电常数小,极性弱； ，。 8．溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有：浸渍法、渗漉法、煎煮法、连续回流提取法和回流提取法等。 9．两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中分配系数的差异来达到分离的；化合物的分配系数差异越大，分离效果越好。 10．乙醇沉淀法加入的乙醇含量达 80% 以上时，可使淀粉、蛋白质、粘液质和树胶等物质从溶液中析出。 11．铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是和；前者可沉淀，后者可沉淀。 12 13 合物。 第三章苯丙素类化合物 三、填空题 1．羟基香豆素在紫外光下显荧光，在溶液中，荧光更为显著。 2．香豆素及其苷在条件下，能与盐酸羟胺作用生成。在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成为色配合物，此性质可用于鉴别或分离。 3.游离香豆素及其苷分子中具有结构，在中可水解开环，加又环合成难溶于水的而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。
第一章绪论 天然产物：天然产物专指由动物、植物及海洋生物和微生物体内分离出来的生物二次代谢产物及生物体内源性生理活性化合物 天然产物化学：以各类生物为研究对象，以有机化学为基础，以化学和物理方法为手段，研究生物二次代谢产物的提取，分离，结构，功能，生物合成，化学合成与修饰及其应用的一门科学，是生物资源开发利用的基础研究 开发新药思路：在天然产物中寻找有生理活性的化合物，从中筛选生理活性极强，有典型结构的化合物作为原型，并依此模型通过结构改造合成出具有更好效果的药物或农药，这是医药研究和农药开发的常规思路之一，商业上已取得很大的成功 第二章天然产物的提取分离与结构鉴定 溶剂法：浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法和连续回流提取法等 强化溶剂提取率：植物细胞膜真空破碎法，酸浸渍提取法，超声波强化提取法，微波加热提取法，超临界流体提取法等 天然产物化学成分一般鉴定方法： 一，未知化合物的结构测定方法： 1）测定样品的物理常数，如熔点和沸点 2）进行检识反应，确定样品是哪个类型的化合物 3）分子式的测定 4）结构分析 二，已知化合物鉴定的一般程序：（可能不考） 1）测定样品的熔点，与已知品的文献值对照，比较是否一致或接近 2）测样品与标准品的混熔点，所测熔点值不下降 值是否一致 3）将样品与标准品共薄层色谱或纸色谱，比较其R f 4）测样品的红外光谱图，与标准品的红外光谱或标准谱图进行比较，是否完全一致 1，两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（B）A，密度不同B，分配系数不同 C，萃取常数不同 D，介电常数不同2，采用铅盐沉淀分离化学成分时常用的脱铅方法是（A） A，硫化氢 B，石灰水 C，雷氏盐 D，氯化钠 3，化合物进行反向分配柱色谱时的结果是（A） A，极性大的先流出 B，极性小的先流出 C，熔点低的先流出 D，熔点高的先流出 4，天然药物水提取中，有效陈分是多糖，欲除去无机盐，采用（A） A，透析法 B，盐析法 C，蒸馏法 D，过滤法 5，在硅胶柱色谱中（正相）下列哪一种溶剂的洗脱能力最强（D）
第一章 一、指出下列各物质的成分类别 1、纤维素多聚糖类 2、酶蛋白质类 3、淀粉多聚糖类 4、维生素C 酸类(抗坏血酸) 5、乳香萜类 6、五倍子酸类(没食子酸) 7、没药挥发油 8、肉桂油挥发油 9、苏藿香挥发油10、蓖麻油油脂11、阿拉伯胶植物多糖,树胶12、明胶植物多糖,树胶 13、西黄芪胶植物多糖,树胶14、棕榈蜡油脂15、芦荟醌类16、弹性橡胶植物多糖,树胶 17、松脂油脂18、花生油油脂19、安息香植物多糖,树脂20、柠檬酸酸类 21、阿魏酸苯丙酸类22、虫白蜡油脂23、叶绿素植物色素(脂溶性色素)24、天花粉蛋白蛋白质 二、解释下列概念 1、天然药物化学:就是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质的一门学科,主要研究其生物活性物质的化学结构、理化性质、提取分离、结构鉴定、生理活性、药物开发等方面的基本理论与实验技术。 2、反相层析:根据流动相与固定相相对极性不同,液相色谱分为正相色谱与反相色谱。流动相极性大于固定相极性的情况,称为反相色谱。 3、有效成分与无效成分:有效成分即具有生物活性且能起到防治疾病作用的化学成分,无效成分即没有生物活性与不能起到防治疾病作用的化学成分。 4、双向展开:将试样点在方形的纸或薄层板的一角,熔剂沿纸或薄层板的一个方向展开,然后再沿垂直方向作第二次展开。两次展开可采用不同的溶剂系统,使复杂混合物得到较好的分离。 5、单体、有效部位:单体,即化合物,指具有一定分子量,分子式,理化常数与确定的化学结构式的物质。在中药化学中,常将含有一种主要有效成分的提取分离部分,称为有效部位。 6、R f值:R f value 写做R f值(比移值)。主要就是纸上层析法的用词。溶剂从原点渗透到距离a(一般在20—30厘米时测定)的时候,如果位于原点的物质从原点向前移动到b,那么b/a的值(0、0—1、0)就就是这种物质的Rf 、硅胶GF254 8、相似相溶原理:相似相溶原理中“相似”就是指溶质与溶剂在结构上相似,“相溶”就是指溶质与溶剂彼此互溶。
目录 第一章总论 (2) 第二章糖和苷 (7) 第三章苯丙素类化合物 (7) 第四章醌类化合物 (11) 第五章黄酮类化合物 (27) 第六章萜类与挥发油 (34) 第七章三萜及其苷类 (42) 第八章甾体及其苷类 (47) 第九章生物碱 (63) 第十章海洋药物 (70) 第十一章天然产物的研究开发 (71) 第一章参考答案 (73) 第二章参考答案 (75) 第三章参考答案 (77) 第四章参考答案 (78) 第五章参考答案 (83) 第六章参考答案 (85) 第七章参考答案 (88) 第八章参考答案 (90) 第九章参考答案 (96) 第十章参考答案 (99) 第十一章参考答案 (100)
