[考研类试卷]考研物理化学（热力学第一定律）模拟试卷1 一、填空题 请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。 1 1 mol理想气体从p1，V1，T1分别经(1)绝热可逆膨胀到p2，V2，T2和经(2)绝热等外压膨胀至p'2，V'2，T'2，若p2=p'2，则T2______T'2；V2______V'2。(填 “＞”“＜”“=”) 2 若要通过节流膨胀达到制冷的目的，则必要条件是μ______0。(填“＞”“＜”“=”) 3 298 K下，体积为2 dm3的刚性绝热容器中装有1 mol的O2(g)和2 mol的H2(g)；二者发生饭应生成液态税，则该过程的△U=______。 二、单项选择题 下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。 4 关于热和功，下面的说法中，不正确的是( ) （A）功和热只出现于系统中状态变化的过程，只存在于系统和环境问的界面上 （B）只有在封闭系统中发生的过程，功和热才有明确的意义 （C）功和热不是能量，而是能量传递的两种形式，可称之为被交换的能量 （D）在封闭系统中发生的过程，如果内能不变，则功和热对系统的影响必互相抵消 5 涉及焓的下列说法中，正确的是( ) （A）单质的焓值均等于零 （B）在等温过程中焓变为零 （C）在绝热可逆过程中焓变为零
（D）化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 6 dU=C V dT及dU m=C V，m dT适用的条件完整地说应当是( ) （A）等容过程 （B）无化学反应和相变的等容过程 （C）组成不变的均相系统的等容过程 （D）无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程 7 盖斯定律包含了两个重要问题，即( ) （A）热力学第一定律和热力学第三定律 （B）热力学第一定律及热的基本性质 （C）热力学第三定律及热的基本性质 （D）热力学第一定律及状态函数的基本特征 8 在下列涉及盖斯定律的表述中，不正确的是( ) （A）对在等温等压且不做非体积功的条件下发生的各个化学反应过程和相变过程，可使用盖斯定律 （B）对在等温等容且不做功的条件下，发生的各个化学反应过程，可使用盖斯定律 （C）同一物质在盖斯定律涉及的几个反应中都出现时，只要无溶解等现象，相态不同也可加减 （D）利用盖斯定律求某个反应的热效应时可引入一些别的反应，设想一些中间步骤，无论实际反应是否按这些中间步骤进行都可以
物理化学第一章模拟试卷C 班级姓名分数 一、选择题( 共20题40分) 1. 2 分 下述说法哪一种不正确? ( B ) (A) 理想气体经绝热自由膨胀后,其内能变化为零 (B) 非理想气体经绝热自由膨胀后,其内能变化不一定为零 (C) 非理想气体经绝热膨胀后,其温度一定降低 (D) 非理想气体经一不可逆循环,其内能变化为零 2. 2 分 石墨的燃烧热 ( B ) (A) 等于CO生成热(B) 等于CO2生成热 (C) 等于金刚石燃烧热(D) 等于零 3. 2 分 一个纯物质的膨胀系数α=1 V () p V T ? ?= 1 V×1 m3·K-1(T为绝对温度),则该物质的摩尔恒热 容将C p：( B ) (A) 与体积V无关(B) 与压力p无关 (C) 与温度T无关(D) 与V,p,T均有关 4. 2 分 某理想气体从同一始态(p1,V1,T1)出发,分别经恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一压力p2,若环境所做功的绝对值分别为W T和W A,问W T和W A的关系如何? ( ) (A) W T>W A(B) W T 模拟题及答案 一．名词解释(20分) 1．封闭系统 2. 内能 3. 标准摩尔生成焓 4. 电解池 5. 表面张力 6. 零级反应 7. 催化剂 8. 乳状液 9. 熵判据 10. 拉乌尔定律 二. 选择题（在A，B，C，D中选择最正确的答案，10分) 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 2. 关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 （A）热不能自动从低温流向高温 （B）不可能从单一热源吸热作功而无其它变化 （C）第二类永动机是造不成的 （D）热不可能全部转化为功 3．关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是 （A）该方程仅适用于液-气平衡 （B）该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡 （C）该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积 （D）该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体 4．二元恒沸混合物的组成 （A）固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断 5. 采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准 电池所具备的最基本条件是 (A) 电极反应的交换电流密度很大，可逆性大 (B) 高度可逆，电动势温度系数小，稳定 (C) 电池可逆，电势具有热力学意义 (D) 电动势精确已知，与测量温度无关 6. 法拉弟于1834年根据大量实验事实总结出了著名的法拉弟电解定律。它说明的问题是 (A) 通过电解池的电流与电势之间的关系 (B) 通过电解池的电流与超电势之间的关系 (C) 通过电解池的电量与发生电极反应的物质的量之间的关系 (D) 电解时电极上析出物质的量与电极面积的关系 7. 