硫酸锰工艺流程
锰的用途非常广泛，农业上是重要的微量元素；畜牧和饲养行业中，亦常在饲料中加入适量硫酸锰。硫酸锰也广泛用于医药、食品、农药、造纸、催化剂行业，随着科学技术的不断进步，其用量和应用领域会不断扩大。硫酸锰作为基础锰盐，只有含一个结晶水的硫酸锰物性比较稳定。除试剂级和有特殊要求的含有4-5个结晶水的产品外，几乎所有工厂生产的都是含一个结晶水的产品。随着高品位锰资源的日趋枯竭，传统蒸发浓缩的生产工艺已难以满足硫酸锰产品的生产需要。所以，研究、开发和应用硫酸锰生产新工艺，尤显必要。
1 试验部分
1.1 原材料
软锰矿、黝锰矿、菱锰矿及黄铁矿的化学分析及矿粉粒度见表1和表2。钛白工业废酸：ρ(H2SO4)=168g/L，ρ(FeSO4)=118g/L。浓硫酸：w(H2SO4)＝96%。
表1 软锰矿、黝锰矿、菱锰矿化学分析结果%
矿种类
w(Mn)
w(Fe)
w(Ca)
w(CaO)
w(Mg)
w(MgO)
w(Al2O3)
广西桂平软锰矿
19.25
10.38
0.16
—
0.19
—
11.88
广西灵山太平黝锰矿19.66
1.82
—
0.084
—
0.029
1.21
广西大新菱锰矿19.21
6.21
—
5.3
—
1.91
2.45
矿种类
w(K2O)
w(Na2O)
w(SiO2)
w(SiO2)
w(<150μm粒子)
广西桂平软锰矿
0.79
0.29
22.12
42.35
≥97
广西灵山太平黝锰矿
0.08
0.011
63.26
—
≥97
广西大新菱锰矿
—
—
—
—
≥97
注：1)广西桂平软锰矿物相分析结果：w(MnO2)＝30.02%，
w(Mn2O3)=2.25%，w(MnCO3)=0.88%；2)广西灵山太平黝锰矿物相分析结果：w(MnO2)=29.5%，w(Mn2O3)=3.01%，w(MnCO3)=0.5%；3)广西大新菱锰矿：w(MnCO3)=39.58%。
表2 广西德保黄铁矿化学分析结果%
组分
Fe
S
Zn
CaO
MgO
<75μm粒子
质量分数
30.88
32.08
0.55
1.83
0.81
≥97
1.2 主要设备
浸锰罐φ1000mm×1200mm；BMS 6/450-U压滤机；BAS 6/400-N不锈钢压滤机(过滤压强1MPa，过滤温度－5-200℃)；YS-100L压力釜；202-4电热恒温干燥箱。
1.3 工艺流程
以软锰矿或黝锰矿为原料制取硫酸锰工艺流程示意图见图1(略)；以菱锰矿为原料制取硫酸锰工艺流程示意图见图2(略)。
1.4 原理
根据硫酸锰的溶解度超过100℃急剧降低的原理，采用压力釜结晶法预浓缩除杂净化生产硫酸锰产品。硫酸锰溶解度曲线如图3(略)所示。
2 结果及讨论
2.1 压力釜析晶预浓缩
用压力釜对上述3种锰矿所制备的合格中性液进行预浓缩净化处理，中性液质量见表3。将100L的中性液注入压力釜中，用压强1.5MPa的蒸汽间接加热。当釜内温度升至190-195℃时，釜内压强达到1.3-1.4MPa，保压静置10-15min。经取样排污阀外排部分上清液，达到预浓缩和一次净化之目的，结果见表4。随后用减压阀卸压，经卸料阀将预浓缩物料卸入冷却溶解槽，冷却溶解，静置陈化，达到二次净化目的，结果见表5。从表4和表5的结果可以看出，用压力釜析晶预浓缩，效果十分理想。关键是工艺流程的选择和终点温度的控制。
表3 中性液质量分析结果g/L
中性液类型
ρ(Fe)
ρ(Al)
ρ(Ca)
ρ(Mg)
ρ(Pb)
软锰矿制取的中性液
0.000 30
0.021
0.58
2.17
0.001
黝锰矿制取的中性液
0.000 25
0.016
0.47
1.82
0.001
菱锰矿制取的中性液
0.000 25
0.016
0.86
4.83
0.001
表4 压力釜外排上清液分析结果
中性液类型
压力釜工作参数
外排上清液ρ/(g·L-1)
终温/℃
终压/MPa Mn
Fe
Pb
软锰矿中性液185
1.15
5.5
0.000 35 0.001 0
2.81
软锰矿中性液191
1.29
2.8
0.000 36 0.001 0
2.65
黝锰矿中性液184
1.10
6.4
0.000 28 0.001 0
3.03
黝锰矿中性液195
2.2
0.000 28
0.001 0
2.89
菱锰矿中性液
190
1.28
3.1
0.000 40
0.001 0
2.41
菱锰矿中性液
195
1.40
2.3
0.000 45
0.001 0
2.25
注：静置时间12min。
表5 压力釜预浓液冷却溶解、静置陈化净化分析结果
预浓液类别
预浓缩滤液各物质质量浓度/(g·L-1)
滤渣中各物质质量分数/%
Ca
Mg
Fe
Pb
CaO
MgO
Al2O3
SiO2
Fe
软锰矿预浓液微量
微量
0.000 20 0.000 39 0.000 5 15.01
17.61
0.38
0.26
0.50
黝锰矿预浓液微量
微量
0.000 20 0.000 39 0.000 5 14.76
17.63
0.33
0.28
0.40
菱锰矿预浓液0.08
0.000 25
0.000 39
0.000 2
16.13
19.18
0.36
0.12
0.55
2.2 压力釜结晶硫酸锰产品
将净化后的预浓液注入压力釜中，当釜内温度升至190-195℃时，釜内压强可达到1.3-1.4MPa，该状态下静置8-10min，经取样排污阀排出部分上清液，再经卸料阀卸入板框压滤机进行固液分离，结果见表6。产品经干燥后化验分析，结果见表7。从表6、表7看出，压力釜结晶硫酸锰，结晶率高，质量稳定可靠。该工序控制的关键是每一釜的生产时间，时间过长，产品的铁含量增加，产品外观颜色变黄。
表6 压力釜结晶硫酸锰研究结果
编号
预浓液加入量/L
终温/℃
终压/ MPa
母液
结晶率/%
体积/L
ρ(Mn)/(g·L-1)
pH
1#
100
1.28 47.2 11.87 1.8 95.37
2# 100 192 1.35 45.8 11.12 1.6 95.83
3# 100 195 1.41 46.3 9.80 1.5 96.28
4# 100 195 1.42 48.6 9.00 1.5 96.41
注：1#，2#为二矿加酸法预浓液；3#，4#为菱锰矿预浓液。
表7 硫酸锰产品检测结果%
编号
w(硫酸锰)
w(Mn)
w(Fe)