第一章总论 一、选择题 （一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号。）1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ B ） A. 比重不同 B. 分配系数不同 C. 分离系数不同 D. 萃取常数不同 E. 介电常数不同 2．原理为氢键吸附的色谱是（ C ） A. 离子交换色谱 B. 凝胶滤过色谱 C. 聚酰胺色谱 D. 硅胶色谱 E. 氧化铝色谱 3．分馏法分离适用于（ D ） A. 极性大成分 B. 极性小成分 C. 升华性成分 D. 挥发性成分 E. 脂类成分 4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（D ） A. 30%乙醇 B. 无水乙醇 C. 70%乙醇 D. 丙酮 E. 水 5．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ D ） A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙酮 D. 正丁醇 E. 乙醇 6．红外光谱的单位是（ A ） A. cm-1 B. nm C. m/z D. mm E. δ 7．在水液中不能被乙醇沉淀的是（ E ） A. 蛋白质 B. 多肽 C. 多糖 D. 酶 E. 鞣质 8．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（ B ） A. 水＞丙酮＞甲醇 B. 乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚 C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂 D. 丙酮＞乙醇＞甲醇 E. 苯＞乙醚＞甲醇 9. 与判断化合物纯度无关的是（ C ） A. 熔点的测定 B. 观察结晶的晶形 C. 闻气味 D. 测定旋光度 E. 选两种以上色谱条件进行检测 10. 不属亲脂性有机溶剂的是（ D ） A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇 D. 丙酮 E. 乙醚 11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（ C ） A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 渗漉法 D. 连续回流法 E. 蒸馏法 12. 红外光谱的缩写符号是（ B ） A. UV B. IR C. MS D. NMR E. HI-MS 13. 下列类型基团极性最大的是（ E ) A. 醛基 B. 酮基 C. 酯基 D. 甲氧基 E. 醇羟基 14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（ B） A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2O B．C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2O C．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6 D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O E．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl3
第一章总论 一、指出下列各物质的成分类别 1. 纤维素 2. 酶 3. 淀粉 4. 维生素C 5. 乳香 6. 五倍子 7. 没药 8. 肉桂油 9. 苏藿香10.蓖麻油11.阿拉伯胶12.明胶 13.西黄芪胶14.棕榈蜡15.芦荟16.弹性橡胶 17.松脂18.花生油19.安息香20.柠檬酸 21.阿魏酸22.虫白蜡23.叶绿素24.天花粉蛋白 二、解释下列概念 1. 天然药物化学 2. 反相层析 3. 有效成分与无效成分 4. 双向展开 5. 单体、有效部位 6. R f值 7. 硅胶G、硅胶H、硅胶GF2548. 相似相溶原理 9. 降活性氧化铝、Sephadex G25 10.树胶、树脂 、IR、NMR、MS、CD、ORD 12.植物色素、鞣质 13.酸价、碘价、皂化价、酯价14.脂肪酸与脂肪油、蜡 15.渗漉法16.逆流连续萃取法 17.萃取法18.结晶、重结晶、分步结晶 19.液滴逆流分配法、逆流分配法20.盐析、透析 21.脱脂22.升华法、水蒸气蒸馏法 23.梯度洗脱24. mp、bp、[α]D、[η]D 25.干柱层析26. EI-MS、CI-MS、FD-MS、FAB-MS 三、问答题 1. 将下列有机溶剂按亲水性强弱顺序排列： 乙醇、环己烷、正丁醇、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、苯 2. 溶剂提取法选择溶剂的依据是什么?水、乙醇、苯各属于什么溶剂，优缺点是什么? 3. “水提醇沉法”和“醇提水沉淀法”各除去什么杂质?保留哪些成分? 4. 水蒸气蒸馏法主要用于哪些成分的提取? 5. 如何消除萃取过程中的乳化现象? 四、填空题 1. 层析法按其基本原理分为①________ ②_________ ③_________ ④__________。 2. 不经加热进行的提取方法有_____和_____；利用加热进行提取的方法有____和______，在用水作溶剂时常利用______，用乙醇等有机溶剂作提取溶剂时常利用_____。 3. 硅胶吸附层析适于分离____成分，极性大的化合物R f____；极性小的化合物R f______。