对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是 (A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力 (D) 附加压力 8. 表面活性剂是 (A) 能降低溶液表面张力的物质 (B) 能增加溶液表面张力的物质 (C) 溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质 (D) 溶入少量就能显著增加溶液表面张力的物质 9. 用物理方法测定化学反应速率的主要优点在于 (A) 不要控制反应温度 (B) 不要准确记录时间 (C) 不需要很多玻璃仪器和药品 1.实验室中某一大恒温槽（例如油浴）的温度为400K，室温为300K。因恒温槽绝热不良而有4000J的热传给空气，计算说明这一过程是否为可逆？ 解： 该过程为不可逆过程。 2.有一绝热体系如图 2.1所示，中间隔板为导热壁，右边容积为左边容积的2倍，已知气体的，试求：（1）不抽掉隔板达平衡后的S。 （2）抽去隔板达平衡后的S。 解：（1）不抽掉隔板最后达热平衡，平衡后的温度为T，设左边为室1，右边为室2： 解出 （2）抽去隔板后的熵变由两部分组成，一部分为上述热熵变化，另一部分 为等温混合熵变。 3.指出下列各过程中，体系的何者为零？ （1）非理想气体卡诺循环； （2）实际气体节流膨胀； （3）理想气体真空膨胀； （4）H2(g)和O2(g)在绝热刚瓶中发生反应生成水； （5）液态水在373K及101325Pa压力下蒸发成水蒸气。 解：（1）全部为零 （2）＝0 （3） （4） （5） 4. 若令膨胀系数，，压缩系数，证明 解： (1) 对定量纯物质 (2) 将（2）带入（1）中，经整理得： (3) 因为 则又 所以 (4) 将（4）式代入（3）式得 (5) 设 则 等容时 则(6) 将（6）带入（5）式，即 因为 所以 5. 理想气体模型的要点是什么？“当压力趋近于零时，任何实际气体均趋近于理想 气体。”这种说法对否，为什么？理想溶液模型的要点是什么？“当溶液i分无限稀释时，其性质趋近于理想溶液。”这种说法对否，为什么？ 解：理想气体模型的要点是： ①分子间无作用力，分子间的作用势能为零。 ②分子可视为数学上的电，其体积为零。 当压力趋于零时，在一定温度下，气体体系的体积将趋于无穷大，分子间的平均距离r 也随之趋于无穷大。因分子间的作用力于分子间距r的6次方（斥力）成反比，随着r的增加，分子间的作用力将减弱至可忽略不计；而当p→0时，r→∞，故分子间的作用力可视为零。另外，当p→0时，V→∞，而体系中分子本身所占有的体积可视为常数，因此，随着压 力趋近于零，分子本身占有的体积与体系所占有的体积相比，可忽略不计，故此时分子的体积可视为零。 根据以上分析，可知当体系压力p趋于零时，任何实际气体均可满足理想气体模型的 两个条件，故实际气体将趋近于理想气体。 理想溶液模型的要点是（以二元溶液为例）： ①A﹑B分子的大小相同，形状相似。 ②A-A﹑B-B﹑A-B各分子对之间的作用势能函数相同。 以组分B为例，当x B→0时，x A→1,A组分符合拉乌尔定律，p A= p*A˙x A。 而对B组分而言，B分子周围被大量的A分子所包围，而实际溶液中B-B分子对与B-A 分子对之间的作用力不相同，因而与B组分相比，此时B分子的受力情况有很大变化，故B 的分压不再服从拉乌尔定律，而服从亨利定律p B=k˙˙x B。所以当x i趋近于零时，其性质趋 近于理想溶液的说法是不对的。 6. 化学反应达到平衡时的宏观特征和微观特征是什么？ 解：宏观特征：化学反应达到平衡时反应正向进行的速率与逆向进行的速率相等，体系各组分的数量不再随时间而改变，宏观上反应处于静止状态。 微观特征：反应并未停止，只是正向进行的速率与反向进行的速率相等而已。 7. 下列说法是否正确，为什么？ 反应平衡常数数值改变了，化学平衡一定会移动；反之，平衡移动了，反应平衡常数 值也一定会改变。 物理化学第八章模拟试卷B 一、选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 有三种电极表示式: (1) Pt,H 2(p ?)│H +(a =1), (2)Cu │Pt,H 2(p ?)│H +(a =1), (3) Cu │Hg(l)│Pt,H 2(p ?)│H +(a =1)，则氢电极的电极电势彼此关系为 ： ( ) (A) 逐渐变大 (B) 逐渐变小 (C) 不能确定 (D) 彼此相等 2.已知 298 K 时下列各式的 φ? 值为： (1) Fe 2+(aq) + 2e -Fe(s) φ1$= -0.440 V (2) Fe 3+(aq) + e -Fe 2+(aq) φ2$= 0.771 V (3) Fe 3+(aq) + 3e -Fe(s) φ3 $= -0.036 V 根据以上数据，计算下述歧化反应 (4) 3Fe 2+(aq) 2Fe 3+(aq) + Fe(s) 的标准平衡常数K ?，计算方法合适 的是： ( ) (A) 只能按式 (1) - 2(2) 计算 (B) 只能按式 3(1) - 2(3) 计算 (C) 只能按式 (3) - 3(2) 计算 (D) 以上三种方法均可 3. 将反应 2Hg(l)+O 2(g)+2H 2O(l) = 2Hg 2++4OH – 设计成电池， 当电池反应达到平衡时, 电池的E 必然是： （ ） (A) E =E ? (B) E =0 (C) E >0 (D) E <0 4. 将反应 H ++ OH -＝ H 2O 设计成可逆电池，选出下列电池中正确的一个 ( ) (A) Pt │H 2│H +(aq)‖OH -│O 2│Pt (B) Pt │H 2│NaOH(aq)│O 2│Pt (C) Pt │H 2│NaOH(aq)‖HCl(aq)│H 2│Pt (D) Pt │H 2(p 1)│H 2O(l)│H 2(p 2)│Pt 5. 