w(As)
w(Pb)
w(Cl)
w(水不溶物)
pH
1#
99.20
32.22
0.001 6
0.000 2
0.001 0
0.003 0
0.030
7.15
2#
98.87
32.16
0.003 6
0.000 2
0.001 0
0.003 0
0.025
6.50
3#
98.51
31.96
0.003 8
0.000 1
0.000 5
0.002 6
0.020
6.21
4#
98.56
31.98
0.001 8
0.000 1
0.000 6
0.003 1
0.021
5.98
注：1)外观颜色为亮淡玫瑰色；2)硫酸锰指MnSO4·H2O。
3 结论
1)压力釜结晶法生产硫酸锰，具有单位设备生产效率高、能耗较低、回收率高等优点。2)工艺先进，技术可靠，操作平稳，质量上乘，为中国丰富的低品位锰矿资源开拓综合利用的新途径，具有极高的社会经济效益。3)以该生产工艺为基础，可进一步开发w(Mn)≥45.5%的高纯合成碳酸锰、w(MnO)≥98%的高纯一氧化锰、w(MnO2)≥93.5%的高纯电解二氧化锰系列产品。4)压力釜结晶法生产硫酸锰，是硫酸锰微酸性溶液在压力系统中的物理化学反应过程，对设备系统的材质要求和质量要求较为严格，对系统中的设备管道配置要科学合理，否则，会对系统的正常安全运行造成影响。5)原材料的物理化学特性决定生产工艺流程和工艺技术参数。
硫酸锰工艺流程 锰的用途非常广泛，农业上是重要的微量元素；畜牧和饲养行业中，亦常在饲料中加入适量硫酸锰。硫酸锰也广泛用于医药、食品、农药、造纸、催化剂行业，随着科学技术的不断进步，其用量和应用领域会不断扩大。硫酸锰作为基础锰盐，只有含一个结晶水的硫酸锰物性比较稳定。除试剂级和有特殊要求的含有4-5个结晶水的产品外，几乎所有工厂生产的都是含一个结晶水的产品。随着高品位锰资源的日趋枯竭，传统蒸发浓缩的生产工艺已难以满足硫酸锰产品的生产需要。所以，研究、开发和应用硫酸锰生产新工艺，尤显必要。 1 试验部分 1.1 原材料 软锰矿、黝锰矿、菱锰矿及黄铁矿的化学分析及矿粉粒度见表1和表2。钛白工业废酸：ρ(H2SO4)=168g/L，ρ(FeSO4)=118g/L。浓硫酸：w(H2SO4)＝96%。 表1 软锰矿、黝锰矿、菱锰矿化学分析结果% 矿种类 w(Mn) w(Fe) w(Ca) w(CaO) w(Mg) w(MgO) w(Al2O3) 广西桂平软锰矿 19.25 10.38 0.16 — 0.19 — 11.88
广西灵山太平黝锰矿19.66 1.82 — 0.084 — 0.029 1.21 广西大新菱锰矿19.21 6.21 — 5.3 — 1.91 2.45 矿种类 w(K2O) w(Na2O) w(SiO2) w(SiO2) w(<150μm粒子) 广西桂平软锰矿 0.79 0.29 22.12 42.35 ≥97
广西灵山太平黝锰矿 0.08 0.011 63.26 — ≥97 广西大新菱锰矿 — — — — ≥97 注：1)广西桂平软锰矿物相分析结果：w(MnO2)＝30.02%， w(Mn2O3)=2.25%，w(MnCO3)=0.88%；2)广西灵山太平黝锰矿物相分析结果：w(MnO2)=29.5%，w(Mn2O3)=3.01%，w(MnCO3)=0.5%；3)广西大新菱锰矿：w(MnCO3)=39.58%。 表2 广西德保黄铁矿化学分析结果% 组分 Fe S Zn CaO MgO <75μm粒子 质量分数 30.88 32.08
第35卷第1期2006年2月 贵 州 工 业 大 学 学 报 (自然科学版) JOURNAL OF GU IZHOU UN IV ERSIT Y OF TECHNOLO GY (Natural Science Edition ) Vol.35 No.1Fedruary. 2006 文章编号:100920193(2006)0120004203 硫酸锰深度净化的研究 周登凤,李军旗,杨志彬,唐道文 (贵州大学材料科学与冶金工程学院,贵州贵阳550003) 摘 要:对用锰粉去除工业硫酸锰中杂质进行了探讨实验,结果表明:控制反应温度90℃,锰粉加入量1.9%,反应时间4h ,静置时间48h 后,工业二级硫酸锰可净化达到肥料级、饲料级硫酸锰产品标准。关键词:硫酸锰;锰粉;净化 中图分类号:TF111.33 文献标识码:A 0 前 言 硫酸锰是一种重要的微量元素肥料,能使作物生长良好,同时也是一种重要的饲料添加剂,将它补充到饲料中,可使牲畜和家禽发育良好,有增肥效果。中国科学院南京土壤研究所等科研单位进行施用锰肥的大量试验结果表明:锰肥对于p H 值高、质地较轻、通透性良好的土壤较为有效:在具有代表性的我国北方受黄河冲击影响的广大地区以及徐州、淮阴地区以种植粮、油、棉农作物为主的碱性土壤中,每亩施用锰肥1-2kg ,平均增产10.8%.正确使用锰饲料添加剂,能提高牲畜生长速度5%-8%,促进养殖业的发展。 近年来,随着我国电子化学品的迅速发展以及对肥料级、饲料级硫酸锰需求量的不断增大,硫酸锰作为这些产品的主要原材料越来越受到人们的重视。作者采用的原料工业二级硫酸锰,实验研究其深度净化除杂生产肥料级、饲料级硫酸锰。 1 试验原料 锰粉(工业品,Mn 含量为99.5%),硫酸锰(工业品,MnSO 4?H 2O 含量为97.06%),其主要杂质含量如下: 元素Fe 重金属离子(以Pb 计) 水的不溶物 含量(%) 0.016 0.085 0.57 2 试验原理 将工业硫酸锰制成溶液,然后往溶液中加锰粉,使其中大部分的Fe 、Pb 、Co 、Ni 、Cu 、Zn 等形成沉淀而除去。反应如下: Me n++Mn =Mn 2++Me 式中Me 为Fe 、Pb 、Co 、Ni 、Cu 、Zn 等金属离子。 当参与反应的氧化型和还原型物质不处于标准状态时,应该根据能斯特方程式求得该给定条件下各电 对的电极电势值后再进行比较和判断[1]。在浓度(或气体分压)的变化对电对电极电势的影响不太大时,如果两个电对的标准电极电势相差大于0.2V 以上时,一般仍可用标准电极电势来判断氧化还原反应的方向。 收稿日期:2006-01-05 作者简介:周登凤(1982-),女,贵州金沙人,研究生。