第一章总论——习题 一、单选 1、樟木中樟脑的提取方法采用的就是 E A 、回流法 B、浸渍法 C、渗漉法 D、连续回流E、升华法 2、离子交换色谱法,适用于下列( )类化合物的分离 B Ａ萜类Ｂ生物碱Ｃ淀粉Ｄ甾体类 E 糖类 3、极性最小的溶剂就是 C A丙酮 B乙醇 C乙酸乙酯 D水 E正丁醇 4、采用透析法分离成分时,可以透过半透膜的成分为 E A多糖 B蛋白质 C树脂 D叶绿素E无机盐 5、利用氢键缔与原理分离物质的方法就是 D A硅胶色谱法 B氧化铝色谱法 C凝胶过滤法 D聚酰胺 E离子交换树脂 6、聚酰胺色谱中洗脱能力强的就是 C A丙酮 B甲醇C甲酰胺 D水 E NaOH水溶液 7、化合物进行硅胶吸附柱色谱分离时的结果就是 B A、极性大的先流出 B、极性小的先流出 C、熔点低的先流出 D、熔点高的先流出 8、纸上分配色谱, 固定相就是 B A纤维素 B滤纸所含的水 C展开剂中极性较大的溶剂 D醇羟基 E 有机溶剂 9、从药材中依次提取不同极性的成分应采取的溶剂极性顺序就是 B A、水→EtOH→EtOAc→Et2O→石油醚 B、石油醚→Et2O→EtOAc→EtOH→水 C、Et2O→石油醚→EtOAc→EtOH→水 D、石油醚→水→EtOH→Et2O→EtOAc 10、化合物进行正相分配柱色谱时的结果就是 B A、极性大的先流出 B、极性小的先流出 C、熔点低的先流出 D、熔点高的先流出 二、问答题 1、硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶、离子交换树脂、大孔树脂等层析法的分离原理就是什么？各自的分离规律如何？ 教材P27-40分别论述 2、中草药有效成分的提取方法有哪些？其各自的使用范围及其优缺点就是什么？ 教材P17-19分别论述 第二章糖与苷——重点内容 掌握常见几种单糖的结构(Haworth式);掌握化学反应的特点及应用; 掌握苷键裂解的各种方法及其特点;(如:酸解、碱解、酶解、Smith降解等) 1H-NMR及13C-NMR在糖苷中的应用(如:苷键构型的测定、化学位移值大致区间、糖端基碳的化学位移值、利用J值判断苷键构型、苷化位移(含酚苷与酯苷)等。) 一、填空题 1、糖的端基碳原子13C-NMR的化学位移一般为(95-100 ) 2、Molish反应的试剂就是( 浓硫酸与a-萘酚),用于鉴别( 糖类与苷 ),反应现象就是( 两层溶液中间呈紫红色环 )。 3、Smith裂解反应所用的试剂就是( NAIO4与NABH4 )。 二、选择题 1、苷键构型有α、β两种,只水解β苷键应选( C ) A、0、5%盐酸 B、4%氢氧化钠 C、苦杏仁酶 D、麦芽糖酶 2、属于甲基五碳糖的就是( D ) A、 D-葡萄糖 B、 D-果糖 C、 L-阿拉伯糖 D、 L-鼠李糖
天然药物化学试题（1） 一、指出下列各物质的成分类别（每题1分，共10分） 1、纤维素 2、酶 3、淀粉 4、桔霉素 5、咖啡酸 6、芦丁 7、紫杉醇8、齐墩果酸 9、乌头碱10、单糖 二、名词解释（每题2分，共20分） 1、天然药物化学 2、异戊二烯法则 3、单体 4、有效成分 5、HR-MS 6、液滴逆流分配法 7、UV 8、盐析 9、透析 10、萃取法 三、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“X”每题1分，共10分）（）1．13C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。（）2．多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。 （）3．D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定苷键构型。（）4．反相柱层析分离皂苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。 （）5．蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。 （）6．挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。 （）7．卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。 （）8．判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统，在TLC或PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。 （）9．有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。（）10．三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。 四．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10 分） 1．糖的端基碳原子的化学位移一般为（）。 A δppm<50 B δppm60~90 C δppm90~110 D δppm120~160 E δppm>160 2．紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（）。A黄酮苷B酚性生物碱C萜类 D 7-羟基香豆素 3．除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（）。 A沉淀法B透析法C水蒸气蒸馏法D离子交换树脂法 4．中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（）。A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿 5．黄酮类化合物中酸性最强的是（）黄酮。A 3-OH B 5-OH C 6-OH D 7-OH 6．植物体内形成萜类成分的真正前体是（），它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。 A.三磷酸腺苷 B.焦磷酸香叶酯 C.焦磷酸异戊烯酯 D.焦磷酸金合欢酯 7．