以阳离子从高活度a 1迁往低活度a 2的浓差电池的电动势计算式为： ( ) (A) E =-RT /(zF )×ln(a 1/a 2) (B) E ＝－RT /(zF )×ln(a 2/a 1) (C) E =-RT /(zF )×lg(a 2/a 1) (D) E ＝-2.303RT /(zF )×lg(a 1/a 2) 6.当电池的电动势E =0时，表示： （ ） (A) (A) 电池反应中，反应物的活度与产物活度相等 (B) (B) 电池中各物质都处于标准态 (C) (C) 正极与负极的电极电势相等 (D) (D) 电池反应的平衡常数K a =1 7. Zn(s)插在 ZnSO 4[a (Zn 2+)=1]溶液中,界面上的电势差为ε?,从电极电势表中查得 φ ? (Zn 2+,Zn)为－0.763 V, 则： ( ) (A) ε? ＝－0.763 V (B) ε? >－0.763 V (C) ε? <－0.763 V (D) 无法比较 8. 常用醌氢醌电极测定溶液的 pH 值, 下列对该电极的描述不准确的是： ( ) (A) 醌氢醌在水中溶解度小, 易于建立平衡 (B) 电极属于氧化-还原电极 (C) 可在 pH= 0─14 的广泛范围内使用 (D) 操作方便, 精确度高 9. 用下列电池测溶液 pH 。 参考电极‖H +(pH)│H 2(p ?),Pt, 设参考电极的φ?为 x , 2.303RT /F =0.059, 测得电动势为 E , 则 pH 值的计算式为： ( ) (A) pH ＝( E +x )/0.059 (B) pH ＝－( E +x )/0.059 (C) pH ＝( 0.059-x )/E (D) pH ＝ 0.059 x /E *. 下列电池中液接电势不能被忽略的是： ( ) (A) Pt, H 2(p 1)│HCl(m 1)│H 2(p 2), Pt (B) Pt, H 2(p )│HCl(m 1)‖HCl(m 2)│H 2(p ), Pt (C) Pt, H 2(p )│HCl(m 1)┆HCl(m 2)│H 2(p ), Pt (D) Pt, H 2(p )│HCl(m 1)│AgCl,Ag-Ag,AgCl │HCl(m 1)│H 2(p ), Pt 湖南大学 2013年硕士研究生入学考试模拟试题（一） 科目代码：832科目名称：物理化学所有答案必须做在答案题纸上，做在试题纸上无效！ 一、选择题（25*1） 1、一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气，则：() (A)ΔU=ΔH，ΔA=ΔG，ΔS>0 (B)ΔU<ΔH，ΔA<ΔG，ΔS>0 (C)ΔU>ΔH，ΔA>ΔG，ΔS<0 (D)ΔU<ΔH，ΔA<ΔG，ΔS<0 2、某溶液由2mol A和1.5mol B混合而成，其体积为420cm3，此溶液中组分A的偏摩尔体积为30cm3?mol-1，则组分B的偏摩尔体积：() (A)200cm3?mol-1(B)300cm3?mol-1 (C)240cm3?mol-1(D)280cm3?mol-1 3.合成了一个新化合物B（s）的质量为1.5g，溶于1.0kg纯水中形成非电解质溶液，测得出现冰的温度比纯水凝固点下降了0.015K，已知水的凝固点降低常数 k f =1.86K?mol-1?kg，则该化合物的摩尔质量M B () (A)100g?mol-1(B)150g?mol-1(C)186g?mol-1(D)200g?mol-1 以冲入容器内的气体为系统，环境对它做功，系统热力学能升高 4.ΔH=Q p ，此式适用于下列哪个过程：() (A)理想气体从106Pa反抗外压105Pa膨胀 (B)0℃，105Pa下冰融化成水 (C)电解CuSO 4 水溶液 (D)气体从(298K，105Pa)可逆变化到(373K，104Pa) 5.一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气，则：() (A)ΔU=ΔH，ΔA=ΔG，ΔS>0 物理化学第十二章模拟试卷A 班级姓名分数 一、选择题( 共10题20分) 1. 2 分 除了被吸附气体的气压须适当之外，下列因素中哪个对气体在固体表面发生多层 吸附起主要影响？( ) (A) 气体须是理想气体 (B) 固体表面要完全均匀 (C) 气体温度须接近正常沸点 (D) 固体应是多孔的 2. 2 分 气相中的大小相邻液泡相碰, 两泡将发生的变化是：( ) (A) 大泡变大, 小泡变小(B) 大泡变小, 小泡变大 (C) 大泡、小泡均不变(D) 两泡将分离开 3. 2 分 若气体A 在催化剂上的吸附活化能E a不随覆盖度q变化, 则其吸附速率服从下列 那种方程式? ( ) (A) Langmuir速率方程式(B) Elovich 速率方程式 (C) Kwan 速率方程式(D) 以上A、B、C 皆可 4. 2 分 单组分气-液平衡体系，在孤立条件下，界面A 发生了d A > 0 的微小变化, 体系 相应的熵变d S变化为：( ) (A) d S > 0 (B) d S = 0 (C) d S < 0 (D) 不能确定 5. 2 分 二元溶液及其溶剂的比表面自由能分别为g 和g0，已知溶液的表面超量 G2< 0，则g与g0之间的关系符合以下哪种？( ) (A) g > g0 (B) g = g0 (C) g < g0 (D) 不能确定 6. 2 分 已知某溶液溶于水后，溶液表面张力g与活度a的关系为： g = g0- Aln(1 + b a)，其中g0为纯水表面张力，A、b 为常数，则此溶液中溶质的表面过剩G与活度a的关系为：( ) (A) G = - A a / RT(1+b a) (B) G = - Ab a / RT(1+b a) 一、选择题（每题3分，共30分） 1．