锰矿浸出硫酸锰溶液的净化除杂工艺研究 陈奇志1韦国柱1刘楠楠2卢彦越2关 山3柳 春3 （1.广西有色金属集团汇元锰业有限公司，广西来宾 546100； 2.广西民族大学化工学院，广西南宁 530006； 3.中国科技开发院广西分院，广西南宁 530002） 【摘 要】硫酸锰作为基础锰盐，是生产电解锰产品、锰氧化物以及其他锰盐的重要中间物料，应用非常广泛。硫酸锰主要由锰矿通过硫酸浸取后再经除杂而成，但是因为其溶液中所含杂质成分复杂并且有些杂质很难去除使其使用受到限制。文章针对工业硫酸锰的深度净化工艺进行介绍，并总结了几种除杂的方法，最后对高纯硫酸锰的应用领域进行了分析。 【关键词】硫酸锰；锰矿浸出；深度净化；工艺研究 【中图分类号】TF11【文献标识码】A【文章编号】1008-1151(2014)06-0090-03 Study on purification technology of manganese sulfate solution leaching from manganese ore Abstract: Manganese sulfate as basic manganese salt is an important intermediate material which can be widely used to produce electrolytic manganese products, manganese oxide and other manganese salts. Manganese sulfate is mainly prepared by sulfuric acid leaching and purifying from Manganese ore. However the impurities components are complicated in this solution, which are even difficult to completely remove, therefore the utility of manganese sulfate is limited. This paper introduces the purification technology of manganese sulfate solution, and summarizes several methods of removing impurity. Finally the application of high purity manganese sulfate is analyzed. Key words: Manganese sulfate; leaching from manganese ore; further purity; process development 1 引言 在锰矿冶金中，硫酸锰是生产电解锰产品、锰氧化物以及其他锰盐的重要中间物料，硫酸锰的纯度决定了后续锰系产品的质量。同时，硫酸锰还是一种基础锰盐产品，广泛应用于化工、制药、食品、养殖等行业[1]。我国的硫酸锰主要通过硫酸溶液浸取锰矿后再经除杂而成，所用矿种一般有软锰矿、硬锰矿和菱锰矿等。其中，软锰矿含锰品位较高，焙烧后净化除杂较容易，是目前生产硫酸锰的主要矿种；菱锰矿中镁、钙等杂质含量较高，虽然可直接浸出，但由于镁、钙去除困难，制备的硫酸锰纯度不高，仅能做低档应用。我国锰矿资源大多为贫杂矿，富矿资源短缺。由这些低品位的菱锰矿制成的硫酸锰产品杂质含量高，特别是钙、镁、铁和其他重金属杂质含量高，因此去除钙、镁、铁、及其他重金属杂质，制备高纯硫酸锰产品，一直是硫酸锰生产工业的难题。针对这些问题，许多学者进行了大量研究，现总结如下。 2 除杂方法 锰矿中含有大量铁矿及高岭土等，在锰矿的硫酸浸取过程中，矿石中铁、铝会溶解进入到溶液当中，同时锌、铜、铅等重金属离子通常也会伴随着矿石的溶解进入到硫酸浸取液中，这些金属离子的存在会严重影响电解锰的沉积，造成电流效率下降。因此，目前硫酸锰除杂的工序主要是除铁和重金属杂质[2]。另外，根据不同的锰系产品对杂质含量要求的不同，硫酸锰还需做深度除杂。 例如为了提高碱性锌锰电池的放电容量和储存性能，要求电解二氧化锰中钼的含量须小于0.5μg/g，为此，制备电解二氧化锰的硫酸锰溶液要进行深度除钼。对于采用生物质如废糖蜜等为还原剂浸出软锰矿的工艺，有机还原剂降解形成的有机酸和醛等小分子有机物对电解效率会造成一定影响，因此，有必要降低硫酸锰浸出液中这些有机物含量。利用高纯硫酸锰合成锰酸锂正极材料是近几年国内锰行业研究的热点。这种锂离子电池材料对杂质要求十分高，特别是其中钾、钠、钙、镁等杂质的含量必须控制在 50 ppm 以下，为此，作为原料的硫酸锰必须进行深度除杂，才能满足电极材料的要求。以下分别对这几种除杂方法进行介绍。 总第16卷178期 大 众 科 技 Vol.16 No.6 【收稿日期】2014-05-10 【作者简介】陈奇志（1976－），广西有色金属集团汇元锰业有限公司高级工程师，从事电解二氧化锰、电解金属锰生产技术研究与检测工作。 - 90 -
饲料级硫酸锰的生产工 艺 HEN system office room 【HEN16H-HENS2AHENS8Q8-HENH1688】
饲料级硫酸锰的生产工艺 摘要:锰是动物机体内一种重要的微量元素，当机体缺乏时可引起各类疾病，了解饲料级硫酸锰的一些基本特性及其生产工艺有助于我们更好的去掌握其性质进而更加科学的去使用，减少因不合理的使用方法而造成不必要的浪费或损失。 1.锰对动物机体的重要性 在1913年已经知道锰是的成分之一，但从1931年才陆续在多种实验动物中发现缺锰的表现，从而确认锰是动物的必需微量元素之一。锰(Mn)是几种包括锰特异性的和磷酸丙酮酸羧激酶的一个成分并为正常骨结构所必需。人若缺乏锰锰缺可影响生殖能力，有可能使后代，骨和软骨的形成不正常及葡萄糖耐量受损。另外，锰的缺乏可引起神经衰弱综合症，影响智力发育。锰缺乏还将导致胰岛素合成和分泌的降低，影响糖代谢。对于动物锰作为酶的组成成分和激活剂而参与碳水化合物、脂肪和蛋白质的代谢，与动物的生长、繁殖、骨骼的正常形成和禽类蛋壳的质量有关。日粮缺乏锰时，雏鸡发生“滑腱症”，产蛋鸡产蛋率下降，蛋壳变薄，无壳蛋发生率显着增加，种蛋受精率和孵化率明显降低；仔猪和生长猪生长迟缓，骨骼发生异常；母猪发情和排卵异常；公猪睾丸退化，丧失生殖机能。而补充锰添加剂则可预防上述的症状。 2.硫酸锰原料的重要性 硫酸锰是冶炼工业的重要原料, 冶炼各种高级锰合金和锰系列产品。如电解金 属锰和二氧化铝、化学式MnO 2、高纯度碳酸锰、Mn 3 O 4 以及其他锰盐等都是以硫酸 锰为基础原料进行生产。目前各地竞相上马锰系列产品生产线, 硫酸锰原料市场前景广阔。 3.饲料级硫酸锰的特性 硫酸锰, 别名硫酸亚锰，其分子式为，分子量，含锰%，含硫%，淡玫瑰红色细小晶体，易溶于醇，在空气中风化。此外还有含五个水分子和含七个水分子的硫酸 锰，其含锰量分别为%和%。饲料级硫酸锰(MnSO 4。H 2 O)的含量应达到%,锰含量应达 到%，且含砷量应≤%，含铅量≤%，水不容物含量≤%，细度（通过250目筛） ≥95%。锰元素是动物体内不缺少的重要元素之一，是动物生长的一种促进剂。在牲畜和家禽饲料中添加适量的硫酸锰可以促进牲畜、家禽的新陈代谢，促进造血功
