叔丁醇市场调研报告
1产品性能及用途
叔丁醇（TBA，tert-butyl alcohol）又称三甲基甲醇、2-甲基-2-丙醇等，分子式C(CH3)3OH，分子量为74.12，CAS号75-65-0。叔丁醇是无色的结晶，有少量水存在时为无色挥发性液体，有类似樟脑的气味，有吸湿性，易燃，和其它醇相比有较高的毒性和麻醉性。叔丁醇的熔点为25.55?C，沸点为82.5?C，相对密度d420为0.7867。叔丁醇可溶于大多数有机溶剂，如醇类、酯类、酮类、芳香族及脂肪烃类。这些性质使叔丁醇成为有用的溶剂和添加剂，是具有广泛用途的石化产品之一。
叔丁醇的用途主要有以下几个方面：
（1）叔丁醇经催化脱水可制取高纯度异丁烯，制造高纯异丁烯是叔丁醇的主要用途之一。
（2）叔丁醇大量用于汽油添加剂，以提高汽油的辛烷值。
（3）叔丁醇作为溶剂使用相当广泛，可作蜡用溶剂、油漆溶剂、医疗溶剂、硝化纤维素以及合成树脂的溶剂和稀释剂。叔丁醇的邻苯二甲酸酯、乙二酸酯、某些二羧酸酯及磷酸酯可用作聚氯乙烯及其共聚物的增塑剂。
（4）叔丁醇作为苯酚烷基化剂制得的叔丁基苯酚是塑料的重要的抗氧剂和稳定剂，又是油溶性酚醛树脂的中间体。
（5）叔丁醇是两步气相直接氧化法生产甲基丙烯酸甲酯（MMA）的原料，这一方法已成为目前生产有机玻璃的重要工艺路线，在日本已实现工业化多年。
（6）由叔丁醇制得的2,4-二氯苯氧代醋酸叔丁酯和2,4,5-三氯苯氧化乙酸叔丁酯是重要的除草剂，叔丁醇还用于其它农药的合成。
（7）叔丁醇可用作人造麝香的原料，还用于合成果子香精、合成药物、制叔丁胺等。
2叔丁醇生产技术
生产叔丁醇的方法主要有异丁烯间接水合法、异丁烯直接水合法和异丁烷/丙烯共氧化法生产环氧丙烷联产叔丁醇。间接水合法是传统的叔丁醇生产方法，有逐渐被淘汰的趋势。国外叔丁醇的生产主要来自异丁烷/丙烯共氧化法环氧丙烷生产装置，少量来自异丁烯直接水合生产装置（主要集中在德国和日本），而美国主要采用共氧化法生产环氧丙烷联产叔丁醇。国内的生产厂家大部分采用异丁烯直接水合工艺，包括齐鲁石化、天津石化、泰州石化、恒源石化等。但是大部分生产厂家目前采用的直接水合生产叔丁醇工艺技术普遍存在转化率低（小于40%）、成本高、产品规模小等问题，因此缺乏国际市场竞争力。
生产叔丁醇的主要原料有异丁烯（iC4=）、异丁烷（iC40）和丙烯（C3=）。C3=主要来自液化石油气（LPG）和C4烃，iC4=、iC40主要来自混合C4烃，包括炼厂气、石脑油和轻柴油裂解制乙烯副产C4馏分等。从C4烃直接合成叔丁醇，既可直接投入市场又可加工成高纯iC4=及其系列产品，是一条综合利用C4烃的良好路线。随着我国原油开采量的增加及石油炼制和石油化工企业的发展，C4烃和LPG 产量逐年增加，iC4=、iC40和C3=来源更加丰富，合理利用势在必行。
2.1异丁烯间接水合法
异丁烯间接水合法是传统的生产方法，使用45%~65%硫酸为催化剂，以抽提丁二烯后的C4馏分为原料，使其中的异丁烯发生水合作用生成叔丁醇。异丁烯反应活性高于正丁烯，用50%硫酸对iC4=具有良好的选择性，它与nC4=反应速度只为iC4=的1/60，所以异丁烯与硫酸水合反应很快。反应条件为5~20 C，0.7MPa。通常是将抽提丁二烯后的含有1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、丁二烯和丁烷的C4馏分先用50%硫酸进行萃取，使其中的异丁烯与硫酸酯化生成硫酸异丁酯，再将硫酸异丁酯水解生成稀叔丁醇，再经浓缩、提纯得到叔丁醇。异丁烯的转化率达99%。
CH3CH3
\ H2SO4\
C＝CH2————→CH3－C－OSO3H
/ /
CH3CH3
CH3CH3
\ H2O \
CH3－C－OSO3H ————→CH3－C－OH
/ /
CH3CH3