某气体状态方程为p＝f（V）T，f（V）仅为体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V的增加而（）。 A．增加 B．下降 C．不变 D．难以确定 【答案】A ???? 【解析】由麦克斯韦关系式知（S/V）T＝（p/T）v＝f（V）＝p/T＞0。 2．已知下列两反应所对应电池的标准电动势 则两个的关系为（）。 【答案】B 【解析】电池的标准电动势与反应方程的系数无关。 3．一个纯物质的膨胀系数α＝（T为绝对温度），则该物质的摩尔恒压热容C p将（）。 A．与体积V无关 C ．与温度T 无关 D ．与V 、P 、T 均有关 【答案】B 【解析】根据 即在等压条件下V 对T 的二阶导数， 所以与P 无关。4．反应CO （g ）＋H 2O （g ）CO 2（g ）＋H 2（g ）在973K 时压力平衡常数K p ＝0.71，若此时各物质分压为P CO ＝100kPa ，＝50kPa ，＝＝10kPa ，则 2H O p 2CO p 2H p （ ）。 A ．反应向右进行 B ．反应向左进行 C ．反应处于化学平衡状态 D ．反应进行的方向难以确定 【答案】A 【解析】计算此时的压力J p ＝＜K p ,，所以反应向右进行直到J p ＝ K p 使10100.0250100?=?得反应达平衡为止。 5．焦耳-汤姆逊系数μJ －T ＝（）H ＝－（）T /（）p ，则对于理想p T/??p H/??T ??H/气体，有μJ －T （ ）。 A ．＞0 B ．＜0 C ．＝0 D ．不能确定 【答案】C 【解析】理想气体中H 是温度T 的单值函数，所以－（）T ＝0，由μJ －T ＝（p H/??）H ＝－（）T /（）p ，得μJ －T ＝0。 p T/??p H/??T ??H/6.－5℃，101.325 kPa 下的过冷水，凝固成同温同压下的冰，则此过程有（ ）。 A ．△G＝0 B ．△S＞0 C ．△S 孤立＞0 D ．△S 孤立＜0 【答案】C 【解析】过冷水是亚稳相，－4℃是它的相转变温度，所以该过程为不可逆过程，△G ＜0，由于转变温度－5℃低于－4℃，所以反应为自发反应，由克劳修斯不等式判据得△S 孤立＞0。 7．杠杆规则适用于二组分相图上的区域为（ ）。 A ．液相区 B ．共晶混合物区 C ．任意两相平衡区 D.仅适用于液-固平衡区 【答案】C 实验一恒容量热法——燃烧热的测定 一、操作步骤 1.样品压片 截取 15 cm 无弯曲、无扭折的镍丝在电子天平上准确称至0.0001 g。将镍丝的中部在细金属棒上绕上4 ~ 5圈，抽出金属棒，将镍丝的两端合并穿入模子的底板，将模子放在底板上，然后置于压片机的托板上。在台秤上秤取0.8g已干燥的苯甲酸（不超过１g）,倒入模子，向下转动压片机旋柄，将样品压片，压好后，向上转动旋柄，抽出托板，底板脱落，在压模下置一张洁净的纸片，再向下转动旋柄，将压片压出，放在已称重的燃烧皿中，再次准确称量至0.1mg。 2.装弹 将燃烧皿置于氧弹支架上，将镍丝两头分别紧绕在电极的下端，将弹帽放在弹体上，旋紧弹帽，用万用电表检查两电极是否通路；绑镍丝前应不通，绑镍丝后应为通路，否则重新压片。通路时两极间电阻值一般应不大于20 。 3. 充氧气 将氧弹进气口和充氧器的出气口接通，按下充氧器的手柄，此时表压指针指向0.5MPa，松开充氧器的手柄，氧气已充入氧弹中。用特制顶针顶开氧弹出气孔，放出氧弹内的空气，再将氧弹进气口和充氧器的出气口接通，按下充氧器的手柄，此时表压指针指向1.5 MPa，1 min 后松开充氧器的手柄，氧气已充入氧弹中。将充好氧气的氧弹再用万用表检查两极是否通路；若通路，则将氧弹放入量热计的内筒中。 4调节水温 将温差测量仪探头放入水夹套，测量并记录夹套内水温，用容量瓶取2000ml已调温的水注入内筒中(控制内筒水温比夹套水温低1℃左右)， 5. 燃烧和测量温度 装上搅拌马达，将氧弹两极用电线连接在点火变压器上，温差测量仪探头插入内筒水中，然后盖上盖子。打开总电源开关，打开搅拌开关，接通精密温度温差测量仪，选择温差档，可精确至0.001℃，按下时间键，计时的时间间隔将在1 min 和0.5 min 之间转换选择；打开量热计控制器的电源，按下搅拌键，预热10 min 后，开始实验计时，此时每隔1 min 读一次数据；10 min 后，按下点火键，同时计时的时间间隔改为0.5 min；直到每次读数时温度上升小于0.1℃再改为1 min 读一次，继续10 min，结束实验。（点火片刻温差显示迅速上升，即表示样品已燃烧；如果通电后，温度上升速度不快，表示点火没有成功，需打开氧弹，检查原因，排除故障。） 5 实验结束 停止实验后，取出温差测量仪探头放入水夹套，记录水夹套水温。取出氧弹，放出余气，打开氧弹盖，称剩余镍丝质量；复原仪器。 6测量萘的燃烧热，萘取0.5g(不超过0.6g) 二、数据计录和数据处理 室温大气压 苯甲酸的质量萘的质量 物理化学第八章模拟试卷C 班级姓名分数 一、选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 2 分 已知： (1) Cu│Cu2+(a2)‖Cu2+(a1)│Cu 电动势为E1 (2)(2)Pt│Cu2+(a2),Cu+(a')‖Cu2+(a1),Cu+(a')│Pt 电动势为E2， 则： ( ) (A) E1= 1 2E 2 (B) E1= 2 E2 (C) E1= E2 (D) E1≥E2 2. 2 分 298 K 时,已知$ (Fe3+,Fe2+)＝ V, $ (Sn4+,Sn2+)＝ V, 当这两个电极组 成自发电池时, E$为： ( ) (A) V (B) V (C) V (D) V 3. 