硫酸锰工艺流程 锰的用途非常广泛, 农业上是重要的微量元素; 畜牧和饲养行业中, 亦常在饲料中加入适量硫酸锰。硫酸锰也广泛用于医药、食品、农药、造纸、催化剂行业, 随着科学技术的不断进步, 其用量和应用领域会不断扩大。硫酸锰作为基础锰盐, 只有含一个结晶水的硫酸锰物性比较稳定。除试剂级和有特殊要求的含有4-5个结晶水的产品外, 几乎所有工厂生产的都是含一个结晶水的产品。随着高品位锰资源的日趋枯竭, 传统蒸发浓缩的生产工艺已难以满足硫酸锰产品的生产需要。因此, 研究、开发和应用硫酸锰生产新工艺, 尤显必要。 1 试验部分 1.1 原材料 软锰矿、黝锰矿、菱锰矿及黄铁矿的化学分析及矿粉粒度见表1和表2。钛白工业废酸: ρ(H2SO4)=168g/L, ρ(FeSO4)=118g/L。浓硫酸: w(H2SO4)＝96%。 表1 软锰矿、黝锰矿、菱锰矿化学分析结 果 % 矿种类
w(Fe) w(Ca) w(CaO) w(Mg) w(MgO) w(Al2O3) 广西桂平软锰矿 19.25 10.38 0.16 — 0.19 — 11.88 广西灵山太平黝锰矿 19.66
— 0.084 — 0.029 1.21 广西大新菱锰矿 19.21 6.21 — 5.3 — 1.91 2.45 矿种类
w(Na2O) w(SiO2) w(SiO2) w(<150μm粒子) 广西桂平软锰矿 0.79 0.29 22.12 42.35 ≥97 广西灵山太平黝锰矿 0.08 0.011 63.26 — ≥97
广西大新菱锰矿 — — — — ≥97 注: 1)广西桂平软锰矿物相分析结果: w(MnO2)＝30.02%, w(Mn2O3)=2.25%, w(MnCO3)=0.88%; 2)广西灵山太平黝锰矿物相分析结果: w(MnO2)=29.5%, w(Mn2O3)=3.01%, w(MnCO3)=0.5%; 3)广西大新菱锰矿: w(MnCO3)=39.58%。 表2 广西德保黄铁矿化学分析结果 % 组分 Fe S Zn CaO MgO
工业结晶方法的分类 溶液结晶是指晶体从溶液中析出的过程。对于工业结晶按照结晶过程中过饱和度形成的方式，可将溶液结晶分为两大类：移除部分溶剂的结晶和不移除溶剂的结晶。 (1) 不移除溶剂的结晶 不移除溶剂的结晶称冷却结晶法，它基本上不去除溶剂，溶液的过饱和度系籍助冷却获得，故适用于溶解度随温度降低而显著下降的物系。 (2) 移除部分溶剂的结晶法 按照具体操作的情况，此法又可分为蒸发结晶法和真空冷却结晶法。蒸发结晶是使溶液在常压(沸点温度下)或减压(低于正常沸点)下蒸发，部分溶剂汽化，从而获得过饱和溶液。此法适用于溶解度随温度变化不大的物系，例如NaCl及无水硫酸钠等； 真空冷却结晶是使溶液在较高真空度下绝热闪蒸的方法。在这种方法中，溶液经历的是绝热等焓过程，在部分溶剂被蒸发的同时，溶液亦被冷却。因此，此法实质上兼有蒸发结晶和冷却结晶共有的特点，适用于具有中等溶解度物系的结晶。 此外，也可按照操作连续与否，将结晶操作分为间歇式和连续式，或按有无搅拌分为搅拌式和无搅拌式等。 常见的工业结晶器 一、冷却结晶器 间接换热釜式冷却结晶器是目前应用最广泛的一类冷却结晶器。冷却结晶器根据其冷却形式又分为内循环冷却式和外内循环冷却式结晶器。空气冷却式结晶器是一种最简单的敞开型结晶器，靠顶部较大的敞开液面以及器壁与空气间的换热，以降低自身温度从而达到冷却析出结晶的目的，并不加晶种，也不搅拌，不用任何方法控制冷却速率及晶核的形成和晶体的生长。冷却结晶过程所需冷量由夹套或外部换热器提供。 1、内循环冷却式结晶器 内循环式冷却结晶器其冷却剂与溶剂通过结晶器的夹套进行热交换。这种设备由于换热器的换热面积受结晶器的限制，其换热器量不大。 2、外循环冷却式结晶器 外循环式冷却结晶器，其冷却剂与溶液通过结晶器外部的冷却器进行热交换。这种设备的换热面积不受结晶器的限制，传热系数较大，易实现连续操作。 二、蒸发结晶器 蒸发结晶器与用于溶液浓缩的普通蒸发器在设备结构及操作上完全相同。在此种类型的设备(如结晶蒸发器、有晶体析出所用的强制循环蒸发器等)中，溶液被加热至沸点，蒸发浓缩达到过饱和而结晶。但应指出，用蒸发器浓缩溶液使其结晶时，由于是在减压下操作，故可维持较低的温度，使溶液产生较大的过饱和度。但对晶体的粒度难于控制。因此，遇到必须严格控制晶体粒度的场合，可先将溶液在蒸发器中浓缩至略低于饱和浓度，然后移送至另外的结晶器中完成结晶过程。 三、导流筒结晶机（DTB型蒸发结晶器） 导流筒结晶机是一种高效结晶设备，物料温度可控，其独特的结构和工作原理决定了它具有传热效率高、配置简单、操作控制方便、操作环境好等特点。 设备主体为根据流体计算后设计的外筒体和导流筒，配套专用螺旋浆实现了高效内循环，而几乎不出现二次晶核，根据冷却结晶体的生长速率和晶体大小，设计降温速度、搅拌桨转速等指标，各指标动态可调易实现系统自控制，以适应的结晶要求。 导流筒内外壁抛光，减小物料在内壁结疤现象；导流筒本身有高的换热面,也可另设冷却器； 晶浆过饱和度均匀，粒度分布良好，实现了高效率； 相对能耗低；下部安装出料阀可实现连续生产