剩余的C4馏分含有1-丁烯、2-丁烯、丁烷和异丁烷，经70%~80%的硫酸吸收，其中1-丁烯和2-丁烯经酯化反应生成硫酸氢仲丁酯，硫酸氢仲丁酯经水稀释后用蒸汽汽提，最后水解生成仲丁醇，或者1-丁烯和2-丁烯采用强酸性离子交换树脂为催化剂直接水合生成仲丁醇。仲丁醇是重要的工业溶剂甲乙酮的主要原料，也是生产香料、染料、水果香精和润滑剂的化学中间体。
间接水合法反应条件和缓，工艺简单，成熟，易操作，缺点是消耗大量硫酸和烧碱，并且有大量含硫酸钠的废水产生，反应选择性低、单耗高，设备腐蚀严重，须使用耐酸材质。因此，异丁烯间接水合法有逐渐被淘汰的趋势。
2.2异丁烯直接水合法
以抽提丁二烯后的C4馏分为原料，在强酸性离子交换树脂或多相催化剂存在下，异丁烯直接水合生产叔丁醇。C4烃与水不互溶，为提高C4烃与水的互溶度，有些公司采用加增溶剂的方法。离子交换树脂为磺化二乙烯基苯交联聚苯乙烯，其二乙烯基苯和磺酸基含量皆不低于12%，后者还略高。反应温度为40~100 C，水合条件较温和。一般水合单程转化率为45%~55%。反应是放热的，反应热必须从反应器中除去。
CH3CH3
\ 催化剂\
C＝CH2＋H2O ←———→CH3－C－OH
/ /
CH3CH3
德国Hüls公司开发的工艺不使用增溶剂，异丁烯水合转化率约
90%，叔丁醇选择性99.9%。该公司同时还有将多相催化的叔丁醇分解生产纯异丁烯的装置，生产的异丁烯纯度高，超过99.95%。
首先将水和含异丁烯的C4馏分循环物料相混合，混合物进入反应器，反应器有离子交换树脂磺化二乙烯基苯交联聚苯乙烯。在反应器中异丁烯直接水合生成叔丁醇，并产生大量反应热，使用冷水通过热交换器除去反应热。合成反应生成的物料引入C4塔，在C4塔的塔顶馏出物为仍然含有少量异丁烯的未反应的C4烃，可用于生产甲基叔丁基醚。塔底为叔丁醇和水的混合物，它可直接用于生产异丁烯和甲基丙烯酸甲酯，或者在以下诸塔进一步提纯，经过C8塔除去少量C8烃后，在共沸点提纯为叔丁醇－水共沸物，在叔丁醇塔可以产生出干燥的叔丁醇产品。合成反应可形成少量的C8烃类，可从叔丁醇－水混合物中分离出来，方法是将叔丁醇－水混合物引入C8塔中，在此塔产生C8－叔丁醇－水三元混合物，这种混合物再送至接收器以除去C8烃。剩余物进入共沸塔，在此塔得到水－叔丁醇共沸产品，共沸塔塔底物为水。
要想得到干品叔丁醇，需将C4塔塔底物引入叔丁醇塔，在叔丁醇塔进行共沸蒸馏，以脱掉水份。将从塔顶馏出物得到的三元混合物进行相分离，回收的蒸馏剂作为回流被循环使用。干叔丁醇作为侧线馏分被提取，而塔底物则加到C8物料中。
在Hüls叔丁醇分解过程中，粗叔丁醇－水混合物从塔顶进入反应器，在反应器中低于150 C并在酸性固体催化剂作用下叔丁醇分解生成异丁烯和水，选择性99.8%，分解产物经闪蒸可得到纯度为99.98%的异丁烯。水作为塔底物回收。侧馏分将未转化的叔丁醇循环至反应器重新进行分解反应。另外的侧馏分引入汽提塔，抽取C8副产，异丁烯被汽提，叔丁醇则被洗涤出来。
直接水合法选择性超过95%。共沸级叔丁醇产品（以无水计）和干品叔丁醇的纯度都高达99.95%。原料中异丁烯的总转化率可超过90%，而且不用另外加入增溶剂。
Hüls叔丁醇分解过程叔丁醇转化为异丁烯的收率为99%，异丁烯纯度超过99.95%，少量副产物为二异丁烯、三异丁烯、仲丁醇和
相应的C8醇和烃类，这些副产物可用作燃料或掺入汽油中。
直接水合法不生成二异丁烯及三异丁烯副产物，也不存在硫酸腐蚀设备，及排出大量硫酸钠废水造成环境污染的问题，而且催化剂为固体，易分离，污染小。此法除德国Hüls公司外，日本也采用类似的方法。日本三菱人造丝公司开发的以裂解C4烃为原料，酸性离子交换树脂为催化剂，于110?C、2.45MPa下直接水合制叔丁醇，iC4=转化率达93.5%，经济效益良好。
2.3异丁烷/丙烯共氧化法生产环氧丙烷联产叔丁醇