2 分 某电池电动势与温度的关系为： E/V = - ×10-5 (t/℃ - 20) - ×10-7(t/℃ - 20)2 298 K 时，电池可逆放电，则： ( ) (A) Q > 0 (B) Q < 0 (C) Q = 0 (D) 不能确定 4. 2 分 在电极─溶液界面处形成双电层,其中扩散层的厚度与溶液中相关离子浓度m的 大小关系是： ( ) (A) m增大,增大 (B) m增大,变小 (C) 两者无关 (D) 两者关系不确定 5. 2 分 已知E1(Fe3+|Fe) = - V，E2(Fe3+|Fe2+) = V，则E3(Fe2+|Fe)值为：（） (A) - V (B) - V (C) - V (D) V 6. 2 分 有两个电池，电动势分别为E1和E2： H2(p$)│KOH mol·kg-1)│O2(p$) E1 H2(p$)│H2SO4 mol·kg-1)│O2(p$) E2 比较其电动势大小： ( ) (A) E1< E2 (B) E1> E2 (C) E1= E2 考研（物理化学）模拟试卷5 (总分：78.00，做题时间：90分钟) 一、单项选择题(总题数：14，分数：28.00) 1.单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。（分数： 2.00） __________________________________________________________________________________________ 2.在恒容下有一定量的理想气体，当温度升高时，其热力学能将( )（分数：2.00） A.降低 B.增加 C.不变 D.无法确定 3.系统发生了一个等温变化，系统与环境之间( )（分数：2.00） A.一定有热交换 B.一定没有热交换 C.不一定有热交换 D.等温过程与热交换无关 4.在等温等压的条件下，有一个A和B组成的均相系统，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则B的偏摩尔体积随浓度将( )（分数：2.00） A.增加 B.减小 C.不变 D.不确定 5.在水中加入表面活性剂以后( )（分数：2.00） A.dγ／dc＞0，产生正吸附 B.dγ／dc＞0，产生负吸附 C.dγ／dc＜0，产生正吸附 D.dγ／dc＜0，产生负吸附 6.下列物系中属于非胶体的是( )（分数：2.00） A.灭火泡沫 B.空气 C.雾 D.珍珠 7.在一定的温度下，在4个装有相同体积的As 2 S 3溶胶的试管中，分别加入浓度和体积相同的下列不同电解质，能使As 2 S 3溶胶最快发生聚沉的是( )（分数：2.00） A.KCl B.NaCl C.ZnCl 2 D.AlCl 3 8.将纯的H 2 O(l)放入抽空密闭的石英容器中，将容器不断冷却，可以观察到的现象有( )（分数：2.00） A.沸腾现象 B.三相共存现象 C.升华现象 D.临界现象 9.已知反应3O 2 (g)=2O 3 (g)在25℃时△r H mΘ =一280 J.mol －1，则对该反应有利的条件是( )（分数：2.00） A.升温升压 B.升温降压 C.降温升压 一、选择（15×2） 1.Cp>Cv 2.已知戊烷Δc H m,H2O、CO2的Δc H m，求戊烷的Δr H m 3.将NH2CO2NH4（s）放入真空容器中分解，达到如下分解平衡 NH2CO2NH4（s）=2NH3（g）+CO2(g) 则系统的组分数和自由度数（真题类似这道，只不过是恒温400K，分解产物有3种，忘了具体的了） 4.298K，，当H2SO4溶液的浓度从0.01mol/kg增加到0,1mol/kg时，其电导率k和摩尔电 导率(k增加，摩尔电导率减小) 5.一个三通管，堵住左边，右边有小泡，堵住右边，左边有小泡，两边都不堵，什么现象 6.丁达尔现象是发生光的什么作用的结果 7.ＫＩ过量制备ＡｇＩ，哪个聚沉能力最强 8.重结晶出来的固体比溶液中的化学式高还是低 9.随着电流密度的增加，阳极电势和阴极电势如何变化 10.沈文霞P318,18 11.沈文霞P３２１,２９ 二、简答（5道、50分） 1．理想气体自状态1经绝热可逆过程膨胀到状态2后，请说明状态1和状态2之间不可能存在绝热不可逆过程 2. 热力学与电学联系的函数。实验可以测出哪些电力学数据 3.解释动电现象，并说出启示、 4. 一道很简单的相图题，写出每个相区的稳定相，画a、b的步冷曲线 5. （沈文霞P108） 三、大题（7道、70分） 1.热力学计算题，给出P1、V1，先是恒压膨胀到V2，再是恒体积提高压强，计算过程的W、Q、ΔU、ΔH 2．已知100摄氏度水的Δfus H m,-10摄氏度的Δvap Hm,冰、水、水蒸气的定压热容求0摄氏度的标准摩尔升华焓。 3.有一绝热系统，中间隔板为导热壁，右边容积为左边的2倍，已知气体的C v,m=28.03J.mol-1，分别求：（a）不抽掉隔板达到平衡后的ΔS （b）抽去隔板达到平衡后的ΔS 4.苯和甲苯的混合物在101.325Kpa沸腾，给出P*（甲苯）、P*（苯） 求气相液相组成 +20.4 5.ln(K/h-1)=- 8389 (T/K) (a)30摄氏度时，求转化率 （b）30摄氏度，转化率为30%时不能用，求保质期 6.电学里很简单的一道题(a)写出电极反应和电池反应（b）求E、温度系数（c）求a±γ± 7.电学里很简单的一道题 物理化学第六章模拟试卷C 班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共6题 12分 ) 1. 2 分 不饱和溶液中溶质的化学势μ与纯溶质的化学势μ*的关系式为： ( ) （A ）μμ=*（B ）μμ>*（C ）μμ<*（D ）不能确定 2. 2 分 理想气体反应平衡常数 K x 与 K c 的关系是∶ ( ) (A) K x = K c (RT )νB B ∑ (B) K x = K c p νB B ∑ (C) K x = K c (RT /p B B )ν-∑ (D) K x = K c (V /ν B B ∑n B ) νB B ∑ 3. 