将穿心莲内酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了（）。 A.增加在油中的溶解度 B.增加在水中的溶解度 C.增加在乙醇中的溶解度 D.增加在乙醚中的溶解度 8．在萜类化合物结构为饱和内酯环中，随着内酯环碳原子数的减少，环的张力增大，IR光谱中吸收波长（）。A.向高波数移动 B.向低波数移动 C.不发生改变 D.增加吸收强度 9．挥发油的（）往往是是其品质优劣的重要标志。 A.色泽 B.气味 C.比重 D.酸价和酯价10．区别甾体皂苷元C25位构型，可根据IR光谱中的（）作为依据。 A.A带>B带 B.B带>C带 C.C带>D带 D.D带>A带 五、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2分，共10分） 1. 2. O O H H OMe GlcO OMe MeO O O O OH
天然药物化学习题 第一章绪论 （一）选择题 1．有效成分是指 C A. 含量高的成分 B. 需要提纯的成分 C. 具有生物活性的成分 D. 一种单体化合物 E. 无副作用的成分 2．下列溶剂与水不能完全混溶的是B A. 甲醇 B. 正丁醇 C. 丙醇 D. 丙酮 E. 乙醇 3．溶剂极性由小到大的是A A. 石油醚、乙醚、醋酸乙酯 B. 石油醚、丙酮、醋酸乙醋 C. 石油醚、醋酸乙酯、氯仿 D. 氯仿、醋酸乙酯、乙醚 E. 乙醚、醋酸乙酯、氯仿 4．比水重的亲脂性有机溶剂是B A. 石油醚 B. 氯仿 C. 苯 D. 乙醚 E. 乙酸乙酯 5．下列溶剂中极性最强的是 A. Et2 O B. EtOAc C. CHCl3 D. EtOH E. BuOH 6．下列溶剂中溶解化学成分范围最广的溶剂是 B A. 水 B. 乙醇 C. 乙醚 D. 苯 E. 氯仿 7．从药材中依次提取不同极性的成分，应采取的溶剂顺序是D A. 乙醇、醋酸乙酯、乙醚、水 B. 乙醇、醋酸乙酯、乙醚、石油醚 C. 乙醇、石油醚、乙醚、醋酸乙酯 D. 石油醚、乙醚、醋酸乙酯、乙醇 E. 石油醚、醋酸乙酯、乙醚、乙醇 8．提取挥发油时宜用 C A. 煎煮法 B. 分馏法 C. 水蒸气蒸馏法 D. 盐析法 E. 冷冻法 9．用水提取含挥发性成分的药材时，宜采用的方法是 C A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 浸渍法 D. 水蒸气蒸馏后再渗漉法 E. 水蒸气蒸馏后再煎煮法10．连续回流提取法所用的仪器名称叫 D
A．水蒸气蒸馏器B．薄膜蒸发器C．液滴逆流分配器D．索氏提取器E．水蒸气发生器11．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的B A．比重不同B．分配系数不同C．分离系数不同D．萃取常数不同E．介电常数不同12．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是D A. 乙醚 B. 醋酸乙酯 C. 丙酮 D. 正丁醇 E. 乙醇 13．从天然药物的水提取液中萃取强亲脂性成分，宜选用 E A. 乙醇 B. 甲醇 C. 正丁醇 D. 醋酸乙醋 E. 苯 14．从天然药物水煎液中萃取有效成分不能使用的溶剂为 A A. Me2 CO (丙酮) B. Et2 O C. CHCl3 D. n-BuOH E. EtOAc 15．有效成分为黄酮类化合物的天然药物水提取液，欲除去其中的淀粉、多糖和蛋白质等杂质，宜用B A. 铅盐沉淀法 B. 乙醇沉淀法 C. 酸碱沉淀法 D. 离子交换树脂法 E. 盐析法 16．影响硅胶吸附能力的因素有 A A．硅胶的含水量B．洗脱剂的极性大小C．洗脱剂的酸碱性大小 D．被分离成分的极性大小E．被分离成分的酸碱性大小 17．化合物进行硅胶吸附柱色谱时的结果是 B A．极性大的先流出B．极性小的先流出C．熔点低的先流出 D．熔点高的先流出E．易挥发的先流出 18．氧化铝，硅胶为极性吸附剂，若进行吸附色谱时，其色谱结果和被分离成分的 什么有关A A．极性B．溶解度C．吸附剂活度D．熔点E．饱和度 19．下列基团极性最大的是 D A．醛基B．酮基C．酯基 D．酚羟基E．甲氧基 20．下列基团极性最小的是C A．醛基B．酮基C．酯基D．酚羟基E．醇羟基 21．具下列基团的化合物在聚酰胺薄层色谱中Rf值最大的是 C A. 四个酚羟基化合物B．二个对位酚羟基化合物
天然药物化学模拟试题(二) 一、选择题C/D/D/D/B, C/B/A/C/B, BADBD 1、下列溶剂中能与水分层，极性最大的是（） A、乙醇 B、正丁醇 C、氯仿 D、苯 2、硅胶分离混合物的原理是（） A、物理吸附 B、分子筛原理 C、氢键吸附 D、化学吸附 3、下列苷键中最难酸水解的是（） A、N-苷 B、O-苷 C、S-苷 D、C-苷 4、糖淀粉约占淀粉总量的17-34%，是（）连接的D-葡聚糖。 A、β1→4 B、α1→4 C、α1→6 D、β1→6 5、将苷的全甲基化衍生物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（） A、苷键的构型 B、糖与糖之间的连接顺序 C、糖与糖之间的连接位置 D、苷的结构 6、强心苷元的C-17侧链为（） A、异戊二烯 B、戊酸 C、五元或六元不饱和内酯环 D、含氧杂环 7、大黄素型的蒽醌类化合物，多呈黄色，其羟基分布情况为（） A、一侧苯环上 B、两侧苯环上 C、分布在1,4位 D、分布在1,2位 8、可区别黄酮和二氢黄酮的反应是（） A、盐酸-镁粉反应 B、锆-柠檬酸反应 C、硼氢化钠反应 D、1％三氯化铝溶液 9、从中药材中提取挥发油的主要方法是（） A、升华法 B、煎煮法 C、水蒸气蒸馏法 D、水提醇沉法 10、二萜结构母核中含有的碳原子数目为（） A、25个 B、20个 C、15个 D、32个 11、下列化合物中能使Kedde试剂产生阳性反应的为（） A、黄酮苷 B、洋地黄毒苷 C、香豆素苷 D、生物碱 12、生物碱与沉淀试剂发生反应的溶液一般为（） A、酸性水溶液 B、碱性水溶液 C、中性水溶液 D、酸性醇溶液 13、常用于从水中提取或分离纯化水溶性生物碱的试剂是（） A、碘化秘钾试剂 B、硅钨酸试剂 C、苦味酸试剂 D、雷氏铵盐试剂 14、下列那项性质可用于区别挥发油和脂肪油（） A、折光率 B、挥发性 C、比重小于水 D、与水不混溶 15、具有抗肿瘤活性的萜类化合物是（） A、山道年 B、青蒿素 C、银杏内酯 D、紫杉醇