以异丁烷为原料，在110~150?C，2.2~5.6MPa以空气或氧气为氧化剂，异丁烷发生液相非催化氧化反应，生成叔丁基氢过氧化物和叔丁醇。叔丁基氢过氧化物在可溶性环烷酸钼催化剂存在下与过量丙烯在多级环氧化反应器中进行液相反应，生成环氧丙烷和叔丁醇，共氧化反应温度为80~130?C，压力为1.8~7MPa，接触时间0.3~2h。
CH3CH3CH3
\ \ \
CH3－CH ＋1?O2——→CH3－C－OOH ＋CH3－C－OH
/ / /
CH3CH3CH3
CH3CH3
\ \
CH3－C－OOH ＋CH3CH＝CH2——→CH3CH－CH2＋CH3－C－OH / \ / /
CH3O CH3
一套年产环氧丙烷25.3万吨的装置，可联产叔丁醇33.2万吨。此法叔丁醇作为副产品生产，但生成量却超过环氧丙烷主产品。该法不存在氯醇法的缺点，无腐蚀问题，收率高，选择性好。美国的叔丁醇主要用此法来生产。
3国内外生产状况
3.1国外生产状况
美国是世界上叔丁醇的主要生产国，ARCO化学公司（ARCO Chemical Company）一直是美国叔丁醇的主要生产商。1998年1月1日，其位于Texas的工厂产能由以前的2.8万桶/天（130万吨/年）扩大到 3.33万桶/天（156万吨/年）。ARCO化学公司采用共氧化法生产环氧丙烷，同时副产叔丁醇。其生产的叔丁醇主要用于生产MTBE（甲基叔丁基醚），自用或对外出售。
壳牌化学公司（Shell Chemical Company）于1985年开始在美国加利福尼亚州的Martinez生产高纯叔丁醇，其主要用于化学合成。其生产能力为0.68万吨/年，生产的产品不作为汽油高辛烷值添加剂使用。
位于美国Texas州Port Neches的亨斯曼公司（Huntsman）也生产叔丁醇，同样是作为环氧丙烷的副产物，其生产能力为1.4万桶/天（63.5万吨/年），该装置生产的叔丁醇全部用来生产MTBE。
美国叔丁醇的主要生产企业及其产能、产量详见下表1、表2。
表1 美国叔丁醇的生产厂家及其产能
数据来源：慧聪国际化工咨询中心调查结果
表2 美国历年叔丁醇的产量
数据来源：慧聪国际化工咨询中心调查结果
另外，日本化工企业东曹（Toso）公司计划建造一座生产叔丁醇的装置。这套装置准备建在四日市，年产能为7万吨，计划于2004年4月投产。该项目总投资为25亿日元（约2100万美元），工程包括扩建港口设施。东曹公司将使用丁二烯被抽提后的C4馏分制取叔丁醇，这将有助于提高C4馏分的附加价值。
3.2国内生产状况
我国生产叔丁醇主要采用异丁烯直接水合法，各种规格的叔丁醇年总生产能力约为4万吨，由于部分新建的厂还不能达产，国内年总产量在2万吨左右，其中又以含量为85%的叔丁醇为主，目前国内仅潍坊天德化工和兰化翔鑫公司可以生产高纯度（无水）叔丁醇。我国叔丁醇的主要生产厂家及其目前生产状况见下表3。
表3 我国叔丁醇的生产厂家及其目前生产状况
数据来源：慧聪国际化工咨询中心调查结果
主要生产厂家简介如下：
潍坊天德化工有限公司
该公司创立于一九九三年，是一家民营股份制企业。一九九五年被山东省科委命名为高新技术企业。目前该公司拥有年产50000吨无水乙醇、12000吨氰乙酸乙酯、5000吨无水叔丁醇、6000吨85%叔丁醇、150吨辛二胺、5000吨高纯仲辛醇、2000吨混二酸二甲酯（牌号相当于美国杜邦的DBE）等生产装置。是目前国内叔丁醇（尤其是高纯度叔丁醇）年产量最大的企业，产品有相当一部分出口。该公司固定资产约8000万元，年销售额超过三亿元。
目前天德化工旗下拥有潍坊天德公司生产厂、中港合资潍坊同业化学有限公司、淄博德弘化工科技有限公司、潍坊昌华化工有限公司等四家生产性企业,并于2001年6月在浦东新区设立上海德弘化工有限公司，2002年6月在加拿大多伦多设立加拿大天德公司。