2 分 在温度为T 、压力为p 时，反应3O 2(g)＝2O 3(g) 的K p 与K x 的比值为 ( ) (A) RT (B) p (C) (RT )-1 (D) p -1 4. 2 分 Ag 2O 分解可用下面两个计量方程之一表示，其相应的平衡常数也一并列出： Ag O s Ag s O g 2221 2()()() →+ K P ()1 2422Ag O s Ag s O g ()()()→+ K p () 2 设气相为理想气体，且已知反应是吸热的，试判断下列结论哪个是正确的： （ ） （A ）K K P P ()()211 2= （B ）K K p p ()()21= （C ）K p () 2随温度的升高而增大 （D ）O 2气的平衡压力与计量方程的写法无关 5. 2 分 过饱和溶液中溶质的化学势μ与纯溶质的化学势μ*的关系式为： ( ) （A ）μμ=*（B ）μμ>*（C ）μμ<*（D ）不能确定 （2分） 6 2 分 理想气体反应 CO(g) + 2H 2(g) = CH 3OH(g), 若起始原料CO 与H 2的分子比为1:2, 平衡时CO 的转化率为α,平衡常数为K p ,则 （ ） (A) α与p 有关 (B) H 2的转化率是2α (C) K p =[ α(3-2α)2] / [ 4(1-α)2p 2] (D) K p 与p 2 成反比 2018 物化真题 一、选择题 1、物质的量为n 的纯理想气体，该气体的哪一组物理量确定后，其它状态函数方有定值？ A 、 p B 、V C 、T 、U D 、T 、p 2，下列关系式中能适用于一切体系的是（ ） A 、p T V S p d d ??? ????-= B 、T Q S R δ=d C 、S S S i e d d d += D 、surr sy st d d d S S S += 3，马拉松运动员喝什么？ A ， 白开水 B ，茶水， C ，等渗含电解质水 D ，20%葡萄糖溶液 4，理想气体恒外压从10L 膨胀到16L ，具体吸热多少，让求△H 值 5. 反应△G 数值给出，问反应自发方向与否， 6. 温度上升10K 反应速率增加几倍？答案是2-4 7.一毛细玻璃管伸出水面，把毛细管往下移1/2h ，液面如何变化 凸液面凹液面变化之类的 8、某化学反应的方程式为2A →P ，则在动力学研究中表明该反应为 A 、二级反应 B 、基元反应 C 、双分子反应 D 、以上都无法确定 填空 1，在一个绝热箱内装有浓硫酸和水，开始中间用隔膜分开，然后弄破隔膜，使水和浓硫酸混合。以水和硫酸为体系，则Q 0；W 0，?U 0。 2，光化学反应最本质的特点还是区别来这，，， 3.物理化学领域至少三个科学家及其贡献 4，寻找物理化学常数的途径至少三个 5.常见胶体至少三个 6.热力学上金刚石没有石墨稳定，但是为什么金刚石还是能够稳定存在？ 7.H +,CH3COO -,Cl -,Na +的摩尔电导率给出来，求NaCl 摩尔电导率 8，举例参比电极，至少两个 简答 1， 图文并茂说出表面张力是什么及其产生根本原因 2， 图文并茂说明催化剂发生作用途径 3， 卡诺定理△T 变化。推导论证是降低低温有利还是升高高温更有利 4， 三个乙烯与氧气的反应，一个是银催化生成环氧乙烷，一个是钯催化生成乙醛，一个是无催化剂生成二氧化碳和水，同时给出三个反应的K 值。阐述催化剂发生加速作用的选择性及其作用途径，，好像是这样，， A 卷 一、单项选择题（共30题，75分） 1．反应A(g)+B(g)?D(g)在固体催化剂下进行，在等温下达到吸附平衡时，覆盖度：q A = k A P A / （1+k A P A+k B P B） q A = k A P A /（1+k A P A+k B P B）当A是弱吸附，而B是强吸附时，反应速率为 A. r=KP A B. r=KP B C. r=K(P B/P A) D. r=K(P A/P B) 2．对于化学吸附，下列说法不正确的是 A. 吸附是单分子层 B. 吸附力来源于化学键力 C. 吸附热接近反应热 D. 吸附速度快，升高温度能降低吸附速度 3．晶体颗粒大小与其溶解度关系是，微小晶体的溶解度 A. 大于大块、大粒晶体 B. 小于小块、小粒晶体 C. 等于大块、大粒晶体 D. 与大块、大粒晶体溶解度的关系不好确定 4．固体吸附剂在溶液中的吸附量 A. 总是随浓度的增加而增加 B. 随溶解度的增加而增加 C. 随溶质极性的增加而增加 D. 能使固液表面自由能降低最多的溶质被吸附的量是最多 5．液体在毛细管中上升的高度与下列哪一个因素无关 A. 温度 B. 液体密度 C. 附加压力 D. 大气压力 6．一分散体系，在温度T每当高度升高4′10-2m时，体系浓度降低一半，则粒子在分散介质中的重量为 A. 0.02272 kT B. 17.33 kT C. 39.9 1 kT D. 0.02272/kT 7．下列有关冷光描述中,正确的是 A. 原子或分子吸收外界光变为激发分子，发出与原光源不同的光 B. 化学反应过程中产生的激发分子回到基态时发出的光 C. 切断电源后继续发出的光 D. 由物体反射回来的光 8．将含有表面活性剂的水溶液形成下列四种半径为R的液滴或气泡，受到附加压力最大的是 A. 在空气中形成的液滴 B. 在空气中吹成的气泡 C. 在溶液中吹出的气泡 D. 将此溶液滴入石蜡中形成液滴 9．将浓度为0.5 mol×dm-3的KI溶液和0.1 mol×dm-3的AgNO3溶液等体积混合后制的得AgI溶胶，下列三种电解质，其聚沉值由大到小的顺序为 A. FeCl3>MgSO4>K3Fe(CN)6 B. K3Fe(CN)6>MgSO4>FeCl3 [考研类试卷]考研物理化学（相平衡）模拟试卷1 一、填空题 请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。 