《天然药物化学》习题答案 一、单项选择题 1、香豆素的基本母核为（A ） A. 苯骈α-吡喃酮 B. 对羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 顺式邻羟基桂皮酸 E. 苯骈γ-吡喃酮 2、Labat反应的作用基团是（A ） A. 亚甲二氧基 B. 内酯环 C. 芳环 D. 酚羟基 E. 酚羟基对位的活泼氢 3、生物碱在自然界分布最多的是（C） A. 单子叶植物 B. 裸子植物 C. 双子叶植物 D. 菌类 4、属于非还原糖的是(A )。 A. 蔗糖 B. 芦丁糖 C. 麦芽糖 D. 龙胆二糖 5、能确定苷键构型的是（D）。 A. 酸解 B. 乙酰解 C. 碱解 D. 酶解 6、人参中的主要成分属于(B )。 A. 五环三萜皂苷 B.四环三萜皂苷 C.香豆素 D.黄酮 7、黄芪中的主要成分属于(B )。 A. 五环三萜皂苷 B.四环三萜皂苷 C.香豆素 D.黄酮 8、区别三萜皂苷元和三萜皂苷用（B）。 A. LieBermAnn-BurChArD反应 B. MolisCh反应 C.盐酸-镁粉反应 D. 异羟肟酸铁反应 9、分子结构中含有羧基，糖为葡萄糖醛酸的三萜皂苷为（C） A. 人参皂苷-RB1 B.人参皂苷-RB2 C. 甘草酸 D. 柴胡皂苷-A 10、20(S)-原人参二醇（B）。 A. 能与MolisCh试剂呈阳性反应 B. 能与试剂呈阳性反应
C. 在254nm紫外光下有强吸收 D.在13C-NMR波谱图上可见羧基信号峰 11、按苷键原子不同，最不容易酸水解的是（D） 苷苷苷苷 12、苷类化合物酸催化水解的最后一步是（D） A.苷键原子质子化 B.苷键断裂 C.阳碳离子溶剂化 D. 脱去氢离子 13、七叶内酯具有的药理活性有（A） A. 抗菌消炎 B. 补肾助阳 C. 纳气平喘 D. 温脾止泻 14、结构相似的香豆素混合物适宜用下列哪种方法分离（D） A.水蒸气蒸馏法 B.碱溶酸沉法 C.系统溶剂法 D.色谱方法 15、可外消旋化成阿托品的是（B ） A. 樟柳碱 B. 莨菪碱 C. 东莨菪碱 D. 山莨菪碱 E. 去甲莨菪碱 16、从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（C ） A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 渗漉法 D. 连续回流法 E. 蒸馏法 17、下列酸性最强的化合物是（B） A.大黄素 B.大黄酸 C.芦荟大黄素 D.大黄酚 18、下列化合物的酸性最弱的是（D） 19、芦丁的化学结构是（A） 20、下列不属于有机胺类化合物的是（B） A.麻黄碱 B.喜树碱 C.秋水仙碱 D.益母草碱 21、某化合物测得的IR光谱为：区域A1393-1355Cm-1有两个吸收峰，区域B1330-1245 Cm-1有三个吸收峰，该化合物属于（B）皂苷。 A.乌苏烷型皂苷 B.齐墩果烷型皂苷 C.达玛烷型皂苷 D.葫芦素烷型皂苷 22、生源的异戊二酸法则认为，自然界存在的二萜化合物都是由（B）衍生而来。
第一章 一、单项选择题 1、开始了天然药物中寻找活性成分的新阶段是从分离出--成分开始 A.吗啡 B.奎宁 C.可卡因 D.阿托品 E.麻黄素 2、有效成分是指 A.需要提纯的成分 B.含量高的成分 C.具有某种生物活性成分 D.无副作用的成分 E.一种单体化合物 3、下列成分均易溶于水，除了 A.生物碱盐 B.苷元 C.鞣质 D.蛋白质 E.树胶 4、下列哪类不属于醇溶性成分 A.叶绿素 B.黄酮苷元 C.香豆素 D.多糖类 E.游离生物碱 5、下列属于一次代谢产物的是 A.蛋白质 B.淀粉 C.油脂 D.鞣质 E.腊 6、下列属于二次代谢产物的是 A.蛋白质 B.淀粉 C.油脂 D.生物碱 E.腊 7、不属于亲脂性有机溶剂的是 A.氯仿 B.苯 C.正丁醇 D.丙酮 E.乙醚 8、溶剂极性从小到大的是 A.石油醚、乙醚、醋酸乙酯 B.石油醚、丙酮、醋酸乙酯 C.石油醚、醋酸乙酯、氯仿 D.氯仿、醋酸乙酯、乙醚 E.乙醚、醋酸乙酯、氯仿 9、下列溶剂亲脂性最强的是 A.乙醚 B.氯仿 C.石油醚 D.乙酸乙酯 E.乙醇 10、下列溶剂中极性最强的是 A.乙醚 B. 乙酸乙酯 C. 氯仿 D.乙醇 E.正丁醇 11、下列溶剂中溶解化学成分范围最广的溶剂是 A.水 B. 乙醇 C. 乙醚 D.苯 E.氯仿 12、下述哪项，全部为亲水性溶剂 A.甲醇、丙酮、乙醇 B.正丁醇、乙醚、乙醇 C. 正丁醇、甲醇、丙酮、乙醚 D.乙酸乙酯、乙醇、乙醚 E.氯仿、乙醚、乙酸乙酯 13、一般情况下，认为是无效成分或杂质的是 A.生物碱 B.叶绿素 C. 鞣质 D.黄酮 E.皂苷 14、从药材中依次提取不同极性成分，应采取的溶剂顺序 A.乙醇、醋酸乙酯、乙醚、水 B.乙醇、醋酸乙酯、乙醚、石油醚 C. 乙醇、石油醚、乙醚、醋酸乙酯 D.石油醚、乙醚、醋酸乙酯、乙醇 E.石油醚、醋酸乙酯、乙醚、乙醇 15、不能以有机溶剂作为提取溶剂的提取方法是 A.回流法 B.煎煮法 C. 渗漉法 D.冷浸法 E.连续回流法 16、提取含淀粉较多的天然药物易用 A.回流法 B.浸渍法 C. 煎煮法 D. 蒸馏法 E.连续回流法 17、从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用 A.回流提取法 B.煎煮法 C. 渗漉法 D. 连续回流法 E.蒸馏法 18、煎煮法不宜用的器皿是 A.不锈钢 B.铁器 C.搪瓷 D.陶器 E.砂器 19、提取挥发油时宜用 A.煎煮法 B.分馏法 C.水蒸气蒸馏法 D.盐析法 E.冷冻法 20、两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相中的 A.