- 185 -用硫酸锰制备高纯四氧化三锰研究 范庆丰罗思强 （广西冶金研究院，广西南宁 530021） 【摘 要】以纯净硫酸锰溶液为原料，采用液相沉淀法，制备出前驱粉体氢氧化锰，再用液相氧化制得四氧化三锰的试验。并对比了焙烧法和一步法合成四氧化三锰的方法的优劣。并用XRD——X射线衍射仪、BET氮气吸附法、激光粒度测试仪 (JL.1178)、原子吸收分光光度计(TAS系列)对产品进行分析测试，结果表明以前驱粉体氢氧化锰，采用液相氧化制得的四氧化三锰合符电子级四氧化三锰的标准。 【关键词】四氧化三锰；Mn304；液相反应制备四氧化三锰；电子级四氧化三锰；液相氧化 【中图分类号】TF792 【文献标识码】A 【文章编号】1008-1151(2012)01-0185-03 research use sulfate manganese preparation of high purity manganese oxide Abstract:It uses the pure manganese sulfate solution as raw material,and take liquid precipitation way to prepare precursor powders hydroxide manganese . precursor powders is maked to liquid-phaseoxidation of manganese oxide . And compare the roasting method and one-stepsynthesis of manganese oxide of the pros and cons. Use the XRD-X-raydiffraction, BET nitrogen adsorption, laser particle size tester (JL.1178), atomic absorption spectrophotometer (TAS series) analysis of the product test results show that the manganese hydroxide precursor powders, the liquid phase oxidation of manganese oxide be complete with the electronic grade manganese oxide standards. Keywords: manganese oxide;Mn304; liquid manganese oxide prepared by the reaction; electronic grade manganese oxide; Liquid-phase oxidation 1 前言 高纯四氧化三锰或者说电子级四氧化三锰（以下简称四氧化三锰）是电子工业生产锰锌铁氧体软磁材料的重要原料。软磁铁氧体作为电子工业的基本原料，它与铁、锌的氧化物一起按一定的配比混合后，制模烧结成型，制成高性能的导磁材料—软磁铁氧体。该导磁材料具有狭窄的剩磁感应曲线，可以反复磁化。且其直流电阻率很高，可以避免涡流损失。因此可以用于高品质电感器、电视回扫变压器、电话用变压器、磁放大器、天线棒等具有高导磁率、高电阻率、低损耗等特点，随着科技的发展，应用领域和规模不断扩大，软磁铁氧体需求量也不断增加。我国目前四氧化三锰质量较差，无法满足电子行业需求。最近，锂离子电池发展迅猛，作为锂离子电池正极材料的主要原料的Mn304，对于质量的要求更高。因此，制备高品质的四氧化三锰具有迫切的现实意义。 四氧化三锰的制备方法有金属锰粉悬浮液催化氧化法、焙烧法、还原法和锰盐水热氧化法等。目前制备四氧化三锰的主要方法是电解金属锰粉悬浮液催化氧化法，该法工艺成熟，但也存在不足：生产成本高；杂质含量普遍偏高；比表面积较小。近十几年来用硫酸锰溶液在碱性介质中的水解物氧化制备四氧化三锰的方法因不经电解直接氧化制备而成本较低，在国内外一直引起高度重视。 2 实验原理 试验的主要发生如下反应:3Mn+2.7+4O-2- Mn304 图1 60。C锰-水系电位-PH图 图1是不同温度下的锰一水系电位一pH图。从图可知，在一定pH值范围内，在热力学上可 以用氧气作氧化剂直接将Mn(0H)2 氧化为 Mn304、Mn2 03或MnO2。60℃时将Mn2+氧化为Mn3O4的最佳pH范围为5.47～8.96，温度升高，最佳pH范围向左移 【收稿日期】2011-10-14 【作者简介】范庆丰，供职于广西冶金研究院。
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910367930.3 (22)申请日 2019.05.05 (71)申请人 刘向东 地址 421599 湖南省衡阳市常宁市宜阳镇 常荫路70号 (72)发明人 刘向东 陈荣升 (51)Int.Cl. C01G 45/10(2006.01) C01B 17/50(2006.01) C01B 17/54(2006.01) (54)发明名称一种节能降耗的硫酸锰生产新工艺(57)摘要一种节能降耗的硫酸锰生产新工艺，它涉及化工及湿法冶金的生产技术领域。它包含以下步骤：将可燃含硫物料经燃烧产生二氧化硫，在余热锅炉换热后引入装有二氧化锰矿浆反应吸收器内进行反应后经过滤，滤渣进入洗涤釜加水、加酸调PH值=2和液固比=3：1，过滤后滤液返回反应器，经除杂精制过滤，滤液进蒸发结晶系统，蒸发到一定浓度后返回除杂精制系统，离心脱水后的产品经干燥、筛分、包装得产品。本发明的优势是：采用廉价的工业回收可燃含硫物及有色冶炼行业含硫矿焙烧脱硫过程中产生的二氧化硫来生产硫酸锰，可燃含硫物燃烧产生大量的热量，经余热锅炉回收后直接用于本工艺中硫酸锰溶液蒸发结晶供热，基本满足本工艺的热量需求， 节约了生产成本。权利要求书1页 说明书4页 附图1页CN 109987636 A 2019.07.09 C N 109987636 A