1 对三组分相图，最多相数为______；最大的自由度数为______，它们分别是 ______等强度变量。 2 AlCl3溶于水后水解并有Al(OH)3沉淀生成。体系中无固体AlCl3，此系统的组分数为______，自由度数为______。 3 将Ag2O(s)放在一个抽空的容器中，使之分解得到Ag(s)和O2(g)并达到平衡，则此时系统的组分数(独立)=______；自由度数=______。 4 下列化学反应，同时共存并达到平衡(温度在900～1200 K)。 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) H2O(g)+CO(g)+CaO(s)=CaCO3(s)+H2(g) 该系统的自由度=______。 5 一般有机物可以用水蒸气蒸馏法提纯，当有机物的______和______越大时，提纯一定质量有机物需要的水蒸气越少，燃料越节省。 6 35℃时，纯CH3COCH3的饱和蒸气压力为43．06 kPa。CH3COCH3与CHCl3组成溶液，当CHCl3的摩尔分数为0．30时，溶液上CH3COCH3的蒸气压力为26．7 7 kPa，则该溶液对CH3COCH3为______偏差。(选择正、负) 7 乙烯腈(A)一水(B)一乙醚(C)在某温度时的三组分液态部分互溶系统相图如图6—9所示，则该相图中有______个二相区。 8 在0℃到100℃的范围内，液态水的蒸气压p与温度T的关系为： ，其中p的单位是Pa，T的单位是K。某高原地区的大气压只有60 kPa，则该地区水的沸点为______。 二、单项选择题 下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。 9 如果只考虑温度和压力的影响，纯物质最多可以共存的相有( ) （A）1 （B）2 （C）3 （D）4 10 在抽空的容器中，加热固体NH4C1(s)，有一部分分解成NH3(g)和HCl(g)。当体系建立平衡时，其组分数C和自由度数F是( ) （A）C=1，F=1 （B）C=2，F=2 （C）C=3．F=3 （D）C=2，F=1 11 关于杠杆规则的适用对象，下面的说法中，不正确的是( ) （A）不适用于单组分体系 （B）适用于二组分体系的任何相区 物理化学第八章模拟试卷A 班级姓名分数 一、选择题( 共10题20分) 1. 2 分 298 K时，应用盐桥将反应H+ + OH - = H2O(l)设计成的电池是：（） (A) Pt,H2|OH -||H+|H2,Pt (B) (B) Pt,H2|H+||OH -|H2,Pt (C) (C) Pt,O2|H+||OH -|O2,Pt (D) (D) Pt,H2|H+||OH -|O2,Pt 2. 2 分 下列物质的水溶液，在一定浓度下其正离子的迁移数(t B) 如A、B、C、D 所 列。比较之下选用哪种制作盐桥，可使水系双液电池的液体接界电势减至最小？ ( ) (A) BaCl2(t(Ba2+) = 0.4253) (B) NaCl (t(Na+) = 0.3854) (C) KNO3(t(K+ )= 0.5103) 3. 2 分 298 K时, 电池Pt,H2(0.1p?)│HCl(a=1)│H2(p?), Pt 的总电动势约为： ( ) (A) 2×0.059 V (B) - 0.059 V (C) 0.0295 V (D) - 0.0295 V 4. 2 分 在298 K将两个Zn(s)极分别浸入Zn2+ 活度为0.02和0.2的溶液中, 这样组成的 浓差电池的电动势为：( ) (A) 0.059 V (B) 0.0295 V (C) -0.059 V (D) (0.059lg0.004) V 5. 2 分 金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C) 金属与溶液的接触面积 (D) 金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 6. 2 分 满足电池能量可逆条件的要求是：（） (A)(A)电池内通过较大电流 (B)(B)没有电流通过电池 (C)(C)有限电流通过电池 (D)(D)有一无限小的电流通过电池 7. 2 分 某电池反应为2 Hg(l)＋O2＋2 H2O(l)＝2 Hg2+＋4 OH-,当电池反应达平衡时,电池 的E必然是:( ) (A) E >0 (B) E =E? (C) E <0 (D) E =0 1.25℃时，下列反应（1）和（2）的分解压力分别为：p1=0.527kPa，p2=5.72kPa。 (1)2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g) (2)NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) 若在25℃将物质的量相等的NaHCO3(s)，Na2CO3(s)和)NH4HCO3(s)放在一个密闭的容器中，试问： (A)这三种物质的数量将如何变化；(2)体系最终能否实现平衡。 2.容积为0.1立方米的容器中有4 mol Ar(g)及2 mol Cu(s)。使态温度为0℃，今将此系统加 热至100℃，求过程中Q，W，ΔU，ΔH, ΔS, ΔG, ΔA。已知Ar(g)及Cu(s)在25℃的摩尔定压热容分别为20.786和24.435J mol K-1，且不随温度变化。 3.在置于100℃恒温槽中的容积为100 dm3的密闭恒容容器中，有压力为120kPa的过饱和蒸 气。此状态为亚稳态。今过饱和蒸气失稳，部分凝结成液态水达到热力学平衡态。求此过程中Q，W，ΔU，ΔH, ΔS, ΔG, ΔA。