比重不同 B.分配系数不同 C. 分离系数不同 D.萃取常数不同 E.介电常数不同 21、可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是 A.乙醚 B.醋酸乙酯 C. 丙酮 D.正丁醇 E.乙醇 22、从天然水煎液中萃取有效成分不能使用的溶剂是 A.丙酮 B.乙醚 C. 氯仿 D.正丁醇 E.乙酸乙脂 23、有效成分为黄酮类化合物的水提取液，除去其中淀粉、粘液质、果胶等杂质，可采用下列哪中方法 A.铅盐沉淀法 B.乙醇沉淀法 C. 酸碱沉淀法 D.离子交换树脂法 E.透析法 24、从水溶液中萃取亲水性成分，下述哪项溶剂不适宜 A.乙酸乙酯 B.正丁醇 C. 氯仿/乙醇 D.乙醚 E.乙醚/甲醇 25、采用铅盐沉淀法分离化学成分时常用的脱铅方法是 A.硫化氢 B.石灰水 C. 明胶 D.雷式盐 E.氯化钠 26、铅盐法是天然药物化学常用的分离方法之一，如中性醋酸铅只可以沉淀下面哪种类型的化合物 A.中性皂苷 B.异黄酮苷 C. 酸性皂苷 D.弱生物碱 E.糖类 27、不适于醛、酮、酯类化合物分离的吸附剂为 A.氧化铝 B.硅藻土 C.硅胶 D.活性炭 E.聚酰胺 28、化合物进行硅胶吸附柱色谱时结果是 A.极性大的先流出 B.极性小的先流出 C.熔点低的先流出 D.熔点高的先流出 E.易挥发的先流出 29、硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是 A.洗脱剂无变化 B.极性梯度洗脱 C.洗脱剂的极性由大到小变化 D.酸性梯度洗脱 E.碱性梯度洗脱 30、硅胶CMC薄层色谱中的CMC是指 A.指示剂 B.显色剂 C.络合剂 D.吸附剂 E.粘合剂 31、吸附柱色谱叙述错误项是 A.固定相常用硅胶或氧化铝 B.柱的高度与直径之比(20-30):1 C.吸附剂粒度为250-300目 D.采用干法或湿法装柱 E.洗脱应由极性小-大溶剂递增进行 32、氧化铝,硅胶为极性吸附剂,若进行吸附色谱时,其色谱结果和被分离成分的什么有关 A.极性 B.溶解度 C.吸附机活度 D.熔点 E.饱和度 33、欲从大分子水溶性成分中除去小分子无机盐最好采用 A.两相溶剂萃取法 B.盐析法 C.透析法 D.结晶法 E.沉淀法 34、下列基团极性最大的是 A.醛基 B.酮基 C.酯基 D.酚羟基 E.醇羟基 35、下列基团极性最小的是 A.醛基 B.酮基 C.酯基 D.酚羟基 E.醇羟 36、原理为氢键吸附的色谱是 A.离子交换色谱 B.凝胶过滤色谱 C.聚酰胺色谱 D.硅胶色谱 E.氧化铝色谱 37、对聚酰胺叙述不正确的是 A.固定相为聚酰胺 B.适宜分离酚性,羧酸,醌类成分 C.在水中吸附力最大 D.醇的洗脱力大于水 E.甲酰胺溶液洗脱力最小 38、不适宜用离子交换树脂法分离的成分 A.生物碱 B.生物碱盐 C.有机酸 D.氨基酸 E.强心甙 39、化合物进行正相分配柱色谱时的结果是 A.极性大的先流出 B.极性小的先流出 C.熔点低的先流出 D.熔点高的先流出 E.易挥发的先流出 40、化合物进行反相分配柱色谱时的结果是 A.极性大的先流出 B.极性小的先流出 C.熔点低的先流出 D.熔点高的先流出 E.易挥发的先流出 41、正相分配色谱常用的固定相为 A.氯仿 B.甲醇 C.水 D.正丁醇 E.乙醇 42、正相分配色谱常用的流动相为 A.水 B.酸水 C.碱水 D.亲水性有机溶剂 E.亲脂性有机溶剂 43、纸色谱的色谱行为是 A.化合物极性大Rf值小 B.化合物极性大Rf值大 C.化合物极性小Rf值小 D.化合物溶解度大Rf值小 E.化合物酸性大Rf值大 44、纸色谱属于分配色谱，固定相为 A.纤维素 B.滤纸所含的水 C.展开剂中极性较大的溶液 D.水 45、原理为分子筛的色谱是 A.离子交换色谱 B.凝胶过滤色谱 C.聚酰胺色谱 D.硅胶色谱 E.氧化铝色谱 46、凝胶色谱适于分离 A.极性大的成分 B.极性小的成分 C.亲脂性成分 D.亲水性成分 E.分子量不同的成分 47、葡聚糖凝胶色谱属于排阻色谱，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为 A.杂质 B.小分子化合物 C.大分子化合物 D.两者同时洗下来 48、与判断化合物的纯度无关的是 A.熔点的测定 B.选两种以上色谱条件检测 C.观察结晶的类型 D.闻气味 E.测定旋光度 49、紫外光谱用于鉴定化合物中的 A.羟基有无 B.胺基有无 C.不饱和系统 D.醚键有无 E.甲基有无 50、红外光谱中羰基的吸收峰波数范围是 A.3000-3400 B.2800-3000 C.2500-2800 D.1650-1900 E.1000-1300 51、确定化合物分子量和分子式可用 A.紫外光谱 B.红外光谱 C.核磁共振氢谱 D.核磁共振碳谱 E.质谱
第一章总论 一、选择题(选择一个确切的答案) 1、高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是(B): A、压力高 B、吸附剂的颗粒小 C、流速快 D、有自动记录 2、下列溶剂中亲水性最小的是(C): A、Me2CO B、Et2O C、CHCl3 D、n-BuOH 3、纸上分配色谱, 固定相是( B ) A、纤维素 B、滤纸所含的水 C、展开剂中极性较大的溶剂 D、醇羟基 4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是( A ) A、连续回流法 B、加热回流法 C、透析法 D、浸渍法 5、某化合物用氯仿在缓冲纸色谱上展开, 其R f值随pH增大而减小这说明它可能是( A ) A、酸性化合物 B、碱性化合物 C、中性化合物 D、酸碱两性化合物 6、离子交换色谱法, 适用于下列( B )类化合物的分离 A、萜类 B、生物碱 C、淀粉 D、甾体类 7、碱性氧化铝色谱通常用于( B )的分离, 硅胶色谱一般不适合于分离( A ) A、香豆素类化合物 B、生物碱类化合物 C、酸性化合物 D、酯类化合物 8、下列溶剂中极性最强的是（D）A? A、Me2CO B、Et2O C、CHCl3 D、n-BuOH 9、由高分辨质谱测得某化合物的分子式为C38H44O6N2，其不饱和度为（C） A. 16 B. 17 C. 18 D. 19 10、从药材中依次提取不同的极性成分，应采取的溶剂极性顺序是（B） A、水－EtOH－EtOAc－Et2O－石油醚 B、石油醚－Et2O－EtOAc－EtOH－水 C、石油醚－水－EtOH－Et2O－EtOAc 二、用适当的物理化学方法区别下列化合物 1. 用聚酰胺柱色谱分离下述化合物, 以不同浓度的甲醇进行洗脱, 其出柱先后顺序为( C)→( A)→( D)→( B ) O O OH OH HO O O OH OH HO OH OH O O O O O glu O Rha O O OH OH O O CH3 A B C D