[另]该公司无水叔丁醇2002年产量为3000吨，2003年产量为5000吨；85%叔丁醇2003年产量为6000吨。
江苏泰州石油化工总厂
该厂作为“江苏省高新技术企业”，已通过ISO9001标准质量体系认证，是国家大型化工企业，资产总额近5亿元。现有原油加工能力200万吨，拥有炼油和石油化工装置10多套，是国内重交沥青和甲乙酮生产基地之一。企业主要产品有化工溶剂、石油沥青、溶剂油、燃料油、润滑油、石蜡等6大类40多个品种。拥有自营进出口权。
该厂现已建成年生产能力为15000吨的叔丁醇生产装置，是目前国内叔丁醇生产能力最大的企业。该厂2003年叔丁醇实际产量约为6000吨。
3.3国内在建、拟建项目
目前我国叔丁醇装置无在建项目，主要拟建设项目为年产5万吨甲基丙烯酸甲酯（MMA）项目，由安庆市化工局主管，建设单位是安徽曙光化工集团。该项目需建成一套辅助的叔丁醇生产设备，项目的具体内容及投资方情况如下：
项目简介
该项目采用世界上最先进的异丁烯直接氧化法工艺路线。将异丁烯（或叔丁醇）一段氧化后馏出物直接送入二段氧化反应生成MMA。氧化反应废气用接触氧化法处理，含有机物的抽余废水作焚烧处理，废油作工艺辅助燃料使用。
投资建设区内叔丁醇、两段氧化和酯化装置、辅助生产装置及系统公用工程、界区内装置工程，采用异丁烯氧化法建设5万吨/年MMA生产装置。MMA含量>99.9%。
叔丁醇技术从国外引进工艺包，购买国外催化剂，国内进行工程设计和设备制造，而氧化和酯化部分成套引进技术和关键设备、仪表。
该项目总投资为14873万美元，其中固定资产投资13999万美元，流动资金874万美元。
经济效益预测：
总成本：51742万元
年销售收入：88000万元人民币（吨MMA含税价为17600元）
年税金：19562万元人民币
税后利润：16696万元人民币
内部收益率：23.00%，动态投资回收期：8.68年（含2年建设期）
项目投资者简介
安徽曙光化工集团是以氰化物产品为龙头，集科、工、贸于一体的新兴企业集团，总占地面积100余亩，资产总额1.8亿元，具备年产固体和液体氰化钠各1万吨/年生产能力，占全国总生产能力的四分之一。
单位地址：安徽省安庆市华中东路80号
邮编：246003
电话：0556-*******-8307
传真：0556-*******
联系人：余永发
经调查，该项目由于技术来源及资金均未能落实，因此目前仍处于招商阶段，尤其是引进国外相关技术的难度较大，而国内又没有这方面的成熟技术，由此估计在近期上马的可能性不大。
4叔丁醇消费状况
4.1国外叔丁醇消费状况
在美国，叔丁醇主要用作生产异丁烯的原料，生产的异丁烯或用于生产汽油添加剂MTBE，或提纯后用于生产丁基橡胶、聚异丁烯等一系列专用化学品。叔丁醇的另一大用途是单独或与甲醇混合后用作提高汽油高辛烷值的添加剂。但是，由于汽油中加入甲醇所引起的技术问题，1988年开始与甲醇的混合停止了，因此叔丁醇在这方面的应用量减少。
在美国，用于生产高纯异丁烯，而后生产聚异丁烯和丁基橡胶的叔丁醇的用量大约为29.5万吨/年，而用于生产MTBE和出口的叔丁醇的用量约为158万吨/年。预计未来几年用于生产MTBE和出口的叔丁醇消费量将以年均 1.5%的速率增长，到2005年将达到172万吨/年。
4.2我国叔丁醇消费状况
结合我国叔丁醇市场的产销状况及进出口情况可测算出，目前我国叔丁醇年需求量在2万吨左右。消费构成为：近1/3用于生产农药及农药中间体；约20%用于抗氧剂、防老剂或引发剂的生产；另外，
用于各种溶剂、叔丁胺以及合成香料的生产各占10%左右。目前尚未用于生产除草剂和甲基丙烯酸甲酯，很少用作生产高纯异丁烯。我国叔丁醇消费构成见下表4和图1。
表4 我国叔丁醇在各领域的消费比例
图1 我国叔丁醇消费构成图