已知100℃水的饱和蒸气压为101.325kPa，此条件下的水的摩尔蒸发焓为40.668 kJ mol-1。 4.将1摩尔40.53kPa，80.1℃苯蒸气，先恒温可逆压缩至101.325kPa，并凝结成液态苯， 再将恒压下将其冷却到60℃。求整个过程中的Q，W，ΔU，ΔH, ΔS, ΔG, ΔA。已知苯的沸点是80.1℃，Δva p H=30.878 kJ mol-1，液态苯的定压摩尔热容为142.7 J mol K-1。 5.固态部分互溶，具有低共熔点的A-B二组分凝聚态系统相图如附图，指出各相区组分及平衡 关系，各条线的意义并绘出状态为a，b的样品的冷却曲线。 6.在某电导池中装入0.100 mol dm-3的KCl水溶液。在25℃时，测得电阻是28.65Ω；然后， 在同一电导池中换入0.100 mol dm-3的醋酸水溶液，在同一温度下，测得电阻为703.0Ω。 已知25℃时0.100 mol dm-3的KCl的电导率是0.01288 S cm-1。 (1)计算电导池常数Kc； (2)计算25℃时，0.100 mol dm-3的醋酸水溶液的电导率k及摩尔电导率Λm。 7.根据下列两个电极及其25℃时的标准电极电势； Cu2+(ɑ=0.1)∣Cu,E(Cu2+∣Cu)=0.3402V; Cl-1(ɑ=0.001) ∣AgCl(s)∣Ag,E(Cl-1∣AgCl∣Ag)=0.2223V。 (1)计算在25℃时，两个电极的电极电势； (2)如果将上面两个电极组成原电池，请指出何者为负极？何者为正极？并指出该原电池表 物理化学第十章模拟试卷B 班级姓名分数 一、选择题( 共10题20分) 1. 2 分 极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是：( C ) (A) 增加溶液电导 (B) 固定离子强度 (C) 消除迁移电流 (D) 上述几种都是 2. 2 分 电解时, 在阳极上首先发生氧化作用而放电的是：( D ) (A) 标准还原电势最大者 (B) 标准还原电势最小者 (C) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最大者 (D) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最小者 3. 2 分 下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是： ( B ) (A) 曲线1 (B) 曲线2 (C) 曲线3 (D) 曲线4 4. 2 分 电池在恒温、恒压及可逆情况下放电, 则其与环境的热交换为( B ) (A) ?r H (B) T?r S (C) 一定为零 (D) 与?r H与T?r S均无关 5. 2 分 298 K、0.1 mol·dm-3的HCl 溶液中，氢电极的热力学电势为-0.06 V，电解此溶液 时，氢在铜电极上的析出电势φH2为：( C ) (A) 大于-0.06 V (B) 等于-0.06 V (C) 小于-0.06 V (D) 不能判定 6. 2 分( 用铜电极电解0.1mol·kg-1的CuCl2水溶液，阳极上的反应为( B ) (A) 2Cl- ─→Cl2+ 2e- (B) Cu ─→Cu2++ 2e- (C) Cu ─→Cu++ e- (D) 2OH-─→H2O + 1 2O2+ 2e- 7. 2 分 电解金属盐的水溶液时, 在阴极上：( B ) (A) 还原电势愈正的粒子愈容易析出 (B) 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出 (C) 还原电势愈负的粒子愈容易析出 (D) 还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出 8. 2 分 极谱分析仪所用的测量阴极属于下列哪一种？( A) (A) 浓差极化电极 (B) 电化学极化电极 (C) 难极化电极 (D) 理想可逆电极 9. 2 分 通电于含有相同浓度的Fe2+, Ca2+, Zn2+, Cu2+的电解质溶液, 已知 φ? (Fe2+/ Fe) = -0.440 V ，φ? (Ca2+/ Ca) = -2.866 V φ? (Zn2+/ Zn) = -0.7628 V ，φ? (Cu2+/ Cu) = 0.337 V 当不考虑超电势时, 在电极上金属析出的次序是：( A) (A) Cu →Fe →Zn →Ca (B) Ca →Zn →Fe →Cu (C) Ca →Fe →Zn →Cu (D) Ca →Cu →Zn →Fe 10. 2 分 以石墨为阳极，电解0.01 mol·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首先析出：( A) (A) Cl2 (B) O2 (C) Cl2与O2混合气体 (D) 无气体析出 已知：φ? (Cl2/Cl-)= 1.36 V , η(Cl2)= 0 V ， φ? (O2/OH-)= 0.401V , η(O2) = 0.8 V 。 二、填空题( 共9题18分) 11. 2 分 氢气在金属电极上析出时, 根据条件不同, 超电势随电流密度变化关系分别可用 η=R e j或η=a + b lg j表示, 前者适用于情况, 而后者适用于 ____________情况。 12. 2 分 若铜和低碳钢相接触(例如在一个设计低劣的生活用水系统中), 受到腐蚀的金属 是____低碳钢_____________。 13. 2 分 超电势测量采用的是三电极体系, 即研究电极、辅助电极和参比电极, 其中辅助 电极的作用是____________________, 参比电极的作用是____________________。物理化学模拟题及答案
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