第六章习题 一、解释下列名词 1 生源的异戊二烯定则 2 经验的异戊二烯定则 3 L-B反应 4 Enrlich氏试剂 5 环烯醚萜 6 挥发油 7 脑 二、选择题 1、开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式：（） A. (C 3H 6 ) n B. (C 4 H 8 ) n C. (C 5 H 8 ) n D. (C 6 H 8 ) n 2、中草药中地黄、玄参、栀子中的主要成分是：（） A. 黄酮类 B. 生物碱类 C. 环烯醚萜类 D. 皂苷类 3、在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的基团是：（） A. 羰基 B. 过氧基 C. 内酯环 D. C 10 位H的构型 4、下列化合物可制成油溶性注射剂的是：（） A. 青蒿素 B. 青蒿琥珀酯钠 C. 二氢青蒿素 D. 蒿甲醚 5、紫杉醇是20世纪天然药物化学研究最重要的成果之一, 可用于晚期转移性卵 巢癌的治疗。请问该化合物属于下列哪类天然化合物：（） A. 木脂素类 B. 倍半萜 C. 二萜 D. 生物碱类 6、从生源关系上看, 萜类化合物由下列哪一物质生物合成而得：（） A甲戊二羟酸 B. 莽草酸 C. 异戊二烯 D. 醋酸-丙二酸 7、在酸水条件下加热, 植物组织易变黑者提示可能含：（） O O HO O O O HO Oglc CH2OH O A B C D 8、银杏的主要有效成分是：（） A. 黄酮、萜内酯 B. 有机酸、蒽醌 C. 生物碱、萜类 D. 香豆素类 9、环烯醚萜属于：（） A. 单萜 B. 倍半萜 C. 二萜 D. 三萜 10、某成分具有芳香化性质, 有酚的通性, 酸性介于酚酸之间, 可与多种金属离子生成各具颜色的化合物, 其结构可能是：（）
天然药物化学习题总汇含全部答案版2010
第一章总论 一、选择题 （一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。） 1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ B ） A. 比重不同 B. 分配系数不同 C. 分离系数不同 D. 萃取常数不同 E. 介电常数不同 2．原理为氢键吸附的色谱是（ C ） A. 离子交换色谱 B. 凝胶滤过色谱 C. 聚酰胺色谱 D. 硅胶色谱 E. 氧化铝色谱 3．分馏法分离适用于（ D ） A. 极性大成分 B. 极性小成分 C. 升华性成分 D. 挥发性成分 E. 内脂类成分 4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（D ） A. 30%乙醇 B. 无水乙醇 C. 70%乙醇 D. 丙酮 E. 水 5．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ D ） A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙酮 D. 正丁醇 E. 乙醇 6．红外光谱的单位是（ A ） A. cm-1 B. nm C. m/z D. mm E. δ 7．在水液中不能被乙醇沉淀的是（ E ） A. 蛋白质 B. 多肽 C. 多糖 D. 酶 E. 鞣质 8．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（ B ） A. 水＞丙酮＞甲醇 B. 乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚 C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂 D. 丙酮＞乙醇＞甲醇 E. 苯＞乙醚＞甲醇 9. 与判断化合物纯度无关的是（ C ） A. 熔点的测定 B.观察结晶的晶形 C. 闻气味 D. 测定旋光度 E. 选两种以上色谱条件 进行检测 10. 不属亲脂性有机溶剂的是（ D ）
天然药物化学试题及答案 第一章（一） 一、名词解释 1、高速逆流色谱技术 2、超临界流体萃取技术 3、超声波提取技术 4、二次代谢过程 答案 1、它是依靠高速行星式旋转产生的离心力使无载体支持的固定相稳定地保留在蛇形管中，并使流动相单向、低速地通过固定相，由于不同的物质在两相中具有不同的分配系数，其在柱中的移动速度也不一样，从而实现样品的一种分离方法。 2、是指在临界温度和临界压力以上，以接近临界点状态下的流体作为萃取溶剂，利用其在超临界状态下兼有液体和气体的双重性质选择性地溶解其他物质，先将某一组分溶解，然后通过控制温度和压力，使临界流体变成普通气体，被溶物会析出，从而从混合物中得以分离地技术。 3、是指以超声波辐射压强产生的骚动效应、空化效应和热效应，引起机械搅拌、加速扩散溶解的一种新型的利用外场介入的溶剂强化提取方法。 4、植物体在特定的条件下，以一些重要的一次代谢产物如乙酰辅酶A 、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸及一些氨基酸等为原料和前体，经历不同的代谢途径，生成生物碱、萜类等化合物的过程称为二次代谢过程。 二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。 1、D； 2、C； 3、A； 4、A； 5、B 1、纸层析属于分配层析, 固定相为：（） A. 纤维素 B. 展开剂中极性较小的溶液 C. 展开剂中极性较大的溶液 D. 水 2、硅胶色谱一般不适合于分离（） Ａ、香豆素类化合物Ｂ、生物碱类化合物