权 利 要 求 书1/1页CN 109987636 A 1.一种节能降耗的硫酸锰生产新工艺，其特征在于采用可燃含硫物燃烧产生的二氧化硫气体作为硫酸锰生产工艺中的还原剂和浸取剂，它包含以下步骤： a采用可燃含硫物料作为原料经燃烧炉燃烧产生二氧化硫气体； b将步骤a所得到高温的二氧化硫气体在余热锅炉换热，得到低温二氧化硫烟气； c将步骤b的低温二氧化硫烟气引入装有二氧化锰矿浆及一定浓度的铁离子和PH值=2的反应吸收器内进行氧化还原反应，氧化还原反应完成后得到尾气和料浆； d当步骤c反应完全后的料浆经过滤，滤渣进入洗涤釜加水、加酸调PH值=2和液固比=3：1，过滤，滤液返回反应器，滤渣外送砖厂或水泥厂； e当步骤d矿浆过滤后的滤液经除杂精制过滤（包括氧化去除连二硫酸根离子、铁离子、重金属离子、钙镁离子等），滤渣外送砖厂或水泥厂，滤液进蒸发结晶系统，蒸发到一定浓度后离心脱水，离心脱水后母液返回除杂精制系统； f当步骤e离心脱水后的产品经干燥、筛分、包装得产品。 2.根据权利要求1所述的一种节能降耗的硫酸锰生产新工艺，其特征在于：所述含硫物料为工业硫磺、工业回收含硫废渣和所有可燃含硫矿物。 3.根据权利要求1所述的一种节能降耗的硫酸锰生产新工艺，其特征在于：所述步骤b 高温二氧化硫烟气经余热锅炉换热后的余热供热介质供本工艺的蒸发结晶系统使用，使用后的余热传热介质再返回余热锅炉循环使用，所述的燃烧炉及余热锅炉不局限于某一种形式的燃烧炉或余热锅炉，可以是任何形式的燃烧炉或余热回收炉，燃烧炉和余热锅炉也可以合为一体使用。 2
十水硫酸钠结晶工艺流程优化 前言 万吨锂盐氢氧化锂自调试之初，十水硫酸钠结晶问题迅速凸显，成为产能提高的瓶颈。当时为解决结晶粒度及新结晶器设计问题，曾与天津大学工业结晶国家工程中心进行过合作，本想通过合作获取两个数据，一是在现有物料组成条件下的介稳区宽度，二是结晶动力学数据（成核速率及晶体生长速率）。天大给了介稳区宽度数据，而结晶动力学数据并没有继续合作。当时觉得仅仅是介稳区宽度数据实际上并没有很大的指导意义，如今再拿出当时的数据，经过仔细分析其实可能会有一些帮助。 天津大学实验用的溶液组成为： 、 、 和 。给出的数据如表 所示： 表 十水硫酸钠溶解度数据 温度，℃ 溶解度， 水 超溶解度， 水 注：溶解度数据为十水硫酸钠的溶解度。 将溶解度数据单位转换为 并整理，结果如表 所示。 表 十水硫酸钠溶解度数据 温度，℃ 溶解度， 超溶解度， 介稳区宽度， 介稳区宽度，℃ 由以上数据可以看出， ? 结晶介稳区宽度随着温度下降迅速降低。当温度为 ℃时，其最大过饱和度仅为 ，最大过冷度约为 ℃；而当温度为 ℃时，其最大过饱和度 ，最大过冷度为 ℃，是 ℃时的 倍。 利用以上数据，对现行工艺进行分析，并提出优化的新工艺，分别着眼于为现有装置改造和新装置的设计提供参考。 现行工艺流程问题分析及对策 现行工艺流程及物料衡算（物料数据来源于现有生产） 氢氧化锂母液、 硫酸锂溶液、液碱和无水硫酸钠母液在调配槽内混合后经预冷器后进入 冷冻结晶器，在 ℃条件下将十水硫酸钠析出。流程及物料衡算如图 所示。
图 现行冷冻析钠工艺 现行工艺流程问题分析及对策 目前冷冻析钠存在的问题： （ ）外冷器换热管频繁结壁。 （ ）颗粒小，分离困难。 这两个问题其实是同一个问题，主要原因就是溶液过饱和度太大，爆发成核，当然分离困难还有粘度的原因。造成溶液过饱和度太大的主要原因有四个： （ ）十水硫酸钠结晶介稳区太窄，而结晶器循环量过小，在换热器换热后过冷度超出介稳区。 目前结晶器操作温度为 ℃，介稳区宽度为 水，换算为克升单位约为 为保证结晶粒度，实际操作介稳区宽度不宜超过 （因为会存在进料造成的过饱和度和过冷造成的双重过饱和度）。 结晶器产能 有效过饱和度×循环量 现行工艺每小时可产生 的十水硫酸钠，共需要至少 的循环量，目前采用单台结晶器进行生产，总循环量 ，循环量不够。 （ ）结晶器过小造成在结晶器内过饱和度并没有消失又重新进入外冷器预冷，造成过饱和度累积而超出介稳区。 （ ）介稳区太窄，而结晶器操作温度稳定要求高，温度稍微波动便进入不稳区，爆发成核。 ℃时的实际的过冷度应该控制在 ℃左右，而以前实际操作中结晶器的温度波动是很大的，现在的数据手头没有。操作温度之所以难以控制，在于冷冻机与结晶器控制的联动，很难稳定控制。是不是可以考虑将制冷作为一个工序来设计，而不是成套的撬块。即可以将外冷器当做制冷机的蒸发器，用外冷器壳程制冷剂蒸发压力来控制结晶器温度，这样不仅可以稳定温度，还可以省掉冷冻液系统，而且就冷冻机本身来讲，其制冷系数也可以提高。 （ ）进料位置的影响。 原来设计方案进料位置在外冷器进口，这不太合适。当循环量很大时，这样做是没什么问题的。但当循环量趋紧时（循环量使得过饱和度小于或等于为最大过饱和度的约 ），会使其在外冷器内进入不稳区，加剧结壁。对于晶浆混合型结晶器来讲，个人认为最好的进料位置为外冷器出口到结晶器之间，此时既没有列管结壁的风险，而混合效果又最好（流速最大）。
硫酸锰热解制备Mn2O3以及用热解尾气浸出低品位软锰矿的实验研究 申武，廖兵，孙维义，丁桑岚, 苏仕军* （四川大学建筑与环境学院，四川成都，610065） 摘要：用硫酸锰(MnSO4)高温热解的方法制备了三氧化二锰，并考察了热解制备过程中产生的尾气浸出低品位软锰矿的可行性。热解实验表明，850℃是硫酸锰热解制备三氧化二锰的最佳温度。硫酸锰在850℃热解所得三氧化二锰产品的锰含量为68.93%。产品的XRD和FTIR表征结果表明，热解产物为单一相的立方体结构三氧化二锰。尾气测定结果表明硫酸锰热解制备三氧化二锰时释放出的尾气中含有SO2和SO3, 两者摩尔比约为7:1。浸出实验结果表明利用热解尾气浸出软锰矿是可行的。在温度为60℃，初始硫酸浓度为0.1mol/L时，尾气中SO x（SO2和SO3）的吸收率达到99.73 %，软锰矿的锰浸出率达到94.37 %。该工艺不仅可以避免液相制备方法中废水的问题，还可以使得热解制备过程产生的尾气和低品位软锰矿同时得到资源化利用。 关键字：三氧化二锰；硫酸锰；热解尾气；软锰矿；资源化 Preparation of Mn2O3 by Thermal Decomposition of MnSO4 Combined with Reductive Leaching of Low-grade Pyrolusite Using the Decomposition Gas SHEN Wu, LIAO Bing, SUN Wei-yi, DING Sang-lan, SU Shi-jun * （College of Architecture and Environ., Sichuan Univ., Chengdu 610065, China） Abstract: Dimanganese trioxide (Mn2O3) was prepared by thermal decomposition of manganese sulfate (MnSO4). Decomposition gas released during the Mn2O3 