经调查，在我国各消费领域中，大部分使用含量为85%的叔丁醇，而高纯度叔丁醇的使用量还比较有限。我国叔丁醇部分用户及其用量和下游产品见下表5。表6列出了我国进口叔丁醇部分用户的企业名录。
表5 国内部分叔丁醇用户一览表
单位：吨/年
数据来源：慧聪国际化工咨询中心调查结果
主要用户简介如下：
1、兰州助剂厂
现在兰州助剂厂的产品包括有机过氧化物产品系列、酰氯化产品系列、萘磺酸系列、阴离子表面活性剂系列以及过氧化氢、阻聚剂二乙基羟胺、特种溶剂等，具有近万吨的年生产能力，其中有机过氧化物产品系列有30多个种、70多个牌号。该厂叔丁基过氧化物的生产能力为3000吨/年，2003年产量约为1500吨，叔丁醇年用量在1000吨以上。
地址：甘肃省兰州市安宁区安宁东路805号，730070
联系人：牛克彦（厂长）
电话：0931-******* 7971984
传真：0931-*******
2、常熟市金城过氧化物有限公司
常熟市金城过氧化物有限公司生产的有机过氧化物类产品包括：过氧化苯甲酰（75％，粉状、颗粒状；50％，糊状）、叔丁基过氧化氢（70％）、二叔丁基过氧化氢、叔丁基过氧化苯甲酸酯、1，1-二叔丁基过氧化环己烷、过氧化二-（3，
5，5-三甲基己酰）、过氧化2-乙基己酸叔丁酯等。该公司叔丁基过氧化物系列产品的总产能为2500 吨/年，2003年产量约为1200吨，叔丁醇年用量约1000吨。
地址：江苏省常熟市董浜镇，215534
电话：0512-******** 52681401（销售部）
传真：0512-********
https://www.doczj.com/doc/3113882812.html,
Email：info@https://www.doczj.com/doc/3113882812.html,
jchgc@https://www.doczj.com/doc/3113882812.html,
3、江苏强盛化工有限公司
江苏强盛化工有限公司的产品包括叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化氢、叔丁基过氧化苯甲酸酯、1,1-二叔丁基过氧基环己烷、1,1-二叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化双（2,4-二氯苯甲酰）、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧基己烷、过氧化二苯甲酰、苯甲酰氯，有机过氧化物系列产品年产能2500吨，其中叔丁基过氧化物系列产品年产能2000吨。2003年该公司叔丁基过氧化物产量约为1200吨，叔丁醇年用量为1000吨左右。
该公司是国内最大的常温有机过氧化物及硫化剂生产企业之一，拥有自营进出口权。该公司的2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧基己烷（双二五）年产能1200吨，产能及质量居世界前列；过氧化双（2,4-二氯苯甲酰）（双二四）年产能400吨，产能及质量居国内领先地位。
地址：江苏省常熟市白茆工业园区，215532
电话：0512-********
传真：0512-********
https://www.doczj.com/doc/3113882812.html,
E-mail：company@https://www.doczj.com/doc/3113882812.html,
qschem@https://www.doczj.com/doc/3113882812.html,
4、南通金马化工有限公司
南通金马化工有限公司具有年生产过氧化二苯甲酰2500吨、过氧化苯甲酸
叔丁酯800吨的能力。其叔丁基过氧化物系列产品的年产能总计为1800吨，2003年该公司叔丁基过氧化物产量约为1000吨，叔丁醇用量约1000吨。