Ｃ、酸性化合物Ｄ、酯类化合物 3、比水重的亲脂性有机溶剂有： A. CHCl3 B. 苯 C. Et2 O D. 石油醚 4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是： Ａ、连续回流法Ｂ、加热回流法 Ｃ、渗漉法Ｄ、浸渍法 5、由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是 A. 糖类 B. 萜类 C. 黄酮类 D. 木脂素类 6、C； 7、A； 8、B； 9、C 6、调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有 A．醇提水沉法B．铅盐沉淀法C．碱提酸沉法D．醇提丙酮沉法 7、与水不分层的有机溶剂有： A. CHCl3 B. 丙酮 C. Et2 O D. 正丁醇 8、聚酰胺层析原理是 A物理吸附B氢键吸附C分子筛效应D、化学吸附 9、葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为： A. 杂质 B. 小分子化合物 C. 大分子化合物 D. 两者同时下来 三、判断对错 1、× 2、√ 3、√ 4、√ 5、× 6、√ 7、√； 8、×；9×；10√； 1、某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体为一单体。(×) 2、糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质，因此称之为一次代谢产物。（√） 3、二氧化碳超临界流体萃取方法提取挥发油，具有防止氧化、热解及提高品质的突出优点。（√） 4、色谱法是分离中药成分单体最有效的方法（√） 5、铅盐沉淀法常用于中药生产中除去杂质。（×）
天然药物化学复习题 一、名词解释 1.有效成分 在天然药物中具一定的生物活性，能代表天然药物临床疗效的单一化合物。 2.有效部位 当一味中药或复方中药提取物中的一类或几类化学成分被认为是有效成分时，该一类或几类成分的混合体即被认为是有效部位。 3. 苷化位移 糖与苷元成苷后，苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变，称为苷化位移。苷化位移与苷元结构有关，与糖的种类关系不大。 4. 天然药物化学及其研究内容 运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。研究内容主要包括天然药物的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、理化性质、提取分离方法、结构鉴定等。 5. 黄酮类化合物 基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现在泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。 6. 红外光谱 利用分子中价键的伸缩及弯曲振动在4000-625cm-1红外区域引起的吸收，而测得的吸收图谱。 7.香豆素和木脂素 香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。木脂素被定义为具有苯丙烷骨架的两个结构通过其中β，β’或8,8’-相连而成的一类天然产物。 8. 三萜皂苷和甾体皂苷 三萜苷类多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为三萜皂苷。甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷，在植物界中广泛分布。 9. 反相色谱：固定相极性小于流动相的色谱。 10. 正相色谱：固定相极性大于流动相的色谱。
11. 强心苷：存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物 12. 甾体化合物：天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，但结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。 13、醌类化合物：指分子内具有不饱和环二酮结构或容易转变成这样结构的天然有机化合物。 二、简答题 1、聚酰胺层析分离黄酮类化合物的机制是什么？有哪些规律？ 原理：聚酰胺分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。 规律： （1）苷元相同时，洗脱先后顺序一般是叁糖苷、双糖苷、糖苷、苷元。 （2）母核上增加羟基，洗脱速度即相应减慢。 （3）不同类型黄酮化合物，先后流出顺序一般是异黄酮、二氢黄酮醇、黄酮、黄酮醇。 （4）分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附，故查尔酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。 2. 根据苷原子不同，苷类化合物可以分为哪几类？ （1）氧苷（2）氮苷（3）碳苷（4）硫苷 3、影响强心苷生物活性的因素有哪些？ （1）C/D呈顺式才表现出强心作用；C/D呈反式或C14羟基脱水则失去强心作用； （2）C17位必须有不饱和β内酯环，如果变为α-构型或开环，则强心作用变得很弱甚至消失。 （3）内酯环中双键如被饱和，强心作用将减弱，但毒性也减弱，安全性提高。（4）C10位甲基被氧化为-CH2OH或-CH=O后，强心作用稍有加强，但毒性也随之增大。 （5）A/B为顺式稠合时，C3羟基属于β-构型比属于α-构型时的强心作用更大一些；但A/B为反式稠合时，C3羟基属于β-构型或属于α-构型时，其强心作