preparation was used to leach pyrolusite ore and the feasibility of the process was observed. The thermal decomposition of MnSO4 showed that 850℃was the best temperature for Mn2O3 preparation. Characterization results with XRD and FTIR showed that the decomposition product at 850℃was single phase cubic Mn2O3 with manganese content of 68.93%. SO2 and SO3 were both observed in the decomposition gas with mole ratio of about 7, indicating the majority of SO2 in the decomposition gas. The extraction experiment showed that the extraction of pyrolusite using decomposition gas was entirely feasible. At 60℃and with 0.1mol/L initial H2SO4, the SO x absorption efficiency and Mn extraction rate reached separately 99.73 % and 94.37 %. The presented technology can not only avoid the wastewater problem which always involves in liquid-phase methods, but also realize the simultaneous resource recovery of decomposition gas and low-grade pyrolusite. Keywords: Mn2O3; MnSO4; thermal decomposition gas; pyrolusite; resource recovery 三氧化二锰在现代工业上应用广泛1，可以作为催化剂分解去除CO[1]、丙烷、丙烯[2]、NO[3]和H2S[4]等有害气体，也可以作为原料制备软磁铁氧体[5]。另外，有研究表明，以三氧化二锰为锰基原料制得的锂离子电池正极材料锰酸锂（LiMn2O4）比其他锰化合物表现出更好的电化学性能[6]。关于三氧化二锰制备的研究很多，有还原法[7]、氧化法[8]、焙烧法[9-11]等。这些方法中，除了焙烧法之外，都在液相中进行，实际生产中会产生大量的工业废水，因此，从环境保护的角度来说，焙烧法可 基金项目：国家自然科学基金（51374150,51304140）,四川省杰出青年基金（2011JQ0008）,四川大学博士后基金 作者简介：申武（1987-）, 男, 博士生. 研究方向：污染控制. *通讯联系人E-mail：ssjscu@https://www.doczj.com/doc/389040744.html, 以有效避免废水的产生，而且工艺流程简单。 硫酸锰是锰冶金过程最常见的产品，是制备其他锰化合物的基础锰盐，很多锰系产品都可由硫酸锰制得[12]。有研究报道，硫酸锰在高温下会发生热解，在730-860℃时热解产物为三氧化二锰[13]。如果用硫酸锰为原料热解制备三氧化二锰，一方面可以避免生成过程中废水的产生，另一方面可以节省硫酸锰制备其他锰化合物的中间环节，从而从原料角度有效降低生产成本。热解过程中产生的尾气中含有二氧化硫气体，在高温且有氧气存在的条件下，尾气中SO2和SO3可能存在相互转化[13-14]。为了防止生产过程产生的尾气排放造成环境二次污染，作者以硫酸锰为原料热解制备三氧化二锰，并
三效蒸发结晶设备的工艺流程 设备组成：换热器、蒸发室、强制循环泵、闪蒸罐、出盐泵、转料泵、盐分离器、离心机、沉盐器、冷凝器、冷凝罐真空泵。 生蒸气运行路线：生蒸汽进入一效换热器进行换热，换热后的的蒸气进入冷凝器冷凝排出。一少部分生蒸汽连接到蒸发室料斗出口处效间管，连接处上下有阀，目的是防止管路堵塞时，用生蒸汽将其冲开。 原液运行路线：原液经预热器、强制循环泵送到换热器中加热至过热蒸气、过热溶液进热蒸发室进行分离，分离后的液体大部分经强制循环泵进入换热器进行再次换热循环。少部分浓溶液通过效间管进入下一效进行蒸发结晶。而结晶沉淀到蒸发式料斗内，通过管道运输到沉盐器中。进入二效地浓溶液经强制循环泵进入二效换热器，经加热形成过热溶液再次做与一效相同的过程。三效后的浓溶液经转料泵进入盐分离器中，在分离器中产生的蒸气回到三效中继续蒸发。当盐分离器中结晶到一定量时打开阀门，晶体进入离心机将晶体干燥，离心后的液体进入沉盐器，晶体回收可直接出售。 二次蒸气路线：在一效蒸发室内生成的二次蒸气进入到二效换热器作为换热热源，换热后的冷凝液体进入闪蒸罐。在闪蒸罐中产生蒸气，闪蒸蒸气随二效的二次蒸气进入三效换热器，闪蒸后的液体与三效冷凝后的冷凝液体再次进入闪蒸罐。二效二次蒸气进如三效换热器经换热冷凝后进入闪蒸罐。闪蒸蒸气与三效二次蒸气进入冷凝器，用循环冷却水冷却，其中不凝气体携带部分蒸气，进入真空泵。在真空
泵作用下分离水和不凝气体，排出不凝气体，收集纯净水。闪蒸罐中的液体与冷凝器出来的冷凝液体一同进入到冷凝水罐中，一定量后排出。 机械密封淡水：淡水循环到三个强制循环泵、出盐泵和转料泵中用塑料管就行。