地址：江苏省如东县马塘镇马丰南路2号，226401
联系人：吴经理
电话：0513-******* 4541162
传真：0513-*******
5、苏州市华伦化工有限公司
苏州市华伦化工有限公司产品包括：叔丁基过氧化氢（TBHP）、二叔丁基过氧化氢（DTBP）、过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）、过氧化二苯甲酰（BPO）、六溴环十二烷（HBCD）、苯甲酰氯（BC）等。
苏州市华伦化工有限公司的叔丁基过氧化物产能为800吨/年，2003年产量约为500吨，叔丁醇年用量在500吨左右。
地址：江苏省苏州市相城区黄桥镇下庄经济开发区，215132
电话：0512-********
传真：0512-********
https://www.doczj.com/doc/3113882812.html,
E-mail: sales@https://www.doczj.com/doc/3113882812.html,
6、泰州市远大化工原料有限公司
泰州市远大化工原料有限公司包括叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二苯甲酰、过氧化甲乙酮（MEKPO）、N-羟甲基丙烯酰胺等产品。该公司的叔丁基过氧化物生产能力为1000吨/年，2003年叔丁基过氧化物产量约为600吨，叔丁醇用量为500~1000吨。
地址：江苏省泰州市春兰工业园区东，225314
联系人：黄培争
电话：0523-*******
传真：0523-*******
http:// https://www.doczj.com/doc/3113882812.html,
E-mail: sales@https://www.doczj.com/doc/3113882812.html,
7、太仓市天宝化工厂
太仓市天宝化工厂专业生产各种有机、无机过氧化物，产品包括2，5-二甲基-2，5-二叔丁过氧基己烷（“双二五”）、苯甲酰氯、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化苯甲酸酯（cp-02，引发剂C）、1，1-二叔丁基过氧化环己烷（DP-275B-25）、二叔丁基过氧化氢（引发剂A）、1，1-二过氧化叔丁基-3，3，5-三甲基环已烷等。该公司的2，5-二甲基-2，5-二叔丁过氧基己烷系列产品，满足了国内市场用户的需求，并且现在已经出口到国外市场。
该厂的叔丁基过氧化物的产能为1000吨/年，2003年叔丁基过氧化物的产量约为500吨，叔丁醇用量约500吨。
地址：江苏省太仓市归庄镇西庄桥
联系人：陈惠康（厂长）
电话：0512-********
传真：0512-********
https://www.doczj.com/doc/3113882812.html,
E-mail:chk@https://www.doczj.com/doc/3113882812.html,
tianbao@https://www.doczj.com/doc/3113882812.html,
8、山东莱芜美星化工有限公司
目前，山东莱芜美星化工有限公司已形成了年生产过氧化物系列产品2500万吨、塑料加工助剂2000万吨、油漆防结皮剂800吨、面粉改良剂300吨、工业盐酸1800吨能力。该公司的叔丁基过氧化物产能为1500吨/年，2003年叔丁基过氧化物产量约为800吨，叔丁醇用量约1000吨。
地址：山东省莱芜市凤城西大街257号，271100
电话：0634-6196252 6196360
传真：0634-6196350 6114891
https://www.doczj.com/doc/3113882812.html,
表6 我国部分进口叔丁醇用户情况表