大理石结晶工艺流程 一、石材结晶主要消耗材料 1、主要材料：K1、K 2、K3水晶剂。K1药水是一种石材水晶镜剂，适用于较深色大理石，K2药水是一种石材表面加硬剂，用于石材完成面加硬加光，在表面形成保护膜及水晶镜面。K3采用耐用天然腊树脂精制而成,能在石材表面上形成高光泽度,能修补石材划痕,效果持久,同时具有防滑效能。 2、其它材料准备：中性清洁剂、云石胶、清洁水 二、石材结晶主要机械设备和工具 打磨机、擦地机、吸水机、多功能洗地机、吹干机、红色百洁垫、白色抛光垫、水桶、地拖、小抹子、抹布 三、石材结晶施工条件 1、地面石材铺贴符合施工规范要求和设计要求。 2、石材结晶结晶处理房间进行封闭，防止灰尘、杂物污染地面。 3、石材地面结晶处理机械设备、材料准备齐全，机械设备已经完成试运转。 4、施工工人有良好的石材地面结晶处理的施工经验，或者接受过该项施工工艺的培训合格。 5、墙壁已经完成的施工作业面接近地面处做好成品保护。 四、石材结晶施工操作流程 1、施工程序：石材地面完成面清理→地面干燥处理→地面结晶处理（K 2、K3药水）→整体地面养护处理（K1药水）→地面清理养护。 2、石材地面完成面清理：进行石材地面结晶处理之前，铺贴完成面整体平整，无色差，每块石材之间对角平齐，地面进行整体的清理，用干燥清洁的地拖清理干净，地面无沙粒、杂质。 3、整体地面养护处理：如果是空隙度大的石材（砂岩、洞石等）要进行大理石防护剂涂刷，12小时后，再用洗地机在地面进行交替完成K2、K3药水转磨，即K2-K3-K2-K3-K2共五遍，再换上白色抛光垫，喷上少量的K1药水，重新抛磨一次，以此增加整个地面的晶面硬度。 4、地面清理养护：当石材表面结成晶体镜面后，使用吸水机吸掉地面的残留物，水分，最后使用抛光垫抛光，使整个地面完全干燥，光亮如镜，如果局部损坏可以进行局部保养，施工完成可以随时上去行走。 五、质量标准 （一）保证项目 1.石材的表面平整光滑，完全干燥，光亮如镜。 2.石材结晶表面抗水性强，并达到产品的硬度要求。 3.要求进行地面石材结晶处理的石材表面已经清洁干净。 （二）基本项目
高纯硫酸锰竞争对手信息分析报告锂离子电池作为新一代环保、高能电池，已成为电池产业发展的重点之一。正极材料是锂电池的核心，锰酸锂、镍锰二元材料以及镍、钴、锰三元材料是锂离子电池重要的正极材料，目前日本已经成功将锰酸锂及三元材料应用于动力电池上并已经产业化。日韩两国一直走在动力电池领域的世界前列，锰酸锂及三元材料电池的产业化充分说明在未来动力电池的发展方向上，锰系正极材料是动力电池必然的发展趋势。 要获得高品质的锰系正极材料，首先必须解决锰系原材料的纯度问题。无论是直接用于生产三元材料的硫酸锰还是用于生产锰酸锂的二氧化锰或者其他形态的锰氧化物(化学二氧化锰、四氧化三锰等)，都必须首先获得高纯度的硫酸锰，硫酸锰是锰系动力锂电池正极材料最重要、最基础的锰源材料。然而，原材料中的钙、镁等杂质对锂离子电池的高温形貌及循环性能有重要影响。动力电池的发展对硫酸锰中杂质含量的要求相当苛刻，尤其是对锂离子电池影响较大的钙、镁等杂质的含量必须控制在50ppm以下。采用传统的除杂方法很难使硫酸锰达到这一要求，必须进行深度除杂，才能生产出适合于动力锂离子电池正极材料用的高纯硫酸锰原料。 为更好的打开目前的高纯硫酸锰市场，特此对国内的高纯硫酸锰市场作一个信息分析报告，以便能知己知彼，在将来的对抗中作有效的战略、战术布局，迅速打开市场，对提高市场占有率有着很重要的意义。 1 主要竞争对手分析 1.1三大竞争对手
1.2产品质量分析 从公布出来的数据来看，801产品目前主要杂质是都能达到客户的要求。我方公司在产品质量上主要体现在原料及工艺上，尤其是化学铁能达到1ppm以下。经客户反映，我方和红星发展产品表观上基本一致，但汇通科技产品表观相对比较暗一点，中信大锰主要是产品中Ni、Co含量比较高。 1.3销售数据分析 主要是红星发展已公布高纯硫酸锰的数据分析，汇通科技和中兴大锰数据暂未获得。 从红星发展公布的801销售数据来看，2012年产销量相对2011年来说都在增长，属于其高峰期。但2013年的预计产量3600t，比2012年减少34.39%的产量，从产销比趋势来看，预测2013年主要是提高产销比，有望2013年销量达到3600t左右。
制瓶的第二个环节就是对已经生产好的瓶胚进行结晶，这个环节是对瓶口进行结 晶，从而使瓶口硬化。吹瓶机厂家表示，其结晶过程也是一个加热过程，是通过 红外线照射使瓶口加热结晶的，结晶过程是分三段对瓶胚口进行结晶。 整个结晶槽内共设12根红外线灯管对瓶口进行加热结晶，而每四个灯管为一个区，由一个开关控制，所以可以认为结晶过程是分三个区或阶段进行加热的。 而不是同时照射整个瓶胚口的，瓶胚的结晶是一个快加热慢冷却的过程，如果快 速冷却则会导致结晶不良，只有慢冷却才能使结晶达到最理想的状态，结晶过的 瓶胚需放置24小时才能进吹瓶机进行吹瓶。 瓶口的结晶是在结晶机内完成的，一般来说结晶分为球体结晶和感应结晶，球体 结晶又分为玻璃结晶和熔化结晶。一般90-120℃是玻璃结晶；120-200℃是感应 结晶；200度以上为熔化结晶。 我们平常用的500mL热灌装瓶胚属于玻璃结晶，而在吹瓶机内瓶胚的拉吹过程还涉及到感应结晶，因为在瓶胚变为瓶子的过程中，分子内部同样也存在一个 重新排列分布的现象。瓶口结晶是使瓶口在120℃左右内部分子进行重新排列， 导致瓶口结晶变白，结晶的整个过程大约需要两分多钟的时间，整个结晶过程中 必须保持温度恒定维持在规定的参数范围内，否则就会导致瓶口结晶不良。而且 在结晶过程中用冷却水对瓶身进行循环冷却，防止瓶身因温度的积累也导致瓶身 局部结晶。 结晶机内的冷却水是通过水处理系统直接引流到结晶机内部，将冷却后升温的水再回流到水处理进行循环利用。吹瓶机厂家表示，一般冷却水的温度在6-1 0℃，另外在结晶槽的下方有一个跟槽体长度相当的风管，用来调节整个结晶室 内部的温 PET瓶的处理要求该方法可以实现 PET瓶在制造过程中，原资料经过了由消融、注塑、吹瓶机构成的三大步制造技术。为了确保这三个首要环节的顺利进行，需求对资料进行预处理。 资料在消融前由除湿器进行枯燥，由分子网去掉粉尘，加热带预加热，以便资料消融均匀、无杂质，注塑出的商品不含有气泡。 资料在注塑前还需求首要经注射腔添加压力然后再打入模腔，确保资料在成型过程中密实。 在吹瓶机吹塑前需经过三道工步以确保瓶坯在吹塑过程中成型杰出即气刀的加热；加热过程中进行辊环旋转，以使瓶坯受热均匀；在进行吹塑前还需求预放置一个节拍，使刚刚加热过的瓶坯有个热量均匀的时刻。 为了满意上面的需求，完结自动化接连加工，需求工业计算机全体操控枯燥、加压、加热等工步协同作业，遍地作业时有必要节拍一致。 关于所需求的加热环节则是经过在挤压机管道道壁上面设置加热带逐步加热完结，使得资料在管道中边行进边逐步塑化。 管道口设置了过滤网以便资料可以按层出挤压机嘴部。挤压机嘴部与一注射枪相连。资料先进入注塑腔，然后枪口切换方向与注塑模注口相连，注射枪在独自液压缸效果下开端升压，将资